專利名稱：一種皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生態(tài)環(huán)保型皮革復(fù)鞣劑的合成制備方法，特別涉及一種皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)是名副其實(shí)的皮革大國(guó)，也是世界皮革工業(yè)中心，我國(guó)的皮革加工、皮鞋、皮件的產(chǎn)量及出口量均居世界第一，皮革出口連續(xù)多年居輕工業(yè)出口創(chuàng)匯之首，2003年皮革制品出口達(dá)到了210億美元。但是目前困擾皮革工業(yè)發(fā)展的主要問題是它所產(chǎn)生的嚴(yán)重的污染問題，主要原因就是在皮革的加工過(guò)程使用了大量的有害皮革化學(xué)品。因此，合成可用于皮革加工的生態(tài)環(huán)保型皮革化學(xué)品是國(guó)內(nèi)外研究的熱點(diǎn)。目前作為皮革復(fù)鞣劑的主要品種有鉻復(fù)鞣劑、樹脂復(fù)鞣劑(丙烯酸樹脂復(fù)鞣劑、聚氨酯復(fù)鞣劑、苯乙烯馬來(lái)酸酐共聚物復(fù)鞣劑)、醛類復(fù)鞣劑等，這些復(fù)鞣劑在生產(chǎn)及使用過(guò)程中對(duì)環(huán)境產(chǎn)生了不同程度的污染。淀粉是一種可生物降解、對(duì)環(huán)境友好的天然可再生資源，淀粉也是一種具有生態(tài)環(huán)境效應(yīng)的化工材料，已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、食品、印染、醫(yī)藥、廢水處理、選礦、膠粘劑及油田開采等眾多領(lǐng)域見戈進(jìn)杰，吳睿，施興海.應(yīng)用單寧與淀粉為交聯(lián)劑改性聚氨酯.高分子學(xué)報(bào).2003，(6)809-815。現(xiàn)在淀粉產(chǎn)量的60％～65％已經(jīng)能滿足糧食飼料的需求，其余35％～40％的淀粉為開發(fā)研究淀粉類工業(yè)產(chǎn)品提供了原料上的保證，因此淀粉已成為研究開發(fā)環(huán)境友好材料的優(yōu)選原料Nakamura K，Nishimura Y，Hatakeyama T，Hatakeyama H.The internationl workshop on environmentally compatible materials andrecycling technogy.JapanTsukuba，239～245。在20世紀(jì)60年代，國(guó)外進(jìn)行了改性淀粉用作皮革鞣劑的研究，但是僅研究了雙醛淀粉的制備及鞣革性能見A.H.Kom，M.L.Happich，J.Naghski.Studies on the reuse of deadeye starch tanning liquors in thepretanning ofhides for sole leather.JALCA，1963.，8136～140。在20世紀(jì)90年代初，我國(guó)也對(duì)雙醛淀粉鞣劑的鞣革性能進(jìn)行過(guò)探索性的研究見魏世林，雙醛淀粉制作白濕皮的研究.西北輕工業(yè)學(xué)院學(xué)報(bào).1994.12(3).48～53。目前皮革工業(yè)污染問題已經(jīng)危及到了皮革工業(yè)的生存與發(fā)展，皮革工業(yè)迫切的需要具有生態(tài)環(huán)保性能的皮革化學(xué)品，改性淀粉復(fù)鞣劑就是一種具有生態(tài)環(huán)保性能的皮革化學(xué)品。因此，以資源豐富、對(duì)環(huán)境友好的淀粉為原料，開發(fā)出高附加值的、具有生態(tài)環(huán)境效應(yīng)的皮革復(fù)鞣劑對(duì)于皮革工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展有著很重要的意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠減少制革所產(chǎn)生的污染、對(duì)環(huán)境友好的以天然資源淀粉為主要原料的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的制備方法為首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入650～850份的蒸餾水和70～90份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的降解劑，繼續(xù)加熱升溫，在80℃～85℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3～5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6～7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在70℃～75℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物或由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.5～1小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2～3小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.5～6.0。
本發(fā)明所用的玉米淀粉為工業(yè)一級(jí)品；乙烯基單體為丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯，均為工業(yè)一級(jí)品，含量大于99％；異丙醇及過(guò)硫酸鈉均為工業(yè)品，含量大于99％，降解劑為30％的雙氧水或有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液。
本發(fā)明以淀粉和乙烯基類單體為基本原料，采用了對(duì)淀粉降解后再與乙烯基單體進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)的方法制備了改性淀粉復(fù)鞣劑，其制備工藝簡(jiǎn)單、應(yīng)用后的成品革手感豐滿柔軟，粒面細(xì)膩，著色均勻，增厚顯著，無(wú)敗色現(xiàn)象。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入650份的蒸餾水和90份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在80℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在70℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.5小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)3小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.5。
實(shí)施例2首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入850份的蒸餾水和70份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在85℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在75℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.8小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.8。
實(shí)施例3首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入720份的蒸餾水和85份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在82℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在71℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈，30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為1.0小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.8小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.6。
實(shí)施例4首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入800份的蒸餾水和75份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在84℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到4mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在73℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸，30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.6小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.2小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.9。
實(shí)施例5首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入760份的蒸餾水和80份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在81℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在72℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.9小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.5小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.7。
實(shí)施例6首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入830份的蒸餾水和77份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在83℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到4mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在74℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.7小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.7小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6.0。
本發(fā)明將淀粉降解后與乙烯基類單體通過(guò)接枝共聚合反應(yīng)制備生態(tài)環(huán)保型皮革復(fù)鞣劑。主要用作鉻鞣后皮革的復(fù)鞣劑，復(fù)鞣后所得成品革手感豐滿柔軟，粒面細(xì)膩，著色均勻；也可以在鉻鞣前使用，能明顯提高鉻鞣劑的吸收率，吸收率由80％左右提高到90％多。當(dāng)乙烯基單體選用丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、丙烯酸丁酯時(shí)，復(fù)鞣后的成品革增厚顯著，手感豐滿柔軟，且無(wú)敗色現(xiàn)象；當(dāng)乙烯基單體選用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯時(shí)，復(fù)鞣后的成品革彈性好，手感緊實(shí)，力學(xué)性能好。同時(shí)，改性淀粉復(fù)鞣劑具有生態(tài)環(huán)保作用，對(duì)環(huán)境污染小，可用于制作生態(tài)皮革的復(fù)鞣劑。
權(quán)利要求
1.一種皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于1)淀粉的降解首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入650～850份的蒸餾水和70～90份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的降解劑，繼續(xù)加熱升溫，在80℃～85℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3～5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6～7，得到降解淀粉溶液；2)降解淀粉與乙烯基類單體進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在70℃～75℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物或由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.5～1小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2～3小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.5～6.0。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于所說(shuō)的降解劑為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水或有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入650份的蒸餾水和90份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在80℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在70℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.5小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)3小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入850份的蒸餾水和70份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在85℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在75℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.8小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.8。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入720份的蒸餾水和85份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在82℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到5mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在71℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為1.0小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.8小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入800份的蒸餾水和75份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在84℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到4mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在73℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.6小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.2小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.9。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入760份的蒸餾水和80份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的雙氧水，繼續(xù)加熱升溫，在81℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到3mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為7，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在72℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、40份丙烯腈、30份丙烯酰胺和30份丙烯酸丁酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.9小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.5小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為5.7。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，其特征在于首先在反應(yīng)器中按質(zhì)量份數(shù)加入830份的蒸餾水和77份的玉米淀粉，攪拌下加熱升溫得到混合物，在溫度升到50℃時(shí)在混合物中按質(zhì)量份數(shù)加入2份的有效氯含量為10％的次氯酸鈉溶液，繼續(xù)加熱升溫，在83℃時(shí)進(jìn)行保溫反應(yīng)，直到體系中反應(yīng)物的粘度降到4mPa·S時(shí)降解反應(yīng)結(jié)束，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6，得到降解淀粉溶液；在反應(yīng)器中保持上述降解淀粉溶液的溫度在74℃時(shí)，按質(zhì)量份數(shù)在降解淀粉溶液中滴加200份由10份異丙醇、90份丙烯酸、30份甲基丙烯酸、30份丙烯腈和40份甲基丙烯酸甲酯組成的混合物，同時(shí)同步滴加40份由5份過(guò)硫酸銨溶解于35份蒸餾水得到的過(guò)硫酸銨水溶液，控制滴加時(shí)間為0.7小時(shí)，加料完畢后進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)2.7小時(shí)，最后用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)體系的pH值為6.0。
全文摘要
一種皮革用改性淀粉復(fù)鞣劑的合成制備方法，首先將淀粉氧化降解，然后與乙烯基類單體進(jìn)行接枝共聚合反應(yīng)。本復(fù)鞣劑主要用于皮革加工中鉻鞣后的復(fù)鞣，復(fù)鞣后的成品革手感豐滿柔軟，粒面細(xì)膩，著色均勻，增厚顯著，無(wú)敗色現(xiàn)象；本復(fù)鞣劑也可在鉻鞣前使用，這樣在鉻鞣時(shí)能明顯提高鉻鞣劑的吸收率，減少鉻鞣劑的用量及鉻鞣廢液中鉻的含量。改性淀粉復(fù)鞣劑是一種具有生態(tài)環(huán)保作用的皮革化學(xué)品，對(duì)于減少皮革工業(yè)的污染有著很積極的意義。
文檔編號(hào)C14C3/00GK1687462SQ200510041998
公開日2005年10月26日 申請(qǐng)日期2005年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2005年4月26日
發(fā)明者呂生華, 馬建中, 呂慶強(qiáng), 楊全榮 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)