專利名稱：純化親脂性流體的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從包含用過的干洗溶劑和雜質(zhì)(如洗滌污垢、織物處理劑)的混合物中純化干洗溶劑的方法發(fā)明背景典型涉及從表面除去異物的清潔應(yīng)用。在洗滌應(yīng)用中，其涉及將疏水性和親水性污垢(食物污漬、血漬、草漬、污物、油脂、油漬等)從各種織物(包括棉、聚酯、絲、人造絲、羊毛以及這些材料的各種共混物)上除去。
對洗滌應(yīng)用而言，消費者有兩種選擇來除去污垢常規(guī)的水性清潔和干洗(即，非水性清潔)。這些年來，已盡可能地完善適用于常規(guī)水性織物清潔體系的組合物。具體地講，包括表面活性劑、酶、助洗劑、漂白劑、螯合劑、聚合物和其它助劑在內(nèi)的衣物洗滌劑已顯示能夠有效地在水性織物清潔體系中去除親水性和疏水性污垢。更具體地講，雖然常規(guī)水性體系可有效地清潔棉、聚酯和各種共混物，但水性清潔處理趨于對其它更纖細(xì)的織物，如絲、羊毛和人造絲，造成纖維損傷或收縮，因此通常依靠干洗處理。
干洗處理涉及這樣一種過程，其中在清潔體系中使用較少的水或不使用水；它使用各種非水有機溶劑，如鹵代烴、烴、增濃二氧化碳、二元醇醚和硅氧烷。
常規(guī)的洗滌劑組合物和助劑被設(shè)計用于水性清潔。已發(fā)現(xiàn)，那些常規(guī)的洗滌劑組合物和添加劑在干洗溶劑中不是有效的織物清潔劑，這應(yīng)歸因于和這些溶劑的低相容性。
已開發(fā)了一些助劑(如去污表面活性劑劑)以用于干洗應(yīng)用。這些助劑的一個重要設(shè)計特點是它們與干洗溶劑之間具有增強的相容性。不受理論的限制，據(jù)信通過溶解目標(biāo)污垢、通過將水懸浮于干洗溶劑或體系中(如果使用少量水的話)以及通過形成有助于夾帶污垢以將其從織物處理體系中除去的逆轉(zhuǎn)膠束，這些去污表面活性劑可促進去垢性。在F.E.Friedli的“Detergency of SpecialtySurfactants”(Marcel Dekker，Inc.，NY，1988)中已論述了表面活性劑去垢性。表面活性劑在干洗應(yīng)用中的使用已公開于US5,944,996、US 6,548,466、US 6,461,387、US 6,148,644和US6,114,295中。
因此，需要持續(xù)改善織物處理劑，以增強非水性清潔應(yīng)用中去除污垢和其它織物處理有益效果。
眾所周知，在用于洗滌處理中后，干洗溶劑典型地包含織物處理劑，如表面活性劑、去污聚合物、漂白劑、酶和其它輔助成分。由于干洗溶劑比水更昂貴，因此需要在一次以上的處理中循環(huán)/再生該干洗溶劑。常規(guī)的純化方法利用蒸餾來從干洗溶劑中除去織物處理劑。然而，實施蒸餾方法的設(shè)備和條件是極其繁重、耗能的，并且在消費者家庭中無法實際使用。因此，需要不通過蒸餾即可從干洗溶劑中除去織物處理劑。使用蒸餾方法的代表性體系公開于EP 543,665和美國專利5,942,007、6,056,789、6,059,845和6,086,635中。
典型的非蒸餾純化方法使用包含粘土和/或活性炭的過濾器。代表性的包含碳和粘土吸附劑材料的過濾器公開于美國專利4,277,336和3,658,459中，并且有些以商品名KleenRite過濾器市售。然而，上述過濾器具有相當(dāng)有限的壽命，之后其不得不被更換，并且不能很有效地去除織物處理劑。
因此，需要有一種可有效從干洗溶劑中除去織物處理劑尤其是表面活性劑的方法，以使被純化的溶劑循環(huán)/再生。
還需要一種能夠以安全、經(jīng)濟和節(jié)能的方式純化干洗溶劑的方法。因此，需要有一種非蒸餾方法，其可在低溫和常壓下從干洗溶劑中除去織物處理劑。
基于前文所述，需要這樣一種方法，其可將雜質(zhì)化學(xué)改性或轉(zhuǎn)變?yōu)槿芙庑暂^差的化合物/分子，其可易于從干洗溶劑中除去。還需要有一種可改變混合物特性的方法，從而使得雜質(zhì)較不溶于混合物，以使雜質(zhì)易于從混合物中分離出來。還需要有一種包括這兩種方法的純化方法，以進一步增強雜質(zhì)從親脂性溶劑中的分離。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及純化親脂性流體的方法，該方法包括以下步驟
(a)獲得包含親脂性流體和一種或多種雜質(zhì)的混合物；(b)將雜質(zhì)化學(xué)改性；(c)使該混合物與純化劑接觸，從而改變混合物中雜質(zhì)的溶解度；和(d)將雜質(zhì)從親脂性流體中分離出來。
發(fā)明詳述定義本文中所用術(shù)語“織物制品”是指任何通常用常規(guī)洗滌方法或干洗方法清潔的制品。因此，該術(shù)語包括衣物、亞麻、緯幔以及衣物附件制品。該術(shù)語還包括完全或部分由織物制成的物品，例如地毯、手提袋、家具罩、防水油布、小車內(nèi)部布置等等。
本文所用術(shù)語“吸收材料”或“吸收性聚合物”是指任何能夠選擇性地吸入(即，吸收或吸附)水和/或含水液體而不吸入干洗溶劑的材料。換句話講，吸收材料或吸收性聚合物包含本領(lǐng)域稱之為“凝膠”、“聚合物凝膠”和“超吸收聚合物”的吸水劑。
本文所用術(shù)語“織物處理組合物”或“織物處理組合物”是指直接與待清潔織物制品接觸的包含干洗溶劑的組合物。應(yīng)當(dāng)理解，該組合物除清潔之外還可提供其它用途，如調(diào)理、施膠和其它織物護理處理。因此，它可與術(shù)語“織物護理組合物”交替使用。此外，可將任選的清潔助劑(如附加的去污表面活性劑、漂白劑、香料等)和其它織物護理劑加入到該組合物中。應(yīng)當(dāng)理解，術(shù)語“織物處理劑/添加劑”或“織物護理劑/活性物質(zhì)”涵蓋了清潔助劑和整理添加劑或織物護理添加劑。
本文所用術(shù)語“干洗”或“非水性清潔”是指使用非水性流體作為干洗溶劑來清潔織物制品。然而，水可作為輔助清潔劑加入“干洗”方法中。按所述干洗溶劑或織物處理組合物的重量計，“干洗”過程中包含的水量最多可為約25％。非水性流體被稱為“親脂性流體”或“干洗溶劑”。
本文所用術(shù)語“污垢”或“洗滌污垢”是指作為清潔處理除去目標(biāo)的織物制品上的任何不可取的外來物質(zhì)。術(shù)語“水性”或“親水”污垢是指初次與織物制品接觸時包含水的污垢，或者污垢在織物制品上保留一定量的水。水性污垢的實施例包括但不限于飲料、許多食物污垢、水溶性染料、體液(如汗液、尿液或血液)和戶外污垢(例如草漬和泥垢)。另一方面，本文所用術(shù)語“親脂性”污垢是指親脂性流體對該污垢具有高溶解度或親和力。親脂性污垢的實施例包括但不限于體垢，如甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯，飽和的和不飽和脂肪酸，非極性烴，蠟和蠟酯，類脂；并且包括但不限于洗滌物質(zhì)，如非離子表面活性劑；以及它們的混合物。
本文所用術(shù)語“不溶解的”是指加入到液體介質(zhì)中后24小時內(nèi)物質(zhì)從液體介質(zhì)(干洗溶劑或水)中物理分離(即，沉淀、絮凝、漂浮)出來，而術(shù)語“溶解的”是指加入后24小時內(nèi)物質(zhì)不會從液體介質(zhì)中物理分離出來。
親脂性流體本文所用的“親脂性流體”意指按重量計與最多20％的水不混溶的任何液體或液體混合物。通常，適宜的親脂性流體在環(huán)境溫度和壓力下可以是完全的液體，可以是易熔化的固體(如，在約0℃至約60℃溫度范圍內(nèi)變?yōu)橐后w的固體)，或者可包括環(huán)境溫度和壓力下(如在25℃和101kPa(1atm)壓力下)的液相和蒸氣相混合物。
適宜的親脂性流體是不易燃的，或具有較高的閃點和/或較低的VOC特性，這些術(shù)語具有干洗工業(yè)中所用的常規(guī)含意，意指等于或超過已知常規(guī)干洗流體的特性。本文所用的可用于本發(fā)明的“干洗溶劑”涉及親脂性流體。
適宜親脂性流體物質(zhì)的非限制性實施例包括硅氧烷、其它硅氧烷、烴、二元醇醚、甘油衍生物如甘油醚、全氟胺、全氟化和氫氟醚溶劑、低揮發(fā)性無氟有機溶劑、二醇溶劑、其它對環(huán)境友好的溶劑以及它們的混合物。
本文中所用的“硅氧烷”是指非極性且不溶于水或低級醇的聚硅氧烷流體。直鏈硅氧烷(參見實施例美國專利5,443,747和5,977,040)和環(huán)狀硅氧烷可用于本發(fā)明，包括的環(huán)狀硅氧烷選自八甲基環(huán)四硅氧烷(四聚物)、十二甲基環(huán)六硅氧烷(六聚物)、十甲基環(huán)五硅氧烷(五聚物，通常稱為“D5”)以及它們的混合物。適宜的硅氧烷包括超過約50％的環(huán)狀硅氧烷五聚物，或超過約75％環(huán)狀硅氧烷五聚物，或至少約90％的環(huán)狀硅氧烷五聚物。還適用于本發(fā)明的硅氧烷為具有至少約90％(或至少約95％)五聚物和少于約10％(或少于約5％)四聚物和/或六聚物的環(huán)狀硅氧烷混合物。
親脂性流體可包括干洗溶劑的任何組分，尤其是包括含氟溶劑或全氟胺在內(nèi)的較新類型。盡管一些全氟胺如全氟三丁基胺不適于用作親脂性流體，但它們可作為包含親脂性流體的組合物中所含的許多可能助劑之一存在。
其它適宜的親脂性流體包括但不限于，二醇溶劑體系(例如，較高級的二醇如C6或C8二醇或更高級的二醇)，包括環(huán)狀和無環(huán)類型在內(nèi)的有機硅氧烷溶劑等以及它們的混合物。
低揮發(fā)性無氟有機溶劑的非限制性實施例包括，例如OLEAN和其它多元醇酯，或某些相對非揮發(fā)性的可生物降解的中鏈支化石油餾分。
二元醇醚的非限制性實施例包括丙二醇甲基醚、丙二醇正丙基醚、丙二醇叔丁基醚、丙二醇正丁基醚、雙丙甘醇甲基醚、雙丙甘醇正丙基醚、雙丙甘醇叔丁基醚、雙丙甘醇正丁基醚、三丙二醇甲基醚、三丙二醇正丙基醚、三丙二醇叔丁基醚、三丙二醇正丁基醚。
在文獻中，除了硅氧烷之外，其它硅氧烷溶劑的非限制性實施例也是熟知的，參見例如Kirk Othmer所著的“Encyclopedia ofChemical Technology”，并且它們可購自許多商業(yè)來源，包括GESilicones、Toshiba Silicone、Bayer和Dow Corning。例如，一種適用的硅氧烷溶劑為購自GE Silicones的SF-1528。
適宜甘油衍生物溶劑的非限制性實施例包括具有以下結(jié)構(gòu)的物質(zhì) 其中R1、R2和R3各自獨立地選自H；支鏈的或直鏈的、取代的或未取代的C1-C30烷基、C2-C30烯基、C1-C30烷氧羰基、C3-C30烯化氧烷基、C1-C30酰氧基、C7-C30亞烷基芳基；C4-C30環(huán)烷基；C6-C30芳基；以及它們的混合物。兩個或多個R1、R2和R3可共同形成一個C3-C8芳族或非芳族的、雜環(huán)的或非雜環(huán)的環(huán)。
適宜甘油衍生物溶劑的非限制性實施例包括2，3-雙(1，1-二甲基乙氧基)-1-丙醇、2，3-二甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-2-環(huán)戊氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-環(huán)戊氧基-2-丙醇、碳酸(2-羥基-1-甲氧基甲基)乙酯甲酯、碳酸甘油酯以及它們的混合物。
其它對環(huán)境友好的溶劑的非限制性實施例包括臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體、蒸氣壓為約0至13Pa(約0至約0.1mmHg)的親脂性流體、和/或蒸氣壓大于13Pa(0.1mmHg)而臭氧生成潛力為約0至約0.31的親脂性流體。上述的以前未描述過的此類親脂性流體的非限制性實施例包括碳酸酯溶劑(即，碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙二酯、碳酸甘油酯)和/或琥珀酸酯溶劑(即，二甲基琥珀酸酯)。
本文所用的“臭氧反應(yīng)性”是VOC在大氣中形成臭氧能力的量度。以每克揮發(fā)性有機物所生成的臭氧克數(shù)進行量度。測定臭氧反應(yīng)性的方法進一步論述于W.P.L.Carter在1994年“Journal of the Air& Waste Management Association”，第44卷第881頁至第899頁所著的“Development of Ozone Reactivity Scales of VolatileOrganic Compounds”中。使用Method 310 of the California AirResources Board中所規(guī)定的技術(shù)，測定所用的“蒸氣壓”。
在一個實施方案中，親脂性流體包含按所述親脂性流體的重量計大于50％的環(huán)戊硅氧烷(如“D5”)和/或具有幾乎相同揮發(fā)性的線性類似物，并任選地以其它硅氧烷溶劑補足。
當(dāng)存在于依照本發(fā)明的處理組合物中時，親脂性流體的含量按所述處理組合物的重量計大于約50％至約99.99％、或約60％至約95％、或約70％至約90％。
織物處理組合物用于處理/清潔織物制品的織物處理組合物可包含親脂性流體，具有一個或多個官能團部分的織物處理劑，和任選的水、極性溶劑、清潔助劑和/或織物處理劑。
當(dāng)組合物中含有指定的織物處理劑時，指定的織物處理劑的含量按所述組合物的重量計典型為約0.01％至約80％、或約0.5％至約60％、或約1％至約50％。不需要以相同濃度含有織物處理劑。例如，酶的含量可為去污表面活性劑含量的約1/10至約1/100。
當(dāng)用親脂性流體稀釋組合物以形成洗滌液體時，指定的織物處理劑(當(dāng)含有時)的含量按所述洗滌液體的重量計典型為約0.0001％至約50％、或約0.01％至約30％、或約1％至約20％。
在一些實施方案中，還可任選地將極性溶劑摻入到洗滌液體中。可將極性溶劑作為洗滌液體中的織物處理組合物組分或親脂性流體共溶劑來加入。極性溶劑可以是水，并且還任選地包括直鏈或支鏈的C1-C6醇、C1-C4二元醇以及它們的混合物。
當(dāng)含有極性溶劑時，極性溶劑的含量按所述組合物的重量計為約99％至約1％、或約5％至約40％；并且清潔助劑的含量按所述組合物的重量計為約0.01％至約50％、或約5％至約30％。
雜質(zhì)可在織物制品處理過程期間進入到干洗溶劑中的雜質(zhì)典型地包括洗滌污垢，尤其是親脂性洗滌污垢，如非離子表面活性劑、飽和的和不飽和脂肪酸、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、非極性烴、蠟和蠟酯、類脂以及它們的混合物。
雜質(zhì)還可來自于組合物中的織物處理劑，其包括但不限于去污聚合物、去污表面活性劑、漂白劑、酶、香料、軟化劑、整理聚合物、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、染料固定劑、纖維復(fù)原劑、褶皺減少和/或消除劑、纖維修復(fù)劑、香料釋放和/或遞送劑、形狀保持劑、織物和/或污垢標(biāo)的劑、抗菌劑、抗脫色劑、疏水性整理劑、紫外線隔離劑、增白劑、顏料(如Al2O3，TiO2)、防起球劑、溫度控制劑、護膚露劑(包括濕潤劑、潤濕劑、粘度調(diào)節(jié)劑、芳香劑等)、驅(qū)蟲劑、阻燃劑以及它們的混合物。這些織物處理劑中的一些詳細(xì)地描述于下文中。
去污聚合物本文所用術(shù)語“去污”是指待洗滌或待進行其它處理的織物制品上除去與織物制品接觸的污垢的能力。本發(fā)明不能完全防止污垢粘附織物制品，但可阻礙這種粘附，并改善織物制品的清潔能力。適用于本文的去污聚合物的非限制性實施例包括含氟的去污聚合物和含硅氧烷的去污聚合物。
可用于本發(fā)明的含氟去污聚合物(含氟-SRP)的實施例可以是衍生自全氟烷基單體的聚合物，或衍生自全氟烷基單體和甲基丙烯酸烷基酯單體混合物的聚合物。全氟烷基單體具有下式(a)結(jié)構(gòu)
Rf-Q-A-C(O)-C(R)＝CH2(a)其中化學(xué)式(a)中的Rf是直鏈或支鏈的全氟烷基，包含2至約20個碳原子；化學(xué)式(a)中的R是H或CH3；A是O、S或N(R′)；化學(xué)式(a)中的Q是具有1至約15個碳原子的亞烷基、具有3至約15個碳原子的羥基亞烷基、-(CnH2n)(OCqH2q)m-、-SO2-NR′(CnH2n)-、或-CONR′(CnH2n)-；其中R′是H或具有1至約4個碳原子的烷基；n為1至約15；q為2至約4；且m為1至約15。
在一個實施方案中，氟代烷基單體是全氟烷基乙基(甲基)丙烯酸酯。在另一個實施方案中，全氟烷基碳鏈按重量計分布為約50％的C8、約29％的C10、約11％的C12，且余量為C6、14-碳以及更長的鏈長。該組合物可以商品名ZONYL TA-N購自E.I.du Pont deNemours和Company，Wilmington，Del.。相對于共聚物的總重量而言，氟代烷基單體的比例為至少約70％。
甲基丙烯酸烷基酯單體具有下式(b)結(jié)構(gòu)R″-O-C(O)-C(R)＝CH2(b)其中化學(xué)式(b)中的R″獨立地選自H、具有約1至約24個碳原子的直鏈或支鏈烷基、具有約1至約24個碳原子的改性包含1至3個氮原子的直鏈或支鏈烷基以及它們的混合物；并且化學(xué)式(b)中的R是H或CH3。加入(甲基)丙烯酸烷基酯，以致按重量計組成5％至25％的單體鏈單元。在一個實施方案中，甲基丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸硬脂基酯。
示例性的含氟-SRP可以商品名REPEARL F35以含水懸浮液形式購自Mitsubishi，并以商品名ZONYL 7060、ZONYL 8300和ZONYL8787購自DuPont。其它適宜的含氟-SRP公開于WO 01/98384、WO01/81285、JP 10-182814、JP 2000-273067、WO 98/4160213和WO99/69126中。
示例性包含硅氧烷的去污聚合物(Si-SRP)可具有以下化學(xué)式(c)結(jié)構(gòu)
MaDbD′cTd(DeMa)1+d(c)其中化學(xué)式(c)中的a為0至2；化學(xué)式(c)中的b為0至1000；化學(xué)式(c)中的c為0至200；化學(xué)式(c)中的d為0至1；化學(xué)式(c)中的e為0至1000，前提條件是化學(xué)式(c)中的a+c+d+e為至少1；化學(xué)式(c)中的M為R13-fXfSiO1/2，其中化學(xué)式(c)中的R1獨立地為H或一價烴基，化學(xué)式(c)中的X是羥基、烷氧基，并且f為0或1；化學(xué)式(c)中的D為R42SiO2/2，其中化學(xué)式(c)中的R4獨立地為H或一價烴基；化學(xué)式(c)中的D′為R52SiO2/2，其中化學(xué)式(c)中的R5獨立地為H、一價烴基或(CH2)g(C6Q4)h(A)i-[(L)j-(A′)k-]l，其中化學(xué)式(c)中的g為1至10；化學(xué)式(c)中的h為0或1；化學(xué)式(c)中的i為0至5；化學(xué)式(c)中的j為0至3；化學(xué)式(c)中的k為0或1；化學(xué)式(c)中的l為0至10；化學(xué)式(c)中的C6Q4是未取代或取代的，同時化學(xué)式(c)中的Q獨立地為H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；化學(xué)式(c)中的A和A′各自獨立地為連接部分，代表醚基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代鏈烯基、銨基以及它們的混合物；化學(xué)式(c)中的L為C1-30直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基或未取代或取代的芳基；化學(xué)式(c)中的T為R61SiO3/2，其中化學(xué)式(c)中的R6為(CH2)m(C6Q4)n(A)o-[(L)p-(A′)q-]r，其中化學(xué)式(c)中的m為1至10；化學(xué)式(c)中的n為0或1；化學(xué)式(c)中的o為0至5；化學(xué)式(c)中的p為0至3；化學(xué)式(c)中的q為0或1；化學(xué)式(c)中的r為0至10；化學(xué)式(c)中的C6Q4是未取代或取代的，同時化學(xué)式(c)中的Q獨立地為H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；化學(xué)式(c)中的A和A′各自獨立地為連接部分，代表醚基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代鏈烯基、銨基以及它們的混合物；化學(xué)式(c)中的L為C1-30直鏈或支鏈的烷基或鏈烯基或未取代或取代的芳基。
示例性Si-SRP可以是市售的得自GE的DF104、DF1040、SM2125、SM2245、SM2101、SM2059和Dow Corning 75SF乳液。
還適用作本發(fā)明去污聚合物的是水溶性改性纖維素，其包括但不限于羧甲基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素以及類似的化合物。這些化合物和其它適宜的化合物被描述于“Kirk OthmerEncyclopedia of Chemical Technology”，第4版第5卷第541頁至第563頁標(biāo)題為“Cellulose Ethers”的文章以及其中所引用的參考文獻中。
另一類適宜的去污聚合物可包括聚對苯二酸亞烷基酯與聚對苯二酸氧乙烯酯的嵌段共聚物，和聚對苯二酸亞烷基酯與聚乙二醇的嵌段共聚物。這些化合物被更詳細(xì)地公開和論述于US 6,358,914和US4,976,879中。
另一類去污聚合物是可結(jié)晶的聚酯，其包含對苯二酸乙烯酯單體、對苯二酸氧乙烯酯單體或它們的混合物。此聚合物的實施例是市售的Zelcon 4780(得自DuPont)和Milease T(得自ICI)。這些去污劑的更完整公開內(nèi)容包含于EP 0 185 427 A1中。
去污表面活性劑適用于本發(fā)明的表面活性劑具有下列通式結(jié)構(gòu)(I)Yu-(Lt-Xv)x-Y’w(II)Ly-(Xv-Yu)x-L’z以及它們的混合物；其中L和L’是溶劑相容的(或親脂的)部分，獨立地選自(a)直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的、飽和或不飽和的、取代或未取代的C1-C22烷基或C4-C12烷氧基；(b)具有下式的硅氧烷MaDbD′cD″d其中a為0至2；b為0至1000；c為0至50；d為0至50，前提條件是a+c+d為至少1；式(III)中的M為R13-eXeSiO1/2，其中式(III)中的R1獨立地為H或一價烴基，式(III)中的X為羥基，而e為0或1；
式(III)中的D為R42SiO2/2，其中式(III)中的R4獨立地為H或一價烴基；式(III)中的D′為R52SiO2/2，其中式(III)中的R5獨立地為式(III)中的R2，前提條件是式(III)中至少一個R5為(CH2)f(C6Q4)gO-(C2H4O)h-(C3H6O)i(CkH2k)j-R3，其中式(III)中的R3獨立地為H、一價烴基或烷氧基，式(III)中的f為1至10，式(III)中的g為0或1，式(III)中的h為1至50，式(III)中的i為0至50，式(III)中的j為0至50，式(III)中的k為4至8；式(III)中的C6Q4是未取代或取代的，同時式(III)中的Q獨立地為H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物。式(III)中的D″為R62SiO2/2，其中式(III)中的R6獨立地為H、一價烴基或(CH2)l(C6Q4)m(A)n-[(L)o-(A′)p-]q-(L′)rZ(G)s，其中式(III)中的l為1至10；式(III)中的m為0或1；式(III)中的n為0至5；式(III)中的o為0至3；式(III)中的p為0或1；式(III)中的q為0至10；式(III)中的r為0至3；式(III)中的s為0至3；式(III)中的C6Q4是未取代或取代的，同時式(III)中的Q獨立地為H、C1-10烷基、C1-10鏈烯基以及它們的混合物；式(III)中的A和A′各自獨立地為連接部分，代表酯基、酮基、醚基、硫基、酰氨基、氨基、C1-4氟代烷基、C1-4氟代鏈烯基、支鏈或直鏈的聚環(huán)氧烷、磷酸根、磺?；?、硫酸根、銨基以及它們的混合物；式(III)中的L和L’各自獨立地為C1-30直鏈或支鏈烷基或鏈烯基或未取代或取代的芳基；式(III)中的Z是氫、羧酸、羥基、磷酸根、磷酸酯、磺?；?、磺酸根、硫酸根、支鏈或直鏈的聚環(huán)氧烷、硝酰基、甘油基、未取代的或以C1-30烷基或鏈烯基取代的芳基、未取代的或以C1-10烷基或鏈烯基或銨基取代的碳水化合物；式(III)中的G是陰離子或陽離子，如H+、Na+、Li+、K+、NH4+、Ca+2、Mg+2、Cl-、Br-、I-、甲磺酸根或甲苯磺酸根；Y和Y’是親水部分，其獨立地選自羥基、多羥基、C1-C3烷氧基、單鏈烷醇胺或二鏈烷醇胺、C1-C4烷基取代的鏈烷醇胺、取代的含O、S、N的雜環(huán)、硫酸根、羧酸根、碳酸根；并且當(dāng)Y和/或Y’為乙氧基(EO)或丙氧基(PO)時，其必須以R封端，R選自
(i)4元至8元取代或未取代的包含1至3個雜原子的雜環(huán)；和(ii)直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、取代或未取代的、環(huán)狀或無環(huán)的、脂族或芳族的具有約1至約30個碳原子的烴基；X是橋聯(lián)基團，選自O(shè)，S，N，P，直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的、取代或未取代的、環(huán)狀或無環(huán)的、脂族或芳族的C1至C22烷基(該烷基中插有O、S、N、P)，質(zhì)子化或未質(zhì)子化的縮水甘油基、酯基、酰氨基、氨基、PO42-、HPO4-、PO32-、HPO3-；u和w為選自0至20的整數(shù)，前提條件是u+w≥1；t為1至10的整數(shù)；v為0至10的整數(shù)；x為1至20的整數(shù)；和y和z為獨立選自1至10的整數(shù)。
然而另一類適宜的表面活性劑是有機磺基琥珀酸酯，其碳鏈含有約6至約20個碳原子。在一個實施方案中，有機磺基琥珀酸酯包含二烴基鏈，每個的烴鏈含有約6至約20個碳原子。在另一個實施方案中，有機磺基琥珀酸酯具有包含取代或未取代的、支鏈或直鏈的、飽和或不飽和的芳基或烷基芳基的鏈。適宜的市售的有機磺基琥珀酸酯表面活性劑的非限制性實施例是以商品名Aerosol OT和AerosolTR-70(例如，Cytec)獲得。
漂白劑適宜漂白劑的非限制性實施例選自催化金屬復(fù)合物、活性過氧源、漂白活化劑、漂白增強劑、光漂白劑、自由基引發(fā)劑和次鹵酸漂白劑。
適宜的催化金屬復(fù)合物的實施例包括但不限于，基于錳的催化劑，如公開于美國專利5,576,282中的MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2；公開于美國專利5,597,936中的基于鈷的催化劑，如化學(xué)式為[Co(NH3)5OAc]Ty的乙酸五氨合鈷鹽，其中“OAc”表示乙酸根部分，而“Ty”是陰離子；大多環(huán)剛性配體-簡稱“MRL”的過渡金屬復(fù)合物。MRL中適宜的金屬包括多種氧化態(tài)形式的Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、V、Mo、W、Pd和Ru。適宜MRL的實施例包括5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷二氯化錳(II)、5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷二氯化六氟磷酸錳(III)和5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷二氯化錳(II)。通過已知方法易于制備合適的過渡金屬MRL，例如在WO 00/332601和美國專利6,225,464中所提出的方法。
適宜的活性過氧源包括但不限于預(yù)成形過酸、與漂白活化劑組合的過氧化氫源或它們的混合物。合適的預(yù)成形過酸包括但不限于選自下列物質(zhì)的化合物過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一硫酸及其鹽以及它們的混合物。適宜的過氧化氫源包括但不限于選自下列物質(zhì)的化合物過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物以及它們的混合物。適宜類型和含量的活性過氧源存在于美國專利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，將這些文獻引入本文以供參考。
適宜的漂白活化劑包括但不限于可全水解的酯和可全水解的酰亞胺，如四乙?；叶贰⑿刘；簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸酯、壬酰氧基苯磺酸酯、苯甲酰基戊內(nèi)酰胺、十二烷酰氧基苯磺酸酯。
適宜的漂白增強劑包括但不限于描述于美國專利5,817,614中的那些。
酶適宜酶的非限制性實施例包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶、脂肪酶以及其它酶。適宜的蛋白酶包括以商品名Esperase、Alcalase、Everlase和Savinase(購自Novozymes)購自Bacillus的枯草桿菌蛋白酶[如枯草芽孢桿菌、遲緩芽胞桿菌、地衣芽孢桿菌、解淀粉芽孢桿菌(BPN，BPN′)、嗜堿芽孢桿菌]、BLAP以及變體(得自Henkel)。其它適宜的蛋白酶描述于EP130756、WO 91/06637、WO95/10591和WO99/20726中。適宜的淀粉酶(α和/或β)描述于WO94/02597和WO 96/23873中。市售淀粉酶的非限制性實施例包括Purafect Ox Am(得自Genencor)和Termamyl、Natalase、Ban、Fungamyl和Duramyl(得自Novozymes)。適宜的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶，如由異孢腐質(zhì)霉產(chǎn)生的那些，尤其是DSM 1800[以商品名Carezyme市售]。其它適宜的纖維素酶是由長梗木霉產(chǎn)生的EGIII纖維素酶。適宜的脂肪酶包括由假單胞菌和色桿菌群產(chǎn)生的那些。市售脂肪酶的非限制性實施例包括得自Novozymes的Lipolase、Lipolase Ultra、Lipoprime和Lipex。還適用于本文的是角質(zhì)酶[EC 3.1.1.50]；酯酶；糖酶，如甘露聚糖酶(US6,060,299)；果膠酸裂合酶(WO 99/27083)；環(huán)狀麥芽糖糊精葡聚糖轉(zhuǎn)移酶(WO 96/33267)；和木葡聚糖酶(WO 99/02663)。此外，漂白酶的非限制性實施例包括過氧化物酶、乙酰輔酶A羧化酶、加氧酶(如兒茶酚-1，2-雙加氧酶)、脂氧合酶(WO 95/26393)、(非血紅素)鹵素過氧化物酶。
香料和香料遞送體系本文所用術(shù)語“香料”涉及任何有氣味的物質(zhì)。適宜的香料包括但不限于一種或多種芳族化學(xué)制品、天然衍生油以及它們的混合物。上述芳族化學(xué)制品和精油的化學(xué)分類包括但不限于醇、醛、酯、酮。通常，香料和香料遞送體系一起被提供。
適宜的香料遞送體系包括但不限于載有香料的環(huán)糊精、胺輔助的遞送組合物、聚合物輔助的香料體系、反應(yīng)性/原香料體系和無機載體體系。載有香料的環(huán)糊精遞送組合物包含香料物質(zhì)或與環(huán)糊精型物質(zhì)復(fù)合的共混物-大部分環(huán)糊精可為α-、β-和/或γ-環(huán)糊精，或僅為β-環(huán)糊精。制備環(huán)糊精和環(huán)糊精遞送組合物的方法進一步描述于美國專利3,812,011、4,317,881、4,418,144和5,552,378中。
胺輔助的遞送體系包含一種或多種香料和聚合和/或非聚合胺物質(zhì)，其單獨從香料加入到成品中。上述體系描述于WO 03/33635和WO03/33636中。
聚合物輔助的遞送體系使用物理作用來將聚合材料和香料連結(jié)到遞送香料的材料上。適宜的聚合物輔助體系包括但不限于貯存體系(凝聚層、微囊、淀粉膠囊)和基質(zhì)體系(聚合物乳液、膠乳)。上述體系被進一步描述于WO 01/79303、WO 00/68352、WO 98/28339和美國專利5,188,753和4,746,455中。
反應(yīng)性/原香料體系包括但不限于聚合原香料，其包括在加入到產(chǎn)品中之前與聚合物載體(典型為基于氮的載體)反應(yīng)的香料物質(zhì)(典型為醛或酮香料)；非聚合原香料體系，其包括與非聚合物質(zhì)反應(yīng)的香料物質(zhì)，例如Michael加合物(β-氨基酮)、Schiff堿(亞胺)、唑烷、β-酮酯、原酸酯和光致原香料。上述體系被進一步描述于WO00/24721、WO 02/83620和美國專利6,013,618和6,451,751中。
包含無機材料(多孔沸石、二氧化硅等)的無機載體體系負(fù)載有一種或多種香料物質(zhì)。上述體系被進一步描述于美國專利5,955,419、6,048,830和6,245,732中。
軟化劑適宜的織物軟化劑或活性物質(zhì)包括但不限于二酯季銨化合物(DEQA)、聚季銨化合物、羧酸酯化和季銨化的三乙醇胺(因此稱為“酯季銨鹽”)、氨基酯季銨鹽、陽離子二酯、甜菜堿酯、環(huán)狀多元醇和/或還原糖的陽離子聚合物(因此稱為“多元醇多酯”或“蔗糖脂”)、硅氧烷或硅氧烷乳劑(包括氨基硅氧烷、陽離子硅氧烷、季/硅氧烷混合物)、官能化PDMS以及它們的混合物。
典型包含陽離子部分的沉積助劑也可與軟化劑聯(lián)合使用。
季胺型軟化劑的非限制性實施例可選自N，N-二甲基-N，N-二(牛油基氧乙基)甲酯硫酸銨、N-甲基-N-羥乙基-N，N-二(烷酰氧乙基)甲酯硫酸銨以及它們的混合物。
不含硅氧烷的織物軟化劑和沉積助劑的其它實施例描述于EP 902009、WO 99/58492、US 4,137,180、WO 97/08284、WO 00/70004、WO 00/70005、WO 01/46361、WO 01/46363、WO 99/64661、WO 99/64660、JP 11-350349、JP11-081134和JP 11-043863中。硅氧烷織物軟化劑和沉積助劑的其它實施例描述于US 4,448,810、US 4,800,026、US 4,891,166、US 5,593,611、EP 459821、EP 530974、WO 92/01773、WO 97/32917、WO 00/71806、WO 00/71807、WO 01/07546、WO 01/23394、JP 2000-64180、JP 2000-144199、JP 2000-178583和JP 2000-192075中。
整理聚合物該織物整理聚合物可以是天然的或合成的，并且通過形成膜和/或通過提供粘合特性起作用。例如，本發(fā)明可任選的使用成膜和/或粘合劑聚合物以賦予織物尤其是衣物以外形保持力?！罢澈蟿笔侵府?dāng)作為溶液或分散體應(yīng)用到纖維表面并干燥，該聚合物可粘附到所述表面上。聚合物可在表面上形成膜，或當(dāng)停留在兩層纖維之間并與兩層纖維接觸時，其可以將兩層纖維粘合到一起。
市售的織物整理聚合物的非限制性實施例是聚乙烯吡咯烷酮/二甲基氨乙基異丁烯酸酯共聚物，如分子量約100,000的共聚物958和分子量約1,000,000的共聚物937，得自GAF ChemicalsCorporation，己二酸/二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺共聚物，如Cartaretin F-4和F-23，得自Sandoz Chemicals Corporation；甲基丙烯酰基乙基甜菜堿/異丁烯酸酯共聚物，如Diaformer Z-SM，得自Mitsubishi Chemicals Corporation；聚乙烯醇共聚物樹脂，如Vinex 2019，得自Air Products and Chemicals，或Moweol，得自Clariant；己二酸/環(huán)氧丙基二亞乙基三胺共聚物，如Delsette101，得自Hercules Incorporated；聚胺樹脂，如Cypro 515，得自Cytec Industries；聚季胺樹脂，如Kymene 557H，得自Hercules Incorporated；和聚乙烯吡咯烷酮/丙烯酸，如Sokalan EG310，得自BASF。
適宜整理聚合物的附加實施例包括但不限于淀粉羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素以及它們的混合物。
其它織物處理劑適宜紫外線防護劑的非限制性實施例包括苯并吡咯烷酮衍生物(WO 00/65142)；延緩?fù)噬臓奚怨馔噬Ｗo和/或肉桂酸酯衍生物，如二長鏈季胺鹽組合的levafix(WO 00/00577)；胺基萘衍生物織物實體防曬劑(WO 99/50379)、借助于纖維素一乙酸酯的紫外線吸收劑沉積、甲氧基肉桂酸酯衍生物(WO 00/18861和WO00/18862)、可增強活性物質(zhì)沉積的PVA和/或SCMC與紫外線吸收劑生成的酯(WO 00/18863)、非離子/陽離子產(chǎn)品中2-乙基己基-4-甲氧基肉桂酸酯的沉積(WO 97/44422)、ClogP＞4的紫外線吸收劑由漂洗產(chǎn)品中的沉積(WO 97/44424)、陽離子紫外線吸收劑(WO98/30663)、延緩被染織物UV褪色的受阻胺的使用(WO 01/38470和WO 01/07550)、延緩光褪色的陽離子單重態(tài)氧淬滅劑(EP 832 967)、與水溶性防曬劑組合的包含NCO的聚合物(WO 98/49259)、抗氧化劑+廷納芬合一的漂洗調(diào)理劑(US 5,962,402)、苯并三唑紫外線吸收劑(US 5,733,855)。
適宜染料轉(zhuǎn)移抑制(DTI)劑和/或固色劑的非限制性實施例包括恢復(fù)織物顏色的黑色染料(WO 99/66019)；作為DTI劑的乙烯基咪唑-丙烯酸共聚物(WO 00/17296)；防止紅6號染料轉(zhuǎn)移的llama UHH抗體(WO 99/46300)、作為DTI劑的丙烯酸/乙烯基咪唑共聚物(WO98/30664)；包含所選DTI劑和作為載體材料的二氧化硅或沸石的組合物；Chromabond+Gasil二氧化硅或沸石；Tinofix；Burcofix；PVP(聚乙烯吡咯烷酮)；光引發(fā)劑；羥基苯乙酮；氧化膦衍生物；具有活性聚合物(如酰胺/環(huán)氧氯丙烷樹脂)和活性陰離子聚合物以及載體以改善染料固定的組合物(WO 01/25386)；PVP/PVI(N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑共聚物)組合物(US 5,977,046和WO97/23591)；超支化聚合物/樹枝狀聚合物(EP 875 521)；包含胺的樹枝狀高分子(US 5,872,093和EP 779 358)；可提供染料固定有益效果的丙二胺和哌嗪(WO 00/15745)；減少纖維機械損傷和染料損失的CMC組合(WO 00/22079、WO 00/22078、WO 00/22077和WO00/22075)；作為固色劑的基于二甲基二烯丙基的聚合物(WO00/56849)；聚合環(huán)胺(WO 99/14299)；環(huán)氧氯丙烷和環(huán)胺以及半極性非離子物的共聚物(WO 01/32815和WO 01/32816)；作為DTI劑的N-乙烯基咪唑/N-乙烯基吡咯烷酮高分子量聚合物(DE 19 621509)；作為固色劑的聚陽離子物(DE 19 643 281)；作為染料移除保護劑并長期釋放香料的氨基硅氧烷(WO 98/39401)以及它們的混合物。
適宜褶皺減少劑和/或去除劑的非限制性實施例包括氧化聚乙烯的使用(DE19 926 863)；硫酸化蓖麻油和/或乙氧基化硅氧烷和/或氨基PDMS和/或聚丙烯酰胺；MagnasoftSRS、SilwetL-7622(WO00/24853和WO 00/24857)；乙氧基化PDMS和丙烯酸類聚合物(WO00/27991)；高粘度硅氧烷油和酯季銨鹽的乳液(WO 00/71806)；脂族不飽和烴；角鯊烯；石蠟(WO 01/34896)；苯乙烯-異戊二烯或苯乙烯丁二烯聚合物(WO 01/38627)；硅氧烷聚合物向交聯(lián)纖維素中的摻入；包括與酸處理的纖維素反應(yīng)過的在內(nèi)的硅氧烷羧酸酯或硅烷醇(WO 01/44426)；具有PDMS的丙烯酸；阿拉伯半乳聚糖；硅氧烷乳劑；異麥芽糖琥珀酰胺(WO 00/24851和WO 00/24856和WO00/24858)；天然子葉提取物(WO 01/07554)；包含三嗪或嘧啶單元以及交聯(lián)劑的基于纖維質(zhì)的抗褶皺技術(shù)(WO 01/23660)；陽離子聚酰胺/環(huán)氧氯丙烷樹脂和硅氧烷潤滑組合物(EP 1 096 056)；包含硅氧烷和成膜聚合物的褶皺減少組合物(WO 96/15309)；包含非離子多元醇的褶皺減少組合物(WO 99/55948和WO 99/55949)；可硫化的氨官能化硅氧烷/織物軟化組合物(US 5,174,912)；聚丙烯酸酯/二羥基乙基脲(WO 01/16262)以及它們的混合物。應(yīng)理解，一些褶皺減少劑還可提供織物軟化有益效果。
織物復(fù)原劑和/或織物修復(fù)劑的非限制性實施例包括制備作為恢復(fù)劑的N-烷氧基化甲殼質(zhì)/脫乙酰殼多糖(DE 10 019 140)；作為織物復(fù)原劑的纖維素一乙酸酯，如將纖維質(zhì)聚合物用作各種有益劑的沉積助劑(WO 00/18860、WO 00/18861和WO 00/18862)；作為織物復(fù)原劑的交聯(lián)陽離子聚胺/環(huán)氧氯丙烷樹脂；Apomul SAK(WO01/25386)；能夠自身交聯(lián)或與纖維素反應(yīng)的聚合材料；包括活性聚氨酯(WO 01/27232)；包含低分子量多糖樹膠如剌槐豆膠的組合物，上述樹膠可通過酶分解就地生成，如葡聚木糖(WO 00/40684和WO00/40685)；多糖/纖維素酯(乙酸酯)；特殊取代的復(fù)原聚合物(WO01/72936以及WO 01/72940至WO 01/72944)；防止纖維纏結(jié)的疏水性CMC(WO 00/42144和WO 00/47705)；用于抗磨損的與二元酸或環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)的高分子量PEI(WO 00/49122)；用于抗磨損的丙二胺聚合物衍生物(WO 00/49123)；用于抗磨損的賴氨酸己內(nèi)酰胺聚合物(WO 00/49125)；應(yīng)用于漂洗調(diào)理劑中的成膜纖維素醚(WO00/65015)；用于纖維外觀的賴氨酸/氨或己二酸共聚物(WO 99/07813和WO 99/07814)以及它們的混合物。
適宜形狀保持劑的非限制性實施例包括包含PAE樹脂(如Apomul SAK)和硅氧烷以提供尺寸穩(wěn)定性的組合物(WO 00/15747和WO 00/15748)；作為織物形狀保持劑以用于烘干機應(yīng)用的陽離子胺/環(huán)氧氯丙烷樹脂(PAE樹脂)(WO 00/15755)；可提供尺寸穩(wěn)定性的能夠自身交聯(lián)并與纖維素反應(yīng)的陰離子聚合物，如以氨甲酰基磺酸酯封端的嵌段異氰酸酯(WO 01/25387)以及它們的混合物。
技術(shù)上研發(fā)了適宜標(biāo)的試劑的非限制性實施例，如將大分子連接在纖維素鍵合的多糖上(WO 99/36469)；將抗體連接在功能性物質(zhì)上并吸附在織物表面上(WO 01/46364和WO 01/48135)；經(jīng)由抗體聯(lián)結(jié)而連接在顆粒上的具有纖維質(zhì)鍵合功能區(qū)(CBD)的蛋白質(zhì)，其可增強棉制品上的包含凝聚層的香料(WO 01/46357)；經(jīng)由肽或蛋白質(zhì)沉積助劑將有益劑遞送到織物上(WO 98/00500)；連接在仿纖維質(zhì)鍵合功能區(qū)上的有益劑(WO 01/34743和WO 01/32848)以及它們的混合物。
適宜刺激降低劑的非限制性實施例包括，通過用Lever季銨物質(zhì)處理降低了刺激性的洗滌織物(WO 00/17297)。
適宜抗脫色劑的非限制性實施例包括可在織物漂白期間降低變黃可能性的膦酸酯封端的聚丙烯酸酯(DE 19 904 230)。
適宜疏水性整理劑的非限制性實施例包括作為疏水性整理劑的聚賴氨酸(DE 19 902 506)。
適宜抗菌劑的非限制性實施例包括用于遮蔽惡臭的琥珀和麝香材料的組合(WO 98/56337)；包含5-氯水楊酰苯胺的殺菌組合物(WO01/60157)；改進表面殘留的包含氨基烷基硅氧烷的抗微生物組合物(WO 96/19194)；抗微生物多肽(WO 96/28468)；包含芳族醇和酚的抗微生物組合物(WO 98/01524)；具有抗微生物活性的醇(WO97/21795)；具有良好抗微生物活性的甜菜堿組合物(WO 97/43368和WO 97/43369)；作為抗微生物劑的高pH值非離子溶液(WO01/44430)；用于調(diào)控紡織品處理劑釋放的膠囊(DE 19 931 399)；包含芐基烷基胺、鋅PTO、甘寶素的組合物(WO 98/01527)；作為有效抗菌組合物的烷基二甲基胺和醇乙氧基化物(GB 2 322 552)；用于中和氣味的環(huán)己基酯(WO 01/43784)；烷氧基二硫抗微生物劑(EP1 008 296)；作為抗菌劑的溴呋喃酮(WO 01/43739)以及它們的混合物。
增白劑是可以吸收不可見紫外線(UV)輻射能量并將此能量轉(zhuǎn)化為更長波長輻射能量的有機化合物。術(shù)語“增白劑”、“熒光增白劑”和“漂白劑”可替換使用。增白劑的非限制性實施例包括二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸次甲基花菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5元環(huán)和6元環(huán)雜環(huán)等等這些的衍生物。增白劑的實施例公開于M.Zahradnik的“The Production and Application of FluorescentBrightening Agents”中，其由John Wiley & Sons，New York(1982)出版。
雜質(zhì)的化學(xué)改性本發(fā)明涉及通過改性雜質(zhì)來增強從用過的干洗溶劑中除去雜質(zhì)的方法。更具體地講，原始雜質(zhì)包含一個或多個可被改性的官能團部分。
純化方法所包括的第一步提供了干洗溶劑和至少一種雜質(zhì)的混合物。通過使織物制品與干洗溶劑或包含織物處理劑的織物處理組合物接觸，可形成該混合物。在具體的實施方案中，水可包含于織物處理組合物中，或在該織物制品處理步驟中，由單獨的來源應(yīng)用于織物制品。然后，收集包含洗滌污垢和/或織物處理劑的用過的干洗溶劑，并用作本發(fā)明方法中需純化的混合物。提供用過的溶劑或混合物的織物制品處理方法包括，常規(guī)的浸漬清潔方法以及公開于美國專利公布US20020133886-A1和US 20020133885-A1中的非浸漬清潔方法。
本發(fā)明純化方法包括在雜質(zhì)原始形式中將雜質(zhì)(如織物處理劑或洗滌污垢)的一個或多個官能團部分改性的步驟。雜質(zhì)可以是聚合或非聚合物質(zhì)。當(dāng)雜質(zhì)為聚合物時，官能團部分可位于聚合物主鏈中或位于鏈端。更具體地講，在此改性步驟中，一個或多個官能團部分經(jīng)歷化學(xué)變化，以使改性的雜質(zhì)變得較不易溶解于干洗溶劑中或較不易與干洗溶劑相容，從而，其更易于從溶劑中分離出來。在一個實施方案中，改性的雜質(zhì)比原始雜質(zhì)更加親水。在另一個實施方案中，改性的雜質(zhì)比原始雜質(zhì)具有更低的分子量。在另一個實施方案中，改性的雜質(zhì)還比原始雜質(zhì)極性更大。在另一個實施方案中，改性的雜質(zhì)還比原始雜質(zhì)具有更高的分子量。
本文所用術(shù)語“較不相容”或“較不溶解”是指，在將雜質(zhì)改性后，干洗溶劑與雜質(zhì)的Hansen溶解度參數(shù)之差變得更大。已知，Hansen溶解度參數(shù)取決于由分子結(jié)構(gòu)決定的氫鍵、極性和分散效應(yīng)之和。當(dāng)通過本發(fā)明的化學(xué)改性劑將雜質(zhì)改性后，其溶解度參數(shù)改變了，以使雜質(zhì)可從溶劑中分離出來，如出現(xiàn)混濁、凝聚、沉淀等。
本發(fā)明純化方法包括以一定的方式將混合物改性，以使得雜質(zhì)在混合物中較不溶解，從而促進雜質(zhì)和溶劑的分離的步驟。
通過使混合物接觸純化劑，如離子強度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、絮凝劑、膠凝劑、生物制劑、液體萃取劑以及它們的混合物，可有效地改性混合物。由于用本發(fā)明純化劑改性混合物，雜質(zhì)變得較不溶于改性的混合物，并且雜質(zhì)開始從本體溶劑中析出，如出現(xiàn)混濁、形成沉淀等。
本發(fā)明純化方法的分離步驟是從干洗溶劑中分離出改性的雜質(zhì)。適宜的分離方法在下文中公開。
在隨后的織物制品處理循環(huán)中，如此純化的干洗溶劑或組合物可被用作工作溶劑。在本發(fā)明的一個實施方案中，純化的干洗溶劑或組合物可被收集和/或重新配制，并在它們需要再次經(jīng)歷純化過程之前，可被立即再用于若干附加織物處理循環(huán)中。在本發(fā)明的另一個實施方案中，純化的干洗溶劑或組合物可被從織物處理體系中除去，儲存并稍后用作另一體系或另一織物處理循環(huán)中的工作溶劑或組合物。
此外，經(jīng)由清潔體系的內(nèi)嵌式(如清潔循環(huán)中)組分或作為織物處理體系的輔助(如織物處理循環(huán)后)組分，可將本發(fā)明的純化方法應(yīng)用于溶劑或組合物。
認(rèn)識到，在每個純化循環(huán)中，將足量的雜質(zhì)從干洗溶劑或組合物中除去，以使當(dāng)純化溶劑或組合物在隨后的織物制品處理循環(huán)中用作工作溶劑或作為工作組合物重新配制(通過將在此純化過程中已被除去和/或改性的織物處理活性物質(zhì)恢復(fù)為原始組合物中的含量)時，純化溶劑或組合物中的雜質(zhì)含量不會削弱其性能。當(dāng)雜質(zhì)為織物處理劑時，純化方法中織物處理劑的去除可以是100％的去除織物處理劑，但它不是必須這樣。將用過的溶劑或組合物中含有的織物處理劑除去約50％至約100％就足夠了。織物制品類型和織物處理劑類型是影響可保留于純化溶劑或組合物中而不削弱其清潔性能的織物處理劑含量的因素。也就是說，純化的溶劑或組合物可包含一類織物處理劑，其含量高于另一類織物處理劑。例如，染料的含量按所述工作溶劑的重量計為約0.0001％至約0.1％、或約0.00001％至約0.1％、或約0％至約0.01％。另一方面，純化溶劑中去污表面活性劑的含量為約0.001％至約20％、或約0.0001％至約5％、或約0％至約1％。
雜質(zhì)的化學(xué)改性涉及雜質(zhì)的一個或多個官能團部分的化學(xué)反應(yīng)提供了若干優(yōu)點。首先，可在無熱量(即，不涉及蒸餾)、低溫和常壓條件下進行化學(xué)反應(yīng)。其次，可將化學(xué)反應(yīng)(如氧化)的對象定為雜質(zhì)上的氧化部位。第三，通過將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)榈腿芙庑曰虻拖嗳菪晕镔|(zhì)，使它們可以從溶劑中沉淀出來，從而易于通過已知的技術(shù)如潷析、離心等去除。在改性的雜質(zhì)不易于從溶劑中沉淀出來的情況下，可使用其它技術(shù)(如透析)以促進分離。
在本發(fā)明的一個方面中，使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與酸接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷水解，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分選自縮醛、縮酮、原酸酯、醚、酰胺、酰亞胺以及它們的組合。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 適用于本文的酸的非限制性實施例包括Amberlyst-15、乙酸、草酸、三氟乙酸、甲酸、鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸和多種路易斯酸。
在本發(fā)明的另一個方面中，使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與堿或酶接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷水解，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问剑c雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分選自酯、碳酸酯、季氮酯以及它們的組合。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下
適用于本文的堿的非限制性實施例包括堿金屬和堿土金屬的碳酸氫鹽和碳酸鹽、堿金屬和堿土金屬的羥基鹽、醇鹽、胍、仲烷基胺和叔烷基胺。酶如脂肪酶和酯酶適用作本發(fā)明的水解劑。
在本發(fā)明的另一個方面中，還可使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與氧化劑接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷氧化，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分為不飽和C＝C鍵(鏈烯基)。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。氧化轉(zhuǎn)化可以是化學(xué)計量的或催化的，且包括但不限于，臭氧分解、二羥基化反應(yīng)、環(huán)氧化作用、Wacker反應(yīng)和氧化裂解。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 示例性氧化劑包括但不限于臭氧、過硫酸鹽、高碘酸鹽、高氯酸鹽、過硼酸鹽、過二硫酸鹽、過乙酸、過氧化氫、二氧化氯、次氯酸鹽、高錳酸鹽、酶以及它們的混合物?？蓪⑦@些氧化劑中的一些應(yīng)用于被污染的混合物中，該氧化劑為其鹽形式，包含堿金屬或堿土金屬抗衡離子，如鈉離子、鉀離子、鎂離子、鈣離子等。
適用作本發(fā)明氧化劑的酶包括但不限于單加氧酶和雙加氧酶、醇脫氫酶、烷基硫酸酯酶、氨單加氧酶、羰基還原酶、脂酶、脂肪酶、單甲基加氧酶以及它們的混合物。
在本發(fā)明的另一個方面中，還可使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與氧化劑接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷氧化，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分為羥基和醛基。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 適用于本文的氧化劑包括但不限于高錳酸鉀、四氧化釕、氯鉻酸吡啶等。
在本發(fā)明的另一個方面中，還可使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物曝露于輻射能下，以使這些官能團部分經(jīng)歷均裂和/或異裂，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问剑c雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分為被保護的羥基。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 在本發(fā)明的另一個方面中，還可使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與堿接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷中和作用，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分為羧酸基團、磷酸氫酯。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 適用于本文的示例性堿包括但不限于堿金屬和堿土金屬的碳酸氫鹽和碳酸鹽、堿金屬和堿土金屬的羥基鹽和醇鹽、叔胺和聚胺。
在本發(fā)明的另一個方面中，還可使親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物與中和劑、烷基化劑接觸，以使這些官能團部分經(jīng)歷季銨化反應(yīng)，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)，其中所述官能團部分為氨基。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。官能團部分的轉(zhuǎn)換用圖表圖示說明如下 適用于本文的示例性中和劑包括但不限于無機酸和有機酸。適用于本文的烷基化劑包括但不限于鹵化烷、硫酸二甲酯或其它硫酸二烷基酯。
在本發(fā)明的另一個方面中，還有親脂性流體和包含官能團部分的織物護理劑的混合物，其中所述官能團如鏈烯基、芳基、酰胺、酯、乙烯基氯、環(huán)氧化物和多種硅氧烷鍵，如經(jīng)歷聚合反應(yīng)的Si-O-、Si-O-Si、Si-鹵素(如存在于以下化合物中硅氧烷、硅烷醇、鹵代硅烷、有機烷氧基硅烷、有機氨基硅烷、氫硅烷)。實施例是，包含不飽和碳鍵的物質(zhì)曝露于引發(fā)劑(如催化劑)和/或能量(如紫外光、熱等)下，以使這些官能團部分經(jīng)歷聚合反應(yīng)，從而將雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較高分子量的物質(zhì)。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。用乙烯聚合反應(yīng)的官能團部分的轉(zhuǎn)換圖表圖示說明如下 適用于本文的示例性催化劑包括但不限于有機和無機過渡金屬配合物、無機和有機自由基催化劑、有機和無機酸以及有機和無機堿、水、紫外光、熱以及它們的組合。
在本發(fā)明的另一個方面中，可將生物制劑加入到親脂性流體和織物護理劑的混合物中，以使雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楦男孕问?，與雜質(zhì)的原始形式相比，雜質(zhì)的改性形式可為一種或多種較低分子量的物質(zhì)和/或較高極性的物質(zhì)。改性的雜質(zhì)與親脂性流體的相容性變低，并且更易于在分離步驟從親脂性流體中分離出來。
生物制劑包括但不限于細(xì)菌、酵母、霉菌、真菌、通常用于溢油清潔中的原生動物。這些生物制劑是非選擇性的，并且能夠消化C、O和N原子之間的鍵。
用純化劑改性混合物在本發(fā)明的一個方面中，純化劑可以是離子強度調(diào)節(jié)劑，如一價堿金屬陽離子，或二價堿土金屬陽離子，或二價或多價過渡金屬陽離子。非限制性實施例包括Na、K、Li、Cs、Zn、Mg、Mn、Ni、Ba、Fe、La、Ce、Zr、Ca、Ce、Al、Cu、Fe的陽離子；它們帶陽離子電荷的形式，它們的可磁化形式；以及它們的混合物。
純化劑還包括未取代或取代的銨陽離子，如NH4+和季銨陽離子。季銨表面活性劑描述于本領(lǐng)域中。這些表面活性劑的性質(zhì)很大程度上受它們所含取代基類型的影響。鏈長、飽和度、支化度或羥基或乙氧基的存在和數(shù)目，是決定表面活性劑性質(zhì)的一些因素。鑒于具有兩個長烷基鏈的陽離子表面活性劑可進行典型的紡織品調(diào)理作用，已報導(dǎo)僅有一個長烷基鏈的陽離子表面活性劑可改善衣物洗滌劑的去污力。本文中適用作純化劑的季銨化合物的非限制性實施例公開于US3,123,640和US 3,141,905中，這兩篇文獻描述了陽離子活性的表面活性化合物。陽離子活性化合物是衍生自低級單烷基二鏈烷醇胺的季銨化合物。陽離子活性化合物還包括a)二脂肪基二烷氧基化季銨化合物，和b)一脂肪基三烷氧基化季銨化合物，如專利中化學(xué)式所描述的，并且陽離子活性化合物在本發(fā)明應(yīng)用中可用作聚氧化烯銨陽離子表面活性劑。其它實施例包括但不限于，癸基三甲基銨化合物、辛基二羥乙基甲基銨化合物等。
這些陽離子可以它們鹽的形式施用于被污染的溶劑或混合物中，其鹽的形式包含陰離子物質(zhì)，如鹵化物(F-、Cl-、Br-、I-)、氫氧根(OH-)、羧酸根(CO3-)、硫酸根(SO4-)、亞硫酸根(SO3-)、硝酸根(NO3-)、亞硝酸根(NO2-)、磷酸根(PO4-)以及它們的混合物。
基于金屬陽離子的純化劑，NH4+、季銨陽離子以及它們的混合物，可典型地在載體溶劑中配制成溶液，其濃度按所述載體溶劑的重量計為約0.1％至約1％重量。載體溶劑是能夠使陽離子從其鹽形式離解出來的溶劑。載體溶劑的非限制性實施例包括水或pH調(diào)節(jié)過的水。典型地，這些陽離子劑與雜質(zhì)中的陰離子物質(zhì)相互作用；所得化合物易于沉淀出來，并可通過常規(guī)技術(shù)如過濾、離心、潷析以及它們的組合，從干洗溶劑中分離出來。
通過使所收集的沉淀劑與低pH值(約2至4)介質(zhì)接觸，可使沉淀劑溶于陽離子劑和陰離子雜質(zhì)中。通過使包含所溶沉淀劑的溶液通過陽離子交換柱，可再生陽離子劑。
可供選擇地，可應(yīng)用磁場將沉淀劑從干洗溶劑中取出，這是由于一些金屬陽離子為可磁化的形式。當(dāng)從干洗溶劑中除去沉淀物后，反轉(zhuǎn)磁場，將沉淀物釋放到低pH值介質(zhì)中，并再生陽離子劑，并且如上再循環(huán)。
再循環(huán)或再生陽離子劑的能力提供了一個重大的優(yōu)點，因為通過本發(fā)明溶劑純化方法，不會產(chǎn)生需要處理的額外物質(zhì)。
在本發(fā)明的另一個方面中，純化劑可為pH調(diào)節(jié)劑，選自無機酸或有機酸。無機酸包括但不限于，HCl、HBr、HI、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、羧酸。這些pH調(diào)節(jié)劑可具有一個、兩個或三個可離解的質(zhì)子。有機酸涉及以直鏈的、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和烷基取代上述無機酸的一個或多個質(zhì)子。
在本發(fā)明的另一個方面中，純化劑還可以是凝聚劑，如水或聚合物。例如，眾所周知，水可導(dǎo)致在非極性溶劑中形成表面活性劑聚集體，表面活性劑聚集體在每個聚集體中包含兩個或多個表面活性劑分子。因此，該聚集體可變得足夠大，以致通過本文公開的分離技術(shù)，更易于從混合物中分離出來。凝聚劑包括但不限于，陽離子或陰離子聚合物如二烯丙基二甲基，絮凝劑如聚(環(huán)氧乙烷)、聚(甲基丙烯酸酯)和聚(丙烯酸)。
可結(jié)合處理(如攪拌處理(混合)和/或超聲處理)來加入凝聚劑，以分散凝聚劑并提供機械能以促使雜質(zhì)分子凝聚成聚集體。
在本發(fā)明的另一個方面中，純化劑還可以是膠凝劑，如山梨醇膠凝劑、脂肪族酯金屬皂、硅酸鈣和處理過的硅酸鈣、蓖麻油的有機衍生物、纖維素衍生物、卵磷脂、黃多醣膠、藻酸酯以及它們的混合物。
一類山梨醇衍生物可被用作本發(fā)明中的膠凝劑。例如，1，22，4-二-O-亞芐基-D-山梨醇(DBS)可在包括本文所用親脂性溶劑在內(nèi)的多種有機溶劑中，通過氫鍵形成聚集結(jié)構(gòu)。向混合物中加入山梨醇膠凝劑，可導(dǎo)致在山梨醇膠凝劑和能夠形成氫鍵的雜質(zhì)之間形成聚集體。所得聚集體易于從親脂性流體中分離出來。
酯金屬皂可用作膠凝劑以進一步促進雜質(zhì)從親脂性流體中的分離。酯金屬皂包含金屬離子，如鋁離子、鎂離子、鋅離子和鋰離子，并且酯具有以下通式結(jié)構(gòu)R(CO)O-，其中R可以是飽和或不飽和的、直鏈、支鏈或環(huán)狀的C1-C30烷基鏈。例如，適宜的金屬脂肪族酯可包含金屬離子，其選自鋁離子、鎂離子、鋅離子或鋰離子，并且脂肪酸酯具有長10至28個碳原子、或12至22個碳原子的鏈，如硬脂酸酯、二十二烷酸酯、月桂酸酯和棕櫚酸酯。硬脂酸氫氧化鋁/鎂以通用名Gilugel市售于Giulini Corporation，Bound Brook，NJ。
應(yīng)理解，酯金屬皂中的陽離子還可用作離子強度調(diào)節(jié)劑。
硅酸鈣和處理過的硅酸鈣也可用作本發(fā)明的膠凝劑。硅酸鈣的普通形式包括CaSiO3、CaSiO4(OH)2、CaSiO5(OH)4?？捎枚喾N非極性有機化合物來處理硅酸鈣，以使得該物質(zhì)疏水性更高而活性更低。市售的可用的硅酸鈣包括以下物質(zhì)Hubersorb(Huber Corp.，Harve deGrace，MD)和Micro-CelI(Celite Corp.，Denver，CO)。其它硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鎂/鋁，也可用于本文。
還適用作本文膠凝劑的是蓖麻油的多種有機衍生物，如ThixcinR、ThixatrolST等。這些蓖麻油衍生物的主要組分是三-12-羥基硬脂酸甘油酯。蓖麻油的多種無機衍生物也可用于本發(fā)明，如ThixcinGR、ThixatrolGST、Thixseal1084等。所有這些蓖麻油衍生物或它們的混合物可購自Rheox，Inc.，Hightstown，NJ。
可用作本發(fā)明膠凝劑的示例性纖維素衍生物包括纖維素乙酸酯、鯨蠟基羥乙基纖維素以及其它改性的纖維素。
其它適宜的膠凝劑可衍生自天然源，如黃多醣膠、卵磷脂、藻酸酯等。
可使用與親脂性流體不混溶的液體作為液體萃取劑?？蓪⒁后w萃取劑如不混溶的液體加入到混合物中以提供第二相，并且雜質(zhì)優(yōu)先從親脂性流體或混合物中向第二相或不混溶的液體中遷移。驅(qū)動力基于相應(yīng)液體中雜質(zhì)的分配系數(shù)。
能夠從親脂性流體中產(chǎn)生第二相的萃取流體適用于本文。液體萃取劑的非限制性實施例包括但不限于水，直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無環(huán)或芳族的醇，直鏈或支鏈的、環(huán)狀的、無環(huán)或芳族的二醇以及它們的混合物。
分離技術(shù)改性后，使用若干熟知的技術(shù)，如沉淀、沉降、離心、潷析、顆粒過濾、膜過濾、與吸收劑、吸附劑、光催化劑或它們的混合物接觸、磁分離、溫度改變、液-液萃取以及它們的組合，可從溶劑和/或組合物中分離改性的雜質(zhì)。
通過基于密度和/或重力的技術(shù)，如沉淀、沉降、潷析、離心，可從干洗溶劑和/或組合物中分離出變得不溶于溶劑中的改性的雜質(zhì)。
由相分離引發(fā)沉淀，相分離導(dǎo)致固體的生成。隨后，在1至48小時時限內(nèi)，重力作用將固體從本體溶劑中分離出來。此外，沉淀的形成造成本體溶劑的光學(xué)變化，以使本體溶劑變得模糊或渾濁。
沉降是通過重力沉淀從液流中分離懸浮固體顆粒。沉降也可用于基于沉降速率的不同來分離固體顆粒。
“潷析”和“密度分級”是重力型分離方法?！皾銎鳌倍x為用于利用重力連續(xù)地將流股分離為兩個液相的容器。使用Stokes定律，可得出小液滴在連續(xù)相的沉淀速率并據(jù)此設(shè)計潷析器。
離心是基于密度差別分離物質(zhì)的技術(shù)，分離速率通過應(yīng)用漸增的轉(zhuǎn)動力而增大。該力稱為離心力，提供轉(zhuǎn)動力的設(shè)備稱為離心機。可使離心與沉淀或沉降聯(lián)合使用以增強并加速分離。
當(dāng)純化劑包含基于堿土金屬陽離子或過渡金屬陽離子或它們可磁化形式的陽離子劑時，可使用磁化來從溶劑中除去改性的雜質(zhì)(即沉淀物)。
此外，溫度的改變，如降低混合物溫度，可進一步增強雜質(zhì)從混合物中的分離。例如，通過降低溫度，可降低溶劑或混合物中雜質(zhì)的相容性或溶解度。在另一個實施例中，雜質(zhì)可經(jīng)歷相變(如結(jié)晶)，并從溶劑或混合物中沉淀出來。
可使用顆粒過濾來從液體中除去固體顆粒、聚集體或沉淀物。例如，可過濾具有低固體含量的液體，以使它們變得看上去是澄清的液體。典型地，濾筒為圓柱體構(gòu)型，可是其它形狀也是可接受的。濾筒中的過濾介質(zhì)可以是褶狀或無褶狀的，一次性的或可清洗/可再生的。通常，由塑性或金屬部件支撐和/或整體連結(jié)過濾介質(zhì)。
膜過濾包括由膜兩側(cè)驅(qū)動力造成的溶質(zhì)透膜傳遞或溶劑透膜傳遞。透析和滲透是膜過濾技術(shù)的實施方案。與顆粒過濾相比，通過由膜兩側(cè)的濃度梯度以及任選的壓力梯度驅(qū)動，使低分子量溶質(zhì)分子或離子透過膜，可使膜過濾有效地從溶液中除去低分子量溶質(zhì)分子或離子。
適用于本文的膜可包含多孔無機材料，如氧化鋁、氧化鋯、氧化鈦、碳化硅以及它們的混合物。適用于本文的膜還包含有機材料，如聚四氟乙烯、聚(偏二氟乙烯)、聚丙烯、聚乙烯、纖維素酯、聚碳酸酯、聚砜/聚(醚-砜)、聚酰亞胺/聚(醚-酰亞胺)、脂族聚酰胺、聚醚醚酮、交聯(lián)聚烷基硅氧烷以及它們的混合物。適宜的膜市售于GEAFiltration或GE Osmonics Inc.，Minnetoka，MN.。
在一個實施方案中，其中低分子量溶質(zhì)保留在膜上或膜中，而不是透過膜；通過用鹽和其它小物種交換溶質(zhì)分子，可用溶劑或水將該溶質(zhì)洗出。從而，膜可被再生。重復(fù)或連續(xù)加入新鮮的溶劑，可有效而快速地清洗出低分子量的溶質(zhì)。
萃取是選擇性地將化合物從一種液體轉(zhuǎn)移至其它不混溶的液體或從固體轉(zhuǎn)移至液體。前面的過程稱為液-液萃取，其中引入外來物質(zhì)如不混溶液體，以提供可使化合物優(yōu)先遷移的第二相。驅(qū)動力基于相應(yīng)液體中溶質(zhì)化合物的分配系數(shù)。在這種分離技術(shù)中，兩種液相中的化合物僅僅是通過界面(即化學(xué)屏障)而不是通過物理屏障分開。
適用于本文從干洗溶劑中產(chǎn)生第二相的萃取液包括但不限于水，直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的醇，直鏈或支鏈的、環(huán)狀或無環(huán)的二醇以及它們的混合物。
通過使混合物接觸吸收劑物質(zhì)、吸附劑物質(zhì)、光催化劑或它們的混合物，也可從干洗溶劑或組合物中除去改性的雜質(zhì)。這些物質(zhì)可作為固體顆粒/粉末加入到混合物中，或可被含于濾筒或類似的容器中。
適宜的吸附劑物質(zhì)包括但不限于活性炭、粘土、極性試劑、非極性試劑、帶電試劑、沸石、納米顆粒以及它們的混合物。
適用作本文吸附劑物質(zhì)的極性試劑具有下式(Ya-Ob)X其中Y為Si、Al、Ti、P；a為約1至約5的整數(shù)；b為約1至約10的整數(shù)；而X為金屬。在一個實施方案中，適用作本文吸附劑物質(zhì)的極性試劑選自二氧化硅、硅藻土、硅鋁酸鹽、聚酰胺樹脂、氧化鋁、沸石以及它們的混合物。在一個實施方案中，極性試劑為二氧化硅，更具體地講為硅膠。合適的極性試劑包括SILFAM硅膠，購自Nippon Chemical Industries Co.，Tokyo，Japan；和Dayisil646硅膠，購自W.R.Grace，Columbia，MD。
適用本文吸附劑物質(zhì)的非極性試劑包含一種或多種下列物質(zhì)聚苯乙烯、聚乙烯和/或二乙烯基苯。非極性試劑可為纖維結(jié)構(gòu)狀，如織成的或無紡織網(wǎng)。合適的非極性試劑包括AmberliteXAD-16和XAD-4，購自Rohm & Haas，Philadelphia，PA。
適用于本文的帶電試劑選自陰離子物質(zhì)、陽離子物質(zhì)、兩性離子物質(zhì)以及它們的混合物。在一個實施方案中，帶電試劑具有下式(W-Z)T其中W為Si、Al、Ti、P或聚合物主鏈；Z為帶電取代基；T為反離子，選自堿金屬、堿土金屬以及它們的混合物。例如，T可以是鈉、鉀、銨、烷基銨衍生物、氫離子；氯化物、氫氧化物、氟化物、碘化物、羧酸鹽等等。W部分典型按重量計包含約1％至約15％的帶電試劑。聚合物主鏈典型地包括選自下列組分的物質(zhì)聚苯乙烯、聚乙烯、聚二乙烯基苯、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、多糖、聚乙烯醇、這些物質(zhì)的共聚物以及它們的混合物。帶電取代基典型地包括磺酸鹽、磷酸鹽、季銨鹽以及它們的混合物。帶電取代基可包含醇、二醇、羧酸鹽、伯胺和仲胺的鹽以及它們的混合物。合適的帶電試劑以名稱IRC-50購自Rohm & Haas，Philadelphi，PA。
適宜的吸收劑物質(zhì)包括但不限于水凝膠化吸收材料或吸收膠凝材料(AGM)以及它們的混合物。
水凝膠化吸收性聚合物通常還稱為“水膠體”，并且可包括多糖，如羧甲基淀粉、羧甲基纖維素和羥丙基纖維素；非離子型，如聚乙烯醇和聚乙烯醚；陽離子型，如聚乙烯基吡啶、聚乙烯基嗎啉酮和N，N-二甲基氨乙基或N，N-二乙基氨基丙基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，以及它們各自的季鹽。其共聚物可被部分中和、輕微網(wǎng)狀交聯(lián)或兩者。典型地，水凝膠化吸收性聚合物具有多種陰離子或陽離子官能團。這些聚合物可單獨使用，或以兩種或多種不同聚合物的混合物形式使用。這些聚合材料的實施例公開于美國專利3,661,875、4,076,663、4,093,776、4,666,983和4,734,478中。
其它水凝膠化材料也適于用作本文的吸收材料。這些適用于本文的凝膠的非限制性實施例可基于丙烯酰胺、丙烯酸酯、丙烯腈、二烯丙基氯化銨、二烷基氯化銨和其它單體。某些合適的凝膠公開于美國專利4,555,344、4,828,710和歐洲申請EP 648,521 A2中。
水凝膠化聚合物組分也可為混合床離子交換組合物的形式，所述組合物包含陽離子交換水凝膠化吸收性聚合物和陰離子交換水凝膠化吸收性聚合物。這種混合床離子交換組合物描述于例如1998年1月7日提交的Ashraf等人的美國專利申請09/130,321(P&G案號6976R)；和美國專利6,121,509中。
適宜的光催化劑包括但不限于半導(dǎo)體光催化劑，其包含被替換到沸石和/或中孔性分子篩材料骨架中的過渡金屬原子，隨后該光催化劑被負(fù)載光敏材料如二氧化鈦。上述半導(dǎo)體光催化劑被描述于美國專利6,585,863中。
清潔體系和裝置本發(fā)明還包括適用于上述方法的清潔體系和裝置。清潔體系包括織物制品處理容器、干洗溶劑貯存器和任選用于監(jiān)測干洗溶劑中雜質(zhì)含量的傳感器。當(dāng)雜質(zhì)濃度超過某個預(yù)設(shè)值，將會顯示干洗溶劑達到了最大雜質(zhì)容納承受能力并且需要純化。此外，還提供了由能夠?qū)嵤┍景l(fā)明純化方法的改性單元組成的溶劑純化/再生裝置，將其作為體系/裝置的主要部分。然而，它不是必需的。溶劑純化/再生裝置可為獨立式裝置，與干洗體系分開。
可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的任何合適的織物制品處理容器。在清潔體系運轉(zhuǎn)過程中，織物制品處理容器收到并保留待處理的織物制品。換句話講，當(dāng)織物制品正與干洗溶劑接觸時，織物制品處理容器將保留該織物制品。合適的織物制品處理容器的非限制性實施例包括商業(yè)清潔機、家庭，家用洗衣機和衣服烘干機。
本發(fā)明的方法和體系可用于某種服務(wù)中，如清潔服務(wù)、尿布清潔服務(wù)、制服清潔服務(wù)，或用于商業(yè)服務(wù)中，如自助洗衣店、干洗店、床單清潔服務(wù)，該服務(wù)為旅館、飯店、會議中心、機場、游船、港口設(shè)施、娛樂場的一部分或可在家中使用。
本發(fā)明的方法可在裝置中進行，所述裝置為改進的現(xiàn)有裝置，并且該裝置以一定的方式進行改進，以使得除了可實施相關(guān)方法外還可實施本發(fā)明的方法。
本發(fā)明的方法還可在為實施本發(fā)明和相關(guān)方法而特別建造的裝置里進行。
此外，還可將本發(fā)明方法加到另一個裝置上，作為干洗溶劑處理體系的一部分。這將包括所有相關(guān)的管道設(shè)備，如連接到化學(xué)物和水供應(yīng)裝置的設(shè)備和廢洗滌流體的排水系統(tǒng)。
本發(fā)明的方法也可在具有“雙重模式”功能的裝置中進行。“雙重模式”裝置是一種能夠在同一個容器(即，轉(zhuǎn)筒)中同時洗滌和干燥織物的裝置。用于含水洗滌過程的雙重模式裝置是市場上可買到的，尤其是在歐洲。此外，還可在能夠進行“兩種樣式”清潔功能的裝置中實施本發(fā)明的方法?！皟煞N樣式”裝置是能夠在同一容器中進行無水洗滌和含水洗滌的一種裝置，其中可在連續(xù)洗滌循環(huán)或組合洗滌循環(huán)中實施這兩種洗滌模式。此外，兩種樣式機器能夠?qū)⒁挛锿耆稍?，而無需將它們轉(zhuǎn)移到別的機器中。即，機器可具有兩種樣式功能以及雙重模式功能。
適用于本發(fā)明的裝置應(yīng)典型地包含幾種控制體系，包括電子體系如“智能控制體系”以及更傳統(tǒng)的機電式體系?？刂企w系能幫助用戶選擇待清潔的織物載荷的體積、污垢類型、骯臟程度、清潔循環(huán)的時間?？晒┻x擇地，根據(jù)使用者在裝置內(nèi)程序設(shè)定的所有可確定參數(shù)值，控制體系提供預(yù)設(shè)清潔和/或更新循環(huán)，或控制循環(huán)的長度。例如，當(dāng)干洗溶劑的收集速率達到穩(wěn)定速率時，裝置可在固定時間后自己關(guān)閉，或為干洗溶劑啟動另一個循環(huán)。
在電子控制體系的情況下，一個選擇是使控制設(shè)備成為所謂的“智能設(shè)備”，其提供智能功能，如自我診斷、載荷類型和循環(huán)選擇、因特網(wǎng)連接，這可使使用者遠(yuǎn)程啟動裝置、當(dāng)裝置清潔完織物制品時通知使用者、或如果裝置發(fā)生故障，使供應(yīng)商可遠(yuǎn)程診斷問題。此外，本發(fā)明裝置還可以是清潔體系的一部分，即通常所說的“智能體系”，其中本發(fā)明裝置能夠與其它進行補充操作的洗滌裝置(如洗衣機或烘干機)相聯(lián)，以完成剩余的清潔過程。
盡管已用具體實施方案說明和描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見的是，在不背離本發(fā)明的精神和保護范圍的情況下可作出許多其它的變化和修改。因此，有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些變化和修改。
除非另外指明，本文中所述的所有百分比均按重量計。應(yīng)該理解，在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限定值將包括每一個較小的數(shù)值限定值，即如同該較小的數(shù)值限定值在本說明中也有表示。在本說明書中給出的每一下限值將包括每一個上限值，即如同該上限值在本說明中也有表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較大數(shù)值范圍內(nèi)的所有較小的數(shù)值范圍，即如同該較小的數(shù)值范圍在本說明中也有表示。
所有引用文獻的相關(guān)部分均引入本文以供參考；任何文獻的引用不可解釋為是對其作為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可。
權(quán)利要求
1.一種用于純化親脂性流體的方法，所述方法包括以下步驟(a)獲得包含親脂性流體和一種或多種雜質(zhì)的混合物；(b)將所述雜質(zhì)化學(xué)改性；(c)使所述混合物與純化劑接觸，借此改變所述混合物中所述雜質(zhì)的溶解度；和(d)將所述雜質(zhì)從所述親脂性流體中分離出來。
2.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中步驟(b)可在步驟(c)之前或之后發(fā)生。
3.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述雜質(zhì)具有官能團部分，所述官能團部分選自縮醛、縮酮、原酸酯、酰胺、酰亞胺、酯、碳酸酯、季氮酯、鏈烯基、羥基、醛、被保護的羥基、羧酸、磷酸氫酯、醚、胺、Si-O-、Si-O-Si、Si-鹵素以及它們的混合物。
4.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述化學(xué)改性步驟(b)是一種反應(yīng)，所述反應(yīng)選自氧化、輻射裂解、衍生、氫化、還原、溶劑解、水解、聚合、中和、生物制劑消化以及它們的組合。
5.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述水解選自酸水解、堿水解、酶水解以及它們的組合。
6.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述衍生選自酯化、?；?、烷基化、酰胺化以及它們的組合。
7.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中步驟(c)中的純化劑選自離子強度調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、絮凝劑、膠凝劑、液體萃取劑以及它們的混合物。
8.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述純化劑為堿金屬、堿土金屬或過渡金屬陽離子，所述金屬選自Na、K、Li、Cs、Zn、Mg、Mn、Ni、Ba、Fe、La、Ce、Zr、Ca、Ce、Al、Cu、Fe、它們的可磁化形式、它們的鹽形式以及它們的混合物。
9.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中純化劑為陽離子，所述陽離子選自NH4+、烷基取代的NH4+、季銨陽離子、它們的鹽以及它們的混合物。
10.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述純化劑為pH調(diào)節(jié)劑，所述pH調(diào)節(jié)劑選自無機酸、有機酸以及它們的混合物。
11.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述pH調(diào)節(jié)劑選自HCl、HBr、HI、硫酸、磺酸、硝酸、磷酸、羧酸以及它們的混合物。
12.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述純化劑為凝聚劑，所述凝聚劑為選自二烯丙基二甲基、聚(環(huán)氧乙烷)、聚(甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酸)以及它們的混合物的聚合物。
13.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述純化劑為膠凝劑，所述膠凝劑選自山梨醇膠凝劑、脂肪族酯金屬皂、硅酸鈣和處理過的硅酸鈣、蓖麻油的有機衍生物、纖維素衍生物、卵磷脂、黃多醣膠、藻酸酯以及它們的混合物。
14.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述純化劑為萃取流體，所述萃取流體與所述親脂性流體不混溶。
15.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述萃取流體選自水；直鏈或支鏈、環(huán)狀、無環(huán)或芳族的醇；直鏈或支鏈、環(huán)狀、無環(huán)或芳族的二醇；以及它們的混合物。
16.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中分離步驟(d)選自沉淀；沉降；離心；潷析；顆粒過濾；膜過濾；暴露于吸收劑、吸附劑、光催化劑或它們的混合物；磁分離；溫度改變；液-液萃取；以及它們的組合。
17.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，所述雜質(zhì)是具有一個或多個官能團部分的聚合物，所述官能團部分位于所述聚合物主鏈中和/或位于所述聚合物鏈端。
18.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述雜質(zhì)選自織物處理劑、洗滌污垢以及它們的混合物。
19.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述雜質(zhì)為織物處理劑，所述織物處理劑選自去污聚合物、去污表面活性劑、漂白劑、酶、香料、軟化劑、整理聚合物、染料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、染料固定劑、纖維復(fù)原劑、褶皺減少和/或消除劑、纖維修復(fù)劑、香料釋放和/或遞送劑、形狀保持劑、織物和/或污垢靶向劑、抗菌劑、抗脫色劑、疏水性整理劑、紫外線隔離劑、增白劑、顏料、防起球劑、溫度控制劑、護膚露劑、濕潤劑、潤濕劑、粘度調(diào)節(jié)劑、驅(qū)蟲劑、阻燃劑以及它們的混合物。
20.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述親脂性流體選自直鏈或環(huán)狀的硅氧烷、二元醇醚、甘油醚、烴、氟碳化合物、氯碳化合物以及它們的混合物。
21.如前述任一項權(quán)利要求所述的方法，其中所述親脂性流體包括十甲基環(huán)五硅氧烷。
全文摘要
從包含用過的干洗溶劑和雜質(zhì)(如洗滌污垢、織物處理劑)的混合物中純化干洗溶劑的方法。所述方法包括以下步驟(a)獲得包含親脂性流體和一種或多種雜質(zhì)的混合物；(b)將雜質(zhì)化學(xué)改性；(c)使所述混合物與純化劑接觸，借此改變所述混合物中所述雜質(zhì)的溶解度；和(d)將所述雜質(zhì)從所述親脂性流體中分離出來。
文檔編號D06L1/10GK1813102SQ200480018239
公開日2006年8月2日 申請日期2004年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月27日
發(fā)明者V·阿雷東多, M·R·西維克, R·R·加納, J·S·杜蓬特, J·C·豪特, A·V·拉多米塞爾斯基, J·J·霍普金斯, W·M·謝珀, H·區(qū) 申請人:寶潔公司