專利名稱：：用于造紙的組合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在生產(chǎn)紙漿和紙的過程中改進亮度和光學性能、防止損失亮度、以及增強耐熱返黃性的組合物和方法。更具體地說，本發(fā)明涉及包括氧化劑的組合物，該組合物單獨或在熒光增白劑存在下有效地提高紙制品的亮度和光學性能、并且增加其熱穩(wěn)定性。發(fā)明背景根據(jù)所使用的木材類型和脫纖維工藝，由機械或化學打漿方法生產(chǎn)的紙漿的顏色可以是暗棕色到奶油色。將紙槳漂白以生產(chǎn)適于多種用途的白色紙制品。漂白是將在未漂白紙槳中發(fā)現(xiàn)的那些吸光物質(zhì)除去或改變。在機械紙漿的漂白中，目的是使紙漿脫色而不會增溶木質(zhì)素。通常使用還原漂白劑(例如，氫亞硫酸鈉)或氧化漂白劑(例如，過氧化氫)。漂白通常是多階段工藝?；瘜W紙漿的漂白是在蒸煮階段開始的去木質(zhì)作用的延長。漂白常是多階段工藝，該階段可以包括二氧化氯漂白、氧-堿去木質(zhì)作用、以及過氧化物漂白。通常歸于熱老化的變色導致在采用漂白紙漿的造紙工藝的各階段中和在獲得的紙制品中導致返黃和亮度損失。工業(yè)界對改進成品紙或紙制品的光學性能的化學品(例如漂白劑和熒光增白劑)明顯關(guān)注。例如，其中使用過乙酸將紙漿達到所需白度的后漂白工藝在wo0052258和WO9932710中公開。要求在加入熒光增白劑(OBA's)之前向稠漿料(thickstock)中加入包括過乙酸和過氧化氫的組合物以降低達到可以與GB2391011中的白度相比的程度所要求的OBA's數(shù)量。JukkaJakara等人的《漂白牛皮紙漿的過乙酸處理在精細造紙中的作用》(Preprint-PAPTACAnnualMeeting,第87屆，蒙特利爾，QC，加拿大，2001年1月30日至2月1日(2001))公開了向造紙機的漿料制備池中加入過乙酸限制了漂白紙漿的回色(brightnessreversion)和導致明顯節(jié)約了加入到造紙機中的OBA。也參見JukkaJakara等人的《過乙酸在精細造紙中的影響》(AppitAnnualConferenceProceedings(2000)，第54屆(Voi.l)，169-174)和JukkaJakara等人《過乙酸作為增白劑的應(yīng)用》(AppitaAnn.GeneralConf.Proc.(1999)，第53屆(Vol.2)，463-467。在向漿料(stock)中加入中性膠料(neutralsize)之前用過乙酸處理漂白漿料在FI1043398中公開。含有微囊形式(encapsulatedform)熒光增白劑的過氧化物制劑在CA2292107中公開。然而，迄今為止，結(jié)果均不令人滿意，并且由變色和返黃導致的經(jīng)濟損失對工業(yè)界提出明顯迫切的挑戰(zhàn)。因此，需要對紙漿和紙的亮度損失(brightnessloss)以及不需要的返黃提出成功和實際的解決方
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了在造紙工藝中改進和穩(wěn)定亮度并提高耐返黃性的組合物和方法。一方面，本發(fā)明是制備具有提高的亮度和提高的耐熱返黃性的漂白紙漿材料的方法，該方法包括i)提供漂白紙漿材料；和ii)使漂白紙漿材料與有效量的一種或多種除有機過氧酸之外的氧化劑相接觸。另一方面，本發(fā)明是制備具有提高的亮度和耐熱返黃性的紙制品的方法，該方法包括i)提供漂白紙漿；ii)形成包括漂白紙槳的含水漿料懸浮液；iii)將漿料懸浮液排干以形成紙張；并且干燥紙張，其中a)將有效量的一種或多種除有機過氧酸之外的氧化劑加入到漂白紙漿或漿料懸浮液中，或者b)將有效量的一種或多種包括有機過氧酸的氧化劑加入到紙張中。另一方面，本發(fā)明是制備具有提高的亮度和耐熱返黃性的紙制品的方法，該方法包括i)提供漂白紙漿；ii)形成包括漂白紙槳的含水稠漿料懸浮液；iii)向稠漿料中加入有效量的一種或多種氧化劑和一種或多種熒光增白劑;iv)稀釋含水的稠漿料懸浮液以形成稀漿料懸浮液;v)將槳料懸浮液排干以形成紙張；以及iv)千燥紙張。另一方面，本發(fā)明是防止漂白紙漿材料在貯存期間損失亮度和返黃的方法，該方法包括向漂白紙漿材料中加入有效量的一種或多種除有機過氧酸之外的氧化劑。另一方面，本發(fā)明是一種漂白紙漿材料，其包括漂白紙漿和有效量的一種或多種氧化劑的混合產(chǎn)物，其中當與未用所述還原劑處理的相似紙漿比較時，所述漂白紙漿材料具有較高的亮度和提高的耐熱返黃性。申請人還發(fā)現(xiàn)，氧化劑與螯合劑結(jié)合有效地提高紙制品的亮度，并且進一步發(fā)現(xiàn)氧化劑與熒光增白劑結(jié)合使用提高了熒光增白劑的效果和改進了配色方案。因此，在其它方面，本發(fā)明是將氧化劑與螯合劑和/或熒光增白劑結(jié)合使用以制備具有更高的亮度、提高的耐熱返黃性和改進的配色方案的漂白紙漿材料的方法。氧化劑、熒光增白劑和螯合劑可以單獨使用或者與已知添加劑結(jié)合使用以提高預期紙制品的質(zhì)量。具體實施方式本發(fā)明提供了一種制備表現(xiàn)出高光學亮度的紙和紙制品的改進方法?？梢酝ㄟ^將本文所定義的一種或多種氧化劑在造紙工藝中任何地方加入到紙漿、紙、紙板或薄紙(tissue)中，以使漂白紙漿和從漂白紙漿制備的紙制品實現(xiàn)抗熱返黃的亮度穩(wěn)定、顏色改進和亮度提高。亮度是用于描述紙漿或紙的白度的術(shù)語，其量度為藍光(472納米)從紙的反射率的0%(絕對黑)到100%(相對于絕對亮度為大約96%的MgO標準物)。"熱亮度損失(thermalbrightnessloss)"是在時間、溫度和水分的影響下紙和紙漿中的亮度損失(非光化學亮度損失)。"貯存期間的亮度損失"是在貯存條件下隨時間的熱亮度損失。漂白紙槳材料的變黃(返黃)是經(jīng)過一段時間，漂白紙漿、紙、紙板、薄紙和從漂白紙漿制備的相關(guān)材料的亮度損失。這里所述的氧化劑適用于造紙工藝中使用的任何漂白紙漿材料和從漂白紙漿制備的任何紙制品。這里所使用的"漂白紙漿材料"指的是漂白紙槳和從漂白紙漿制備的紙制品(包括紙、紙板、薄紙和類似物)。根據(jù)本發(fā)明的氧化劑包括能夠?qū)⑵准垵{材料中的官能團從較低氧化類(loweroxidationcategory)轉(zhuǎn)變?yōu)檩^高氧化類的化學物質(zhì)。這種轉(zhuǎn)變的好處包括造紙機中的亮度穩(wěn)定性提高和熒光增白劑的性能提高。代表性的氧化劑包括但不限于過氧化氫、有機過氧酸、有機和無機過氧化物(氫過氧化物)、超氧化物和過氧化物-超氧化物、無機過氧酸及其鹽、過氧水合物、水溶性有機過氧化物(包括dioxirane)、氧化氮、亞硝基二磺酸鹽、次氯酸鹽、次溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽和高氯酸鹽、溴酸鹽、二氧化氯、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸、溴磺酸、氯、以及上述物質(zhì)的所有組合。這里所使用的"過氧化氫"指的是&02。"有機過氧酸"表示化學式為AC(O)02H的化合物及其金屬鹽，其中R,選自烷基、烯基、芳基和芳基烷基。代表性的有機過氧酸包括過氧苯甲酸，C6H5C(O)OOH;過乙酸(PAA)，CH3C(O)OOH;過甲酸，HC(O)OOH;過丙酸，CH3CH2C(O)OOH和類似物。"無機過氧化物"指的是過氧化氫(H202)的一元金屬衍生物(氫過氧化物)和二元金屬衍生物(過氧化物)，包括堿金屬衍生物和堿土金屬衍生物，例如氫過氧化鈉(NaOOH)、過氧化鎂(Mg02)及類似物。"超氧化物"指的是含有基團CV的金屬衍生物，包括堿金屬衍生物和堿土金屬衍生物，例如超氧化鈉(Na02)、超氧化鈣(Ca02)及類似物。"過氧化物-超氧化物"指的是化學式為2MOrM202的混合堿金屬衍生物，其中M是堿金屬，例如&03及類似物。"無機過氧酸及其鹽"指的是含有-O-O-基團的無機酸及其金屬鹽，包括含有-OOH基團的過氧一元酸和含有-O-O-基團的過氧二元酸，例如過氧單硫酸(過一硫酸，(HO)2S02OOH)、過氧二硫酸(HOS02OOS02OH)、過氧單磷酸H3POs、過氧單碳酸鈉Na2C04和過氧二碳酸鈉1^2(:206等。"過氧水合物"是含有結(jié)晶過氧化氫的無機鹽，例如正硅酸鈉過氧水合物Na2SiOyH202.H20和硼酸鈉過氧水合物Na2BOrH2Or3H20等。"有機過氧化物"表示含有-o-o-基團的任何有機化學品，包括本文所定義的有機過氧酸、dioxirane(例如dimethyldioxirane(CH3)2C02等。"亞硝基二磺酸鹽"是亞硝基二磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如亞硝基二磺酸鉀(弗里米鹽)(KS03)2NO等。"次氯酸鹽"、"亞氯酸鹽"、"氯酸鹽"和"高氯酸鹽"分別是次氯酸H0C1、亞氯酸HOCIO、氯酸HOC102和高氯酸HOC103的水溶性金屬鹽，例如次氯酸鈉NaClO等。"次溴酸鹽"和"亞溴酸鹽"分別是次溴酸HOBr和溴酸HBr03的水溶性金屬鹽，包括次溴酸鈉NaOBr等。"氯胺"和"溴胺"是化學式為NHxHaly的銨衍生物，在這里Hal是Cl或Br;或者是化學式為NR,R2Ha^的垸基胺衍生物，在這里和R2如上所定義；并且x和y獨立地是l一3。在水溶液中，氯胺和溴胺可以作為對應(yīng)的銨鹽而存在。"氯酰胺"和"溴酰胺"是含有-C(O)N(R,)pHqHalr基團的酰胺衍生物，在這里Hal如上所定義；p和q獨立地是0—l且r是l一2，例如在下述物質(zhì)的混合物中形成的產(chǎn)物組合物次氯酸鈉NaClO和脲H2NCONH2、或者次氯酸鈉NaClO和5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲等。"氯磺酰胺"和"溴磺酰胺"是含有-SO2N(R0pH^Ha^基團的酰胺衍生物，在這里Ri、Hal、p、q和r如上所定義，例如在次氯酸鈉NaClO和磺酰胺H2NS02NH2的混合物中形成的產(chǎn)物組合物等。氯磺酸是化學式為C1S03H的化學品。"烷基"指的是通過除去單個氫原子而衍生自直鏈或支鏈的飽和烴的一價基團。烷基可以是未取代的，或用選自氨基、烷氧基、羥基和鹵素的一個或多個基團取代。代表性的垸基包括甲基、乙基、正丙基和異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基等。"亞垸基"指的是通過除去兩個氫原子而衍生自直鏈或支鏈的飽和烴的二價基團，例如亞甲基、1,2-亞乙基、1,1-亞乙基、1，3-亞丙基、2，2-二甲基亞丙基等。"氨基"指的是化學式為-NY^2的基團，在這里，Yi和Y2獨立地選自H、垸基、烯基、芳基和芳基垸基。代表性的氨基包括氨基(-NH2)、甲基氨基、乙基氨基、異丙基氨基、二乙基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基等。在水溶液中，胺可以作為相應(yīng)的銨鹽而存在。"芳基"指的是具有大約5到大約14個環(huán)原子的芳族碳環(huán)基和雜環(huán)基。芳基可以是未取代的，或者由一種或多種選自氨基、烷氧基、羥基和鹵素的基團所取代。代表性的芳基包括苯基、萘基、菲基、蒽基、吡啶基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、噻吩基、噻唑基、嘧啶基、吲哚基等。"芳基垸基"指的是通過亞烷基連接到母體分子部分的芳基。代表性的芳基垸基包括芐基、2-苯基乙基等。"鹵代"和"卣素"表示氯、氟、溴和碘。"鹽"表示無機或有機的負抗衡離子(anioniccounterion)的金屬鹽、銨鹽、取代銨鹽或鱗鹽。代表性的金屬包括鈉、鋰、鉀、鈣、鎂等。代表性的負抗衡離子包括亞硫酸根、亞硫酸氫根、次硫酸根、偏亞硫酸氫根、硫代硫酸根、連多硫酸鹽根、氫亞硫酸根、甲脒亞磺酸根等。氧化劑可以與一種或多種"活化劑"結(jié)合使用?；罨瘎┌ㄍㄟ^催化氧化反應(yīng)和/或改變pH來提高氧化劑效果的組合物。代表性的活化劑包括但不限于磷酸、磷酸二氫鈉、硫酸氫鈉、碳酸氫鈉、TEMPO(2,2，6,6-四甲基哌啶氧基)(2，2,6，6，-tetramethylpiperdinyoloxyl)、4-羥基-TEMPO(4-羥基-2，2，6,6-四甲基哌啶氧基)、四乙酰基乙二胺(TAED)和影響氧化速率的改變pH的化學品(例如乙酸)。"活化氧化劑"表示與一種或多種活化劑結(jié)合使用的氧化劑。在一些實施方式中，氧化劑是活化過氧化氫。在一些實施方式中，可以用一種或多種氧化劑和一種或多種還原劑處理漂白紙漿材料。"還原劑"指的是能夠?qū)⑵准垵{中的官能團從較高的氧化類轉(zhuǎn)變?yōu)檩^低的氧化類的化學物質(zhì)。在造紙工藝中使用還原劑以改進和穩(wěn)定亮度并提高耐返黃性在2006年3月23日提交的未決申請第11/397,499號中描述。代表性的還原劑包括亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、偏亞硫酸氫鹽(焦亞硫酸鹽)、次硫酸鹽、硫代硫酸鹽、連二亞硫酸鹽(氫亞硫酸鹽)、連多硫酸鹽、甲脒亞磺酸及其鹽和衍生物、甲醛亞硫酸氫鹽加合物及其它醛亞硫酸氫鹽加合物、亞磺酰胺和亞磺酸的醚、次磺酰胺和次磺酸盼醚、磺酰胺、膦、轔鹽、亞磷酸鹽和硫代亞磷酸鹽。"亞硫酸鹽"表示亞硫酸(H2S03)的二元金屬鹽，包括二元堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如亞硫酸鈉(Na2S03)、亞硫酸鈣(CaS03)等。"亞硫酸氫鹽"表示亞硫酸(H2S03)的一元金屬鹽，包括堿金屬和堿土金屬的一元鹽，例如亞硫酸氫鈉(NaHS03)、亞硫酸氫鎂(Mg(HS03)2)等。"次硫酸鹽"表示次硫酸(H2S02)的鹽，包括次硫酸鋅(ZnS02)等。"偏亞硫酸氫鹽(焦亞硫酸鹽)"表示焦亞硫酸(H2S205)的鹽，包括偏亞硫酸氫鈉(Na2S205)等。"硫代硫酸鹽"表示硫代硫酸(H2S203)的鹽，包括硫代硫酸鉀(Na2S203)等。"連多硫酸鹽"表示連多硫酸(H2Sn06(n=2-6))的鹽，包括連三硫酸鈉(Na2S306)、連二硫酸(H2S206)的鹽(例如連二硫酸鈉Na2S206)等。"連二亞硫酸鹽(氫亞硫酸鹽)"表示連二亞硫酸(次亞硫酸(hydrosulfiirous)、次亞硫酸(hyposulfiirous))H2S204的鹽，包括連二亞硫酸鈉(氫亞硫酸鈉)(Na2S204)、連二亞硫酸鎂(MgS204)等。"甲脒亞磺酸(FAS)"表示化學式為H2NC(=NH)S02H的化合物及其鹽和衍生物，包括其鈉鹽H2NC(=NH)S02Na。"醛亞硫酸氫鹽加合物"表示化學式為R,CH(OH)S03H的化合物及其金屬鹽，在這里R,選自烷基、烯基、芳基和芳基烷基。代表性的醛亞硫酸氫鹽加合物包括甲醛亞硫酸氫鹽加合物HOCH2S03Na等。"亞磺酰胺和亞磺酸的醚"表示化學式為R,-S(0)-R2的化合物，在這里如本文所定義且R2選自0R3和NR4R5，在這里R3-R5獨立地選自烷基、烯基、芳基和芳基烷基。代表性的亞磺酰胺包括乙基亞磺酰二甲胺(CH3CH2S(=0)N(CH3)2)等。"次磺酰胺和次磺酸的醚"表示化學式為R,-S-R2的化合物，在這里R,和R2如上所定義。代表性的次亞磺酰胺包括乙基次磺酰二甲胺(CH3CH2SN(CH3)2)等。"磺酰胺(sulfamide)"表示化學式為RrC^SH^Rs的化合物，其中&、R4和Rs如上所定義。代表性的磺酰胺包括CH3CH2C(=S)-N(CH3)2等。"膦"表示膦(PH3)的衍生物，化學式為R6R7R8P的正交取代膦(normallysubstitutedphosphine)，其中R6-Rg獨立地選自H、烷基、烯基、芳基、芳基烷基和NR4R5，其中R4和Rs如上所定義。代表性的膦包括(HOCH2)3P(THP)等。"亞磷酸酯"表示亞磷酸P(OH)3的衍生物，包括化學式為(R30)(R40:)(R50)P的有機取代亞磷酸酯，其中R3-Rs如上所定義。代表性的亞磷酸酯包括(CH3CH20)3P等。"硫代亞磷酸酯"表示硫代亞磷酸HSP(OH)2的衍生物，包括化學式為(R30)(R40)(R5S)P的有機取代硫代亞磷酸酯，其中RrRs如上所定義。代表性的硫代亞磷酸酯包括(CH3CH20)2(CH3CH2S)P等。"轔鹽"表示化學式為！^R3R4R5P+X—的有機取代膦，其中R,和RrR5如上所定義，且X是任何有機或無機陰離子。代表性的鱗鹽包括(H02CCH2CH2)3P+HCr(THP)、[(HOCH2)4P+]2(S04)2-(BTHP)等。"烯基"表示通過除去單個氫原子而衍生自包含至少一個碳-碳雙鍵的直鏈或支鏈烴的一價基團。烯基可以是未取代的，或者被一個或多個選自氨基、烷氧基、羥基和鹵素的基團所取代。"烷氧基"表示通過氧原子連接到母體分子部分的烷基。代表性的垸氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等。優(yōu)選甲氧基和乙氧基0在一個實施方式中，還原劑選自取代膦、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽和偏亞硫酸氫鹽。優(yōu)選的還原劑是亞硫酸氫鈉。本發(fā)明的方法可以在常規(guī)的造紙設(shè)備上實施。盡管造紙設(shè)備的操作和機械設(shè)計會有變化，但是在不同設(shè)備上造紙所采用的方法包括共同的階段。造紙典型地包括打漿階段、漂白階段、漿料準備階段、濕端階段和干端階段。在打漿階段中，單獨的纖維素纖維通過機械和/或化學作用被從，纖維素源中釋放出來。代表性的纖維素源包括但不限于木材和類似的"木質(zhì)"植物、大豆、稻米、棉花、稻草、亞麻、馬尼拉麻、大麻、甘蔗渣、含木質(zhì)素的植物等，以及原生和循環(huán)紙、薄紙和紙板。這樣的紙漿包括但不限于碎木料(GWD)、漂白碎木料、熱機械紙漿(TMP)、漂白熱機械紙槳、化學-熱機械紙漿(CTMP)、漂白化學-熱機械紙漿、脫墨紙漿、牛皮紙漿、漂白牛皮紙衆(zhòng)、亞硫酸鹽紙漿、以及漂白亞硫酸鹽紙漿。循環(huán)紙漿可以在循環(huán)階段中漂白或者不漂白，但是假定它們是初始漂白的。先前未進行漂白的任何上述紙漿可以如本文所述進行漂白以提供漂白紙漿材料。在一個實施方式中，漂白紙漿材料選自原紙漿、循環(huán)紙漿、牛皮紙漿、亞硫酸鹽紙漿、機械紙漿、這些紙漿的任何組合、循環(huán)紙、薄紙(papertissue)、以及從這些列舉的紙漿或其組合制備的任何紙。本發(fā)明的進一步優(yōu)點在于其允許在印刷級牛皮紙-機械紙中以低價的機械紙漿來替代高價的牛皮紙。這里所述的化學和方法的使用提高了亮度和對返黃的穩(wěn)定性，因此允許使用更多的機械紙漿，同時成本相應(yīng)地降低，而不會損失所獲得的紙制品的質(zhì)量。在漿料制備階段中，紙漿在水中懸浮。在該階段，還可以向漿料中加入例如增白劑、染料、顏料、填料、抗菌劑、消泡劑、pH控制劑和排水助劑的添加劑。作為本公開文本中使用的術(shù)語，"漿料制備"包括例如對漿料懸浮液進行稀釋、篩分(screen)和清潔的操作，這些操作可以在形成網(wǎng)之前進行。造紙工藝的濕端階段包括使槳料懸浮液或紙漿在造紙機的線或氈上沉積以形成纖維的連續(xù)網(wǎng)、排干網(wǎng)和使網(wǎng)固結(jié)(consolidation)("擠壓")以形成紙張。本領(lǐng)域已知的任何造紙機適用于本發(fā)明的方法。這樣的機器可以包括圓筒式造紙機、長網(wǎng)造紙機、雙網(wǎng)成形機、薄紙造紙機及其改進。在造紙工藝的干端階段中，網(wǎng)被干燥，并且可以進行另外的加工，例如施膠擠壓、壓延、用表面改性劑噴涂、印刷、切割、壓制波紋等。除施膠機和壓延機水箱以外，烘干的紙可以使用噴淋桿通過噴涂來進行涂布。在紙張形成之前加入氧化劑的實施方式中，使用除有機過氧酸之外的氧化劑。當在紙張形成之后施加氧化劑時或?qū)⒀趸瘎┡c熒光增白劑結(jié)合加入到稠漿料中的情況下，使用包括有機過氧酸的氧化劑。因此，在紙張形成之前加入氧化劑的實施方式中，氧化劑可以選自過氧化氫、無機過氧化物、超氧化物和過氧化物-超氧化物、無機過氧酸及其鹽、過氧水合物、水溶性有機過氧化物、亞硝基二磺酸鹽、次氯酸鹽、次溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、高氯酸鹽、二氧化氯、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸、溴磺酸和氯。在紙張形成之前加入氧化劑的其它實施方式中，氧化劑可以選自過氧化氫、活化過氧化氫、次氯酸鹽、次溴酸鹽、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸和溴磺酸。在紙張形成之后加入氧化劑或?qū)⒀趸瘎┡c熒光增白劑結(jié)合加入到稠漿料中的實施方式中，氧化劑可以選自過氧化氫、有機過氧酸、無機過氧化物、超氧化物和過氧化物-超氧化物、無機過氧酸及其鹽、過氧水合物、水溶性有機過氧化物、亞硝基二磺酸鹽、次氯酸鹽、次溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、高氯酸鹽、二氧化氯、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸、溴磺酸和氯。在紙張形成之后加入氧化劑或?qū)⒀趸瘎┡c熒光增白劑結(jié)合加入到稠漿料的其它實施方式中，氧化劑可以選自過氧化氫、活化過氧化氫、過乙酸、次氯酸鹽、次溴酸鹽、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸和溴磺酸。氧化劑可以預先配制，或者可以如本領(lǐng)域已知的那樣由混合組分原位形成。原位制備在某些情況下可以是希望的，例如當所需的氧化劑相對不穩(wěn)定或在系統(tǒng)中迅速消耗時。例如可以通過混合過氧化氫和四乙?；叶范恍纬蛇^乙酸和過乙酸-過氧化氫混合物?？梢酝ㄟ^混合溴化鈉和次氯酸鈉而原位制備次溴酸鹽?？梢酝ㄟ^混合溴化銨、脲或二甲基乙內(nèi)酰脲和次氯酸鈉而原位制備氯胺?？梢酝ㄟ^混合溴化鈉、次氯酸鈉和氨基磺酸而原位制備氯氨基磺酸鹽。申請人還發(fā)現(xiàn)，氧化劑與下述螯合劑結(jié)合，通過提高的紙漿熱穩(wěn)定性和減少的紙漿中的發(fā)色結(jié)構(gòu)而有效地提高了紙制品的亮度。在一個實施方式中，將一種或多種螯合劑加入漂白紙漿或紙制品。根據(jù)此實施方式，合適的螯合劑包括能夠與過渡金屬螯合的化合物，所述的過渡金屬與紙漿組分形成有色產(chǎn)物并催化漂白紙漿或紙制品中的顏色形成反應(yīng)(color-formingreaction)。代表性的螯合劑包括但不限于有機膦酸酯、磷酸酯、羧酸、二硫代氨基甲酸酯、前述組分中任一個的鹽、及其任何組合。"有機膦酸酯"表示包含單個C-P鍵的膦酸(HP(0)(OH)2)的有機衍生物，例如HEDP(CH3C(OH)(P(0)(OH)2)、l-羥基-l，3-丙垸二基雙-膦酸((HO)2P(0)CH(OH)CH2CH2P(0)(OH)2);優(yōu)選包含與C-P鍵相鄰(鄰位)的單個C-N鍵，例如DTMPA(HO)2P(0)CH2N[CH2CH2N(CH2P(0)(OH)2)2]2、AMPN(CH2P(0)(OH)2)3、PAPEMP((HO)2P(0)CH2)2NCH(CH3)CH2(OCH2CH(CH3))2N(CH2)6N(CH2P(0)(OH)2)2、HMDTMP((HO)2P(0)CH2)2N(CH2)6N(CH2P(0)(OH)2)2)、HEBMP(N(CH2P(0)(OH)2)2CH2CH20H)等。"有機磷酸酯"表示包含單個C-P鍵的亞磷酸P(0)(OH)3的有機衍生物，包括三乙醇胺三磷酸酯(N(CH2CH2OP(0)(OH)2)3)等。"羧酸"表示包含一個或多個羧基-C(O)OH的有機化合物，優(yōu)選包含與C-C02H鍵相鄰(鄰位)的單個C-N鍵的氨基羧酸，例如EDTA((H02CCH2)2NCH2CH2N(CH2C02H)2)、DTPA((H02CCH2)2NCH2CH2N(CH2C02H)CH2CH2N(CH2C02H)2)等、及其堿金屬鹽和堿土金屬鹽。"二硫代氨基甲酸酯"包括單體二硫代氨基甲酸酯、聚合二硫代氨基甲酸酯、聚二烯丙基胺二硫代氨基甲酸酯、2，4，6-三巰基-1,3,5-三嗪、亞乙基雙二硫代氨基甲酸二鈉、二甲基二硫代氨基甲酸二鈉等。在一個實施方式中，螯合劑選自二亞乙基-三胺-五亞甲基膦酸(DTMPA)及其鹽、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)及其鹽、以及乙二胺四乙酸(EDTA)及其鹽。申請人還發(fā)現(xiàn)，氧化劑與熒光增白劑("OBA's")結(jié)合使用提高了熒光增白劑(OBA)的效果。氧化劑還改進了配色方案。這使得減少了達到可相比的亮度和顏色所必需的OBA's和增白劑(例如藍色染料)的量。用氧化劑代替部分OBA和染料使得紙漿和紙的制造商降低了生產(chǎn)成本和降低了存在的OBA和染料的總量，同時在紙制品中保持了可接受水平的亮度并達到目標顏色。在一些情況下，可能可以完全消除'染料并保持顏色。因此，在另一個實施方式中，將一種或多種熒光增白劑("OBA's")加入到漂白紙漿或紙制品中。"熒光增白劑"是具有下述性質(zhì)的熒光染料或顏料其吸收紫外輻射并在可見光譜的較高頻率(藍色)下重新發(fā)射，由此當其加入到漿料配料中時使紙張得到白色的明亮外觀。代表性的熒光增白劑包括但不限于吡咯類(azoles);聯(lián)苯類；香豆素類；呋喃類；離子類熒光增白劑，包括陰離子、陽離子和陰離子(中性)化合物)，例如購自EasternColor&ChemicalCo.(Providence,RI)的Eccobrite⑧禾卩Eccowhite⑧^f七合物；萘二甲酰亞胺；pyrazenes;取代(例如磺化)二苯乙烯，例如購自ClariantCorporation(Muttenz，Switzerland)的Leucophor⑧類熒光增白齊ij和購自CibaSpecialtyChemicals(Basel,Switzerland)的Tinopal);這些化合物的鹽，包括但不限于這些增白劑的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、過渡金屬鹽、有機鹽和銨鹽；以及前述試劑中的一種或多種的組合。在一個實施方式中，熒光增白劑選自二磺化、四磺化和六磺化的TinopalOBA。氧化劑、還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑的劑量是達到漂白紙漿或由漂白紙漿制備的紙制品所需亮度和耐返黃性所必需的數(shù)量，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)還原劑、螯合劑或熒光增白劑、所處理的紙漿或紙、以及施加方法的特性能夠容易地確定該量。還原劑可以在氧化劑之前或之后加入到漂白紙漿材料中。螯合劑和熒光增白劑可以在氧化劑之前、之后或同時加入，或者可以與氧化劑一起配制以加入到漂白紙材料中。加入到漂白紙漿或紙制品的氧化劑的有效量是與未用氧化劑處理的紙槳或紙相比，提高了紙漿或紙的亮度和耐熱返黃性的氧化劑量。這里描述了測定亮度和耐熱返黃性的方法。典型地，基于烘箱干燥的紙漿，將大約0.005到大約2wt^的氧化劑加入到漂白紙漿或紙制品中，優(yōu)選大約0.05到大約0.25wt%。如上所述，氧化劑可以與一種或多種還原劑結(jié)合使用。還原劑可以在氧化劑之前或之后加入。加入到漂白紙漿或紙制品中的還原劑有效量是與未用還原劑處理的紙漿或紙相比，其與氧化劑的結(jié)合提高了紙漿或紙的亮度和耐熱返黃性的還原劑量。典型地，基于烘箱干燥的紙漿，將大約0.005到大約2wt^的還原劑加入到漂白紙漿或紙制品中，優(yōu)選大約0.05到大約0.25wt%。在典型的應(yīng)用中，基于烘箱干燥的紙漿，將大約0.001到大約1wt%、優(yōu)選大約0.01到大約0.1wt。/。的膦酸酯、磷酸酯或羧酸螯合劑和/或大約0.002到大約0.02wtM的二硫代氨基甲酸酯螯合劑加入到漂白紙槳或紙制品中。熒光增白劑的加入量典型地為大約0.005到大約2wt%，優(yōu)選0.05到大約lwtM的熒光增白劑，基于烘箱干燥的紙漿。氧化劑、還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑可以在造紙工藝或薄紙制造工藝中的任何點加入漂白紙漿或紙中。代表性的加入點包括，但不限于(a)潛伏池(latencychest)中的紙漿中；(b)漂白階段后在貯存、摻合或轉(zhuǎn)移池中的紙漿；(c)漂白、洗滌和脫水、隨后圓筒干燥或閃蒸干燥后的紙漿；(d)在清潔器之前或之后；(e)在到造紙機頂部箱的風扇泵之前或之后；(f)造紙機白水；(g)料倉或白水回收裝置；(h)在使用例如施膠機、涂覆機或噴淋棒的擠壓工段中；(i)在使用例如施膠機、涂覆機或噴淋棒的干燥工段中；(j)在使用水箱的壓延機上；和/或(k)在離機涂覆器或施膠機中的紙上；和/或(1)在巻曲控制單元中。氧化劑、還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑應(yīng)當加入的精確位置取決于涉及的具體設(shè)備、所使用的實際工藝條件等。在一些情況下，為了達到最佳效果，還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑可以在一個或多個位置加入。施加可以通過通常用于造紙工藝的任何措施，包括由"分開進料(split-feeding')",由此一部分還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑在造紙工藝的一個點處施加，例如在紙漿或濕紙張上(在干燥器之前)；并且剩余部分在隨后的點處施加，例如在施膠機中加入。在一個實施方式中，將氧化劑施加到稀漿料中的漂白紙漿材料中。對于該實施方式，"稀漿料"表示，基于干燥固體，漿料溶液的稠度小于大約5%。在一個實施方式中，將氧化劑施加到稠漿料中的漂白紙漿材料中，在這里"稠漿料"表示，基于干燥固體，漿料溶液的稠度為大約5到在一個實施方式中，氧化劑被施加到濕紙張上。在一個實施方式中，氧化劑在施膠機中施加?；罨瘎?、螯合劑和/或熒光增白劑可以在氧化劑之前、之后或彼此同時加入到漂白紙漿或紙制品中。任何還原劑應(yīng)當在氧化劑之前或之后加入。在使用還原劑和熒光增白劑的代表性應(yīng)用中，還原劑可以在熒光增白劑之前或之后加入到漂白紙漿或紙制品中，例如在摻合池中或在稀漿料中加入。在另外的應(yīng)用中，氧化劑、熒光增白劑和螯合劑可以在貯存、摻合或轉(zhuǎn)移池中，在稀槳料中或在濕端和在施膠機中加入到漂白紙漿中，其中基于當與如本文所述的與氧化劑聯(lián)合使用時觀察到的施膠機中熒光增白劑的較高響應(yīng)，在濕端加入的熒光增白劑的相對量減少且在施膠機中的熒光增白劑的相對量增加。用于施膠機的優(yōu)選氧化劑是過乙酸。申請人還發(fā)現(xiàn)，當與向稠漿料中加入氧化劑、隨后向稀漿料中加入OBA相比，向稠槳料中加入氧化劑和熒光增白劑提高了漂白紙漿材料的亮度，改進了濕端亮度穩(wěn)定性且增加了熒光增白劑的熒光("OBA"活化)。氧化劑可以在熒光增白劑之前、之后或與熒光增白劑同時加入到稠漿料中。氧化劑還可以與熒光增白劑配制以加入稠漿料。根據(jù)該實施方式，優(yōu)選的氧化劑是過乙酸。氧化劑也可以與任何螯合劑、熒光增白劑和/或活化劑配置為單一產(chǎn)品以施加到漂白紙漿材料。代表性的配制劑包括氧化劑、一種或多種活化劑和任選地一種或多種螯合劑。另一種配制劑包括一種或多種還原劑和一種或多種熒光增白劑。該配制劑可以原樣施加到濕紙張上，或者混合在表面施膠溶液中以施加到濕紙張上。配制劑也可以在施膠機中施加。還原劑、螯合劑和/或熒光增白劑也可以與一種或多種部分中和的聚羧酸結(jié)合使用，優(yōu)選例如下述物質(zhì)的聚羧酸聚丙烯酸(CH3CH(C02H)[CH2CH(C02H)]nCH2CH2C02H，其中n是大約10到大約50,000。聚羧酸可以用例如氫氧化鈉的堿來中和到目標pH，(如下所述，典型地為5-6)。除了'通常用于造紙的其它添加劑以外，可以使用氧化劑、還原劑、螯合劑、以及熒光增白劑和聚羧酸鹽以改進成品紙制品的一種或多種性能和/或協(xié)助造紙工藝自身。這些添加劑的特性通常為功能添加劑或控制添加劑。功能添加劑典型地是用于為最終的紙制品改進或賦予某些特別需要的性能的那些添加劑，包括但不限于增白劑、染料、填料、施膠劑、淀粉和粘合劑?？刂铺砑觿┦窃谠旒埞に嚻陂g引入以改進總體工藝而不會顯著影響紙的物理性能的添加劑?？刂铺砑觿┌⒕鷦⒅鲃?、消泡劑、pH控制劑、節(jié)距控制劑和排水助劑。使用本發(fā)明的方法制備的紙和紙制品可以包含一種或多種功能添加劑和/或控制添加劑。顏料和染料為紙賦予顏色。染料包括具有共軛雙鍵體系的有機化合物；偶氮化合物；金屬偶氮化合物；蒽醌；三芳基化合物，例如三芳基甲烷；喹啉和相關(guān)化合物；酸性染料(包含磺酸根基團的陰離子有機染料，以有機定量使用，例如明礬)；堿性染料(包含胺官能團的陽離子有機染料)；以及直接染料(具有高分子量和對于纖維素的特定的、直接的親合力的酸型染料)；以及以上列舉的合適的染料化合物的組合。顏料是可以為白色或有色的細分散礦物質(zhì)。最常用于造紙工業(yè)的顏料是粘土、碳酸鈣和二氧化鈦。填料加入到紙中以增加不透明度和亮度。填料包括但不限于碳酸鈣(方解石)；沉淀碳酸鈣(PCC);硫酸鈣(包括各種水合形式)；鋁酸鈣；氧化鋅；硅酸鎂，例如滑石；二氧化鈦(Ti02)，例如銳鈦礦或金紅石；由水合Si02和Al203組成的粘土或高嶺土；合成粘土；云母；蛭石；無機聚集體；珍珠巖；沙子；沙礫；砂巖；玻璃珠；氣凝膠；干凝膠；海凝膠；粉煤灰；氧化鋁；微球；中空玻璃球；多孔陶瓷球;木栓；種子；輕質(zhì)聚合物；硬硅鈣石(結(jié)晶硅酸鈣凝膠)；片狀剝落巖石；廢混凝土產(chǎn)物；部分水合或未水合水硬性水泥粒子；硅藻土；以及這些化合物的組合。施膠劑在制造過程中加入到紙中以協(xié)助發(fā)展對液體通過紙的滲透的抵抗力。施膠劑可以是內(nèi)部施膠劑或外部(表面)施膠劑，并且可以用于硬施膠和/或軟施膠。更具體地說，施膠劑包括松香；用明砜(Ai2(S04)3)沉淀的松香；松香酸和松香酸同系物，例如新樅酸和左旋海松香；硬脂酸和硬脂酸衍生物；碳酸銨鋯；聚硅氧烷和含聚硅氧烷的化合物，例如購自GE-OSI的RE-29和購自DowCorningCorporation(Midland,MI)的SM-8715;整體結(jié)構(gòu)為CF3(CF2)nR的含氟化學品，其中R是陰離子、陽離子或另一種官能團，例如Gortex;烷基烯酮二聚體(alkylketenedimer)(AKD)，例如Aquapel364、Aquapel(I752，Heron)70、Hereon79、Precise787、Precise2000和Precise3000，它們都購自Hercules,Incorporated(Willmington，DE);以及烷基琥珀酸酐(ASA);ASA或AKD與陽離子淀粉的乳液；加入明磯的ASA;淀粉；羥甲基淀粉；羧甲基纖維素(CMC);聚乙烯醇；甲基纖維素；藻酸鹽；蠟；蠟乳液；以及這些施膠劑的組合。淀粉在造紙中有許多用途。例如，其用作保留劑、干燥強度劑和表面施膠劑。淀粉包括但不限于直鏈淀粉；支鏈淀粉；含有各種量的直鏈淀粉和支鏈淀粉的淀粉，例如包括25%直鏈淀粉和75%支鏈淀粉的淀粉(玉米淀粉)、以及包括20%直鏈淀粉和80%支鏈淀粉的淀粉(馬鈴薯淀粉)；酶處理的淀粉；水解淀粉；加熱淀粉，在本領(lǐng)域中也稱為"糊化淀粉"；陽離子淀粉，例如由淀粉與叔胺反應(yīng)形成季銨鹽而得到的那些淀粉；陰離子淀粉；兩性淀粉(同時含有陽離子和陰離子官能團)；纖維素和纖維素衍生化合物；以及這些化合物的組合。本發(fā)明的方法得到了具有明亮表面的紙制品。此外，新型組合物進一步保護紙免于在日常使用中長期變色。通過參考如下實施例可以更好地理解前述內(nèi)容，這些實施例是用于說明的目的，并不意味著限制本發(fā)明的范圍。實施例在這些實施例中，加入足夠的50%含水氫氧化鈉以達到對所測試的試劑或組合物合適的pH。這些實施例中的所有百分比均基于干燥紙漿的重量百分比給出。在這些實施例中，下述術(shù)語應(yīng)當具有所示含義。Br表示ISO亮度R457(TAPPI525);Ye表示E313黃度；WI表示E313白度；TMP表示熱機械紙漿；CTMP表示化學-熱機械紙漿；RMP表示精煉機械紙漿；OBA表示熒光增白劑；EDTA表示(H02CCH2)2NCH2CH2N(CH2C02H)2、乙二胺四乙酸；DTPA表示(H02CCH2)2NCH2CH2N(CH2C02H)CH2CH2N(CH2C02H)2、二亞乙基三胺五乙酸；DTMPA表示H203PCH2N[CH2CH2N(CH2P03H2)2]2、二亞乙基-三胺-五亞甲基膦酸；PAA表示過乙酸。處理用漂白紙漿制成手抄紙，然后用于試驗，其中還原劑在轉(zhuǎn)鼓干燥之前或在轉(zhuǎn)鼓干燥之后施加(轉(zhuǎn)鼓干燥期間的溫度100°C)在濕紙張上(在擠壓之前)。第三個選擇是分開進料。表面施膠之后，在轉(zhuǎn)鼓干燥器上再轉(zhuǎn)一圈。根據(jù)紙漿樣品的干燥重量，確定測試試劑或組合物溶液的負荷。使用棒，將試劑或組合物溶液盡可能均勻地作為水溶液施加。使用實驗室轉(zhuǎn)鼓干燥器，將測試紙張在均勻條件下干燥(一個循環(huán))。使用(a)布氏漏斗(5go.d.紙漿，直徑15厘米，擠壓和空氣干燥)；和b)Noble&Wood手抄紙模具(8in.sq.,60g/m2)制備手抄紙。使用ElrephoandTechnidyne儀器測量亮度。測試設(shè)備實驗室轉(zhuǎn)鼓干燥器."Elrepho3000"、"TechnidyneColorTouch2(ModelISO)"或用于測量亮度的另一種儀器。HitachiF-4500熒光分光計或用于測量相對熒光強度的另一種儀器。微量吸移管。表面施膠試劑盒(墊子和3號-涂棒)。恒濕室(23°C，50%濕度)。容納浮動塑料箱與紙樣品的水浴/自動調(diào)溫器100-mL用于浸泡法的施加比色杯。頁干表面施加過程(表面施膠，浸泡法)1.根據(jù)標準過程，制備8X8英寸手抄紙。目標干重是2.5克。將濕手抄紙在轉(zhuǎn)鼓干燥器上通過一個循環(huán)。2.切下紙張的l/8條(0.31克)。3.在50ml測試管中，根據(jù)預定的拾起速率(pickuprate)和目標劑量，制備預蒸煮淀粉(如需要)和還原劑化合物溶液的溶液。4.將紙條浸入溶液10秒鐘，讓它滴落35秒，然后使其通過擠壓機。5.轉(zhuǎn)鼓干燥測試紙張，并且在室溫下平衡。6.領(lǐng)懂亮度禾口黃度(yellowness)。紙漿施加過程將化學品直接加入到紙漿(稀槳料或稠漿料)中，并且在密封袋中與紙漿混合。在用于OBA提高的紙漿施加過程中，將化學品直接加到20%稠度的漂白牛皮紙漿中，并且在密封袋中與紙漿混合，在45至80。C下保持30分鐘。將紙漿稀釋到5%稠度，將OBA加入，與紙漿混合，并且將漿料在50°C下混合20分鐘。然后進一步稀釋漿料，并且根據(jù)標準過程制備手抄紙。1.氧化劑和OBA在表面施膠溶液中結(jié)合施加表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>0.12%H202+0.25%NaH2P04+0.5%OBA95.510.01.30.12%H202+0.25%NaHC03+0.5%OBA95.19.61.0我們發(fā)現(xiàn)，在表面施膠溶液中，熒光增白劑可以與氧化劑性能提高劑結(jié)合。通常，熒光增白劑可以與氧化劑反應(yīng)。然而，我們發(fā)現(xiàn)，表面施膠過程的條件足夠溫和以防止此情況發(fā)生。不同的氧化劑對熒光增白劑的性能有正面影響。2.各種氧化劑在稠漿料紙漿中的施加(在漿料稀釋時施加OBA)表2軟木牛皮紙，轉(zhuǎn)鼓干燥的手抄紙，1階段一10%稠度；60°C，l小時11階段一4%稠度，60°C,20分鐘處理BrBr增量vs.對照OBA活化對照84.90.374%TinopalABP-A(OBA)96.912.00.50%過硫酸銨84.80.00.50%過硫酸銨+0.374%08八97.212.30.20.50%過碳酸鈉86.11.30.50n/。過碳酸鈉+0.374e/。OBA98.513.61.50.50%過硼酸鈉85.60.80.50。/。過硼酸鈉+0.374。/。OBA98.113.21.20.50%氯氨基磺酸鹽84.5-0.40.50。/。氯氨基磺酸鹽+0.374。/。OBA97.312.40.3對照-無培養(yǎng)84.4在此實施例中，在造紙工藝中在稠槳料中施加不同氧化劑，隨后在較稀的漿料中施加OBA。幾種氧化劑顯示了與熒光增白劑的協(xié)同效應(yīng)。3.氧化預處理對熒光增白劑的協(xié)同效應(yīng)表3軟木牛皮紙，空氣干燥的手抄紙，階段I，氧化劑施加_10%稠度；60'C，3小時階段II，OBA施加—4%稠度，60°C，20分鐘(采用或不采用OBA(TinopalABP-A)).氧化劑劑量，。/。活性1Br增量vs.OBANaClO/NaBr/氨基磺酸1:1.5:20.0754.2單氯胺0.0752.3次氯酸鈉/二甲基乙內(nèi)酰脲l:10.0752.9次氯酸鈉/脲l:11.1-1.66.7%活性是通過根據(jù)EPA方法330.5來測量稀樣品中總殘余氯而確定的表4硬木牛皮紙，空氣干燥的手抄紙。階段I，氧化劑施加_10%稠度；6(TC，3小時階段II，OBA施加一4%稠度，60°C，20分鐘(采用或不采用OBA(TinopalABP-A))。氧化劑劑量，％活性1Br增量vs.對照(無OBA)Br增量vs.OBANaC10/NaBr/氨基磺酸1:1.5:20.0150.83.0NaC10/脲l:10.0151.12.0%活性是通過根據(jù)EPA方法330.5來測量稀樣品中總殘余氯而確定的表3和4中的數(shù)據(jù)顯示不同氧化劑作為OBA活化劑的顯著效應(yīng)。特別感興趣的是在采用PAA的實際漂白不存在下OBA性能的記載顯著改進。4.活化過氧化氫的施加表5硬木牛皮紙，空氣干燥的手抄紙。階段I，氧化劑施加一10%稠度；60°C，3小時階段II，OBA施加_4%稠度，60°C，20分鐘(采用或不采用OBA，Tin叩alABP-A).氧化劑Br增量vs.OBA0.12%H2O20.20.12%11202+0.79%四乙?；叶?.70.12%11202+0.5%磷酸二氫鈉1.80.12%11202+0.05%鉬酸銨1.0表6硬木牛皮紙，空氣干燥的手抄紙。階段I，氧化劑施加一10%稠度；60°C，3小時階段II，OBA施加_4%稠度，60°C，20分鐘(采用或不采用OBA，TinopalABP-A).<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表5-7中顯示的數(shù)據(jù)說明導致工藝中顯著改進性能的活化過氧化氫的不同方式。5.氧化劑組合物在稠漿料和稀漿料中的施加氧化劑組合物與OBA一起在稠漿料中的施加表8<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表8說明氧化化學品在較低(4%)和較高(10%)稠度的紙漿中的應(yīng)用(硬木，0.35e/。OBA作為產(chǎn)物)表9<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表9說明當在稠漿料(10%稠度)中同時施加OBA和氧化劑時氧化化學品的表現(xiàn)。為比較，給出當連續(xù)施加化學品時達到的更小增量的實施例。盡管本發(fā)明聯(lián)系上述代表性或說明性實施方式進行了說明，這些實施方式不意味著對本發(fā)明的窮舉或限制。更恰當?shù)恼f，本發(fā)明意味著包括如所附權(quán)利要求所定義的其精神和范圍所包括的所有選擇、修改和等價物。權(quán)利要求1.一種制備具有提高的亮度和提高的耐熱返黃性的漂白紙漿材料的方法，其包括i)提供漂白紙漿材料；和ii)使所述的漂白紙漿材料與有效量的除有機過氧酸之外的一種或多種氧化劑相接觸。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其進一步包括使所述的漂白紙漿材料與一種或多種熒光增白劑、一種或多種螯合劑、一種或多種還原劑、或其組合相接觸。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的漂白紙漿材料選自原紙漿、循環(huán)紙漿、牛皮紙漿、亞硫酸鹽紙漿、機械紙漿、這些紙漿的任何組合、循環(huán)紙、薄紙、以及由這些紙漿或其組合制備的任何紙或紙制品。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的氧化劑與一種或多種活化劑結(jié)合使用。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的氧化劑選自過氧化氫、無機過氧化物、超氧化物和過氧化物-超氧化物、無機過氧酸及其鹽、過氧水合物、水溶性有機過氧化物、亞硝基二磺酸鹽、次氯酸鹽、次溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、高氯酸鹽、二氧化氯、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸、溴磺酸和氯。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的氧化劑選自過氧化氫、活化過氧化氫、次氯酸鹽、次溴酸鹽、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸和溴磺酸。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的還原劑選自取代膦、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽和偏亞硫酸氫鹽。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的螯合劑選自有機膦酸酯、磷酸酯、羧酸、前述組分中任一個的鹽、及其任何組合。9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的熒光增白劑選自二磺化、四磺化或六磺化的二苯乙烯衍生物。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述的螯合劑選自二亞乙基-三胺-五亞甲基膦酸DTMPA及其鹽、二亞乙基三胺五乙酸DTPA及其鹽、以及乙二胺四乙酸EDTA及其鹽。11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其進一步包括使所述的漂白紙漿材料與一種或多種熒光增白劑相接觸。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其進一步包括使所述的漂白紙漿材料與一種或多種螯合劑相接觸。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的氧化劑施加到稀漿料中的漂白紙漿材料中。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述的氧化劑施加到稠漿料中的漂白紙漿材料中。15.—種根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備的漂白紙漿材料，當與未使用所述的氧化劑制備的相似紙漿材料相比時，其具有提高的亮度和提高的耐熱返黃性。16.—種根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制備的漂白紙漿材料，當與未使用所述的氧化劑制備的相似紙漿材料相比時，其對熒光增白劑的響應(yīng)提高。17.—種防止漂白紙漿材料在貯存期間的亮度損失和返黃的方法，其包括向所述的漂白紙漿材料中加入有效量的一種或多種除有機過氧酸之外的氧化劑。18.—種制備具有提高的亮度和耐熱返黃性的紙制品的方法，其包括i)提供漂白紙漿；ii)形成包括所述的漂白紙漿的含水漿料懸浮液；iii)將所述的漿料懸浮液排干形成紙張；和iv)干燥所述的紙張，其中a)將有效量的一種或多種除有機過氧酸之外的氧化劑加入到所述漂白紙漿或漿料懸浮液中，或者b)將有效量的包括有機過氧酸的一種或多種氧化劑加到所述紙張上。19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其進一步包括將一種或多種螯合劑、一種或多種熒光增白劑、一種或多種還原劑或其組合加入到所述漂白紙漿、漿料懸浮液中或者加到所述紙張上。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述的螯合劑選自有機膦酸酯、磷酸酯、羧酸、前述組分中任一個的鹽、及其任何組合。21.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述的熒光增白劑選自二磺化、四磺化或六磺化的二苯乙烯衍生物。22.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述的螯合劑選自二亞乙基-三胺-五亞甲基膦酸DTMPA及其鹽、二亞乙基三胺五乙酸DTPA及其鹽、以及乙二胺四乙酸EDTA及其鹽。23.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法，其中所述的還原劑選自取代膦、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽和偏亞硫酸氫鹽。24.艱據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述的氧化劑選自過氧化氫、有機過氧酸、無機過氧化物、超氧化物和過氧化物-超氧化物、無機過氧酸及其鹽、過氧水合物、水溶性有機過氧化物、亞硝基二磺酸鹽、次氯酸鹽、次溴酸鹽、亞氯酸鹽、氯酸鹽、溴酸鹽、高氯酸鹽、二氧化氯、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸、溴磺酸和氯。25.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中所述的氧化劑選自過氧化氫、活化過氧化氫、過乙酸、次氯酸鹽、次溴酸鹽、氯胺、氯酰胺、氯磺酰胺、溴胺、溴酰胺、溴磺酰胺、氯磺酸和溴磺酸。26.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中將一種或多種氧化劑加到濕紙張上。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法，其中所述的氧化劑是過乙酸。28.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法，其中一種或多種氧化劑在施膠擠壓機中加入到所述漂白紙漿材料中。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法，其中所述的氧化劑是過乙酸。30.根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法，其進一步包括將一種或多種熒光增白劑在所述的施膠擠壓機中加入到所述漂白紙漿材料中。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法，其中在所述施膠擠壓機中，一種或多種氧化劑和一種或多種熒光增白劑在單一產(chǎn)物中混合，或者在施加到所述漂白紙漿材料中的表面施膠溶液中混合。32.—種根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法制備的具有提高的亮度和耐熱返黃性的紙制品。33.—種制備具有提高的亮度和耐熱返黃性的紙制品的方法，其包括i)提供漂白紙漿；ii)形成包括所述漂白紙漿的含水稠漿料懸浮液；iii)向所述稠漿料中加入有效量的一種或多種氧化劑和一種或多種熒光增白劑；iv)稀釋所述含水稠漿料懸浮液以形成稀漿料懸浮液；v)將所述稀漿料懸浮液排干以形成紙張；和vi)干燥所述紙張。34.根據(jù)權(quán)利要求33所述的方法，其中所述的氧化劑是過乙酸。全文摘要本發(fā)明公開了在造紙工藝的不同階段施加時保護和提高紙漿或紙的亮度并改進紙漿或紙的顏色的氧化組合物和方法。該氧化組合物和方法保持和/或提高亮度、防止返黃并提高紙制品的性能。將氧化劑與熒光增白劑和/或螯合劑結(jié)合使用產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)，該效應(yīng)以前在造紙工藝中未被確認。文檔編號D21C9/14GK101109159SQ200710078729公開日2008年1月23日申請日期2007年2月17日優(yōu)先權(quán)日2006年7月21日發(fā)明者K·M·布羅德斯,P·Y·達基勞拉,S·M·舍甫琴柯申請人:納爾科公司