專利名稱：身體護(hù)理品和家庭用品的穩(wěn)定的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及酚類抗氧化劑在穩(wěn)定身體護(hù)理品和家庭用品中的用途。
近年來(lái)在化妝品制劑和家庭用品中越來(lái)越多地使用基于油脂的天然物質(zhì)的產(chǎn)品趨勢(shì)也增加了油脂氧化降解導(dǎo)致酸敗的問(wèn)題。乳劑中幾乎沒(méi)有不含天然油脂或不飽和脂肪酸。氧化變化有時(shí)可產(chǎn)生反應(yīng)代謝物如酮、醛、酸、環(huán)氧化物和脂質(zhì)過(guò)氧化物。
結(jié)果一方面產(chǎn)品的氣味產(chǎn)生不需要的變化，另一方面可產(chǎn)生改變皮膚耐受量的物質(zhì)。皮膚上自由基的不受控制的形成主要導(dǎo)致許多病理調(diào)節(jié)如發(fā)炎、致癌等的引發(fā)和進(jìn)展。
但是，氧化降解過(guò)程不僅在基于油脂的天然物質(zhì)中出現(xiàn)，它們也出現(xiàn)于眾多其它化妝品成分諸如香料和香氣物質(zhì)、維生素、色料等中。
為了防止氧化降解過(guò)程(光氧化、自發(fā)氧化)的出現(xiàn)，在化妝品和食品中使用所謂的抗氧化劑(AO)。這些抗氧化劑可歸類成防止氧化的化合物(絡(luò)合物形成劑、還原劑等)和干擾自由基鏈反應(yīng)的化合物如丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化茴香醚(BHA)、沒(méi)食子酸酯如沒(méi)食子酸丙酯(PG)或叔丁基氫醌(TBHQ)。但是，后面的化合物并不能滿足pH穩(wěn)定性以及光和溫度穩(wěn)定性的要求。
令人驚異的是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)某些酚類抗氧化劑滿足了這些要求。
因此，本發(fā)明涉及使用下式的酚類抗氧化劑穩(wěn)定身體護(hù)理和家庭用品的用途 在式(1)、(2)和(3)中R1為氫、C1-C22烷基；C1-C22烷硫基；C5-C7環(huán)烷基；苯基；C7-C9苯基烷基；或SO3M；R2為C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基；苯基；或C7-C9苯基烷基；Q為-CmH2m-； -CmH2m-NH；下式的基團(tuán) T為-CnH2n-；-(CH2)n-O-CH2-； 或式(1c)的基團(tuán) V為-O-；或-NH-；a為0；1；或2；b、c和d相互獨(dú)立地為0或1；e為1到4的整數(shù)；f為1到3的整數(shù)；和m、n和p相互獨(dú)立地為1到3的整數(shù)；如果e為1，那么R3為氫；M；C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基；C1-C22烷硫基；C2-C18鏈烯基；C1-C18苯基烷基；下式的基團(tuán) M為堿金屬；銨；如果e為2，那么R3為一直接鍵；-CH2-； -O-；或-S-；如果e為3，那么R3為下式的基團(tuán) 如果e為4，那么R3為 或一直接鍵；R4和R5相互獨(dú)立地為氫；或C1-C22烷基。
C1-C22烷基為直鏈或分支烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基或叔戊基、庚基、辛基、異辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基或二十基。
C1-C22烷硫基為直鏈或分支烷硫基，諸如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、戊硫基、庚硫基、辛硫基、異辛硫基、壬硫基、癸硫基、十一烷硫基、十二烷硫基、十四烷硫基、十五烷硫基、十六烷硫基、十七烷硫基、十八烷硫基或二十烷硫基。
C2-C18鏈烯基為例如烯丙基、甲代烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正戊-2,4-二烯基、3-甲基-丁-2-烯基、正辛-2-烯基；正十二-2-烯基、異十二烯基、正十二-2-烯基或正十八-4-烯基。
C5-C7環(huán)烷基為環(huán)戊基、環(huán)庚基或優(yōu)選的環(huán)己基。
C7-C9苯基烷基為苯丙基、苯乙基和優(yōu)選的芐基。
優(yōu)選使用式(1)的抗氧化劑，其中Q為-CmH2m-并優(yōu)選亞甲基或亞乙基，和m具有式(1)中的意義。
式(1)中的V優(yōu)選為-O-。
特別有意義的式(1)化合物是那些化合物，其中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C18烷基和特別是C1-C5烷基。
其它重要的式(1)化合物為那些a為1的化合物。
尤其特別有意義的化合物是下式的化合物 式中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基，a為1或2；和R3、Q、V、T、b、c、d和e具有式(1)中所給的意義。
優(yōu)選的化合物是R1和R2為叔丁基并且a為1的那些式(1)的化合物。
也優(yōu)選使用下式的抗氧化劑 式中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；Q為-CmH2m-；或-CmH2m-NH-；R3為一直接鍵；-O-；-S-；-CH2-；或 a為1或2；m為1到5；和T具有式(1)所述的意義。
有意義的式(1)化合物是下面的化合物，其中Q為亞乙基；或 R3為一直接鍵；和R1、R2、T和a具有式(3)指定的意義。
同樣，優(yōu)選下式的化合物 式中Q為-CmH2m-；T為-CnH2n-；R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；R3為式(1g)、(1h)、(1i)或(1k)的基團(tuán)；
m和n相互獨(dú)立地為1到3；a為1或2；和b和d相互獨(dú)立地為0或1。
其它優(yōu)選使用的抗氧化劑滿足下式 式中A為式(5a)的基團(tuán) R1、R2和R3相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；和m為1到3。
另外優(yōu)選的抗氧化劑是式(6)的抗氧化劑 式中B為式(6a)的基團(tuán) R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；V為-O-或-NH-；a為1或2；m為1到3；和n為0到3。
按照本發(fā)明使用的抗氧化劑的例子列在表1中
式(1)、(2)和(3)的酚類抗氧化劑可以單一種化合物的形式使用，也可以幾種化合物的混合物的形式使用。
按照本發(fā)明使用的抗氧化劑具有所述的反應(yīng)性并因此可有利地在低溫下使用。此外，它們還可具有良好地水解穩(wěn)定性，特別是在堿性介質(zhì)中。由于其良好的溶解性，它們易于混入到各種制劑中。
式(1)、(2)和(3)的酚類抗氧化劑也可與生育酚和/或生育酚乙酸酯一起使用。
式(1)、(2)和(3)的酚類抗氧化劑也可進(jìn)一步與光穩(wěn)定劑一起使用。
適合的光穩(wěn)定劑為例如空間位阻胺。
這些光穩(wěn)定劑優(yōu)選包括含至少一個(gè)下式基團(tuán)的2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物 式中G、G1和G2相互獨(dú)立地為氫或甲基，優(yōu)選為氫。
可按照本發(fā)明使用的四烷基哌啶衍生物的例子可參見(jiàn)EP-A-356677的3-17頁(yè)，a)到f)段。該EP-A的所引用段落被作為本說(shuō)明書(shū)的一部分。特別有用的是下面的四烷基哌啶衍生物雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸-雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶)酯、1-羥乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和丁二酸的縮合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的縮合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四酸酯、1,1’-(1,2-乙烷二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲?；?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)癸二酸酯、雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶)丁二酸酯、N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷的縮合物、8-乙?；?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[136504-96-6])；(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基-琥珀酰亞胺、(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物、四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)-丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜-3,20-二氮雜-21-氧代-二螺[5.1.11.2]-二十一烷、8-乙?；?3-十二烷基-1,3,8-三氮雜-7,7,9,9-四甲基螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、或下面各式的化合物 式中m具有5-50的值， R=H或CH3或 R=H或CH3也可以將式(1)、(2)和(3)的本發(fā)明抗氧化劑與式(42)的苯并三唑一起使用 在式(42)中R6為C1-C12烷基；C1-C5烷氧基；C1-C5烷氧基羰基；C5-C7環(huán)烷基；C6-C10芳基；芳烷基；-SO3M；式(40a)的基團(tuán) R8為氫；C1-C5烷基；C1-C5烷氧基；鹵素，優(yōu)選氯；或羥基R9和R10相互獨(dú)立地為氫；或C1-C5烷基；m為1或2；n為0或1；
如果m為1，則R7為氫；未取代或苯基取代的C1-C12烷基；C6-C10芳基；AB如果m為2，則R7為一直接鍵；-(CH2)p-；和p為1到3。
也可以將式(1)、(2)和(3)的本發(fā)明抗氧化劑與式(43)的羥苯基三嗪化合物一起使用 式中L1為C1-C22烷基、C2-C22鏈烯基或C5-C7環(huán)烷基；L2和L6相互獨(dú)立地為H、OH、鹵素、C1-C22烷基、鹵甲基；L3、L5和L7相互獨(dú)立地為H、OH、OL1、鹵素、C1-C22烷基、鹵甲基；L4為H、OH、OL1、鹵素、C1-C22烷基、苯基、鹵甲基；L12為C1-C22烷基、苯基、C1-C5烷基、C5-C7環(huán)烷基、OL1或優(yōu)選的下式的基團(tuán) j為0、1、2或3。
如果L-取代基被定義為烷基或鏈烯基，或如果它們?yōu)榉甲逯瀛h(huán)系統(tǒng)，則它們?cè)谒鲆饬x的范圍內(nèi)通常包含1到50個(gè)碳原子并且可一次或多次被O、S、NR’、SO2、CO、亞苯基、亞環(huán)已基、COO、OCO、-(SiRpRqO)-間斷和/或一次或多次被OH、OR’、NR’R”、鹵素、-CN、鏈烯基、苯基、-SiRpRqRr或COOH取代，其中R’和R”相互獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基或酰基，Rp、Rq和Rr相互獨(dú)立地為H、烷基、鏈烯基、苯基、烷氧基、?；蝓Ｑ趸?。
以上基團(tuán)也可另外帶有取代基。也可以是二聚物或聚合物。
優(yōu)選的這類2-羥基苯基三嗪為例如式(44)的化合物 在式(44)中n為1或2，和L1(其中n為1)為烷基或被一個(gè)或幾個(gè)O間斷的和/或被一個(gè)或多個(gè)OH、縮水甘油氧基、鏈烯氧基、COOH、COORe、O-CO-Rf取代的烷基；或鏈烯基、環(huán)烷基；未取代或被OH、Cl或CH3取代的苯烷基；CORg；SO2-Rh；CH2CH(OH)-Rj；其中Re為烷基；鏈烯基；羥烷基；被一個(gè)或幾個(gè)O間斷的烷基或羥烷基；環(huán)烷基；芐基；烷苯基；苯基；苯烷基；糠基；或CH2CH(OH)-Rj；Rf、 Rg相互獨(dú)立地為烷基、鏈烯基或苯基；Rh為烷基、芳基或烷芳基；Rj為芳烷基或CH2ORk；Rk為環(huán)己基、苯基、甲苯基、芐基；和L1(其中n為2)為亞烷基；亞鏈烯基；亞二甲苯基；被一個(gè)或幾個(gè)O間斷的亞烷基或羥基亞烷基；羥基亞烷基；L2和L’2相互獨(dú)立地為H、烷基或OH；L4和L’4相互獨(dú)立地為H、烷基、OH、烷氧基、鹵素和當(dāng)n為1時(shí)為OL1；L3和L’3相互獨(dú)立地為H、烷基或鹵素。
L1、L2、L’2、L3、L’3、L4、L’4可在所述的意義范圍內(nèi)帶有另外的取代基，例如烯不飽和可聚合基團(tuán)。也可以是二聚物或聚合物。
尤其可提出的這種化合物的例子有2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪；2-(2,4-二羥苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十三烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪；和下式的化合物 上面各式中所用的縮寫詞i=異構(gòu)混合物；n=直鏈基團(tuán)；t=叔基；鄰-、間-、對(duì)表示相對(duì)于三嗪環(huán)的基團(tuán)的位置。
可按照本發(fā)明使用的苯并三唑化合的例子 此外，式(1)、(2)和(3)的本發(fā)明抗氧化劑也可與絡(luò)合物形成體、特別是含氮絡(luò)合物形成體一起使用，這種絡(luò)合物形成體的例子有乙二胺四乙酸(EDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、β-氨基丙酸二乙酸(EDETA)或乙二胺二丁二酸(EDDS)。
其它適合的絡(luò)合物形成體滿足式(96) 式中Q1為Carb1；Carb2；或式-(CH2)m1-OH的基團(tuán)Q2為氫或Carb2；和Q3為Carb3；氨基酸基團(tuán)；或式(96a)的基團(tuán) 其中Carb1、Carb2和Carb3相互獨(dú)立地為基團(tuán)C1-C8單-或二羧酸；和m1為1到5。
特別優(yōu)選的化合物為式(96)的化合物，式中Q1為單羧酸；或式(96b)的基團(tuán)-(CH2)m1-OH；Q2為氫或單羧酸；和Q3是式(96b)；或一種單羧酸。
特別有意義的絡(luò)合物形成體是式(96)的化合物，式中Carb2和Carb3相互獨(dú)立地為式(96c)的基團(tuán)-[(CH2)]n1-COOH(其中n1為0到5)。
實(shí)踐中重要的絡(luò)合物形成體滿足下式 或滿足下式 次氮基三乙酸(NTA)也適用。
可按照本發(fā)明使用的絡(luò)合物形成體的其它例子是滿足式(99)的胺三亞甲基磷酸 滿足式(100)的絲氨酸二乙酸(SDA) 滿足式(101)的天冬酰胺二乙酸 滿足式(102)的甲基甘氨酸二乙酸(MFDA) 其它適合的絡(luò)合物形成體是例如含磷酸根、膦酸根或甲基膦酸根的聚陰離子源的天然多糖，諸如甲殼質(zhì)衍生物如磺基甲殼質(zhì)、羧甲基甲殼質(zhì)、磷酸甲殼質(zhì)、脫乙酰殼多糖衍生物如磺基脫乙酰殼多糖、羧甲基脫乙酰殼多糖或特別優(yōu)選的磷酸脫乙酰殼多糖，其滿足式(103) 其中R11為氫或式(103a)的基團(tuán) R12為式(1a)的基團(tuán)；X1和X2相互獨(dú)立地為氫、C1-C5烷基或堿金屬離子或銨離子；和
n為10到4000。
式(1)、(2)和(3)的抗氧化劑以及這些化合物與光穩(wěn)定劑或絡(luò)合物形成體的混合物特別適合于穩(wěn)定身體護(hù)理產(chǎn)品、特別適用于護(hù)膚品、沐浴和淋浴用品添加劑、含香料和香味物質(zhì)的制劑、護(hù)發(fā)品、潔齒劑、脫臭劑和防汗劑、美飾劑、光防護(hù)制劑和含活性成分的制劑。
適合的護(hù)膚品具體為潔身油、爽身水、潔身膠、加藥霜、護(hù)膚膏、剃須制劑如剃須泡沫或剃須膠、爽身粉如嬰兒爽身粉、保濕膠、保濕噴霧劑、revitalising body sprays、蜂窩織炎藥膏和磨膚劑。
含香料和香味物質(zhì)的制劑具體有香水、香精、盥洗用香水和剃須液(剃須后用制劑)。
適合的護(hù)發(fā)品為例如人用和動(dòng)物(特別是狗)用香波、頭發(fā)調(diào)理劑、美發(fā)和滋潤(rùn)頭發(fā)的產(chǎn)品、長(zhǎng)效卷發(fā)劑、發(fā)膠和發(fā)蠟、發(fā)用凝膠、發(fā)型固定劑和頭發(fā)染色或漂發(fā)劑。
適合的潔齒劑具體有牙膏(tooth creams)、牙膏、漱口劑、口腔清洗劑、防牙菌斑劑和假牙清潔劑。
適合的美飾劑具體有唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干和濕化妝品、胭脂、底粉、脫毛劑和曬黑劑。
適合的含活性成分的化妝品制劑具體有激素制劑、維生素制劑、植物提取物制劑和抗菌劑。
所述的身體護(hù)理品可以是乳油、軟膏、膏劑、泡沫體、凝膠、洗劑、粉、化妝品、噴霧劑、棒劑或氣溶膠劑的形式。它們?cè)谟拖嗷蛟谒嗷蛩?醇相中優(yōu)選包含式(1)和/或(2)和/或(3)的抗氧化劑并且任選包含上述的光穩(wěn)定劑。
因此本發(fā)明也涉及含至少一種式(1)和/或(2)和/或(3)的酚抗氧化劑的身體護(hù)理品。
所述抗氧化劑通常以501000ppm的濃度存在于所述新的身體護(hù)理品中。
乳油是含50％以上水的水包油乳液。此中所用的含油基質(zhì)通常主要為脂肪醇如月桂醇、鯨蠟醇或硬脂醇，脂肪酸如棕櫚酸或硬脂酸、液態(tài)至固態(tài)蠟如肉豆蔻酸異丙酯或蜂蠟和/或烴化合物如石蠟油。適合的乳化劑為主要為親水性的表面活性劑，諸如相應(yīng)的非離子乳化劑，象多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加合物，如聚甘油脂肪酸酯或聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸醚(商標(biāo)為吐溫)；聚氧乙烯脂肪醇醚或其酯或相應(yīng)的離子乳化劑，諸如脂肪醇磺酸的堿金屬鹽、鯨蠟基硫酸鈉或硬脂基硫酸鈉，其通常與脂肪醇如鯨蠟醇或硬脂醇一起使用。此外，乳油包含降低蒸發(fā)時(shí)的失水量的試劑如多元醇象甘油、山梨醇、丙二醇和/或聚乙二醇。
軟膏為含高至70％、優(yōu)選不超過(guò)20-50％的水或水相的油包水乳液。所述含油相主要包含烴類諸如優(yōu)選含羥基化合物的石蠟油和/或固態(tài)石蠟，例如脂肪醇或其酯諸如鯨蠟醇或羊毛蠟，用以改善吸水性。乳化劑為相應(yīng)的親脂物質(zhì)諸如脫水山梨醇脂肪酸酯。此外，所述軟膏包含潤(rùn)濕劑諸如多元醇象甘油、丙二醇、山梨醇和/或聚乙二醇以及保存劑。
濃乳油為無(wú)水制劑并且在烴化合物的基礎(chǔ)上制備，所述烴化合物的例子有石蠟、天然或部分合成的脂肪，例如椰油脂肪酸三甘油酯或優(yōu)選的硬化油和甘油偏脂肪酸酯。
膏劑為含有用于吸收分泌物的粉末成分如金屬氧化物象二氧化鈦或氧化鋅以及用于結(jié)合水分或吸收的分泌物的牛脂和/或硅酸鋁的乳油和軟膏。
泡沫體為氣溶膠形式的液體水包油乳液。對(duì)于含油相來(lái)說(shuō)，尤其使用了烴化合物，例如石蠟油、脂肪醇如鯨蠟醇、脂肪酸酯如肉豆蔻酸異丙酯和/或蠟。特別適合的乳化劑有主要為親水性的乳化劑如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯與主要為親脂性的乳化劑如脫水山梨醇脂肪酸酯的混合物。通常另外還使用商業(yè)可得的添加劑如保存劑。
凝膠具體為凝膠形成體分散或溶脹其中的活性物質(zhì)的水溶液或懸浮液，凝膠形成體的例子具體有纖維素醚諸如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素或植物水膠體如藻酸鈉、黃蓍膠或阿拉伯膠。所述凝膠優(yōu)選另外還包含作為加濕劑的多元醇如丙二醇或甘油和潤(rùn)濕劑如聚氧乙烯脫水山梨醇脂肪酸酯。所述凝膠還包含商業(yè)可得的保存劑如苯甲醇、苯乙醇、苯氧基乙醇等。
下表列出了本發(fā)明的身體護(hù)理品的典型實(shí)例和其組分身體護(hù)理品 組分加濕乳油 植物油，乳化劑，稠化劑，香料，水，抗氧化劑香波 表面活性劑，乳化劑，保存劑，香料，抗氧化劑牙膏 潔齒劑，稠化劑，甜味劑，調(diào)味劑，著色劑，抗氧化劑，水唇膏 植物油，蠟，TiO2，抗氧化劑所述新的身體護(hù)理品對(duì)顏色變化和其中存在的組分的化學(xué)降解具有高的穩(wěn)定性。這歸結(jié)于所用抗氧化劑的效力、顏色穩(wěn)定性、易混性和水解穩(wěn)定性。
所述酚抗氧化劑也用于家庭清潔劑和處理劑中，例如用于液體擦洗劑、玻璃洗滌劑、中性清潔劑(萬(wàn)能清潔劑)、酸性家用洗凈劑(浴室)、潔廁劑(優(yōu)選用于洗滌)、漂洗和餐具洗滌劑、透明漂洗劑、餐具洗滌劑、鞋油、擦光蠟、地板洗滌劑和地板蠟、金屬、玻璃和陶瓷清潔劑、織物護(hù)理劑、除銹劑、著色劑和染色劑(去污劑鹽)、家具和多用途拋光劑和皮革整理劑(皮革噴霧劑)。
新家用洗凈劑和處理劑的典型例子為家用洗凈劑/家用組分處理劑洗滌劑縮濃液表面活性劑混合物，乙醇，抗氧化劑，水鞋油 蠟，蠟乳化劑，抗氧化劑，水，防腐劑含蠟地板清潔劑 乳化劑，蠟，氯化鈉，抗氧化劑，水，防腐劑所述抗氧化劑通常通過(guò)溶解于油相或醇相或水相(需要在高溫下進(jìn)行)混入。詳情可見(jiàn)實(shí)施例。
式(1)、(2)和(3)的酚抗氧化劑也具有所述的抗菌作用。
下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明的情況。
身體護(hù)理品的穩(wěn)定化制劑的制備實(shí)施例1a加濕乳油的制備相 組分(w/w)％A西番蓮油 8二油酸甘油酯 4二辛醚 4異硬脂酸異丙酯 4式(31)的抗氧化劑 0.05B軟化水 到100EDTA 0.1CCarbomer 0.15D氫氧化鈉 10％,0.20E香料；防腐劑 適量制備在75-80℃下將組分(A)在均化器中充分混合10分鐘。緩慢加入同樣預(yù)先加熱到75-80℃的水(B)并將混合物均化1分鐘。攪拌下將混合物冷卻到40℃并然后加入(C)和(E)并將混合物均化1分鐘。隨后，加入(D)并將混合物均化半分鐘并在攪拌下冷卻到室溫。
或者可用下面的抗氧化劑替代式(31)的抗氧化劑(0.05％)實(shí)施例1b式(7)的抗氧化劑實(shí)施例1c式(32)的抗氧化劑實(shí)施例1d式(33)的抗氧化劑實(shí)施例2盥洗香水(w/w)％的制備組分 (w/w)％乙醇，96％ 60d-檸檬烯5柏木烯 1.5香茅醇 0.5檜油(savin) 0.5式(29)的抗氧化劑0.08式(91)的紫外光吸收劑0.1S,S-EDDS0.005著色劑(D&C Yellow No.5) 0.02水 到100制備將各組分以所述順序在50℃下充分混合，獲得透明均相溶液。
實(shí)施例3美發(fā)噴霧劑的制備組分 (w/w)％乙醇，無(wú)水96.21辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯2.52共聚物羥丙基纖維素 0.51氨基甲基丙醇(95％)0.46式(33)的抗氧化劑 0.05二苯酮-4 0.05芳香油0.20制備首先將羥丙基纖維素預(yù)溶解于一半的所述醇(Vortex混合器)中并加入氨基甲基丙醇。將它組分(除了丙烯酸酯樹(shù)脂外)溶解于醇中并在攪拌下將該溶液加入到羥丙基纖維素中。隨后，加入丙烯酸酯樹(shù)脂并攪拌直到完全溶解。
實(shí)施例4油性頭發(fā)用香波的制備組分 (w/w)％肉豆蔻基醚(myreth)硫酸鈉 50.00TEA松香酰基膠原水解產(chǎn)物 3.50月桂基醚-33.00著色劑(D&C Red No.33) 0.20式(29)的抗氧化劑 0.05式(92)的紫外光吸收劑 0.15膦?；谆撘阴ざ嗵氢c鹽0.01芳香油0.10水到100制備在室溫?cái)嚢柘禄旌细鹘M分直到其完全解。其pH為6.5。
穩(wěn)定的家庭用品的制備實(shí)施例5皮革整理劑和清潔劑的制備組分 (w/w)％合成皂(Zetesap813) 7.85甘油 6.00陰離子表面活性劑(Lumorol4192；Mulsifan RT13) 22.00凡士林11.00石蠟52/54 20.00滑石粉 2.00橙萜烯 4.00式(33)的抗氧化劑 0.02水27.13制備將抗氧化劑預(yù)溶解在所述萜烯中。然后在約65℃下以所述順序攪拌各組分直到均勻。然后將所述混合物冷卻到室溫。
實(shí)施例6玻璃洗滌劑的制備組分(w/w)％陰離子/兩性表面活性劑(Lumorol RK)0.7丁基乙二醇 5.0異丙醇 20.0d-檸檬烯 4.00式(32)的抗氧化劑 0.02軟化水 到100制備將抗氧化劑預(yù)溶解于萜烯中。然后以所述順序?qū)⒏鹘M分溶解直到獲得透明均勻的混合物。
權(quán)利要求
1．下式的酚類抗氧化劑在穩(wěn)定身體護(hù)理和家庭用品中的用途 (a2)式(3)的抗氧化劑 在式(1)、(2)和(3)中R1為氫；C1-C22烷基；C1-C22烷硫基；C5-C7環(huán)烷基；苯基；C7-C9苯基烷基；或SO3M；R2為C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基；苯基；或C7-C9苯基烷基；Q為-CmH2m-； -CmH2m-NH；下式的基團(tuán) T為-CnH2n-;-(CH2)n-O-CH2-； 或式(1c)的基團(tuán) V為-O-；或-NH-；a為0；1；或2；b、c和d相互獨(dú)立地為0或1；e為1到4的整數(shù)；f為1到3的整數(shù)；和m、n和p相互獨(dú)立地為1到3的整數(shù)；如果e為1，那么R3為M；氫；C1-C22烷基；C5-C7環(huán)烷基；C1-C22烷硫基；C2-C18鏈烯基；C1-C18苯基烷基；下式的基團(tuán) M為堿金屬；銨；如果e為2，那么R3為一直接鍵；-CH2-； -O-；或-S-；如果e為3，那么R3為下式的基團(tuán) 如果e為4，那么R3為 或一直接鍵；R4和R5相互獨(dú)立地為氫；或C1-C22烷基。
2．按照權(quán)利要求1的用途，其中在式(1)中Q為-CmH2m-；其中m具有權(quán)利要求1中所述的意義。
3．按照權(quán)利要求1或2的用途，其中Q為亞甲基或亞乙基。
4．按照權(quán)利要求1到3中任一項(xiàng)的用途，其中V為-O-。
5．按照權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的用途，其中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C18烷基。
6．按照權(quán)利要求5的用途，其中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基。
7．按照權(quán)利要求1、權(quán)利要求5或權(quán)利要求6的用途，其中a為1。
8．按照權(quán)利要求1的用途，其包括使用式(2)的抗氧化劑 式中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基，a為1或2；和R3、Q、V、T、b、c、d和e具有權(quán)利要求1中所給的意義。
9．按照權(quán)利要求8的組合物，其中R1和R2為叔丁基；并且a為1。
10．權(quán)利要求1的用途，其包括使用式(3)的抗氧化劑 式中R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；Q為-CmH2m-；或-CmH2m-NH-；R3為一直接鍵；-O-;-S-;-CH2-；或 a為1或2；m為1到5；和T具有權(quán)利要求1中所述的意義。
11．按照權(quán)利要求10的用途，其中所述抗氧化劑是式(3)的化合物，其中Q為亞乙基；或 R3為一直接鍵；和R1、R2、T和a具權(quán)利要求10中指定的意義。
12．按照權(quán)利要求1的用途，其中所述抗氧化劑是式(4)的化合物 式中Q為-CmH2m-；T為-CnH2n-；R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；R3為式(1g)、(1h)、(1i)或(1k)的基團(tuán)；m和n相互獨(dú)立地為1到3；a為1或2；和b和d相互獨(dú)立地為0或1。
13．按照權(quán)利要求12的用途，其中所述抗氧化劑是式(5)的化合物 式中A為式(5a)的基團(tuán) R1、R2和R3相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；和m為1到3。
14．按照權(quán)利要求12的用途，其中所述抗氧化劑是式(6)的化合物 式中B為式(6a)的基團(tuán) R1和R2相互獨(dú)立地為C1-C5烷基；V為-O-或-NH-；a為1或2；m為1到3；和n為0到3。
15．按照權(quán)利要求1到14中任一項(xiàng)的用途，其包括使用單一種化合物形式或幾種單一化合物的混合物形式的式(1)、(2)和(3)的酚抗氧化劑。
16．按照權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)的用途，其包括使用濃度為50-1000 ppm的抗氧化劑。
17．按照權(quán)利要求1到16中任一項(xiàng)的用途，其包括將所述抗氧化劑與生育酚和/或生育酚乙酸酯一起使用。
18．按照權(quán)利要求1到17中任一項(xiàng)的用途，其包括將所述酚抗氧化劑與光穩(wěn)定劑一起使用。
19．按照權(quán)利要求18的用途，其中所用的光穩(wěn)定劑是空間位阻胺。
20．按照權(quán)利要求18的用途，其中所用的光穩(wěn)定劑為式(40)的苯并三唑 其中R6為C1-C12烷基；C1-C5烷氧基；C1-C5烷氧基基；C5-C7環(huán)烷基；C6-C10芳基；芳烷基；-SO3M；下式(…a)的基團(tuán) R8和R9相互獨(dú)立地為氫；或C1-C5烷基；m為1或2；n為0或1；如果m為1，則R7為氫；未取代或苯基取代的C1-C12烷基；C6-C10芳基；如果n為2，則R2為一直接鍵；-(CH2)p-；和p為1到3。
21．按照權(quán)利要求18的用途，其中所用的光穩(wěn)定劑為式(41)的2-羥基苯基三嗪 式中L1為C1-C22烷基、C2-C22鏈烯基或C5-C7環(huán)烷基；L2和L6相互獨(dú)立地為H、OH、鹵素、C1-C22烷基、鹵甲基；L3、L5和L7相互獨(dú)立地為H、OH、OL1、鹵素、C1-C22烷基、鹵甲基；L4為H、OH、OL1、鹵素、C1-C22烷基、苯基、鹵甲基；L12為C1-C22烷基、苯基C1-C5烷基、C5-C7環(huán)烷基、OL1或優(yōu)選的下式的基團(tuán) j為0、1、2或3。
22．按照權(quán)利要求1的酚抗氧化劑在用于皮膚和其附件的身體護(hù)理品中的用途。
23．按照權(quán)利要求22的用途，其中所述身體護(hù)理品選自護(hù)膚品、沐浴和淋浴用品添加劑、含香料和香味物質(zhì)的制劑、護(hù)發(fā)品、潔齒劑、脫臭劑和防汗劑、美飾劑、光防護(hù)制劑和含活性成分的制劑。
24．按照權(quán)利要求23的用途，其中所述皮膚護(hù)理品選自潔身油、爽身水、潔身膠、加藥霜、護(hù)膚膏、剃須制劑和爽身粉。
25．按照權(quán)利要求23的用途，其中所述含香料和香味物質(zhì)的制劑選自香水、香精、盥洗用香水和剃須液。
26．按照權(quán)利要求23的用途，其中所述護(hù)發(fā)品選自香波、頭發(fā)調(diào)理劑、美發(fā)和滋潤(rùn)頭發(fā)的制劑、長(zhǎng)效卷發(fā)劑、發(fā)膠和發(fā)蠟、和頭發(fā)染色劑或漂發(fā)劑。
27．按照權(quán)利要求23的用途，其中所述美飾劑選自唇膏、指甲油、眼影膏、睫毛油、干和濕化妝品、胭脂、底粉、脫毛劑和曬黑劑。
28．按照權(quán)利要求23的用途，其中所述含活性成分的化妝品制劑選自激素制劑、維生素制劑、植物提取物制劑和抗菌劑。
29．按照權(quán)利要求1的酚抗氧化劑在家庭清潔劑和處理劑中的用途。
30．按照權(quán)利要求29的用途，其中所述家庭清潔劑和處理劑選自洗滌劑、漂洗和餐具洗滌劑、鞋油、擦光蠟、地板洗滌劑和地板蠟、金屬、玻璃和陶瓷清潔劑、織物護(hù)理劑、除銹劑、著色劑和染色劑(去污劑鹽)、家具和多用途拋光劑。
31．包含至少一種按照權(quán)利要求1的酚抗氧化劑的身體護(hù)理品。
32．包含按照權(quán)利要求1的酚抗氧化劑的家庭清潔劑和處理劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)和/或(2)和/或(3)的酚抗氧化劑在穩(wěn)定身體護(hù)理品和家庭用品中的用途。
文檔編號(hào)C11D3/26GK1325294SQ99812994
公開(kāi)日2001年12月5日 申請(qǐng)日期1999年10月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年11月2日
發(fā)明者D·許格林, T·埃利斯, E·克拉默, J·A·盧皮爾 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司