專利名稱：含有漂白活化劑的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，特別涉及含有漂白活化劑微粒的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，所述漂白活化劑微粒分散在壓制的高密度洗滌劑基質(zhì)中，以改善漂白活化劑的活性、穩(wěn)定性和性能。
背景技術(shù)：
織物的表面漂白是發(fā)生在織物表面上的一種漂白機理，由此除去污漬和/或污垢。一般漂白組合物含有在水溶液中能產(chǎn)生過氧化氫的過氧漂白劑和增強漂白性能的漂白活化劑。長期已知，過氧漂白劑能有效地從織物上去除污漬和/或污垢，但它們對溫度也極具依賴性。這種漂白劑僅在溫度高于約60℃的漂白溶液，即漂白劑和水的混合物中基本上可實施和/或有效。在漂白溶液溫度為約60℃下，過氧漂白劑僅部分有效，因此為了得到所需程度的漂白性能，必須將極其高量的過氧漂白劑加入體系中。這對于大規(guī)模商業(yè)化生產(chǎn)當(dāng)今洗滌劑產(chǎn)品而言，在經(jīng)濟上是不可實施的。當(dāng)漂白溶液溫度降低至低于60℃，過氧漂白劑變得無效，而無論加入體系中的過氧漂白劑的量是多少。過氧漂白劑對溫度的依賴性是明顯的，因為這種漂白劑在使用自動家用洗衣機的洗滌水溫度低于60℃的織物洗滌過程中通常用作洗滌劑輔助組分。由于護理織物和能量的考慮，使用這樣的洗滌溫度。由于這樣的洗滌過程，已進行了大量的工業(yè)研究來開發(fā)通常稱為漂白活化劑的物質(zhì)，其使得過氧漂白劑在低于60℃的漂白溶液中變得有效。
在現(xiàn)有技術(shù)中已公開了為有效的漂白活化劑的多種物質(zhì)。例如，在現(xiàn)有技術(shù)中已公開了具有以下通式的漂白活化劑 其中R是烷基，L是離去基團。這種漂白活化劑一般作為混合顆粒、附聚物或其他類型的顆粒摻入洗滌劑產(chǎn)品中。然而，與這種漂白活化劑有關(guān)的一個問題是在消費者使用之前，保持這種活化劑的穩(wěn)定性。漂白活化劑顆?；蚋骄畚镫S著時間有降解的趨勢，由于受環(huán)境的影響，例如熱和潮濕，這種趨勢會加重。結(jié)果，顆粒、附聚物或其他微粒形式的漂白活化劑與一般粒狀洗滌劑產(chǎn)品中的其他洗滌劑組分相比，必須較大。這又引起與洗滌劑產(chǎn)品分聚有關(guān)的另一個問題，即較大的漂白活化劑顆粒傾向聚集在洗滌劑包裝盒的頂部或靠近頂部，而相對小顆粒尺寸的洗滌劑組分聚集在盒的底部或靠近底部。另外，顆粒分聚發(fā)生在洗滌劑的制造過程中，導(dǎo)致洗滌劑活性組分包裝盒的易變性增加。這種不希望的產(chǎn)品分聚的凈結(jié)果降低了性能，因為用戶是從頂部至低部將產(chǎn)品用勺取出，每勺具有不均勻量的漂白活化劑或其他洗滌劑組分，類似地，不同盒中的產(chǎn)品性能受洗滌劑組合物變化的影響。
因此，希望洗滌劑產(chǎn)品含有在使用前穩(wěn)定性得到改善的漂白活化劑，其在包裝之前或在洗滌劑產(chǎn)品盒中儲存時不明顯地分聚。另外，希望洗滌劑組合物還具有可接受的物理性質(zhì)，例如對于作為大規(guī)模生產(chǎn)洗滌劑的一部分的組合物的散裝運輸可接受的流動性質(zhì)。
與上述漂白活化劑有關(guān)的另一問題涉及不能廣告宣傳上述漂白劑/漂白活化劑體系對織物的消毒效果。通常，大多數(shù)的政府管理機構(gòu)要求若因使用含漂白劑的洗滌劑產(chǎn)品，結(jié)果從洗滌的織物上恒定地除去相對高量的微生物，則僅在這種情況下可作護理織物的消毒廣告宣傳。然而，過去較大的大顆粒、附聚物或其他顆粒形式的漂白活化劑阻礙了這種消毒廣告宣傳，這是因為具有這種較大顆粒的產(chǎn)品分聚結(jié)果抑制了從洗滌的織物上恒定地除去大量的微生物。在洗滌過程中提供的漂白劑/漂白活化劑變化太大，不能滿足大多數(shù)政府機構(gòu)對消毒廣告宣傳的要求。因此需要具有一種可用于消毒織物的含漂白劑的洗滌劑產(chǎn)品。
因此，本領(lǐng)域仍需要一種含有在使用前穩(wěn)定性得到改善的漂白活化劑的洗滌劑產(chǎn)品。另外，本領(lǐng)域還需要一種洗滌劑產(chǎn)品，其含有在洗滌劑產(chǎn)品包裝盒中儲存時不明顯分聚的并具有可接受的物理性質(zhì)的漂白活化劑。本領(lǐng)域另外還需要這樣一種洗滌劑產(chǎn)品，其能更恒定地提供漂白劑/漂白活化劑。
從簡化計量這種用于自動洗衣機或洗碗機的洗滌劑的角度來看，非粒狀洗滌劑是顆?；蛭⒘钕礈靹┑呢?fù)有吸引力的替換方式。非粒狀洗滌劑通常以條、片或小塊形式提供，它們不僅抑制了洗滌劑組合物的泄漏，而且還消除了每次洗滌時，消費者要估計洗滌劑組合物正確投量的需要。非粒狀洗滌劑使消費者與洗滌劑的接觸減至最小。
本發(fā)明開發(fā)了非粒狀洗滌劑的一些優(yōu)點，還解決了與含有漂白劑和漂白活化劑的粒狀洗滌劑組合物有關(guān)的一些問題。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種含有漂白活化劑微粒的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其在使用前具有良好的穩(wěn)定性和可接受的物理性質(zhì)。本發(fā)明還一個目的是提供含有漂白活化劑微粒的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其在洗滌劑產(chǎn)品盒中儲存時不分聚。本發(fā)明另一個目的是提供可用于消毒織物的一種洗滌劑產(chǎn)品。通過閱讀以下優(yōu)選實施方案和所附權(quán)利要求的詳細(xì)描述，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，本發(fā)明的這些和其他目的、特征和伴隨的優(yōu)點是顯而易見的。
背景技術(shù)：
以下參考文獻涉及含有漂白活化劑和/或殺菌劑的洗滌劑組合物授予Chung等的美國專利4412934(Procter&Gamble)；授予Jentsch的美國專利5021182(Roman A.Epp)；授予Oakes等的美國專利5489434(Ecolab)和授予Kemper等的美國專利4422950(Lever Brothers Company)。以下參考文獻涉及片狀洗滌劑1965年4月22日公開的GB-A-0989683公開了一種制備粒狀洗滌劑的方法，由表面活性劑和無機鹽為原料；在水溶性硅酸鹽上進行噴射；和將洗滌劑微粒壓制成保持固體形狀的片。最后，易溶于水的有機成膜聚合物(例如聚乙烯醇)提供了涂層，使洗滌劑片耐磨損和意外的破壞。在1979年6月13日公開的歐洲申請EP-A-0002293公開了一種片的涂層，其包含水合鹽例如乙酸鹽、偏硼酸鹽、正磷酸鹽、酒石酸鹽和硫酸鹽。在1996年6月12日公開的另一個歐洲申請EP-A-0716144還公開了具有水溶性涂層的洗衣洗滌劑片，所述水溶性涂層可以是有機聚合物，包括丙烯酸/馬來酸共聚物、聚乙二醇、PVPVA和糖。
發(fā)明概述本發(fā)明的一方面，提供了含有具有以下通式的漂白活化劑的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品 R是含有約5-18個碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最長直鏈烷基含有約6-10個碳原子，L是離去基團，其共軛酸的pKa為約6-13。該漂白活化劑是微粒狀并具有約100微米-4000微米的平均粒度。按非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計，該漂白活化劑的含量為約0.1％-15％。漂白活化劑被分散在由非粒狀洗滌劑產(chǎn)品和漂白活化劑形成的基質(zhì)中，該基質(zhì)具有密度至少1000g/l。
該小尺寸的漂白活化劑微粒可具有各種形狀，例如擠出物或不規(guī)則形狀的微粒，其保持分散在壓制的基質(zhì)中，因此不經(jīng)受粒狀洗滌劑組合物在裝有它們的洗滌劑盒中通常遇到的產(chǎn)品分聚。另外，漂白活化劑微粒表現(xiàn)出更大的活性，因為它們的尺寸較小和因此有較大的表面積，其更準(zhǔn)確地反映了其他常規(guī)洗滌劑組分的粒度。此外，具有以上小粒度的漂白活化劑微粒具有可接受的流動性質(zhì)，使得洗滌劑組合物給洗滌的織物更恒定地提供消毒效果。
本發(fā)明的另一方面，一種洗滌染污衣服的方法，包括將所述染污衣服浸泡在含有有效量的用上述方法制備的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的含水介質(zhì)中的步驟。
本發(fā)明還有一方面，提供了一種在洗衣機中洗滌織物的方法。該方法包括以下步驟提供一種適于容納非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性的多孔袋，提供根據(jù)上述方法制備的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，將非粒狀洗滌劑產(chǎn)品放置在柔韌性的多孔袋中，和將含有洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性多孔袋放入裝有要洗滌的織物的洗衣機中。該柔韌多孔袋適于使含水洗滌介質(zhì)通過袋進入，由此使其中放置的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品溶解到含水洗滌介質(zhì)中，和從袋的內(nèi)部向外部釋放產(chǎn)生的洗滌溶液并進入洗滌階段的含水介質(zhì)中。
優(yōu)選實施方案的詳細(xì)描述在優(yōu)選的實施方案中，漂白活化劑微粒是圓柱形擠出物形式，它們被切割成小顆粒。
短語“圓柱形擠出物”意思是具有的表面形狀是由沿著直管路平移至固定的直管路并橫切固定平面接近的曲線產(chǎn)生的一種擠出顆粒。含有漂白活化劑的洗滌劑組合物的“有效量”是指當(dāng)由消費者洗滌時，能夠測定到從織物上去除污垢和消毒這兩方面改善的任何量。一般，該量可變化很寬。如本文所述的術(shù)語“消毒”、“抗菌”、“殺菌”和“衛(wèi)生”意思是殺死在需要洗滌的織物中和其上的通常發(fā)現(xiàn)的微生物。各種微生物的例子包括病菌、細(xì)菌、病毒、寄生物和真菌/孢子。如本文所述，“游離水”含量意思是在洗滌劑組合物中的未結(jié)合的或在其他洗滌劑組分例如沸石中的水的重量百分含量；其是在其他洗滌劑組分中夾帶的、吸收的或另外結(jié)合的一些過量的水含量。
在本發(fā)明一方面的優(yōu)選實施方案中，提供了含有具有以下通式的漂白活化劑的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品 R是含有約5-18個碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最長直鏈烷基含有約6-10個碳原子，L是離去基團，其共軛酸的pKa為約6-13。該漂白活化劑是微粒狀并具有約100微米-4000微米的平均粒度。按非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計，該漂白活化劑的含量為約0.1％-15％。漂白活化劑被分散在由非粒狀洗滌劑產(chǎn)品和漂白活化劑形成的基質(zhì)中，該基質(zhì)具有密度至少1000g/l。
本發(fā)明洗滌劑產(chǎn)品主要包含兩種組分，即過氧漂白化合物和基本上是圓柱形擠出物形式的漂白活化劑。優(yōu)選，過氧漂白化合物能夠在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫。本發(fā)明洗滌劑產(chǎn)品關(guān)于漂白活化劑就使用前經(jīng)長期儲存保持或不降解方面而論是意想不到地穩(wěn)定。優(yōu)選，在漂白活化劑擠出物中包括一種或多種粘合劑材料，包括，但不限于棕櫚酸、去污表面活性劑、聚乙二醇和其他脂肪酸和聚丙烯酸鹽。
不受理論的限制，相信通過選擇如本文所述粒度，由于大表面積，漂白活化劑表現(xiàn)出增加的活性，和因為漂白活化劑微粒固定在壓制的基質(zhì)中，因此絕對沒有分聚的機會，導(dǎo)致在洗滌溶液中非常恒定地釋放漂白活化劑。
在優(yōu)選的實施方案中，漂白活化劑是微粒狀并且平均粒度優(yōu)選為約200微米-約3000微米，更優(yōu)選約200微米-約2000微米，甚至更優(yōu)選為約200微米-約1500微米，和最優(yōu)選為約300微米-約1000微米。
為得到散裝輸送擠出物所要求的可接受的流動性，所述擠出物混合在壓制前的粒狀洗滌劑組合物中，細(xì)分散的無機粉末可作為流動助劑加到擠出物的表面上。這種流動助劑包括，但不限于細(xì)分散的硅鋁酸鹽、二氧化硅、結(jié)晶層狀硅酸鹽、MAP沸石、檸檬酸鹽、無定形硅酸鹽、碳酸鈉和其混合物。按洗滌劑組合物的重量計，流動助劑的優(yōu)選含量為約0.1％-10％，更優(yōu)選約1％-7％，最優(yōu)選約1.5％-5％。最優(yōu)選的流動助劑是硅鋁酸鹽。
過氧漂白化合物優(yōu)選選自過硼酸鈉一水合物、過硼酸鈉四水合物、碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物、過氧化鈉和其混合物。優(yōu)選本發(fā)明洗滌劑組合物含有少于約3％，更優(yōu)選少于約2.5％，最優(yōu)選少于約2％重量游離水。不受理論的限制，相信通過在組合物中保持該較低含量的游離水，漂白活化劑在使用前通過水解降解的傾向被降低。因此，由于按本文上述選擇游離水含量的結(jié)果，漂白活化劑的穩(wěn)定性被增強和甚至還延長。
所選擇的固定在具有密度至少1000g/l的基質(zhì)中的具有相對較小粒度和圓柱形的漂白活化劑擠出物，導(dǎo)致更恒定地給洗滌水溶液提供活化劑。換句話說，由于使用窄粒度范圍的漂白活化劑和將它們固定在壓制的洗滌劑基質(zhì)中，結(jié)果意想不到地降低了給洗滌溶液提供的漂白活化劑的目標(biāo)含量的變化范圍。
意外地，這使得洗滌劑組合物以更恒定的含量提供漂白活化劑，以達到對洗滌織物的消毒效果。為了符合給公眾所作的法律上的消毒廣告的要求，大多數(shù)的政府機構(gòu)要求漂白活化劑或其他消毒劑的目標(biāo)含量有非常小的變化范圍。因此，本發(fā)明還提供了消毒織物適合和便利的方法，其適合進行公共宣傳。優(yōu)選，在所述織物上存在的微生物的數(shù)目被降低至少約50％，更優(yōu)選被降低至少約90％，最優(yōu)選被降低至少約99.9％。這種衛(wèi)生方法與本發(fā)明的消毒、抗菌、殺病菌、殺引起氣味的病菌的方法是通用的。
此外，洗滌劑組合物中的特定漂白活化劑與過氧漂白組分優(yōu)選以過氧化氫與漂白活化劑的特定摩爾比存在。這種組合物提供了極其有效的織物表面漂白，由此從織物上除去了污漬和/或污垢。這種組合物對從織物上去除暗垢特別有效。暗垢是在多次使用和洗滌周期后，積聚在織物上的污垢，由此導(dǎo)致白色織物具有灰的斑跡。這些污垢傾向于是顆粒和油性物質(zhì)的混合體。對這類污垢的去除有時稱為“清潔灰暗織物”。本發(fā)明含漂白劑的洗滌劑組合物在寬范圍的漂白溶液溫度下提供了這種漂白作用。在溶液溫度至少約5℃的漂白溶液中可達到這種漂白。在無漂白活化劑時，這種過氧漂白劑在低于約60℃溫度下是無效和/或不可實施。
在本發(fā)明中，按摩爾計，需要獲得與用相似漂白活化劑得到的相同程度的表面漂白性能的較低量的漂白活化劑，所述相似漂白活化劑在從中延伸的并包括羰基碳的最長直鏈烷基中僅含有約2-5個碳原子。不受理論的限制，相信這種效力的獲得是由于本發(fā)明的漂白活化劑表現(xiàn)出表面活性。這可解釋如下漂白機理，特別是表面漂白的機理一般不完全清楚。但是，一般認(rèn)為漂白活化劑經(jīng)受了過氫氧化物陰離子的親核進攻形成了過羧酸，所述過氫氧化物陰離子是由過氧漂白劑釋放的過氧化氫產(chǎn)生的。該反應(yīng)通常稱為過水解。過羧酸然后與其陰離子形成活性的二聚體，其又釋放單態(tài)氧，相信單態(tài)氧是活性的漂白組分。從理論上說，單態(tài)氧必須在織物表面或接近織物表面處釋放，以便提供表面漂白。另外，單態(tài)氧還提供不是在織物表面的漂白。這種漂白被稱為溶液漂白，即將漂白溶液中的污垢漂白。
為了保證單態(tài)氧在織物表面上更有效地釋放，必要的是從中延伸的和包括過羧酸的羰基碳的最長直鏈烷基具有約6-10個碳原子。這種過羧酸是表面活性的，因此傾向于在織物表面濃縮。這種烷基鏈中含有較少碳原子的過羧酸具有類似的氧化還原電勢，但不具有在織物表面濃縮的能力。因此，本發(fā)明范圍的漂白活化劑極其有效，因為按摩爾計，需要相當(dāng)?shù)土康倪@種漂白活化劑就可達到與用相似漂白活化劑獲得的相同程度的表面漂白性能，所述相似漂白活化劑在這種烷基鏈中含有較少的碳原子，其不在本發(fā)明范圍內(nèi)。
用pH為約8.5-10.5，優(yōu)選9-10的漂白溶液可得到最佳的表面漂白性能。優(yōu)選這種pH大于9不僅提供了最佳的表面漂白性能，而且還抑制了漂白溶液具有不希望的氣味。已觀察到，一旦漂白溶液的pH降低至低于9，漂白溶液就具有不希望的氣味。這種pH可用通常稱為緩沖劑的物質(zhì)得到，緩沖劑是本發(fā)明漂白組合物中任選的組分。
在本發(fā)明高度優(yōu)選的實施方案中，基本上圓柱形的擠出物包括，按擠出物的重量計，約60％-95％漂白活化劑，約0.1％-10％棕櫚酸，約0.1％-10％去污表面活性劑，約0.1％-10％聚乙二醇，和約0.1％-10％脂肪酸。
漂白活化劑用于本發(fā)明的漂白體系中的漂白活化劑優(yōu)選具有以下結(jié)構(gòu) 其中R是含有約5-18個碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最長直鏈烷基含有約6-10個碳原子，L是離去基團，其共軛酸的pKa為約4-13，優(yōu)選約6-11，最優(yōu)選約8-11。
L基本上可以是任何適宜的離去基團。離去基團是由于過氫氧化物陰離子親核進攻漂白活化劑，結(jié)果從漂白活化劑上脫去的任何基團。該過水解反應(yīng)導(dǎo)致形成過羧酸。一般，作為適合的離去基團的基團必須存在吸電子作用。這有助于過氫氧化物陰離子的親核進攻。
L基團必須對在最佳的時間段(例如洗滌周期)內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)有足夠的反應(yīng)性?？墒?，如果L反應(yīng)性太強，那么該活化劑將難以穩(wěn)定。這些特征一般與離去基團的共軛酸的pKa相應(yīng)，但對此常規(guī)的例外情況也是已知的。
優(yōu)選的漂白活化劑是具有以下通式的那些 或 其中R1是含有約6-約12個碳原子的烷基，R2是含有1-約6個碳原子的亞烷基，R5是氫或含有約1-約10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L選自 和 其中R6是含有約1-約14個碳原子的亞烷基、亞芳基或烷亞芳基，R3是含有約1-約8個碳原子的烷基鏈，R4是H或R3，Y是H或增溶基團，Y優(yōu)選選自-SO3-M+、-COO-M+、-SO4-M+、(-N+R’3)X-和O←N(R’3)，其中R’是含有約1-約4個碳原子的烷基鏈，M為給漂白活化劑提供溶解性的陽離子，X為給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、銨或取代的銨陽離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X是選自鹵素、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根的陰離子。更優(yōu)選Y是-SO3-M+和-COO-M+。應(yīng)當(dāng)注意到具有不含增溶基團的離去基團的漂白活化劑應(yīng)當(dāng)很好地分散在漂白溶液中，以便有助于它們的溶解。優(yōu)選的是 其中R3同以上定義，Y是-SO3-M+或-COO-M+，其中M同以上定義。
特別優(yōu)選的漂白活化劑中R1是含有約6-約12個碳原子的直鏈烷基，R2是含有約2-約6個碳原子的直鏈亞烷基，R5是H，L選自 和 其中R3同以上定義，Y是-SO3-M+或-COO-M+，M同以上定義。
優(yōu)選的漂白活化劑是 其中R是H、烷基、芳基或烷芳基。其描述在Hodge等的美國專利4966723中，其在本文引用作參考。
優(yōu)選的漂白活化劑是 或 其中R1是H或含有約1-約6個碳原子的烷基，R2是含有約1-約6個碳原子的烷基，L同以上定義。
優(yōu)選的漂白活化劑還為以上通式的那些活化劑，其中L同通式中所定義，R1是H或含有約1-約4個碳原子的烷基。甚至更優(yōu)選的是以上通式的那些漂白活化劑，其中L如通式中所定義，R1是H。
更優(yōu)選的漂白活化劑是以上通式的那些漂白活化劑，其中R是含有約5-約12，優(yōu)選約6-約8個碳原子的直鏈烷基，L選自 其中R、R2、R3和Y同以上定義。
特別優(yōu)選的漂白活化劑是以上通式的那些漂白活化劑，其中R是含有約5-約12個碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最長直鏈烷基部分含有約6-10個碳原子，L選自 和 其中R2是含有約1-約8個碳原子的烷基鏈，和Y是-SO3-M+或-COO-M+，其中M是堿金屬、銨或取代的銨陽離子。
特別優(yōu)選的漂白活化劑是以上通式的那些漂白活化劑，其中R是含有約5-約12，優(yōu)選約6-約8個碳原子的直鏈烷基，L選自 和 其中R2同以上定義，和Y是-SO3-M+或-COO-M+，其中M同以上定義。
最優(yōu)選的漂白活化劑具有式 其中R是含有約5-約12，優(yōu)選約6-約8個碳原子的直鏈烷基，M是鈉或鉀。
優(yōu)選，本發(fā)明漂白活化劑是壬酰氧基苯磺酸鈉(NOBS)或苯甲酰氧基苯磺酸鈉(BOBS)。
用于本發(fā)明漂白組合物中還特別優(yōu)選的是以下漂白活化劑，其對具有天然橡膠部件的機器的使用特別安全。相信這是由于這些酰氨基酸衍生的漂白活化劑的過水解反應(yīng)不產(chǎn)生油性的二?；^氧化物(DAP)，而是生成了不溶性的結(jié)晶固體DAP’s的結(jié)果。相信這些固體不形成涂膜，由此天然橡膠部件不與DAP’s接觸長時間。這些優(yōu)選的漂白活化劑選自a)以下通式的漂白活化劑或其混合物 其中，R1為含有約1-14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2為含有約1-14個碳原子的亞烷基、亞芳基和烷亞芳基，R5為H或含有約1-10個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，和L是離去基團；b)以下通式的苯并噁嗪型漂白活化劑 其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，和其中R2，R3，R4和R5可以是相同或不同的取代基，其選自H、鹵素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能團；c)以下通式的N-酰基己內(nèi)酰胺漂白活化劑 其中R6是H或含有1-12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基；和d)a)、b)和c)的混合物。
優(yōu)選的a)型漂白活化劑是其中R1是含有約6-約12個碳原子的烷基，R2含有約1-約8個碳原子和R5是H或甲基的那些漂白活化劑。特別優(yōu)選的漂白活化劑是以上通式的那些漂白活化劑，其中R1是含有約7-約10個碳原子的烷基和R2含有約4-5個碳原子。
優(yōu)選的b)型漂白活化劑是其中R2、R3、R4和R5是H和R1是苯基的那些漂白活化劑。
優(yōu)選的所述c)型的N-?；簝?nèi)酰胺漂白活化劑的?；糠志哂惺絉6-CO-，其中R6是H或含有1-12個碳原子，優(yōu)選6-12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。在高度優(yōu)選的實例中，R6選自苯基、庚基、辛基、壬基、2，4，4-三甲基戊基、癸烯基和其混合物。
酰氨基衍生的漂白活化劑-本發(fā)明使用的a)型漂白活化劑是以下通式的酰胺取代的化合物或其混合物 其中R1、R2和R5同以上定義，L基本上可以是任何適合的離去基團。優(yōu)選的漂白活化劑是具有以上通式的那些，其中R1、R2和R5同過氧酸中所定義和L選自 和其混合物，其中R1為含有約1-14個碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3為含有1-約8個碳原子的烷基鏈，R4為H或R3，Y為H或增溶性基團。
優(yōu)選的增溶性基團為-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜N(R3)3，最優(yōu)選-SO3-M+和-CO2-M+，其中，R3為含有約1-4個碳原子的烷基鏈M為氫或給漂白活化劑提供溶解性的陽離子，X為給漂白活化劑提供溶解性的陰離子。優(yōu)選M為堿金屬、氫、銨或取代的銨陽離子，最優(yōu)選鈉和鉀，X為鹵素、氫氧根、甲基硫酸根或乙酸根陰離子。應(yīng)當(dāng)注意到具有不含增溶基團的離去基團的漂白活化劑應(yīng)當(dāng)很好地分散在漂白溶液中，以便有助于它們的溶解。
優(yōu)選的漂白活化劑是以上通式的那些，其中L選自 和 其中R3如上定義，Y是-SO3-M+或-CO2-M+，其中M同以上定義。
另一種重要類型的漂白活化劑，包括類型b)和類型c)的那些，由于過氫氧化物陰離子親核進攻環(huán)上的羰基碳結(jié)果開環(huán)得到了本文描述的有機過酸。例如，在類型c)活化劑中的開環(huán)反應(yīng)包括過氧化氫或其陰離子進攻己內(nèi)酰胺環(huán)的羰基。由于過氧化氫或其陰離子進攻?；簝?nèi)酰胺優(yōu)選是發(fā)生在外環(huán)羰基處，因此得到明顯部分的開環(huán)可能需要催化劑。開環(huán)漂白活化劑的另一實例可發(fā)現(xiàn)于類型b)活化劑中，例如在1990年10月30日授權(quán)的Hodge等的美國專利4966723中公開的那些。
苯并噁嗪型漂白活化劑-由Hodge公開的這種活化劑化合物包括苯并噁嗪型活化劑，其具有式 包括以下類型的取代的苯并噁嗪 其中R1是H、烷基、烷芳基、芳基、芳烷基，和其中R2，R3，R4和R5可以是相同或不同的取代基，其選自H、鹵素、烷基、鏈烯基、芳基、羥基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR6(其中R6是H或烷基)和羰基官能團。
苯并噁嗪型的優(yōu)選活化劑是 當(dāng)使用這類活化劑時，為促進過水解反應(yīng)，洗滌溶液的pH在約8.5-10.5，優(yōu)選9.5-10.5，該洗滌溶液得到了表面漂白的最佳性能。這種pH可用通常被稱為緩沖劑的物質(zhì)得到，其為本發(fā)明漂白體系的任選組分。
N-酰基己內(nèi)酰胺漂白活化劑-本發(fā)明使用的類型c)的N-?；簝?nèi)酰胺漂白活化劑具有式 其中R6是H或含有1-12個碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。其中R6部分含有至少約6個碳原子，優(yōu)選6-約12個碳原子的己內(nèi)酰胺活化劑提供疏水漂白，如上所述，其能清潔親核污垢和人體污垢。其中R6含有1-約6個碳原子的己內(nèi)酰胺活化劑提供親水漂白物，其對漂白飲料污漬特別有效。本發(fā)明可使用疏水和親水己內(nèi)酰胺一般以重量比1∶5-5∶1，優(yōu)選1∶1的混合物，以獲得去除混合污漬的效果。
高度優(yōu)選的N-?；簝?nèi)酰胺選自苯甲酰己內(nèi)酰胺、辛?；簝?nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺、癸酰基己內(nèi)酰胺、十一碳烯?；簝?nèi)酰胺和其混合物。制備N-?；簝?nèi)酰胺的方法是本領(lǐng)域已知的。
與美國專利4545784中的教導(dǎo)相反，漂白活化劑優(yōu)選不吸附到過氧漂白化合物中。要是這樣作，在存在其他有機去污組分時，會引起安全性問題。
類型a)、b)或c)的漂白活化劑占漂白體系或洗滌劑組合物重量的至少約0.1％，優(yōu)選從約0.1％-50％，，更優(yōu)選從約1％-30％，最優(yōu)選從約3％-25％。
本發(fā)明優(yōu)選的酰氨基衍生的和己內(nèi)酰胺漂白活化劑還可與橡膠安全、酶安全的親水活化劑例如TAED結(jié)合使用，一般以酰氨基衍生的或己內(nèi)酰胺活化劑∶TAED的重量比為1∶5-5∶1，優(yōu)選約1∶1。
過氧漂白化合物本發(fā)明有用的過氧漂白體系是在水溶液中能夠產(chǎn)生過氧化氫的那些。這些化合物是本領(lǐng)域公知的并包括過氧化氫和堿金屬過氧化物、有機過氧漂白化合物例如尿素過氧化物，和無機過鹽漂白化合物，例如堿金屬過硼酸鹽、過碳酸鹽、過磷酸鹽等。若需要的話，也可使用兩種或多種這樣漂白化合物的混合物。
優(yōu)選的過氧漂白化合物包括過硼酸鈉，商業(yè)上可得到的是一，三和四水合物形式，焦磷酸鈉過氧水合物，尿素過氧水合物，過碳酸鈉和過氧化鈉。特別優(yōu)選的是過硼酸鈉四水合物、過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉。過碳酸鈉是特別優(yōu)選的，因為其在儲存下非常穩(wěn)定并且還非?？斓厝芙獾狡姿芤褐?。相信這種快速的溶解導(dǎo)致形成高含量的過羧酸，由此增強了表面漂白的性能。
高度優(yōu)選的過碳酸鹽可以是未涂覆或被涂覆的形式。未涂覆過碳酸鹽的平均粒度為約400-1200微米，最優(yōu)選約400-600微米。若使用涂覆的過碳酸鹽，優(yōu)選的涂覆材料包括碳酸鹽和硫酸鹽的混合物，硅酸鹽，硼硅酸鹽或脂族羧酸。
過氧漂白化合物占漂白體系或洗滌劑組合物重量的至少約0.1％，優(yōu)選約1％-75％，更優(yōu)選約3％-40％，最優(yōu)選約3％-25％。漂白體系中，漂白活化劑與過氧漂白化合物的重量比一般為約2∶1-1∶5。優(yōu)選的比例范圍是約1∶1-1∶3。由過氧漂白化合物產(chǎn)生的過氧化氫與漂白活化劑的摩爾比大于約1.0，更優(yōu)選大于約1.5，最優(yōu)選約為2.0-10。優(yōu)選，本發(fā)明漂白組合物優(yōu)選包含約0.5％-20％，最優(yōu)選約1％-10％重量過氧漂白化合物。
本發(fā)明漂白活化劑/漂白化合物體系本身可作為漂白劑。然而，這種漂白體系特別適用于可包含各種去污輔助物例如表面活性劑、助洗劑等的組合物中。
輔助洗滌劑組分優(yōu)選，在本發(fā)明組合物中包括輔助洗滌劑組分，其選自酶、污垢解脫劑、分散劑、熒光增白劑、抑泡劑、織物柔軟劑、酶穩(wěn)定劑、香料、染料、填料、染料轉(zhuǎn)移抑制劑和其混合物。以下是適用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的洗滌劑表面活性劑的代表性實例。高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂類”是本發(fā)明組合物中有用的陰離子表面活性劑。它包括含有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的堿金屬皂，例如鈉、鉀，銨和烷基銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化反應(yīng)或通過游離脂肪酸的中和反應(yīng)來制備。特別有用的是來源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的鈉和鉀鹽，即牛油和椰油鈉和鉀皂。
另外適用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑包括有機硫反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬、銨和烷醇銨鹽，在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有約10至約20個碳原子的直鏈烷基和磺酸或硫酸酯基。(術(shù)語“烷基”中包括?；耐榛糠?。這類合成表面活性劑的實例是烷基硫酸鈉和鉀，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)得到的那些，例如從還原牛油或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的那些高級醇；和烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基含有約9至約15個碳原子，為直鏈構(gòu)型，例如在美國專利2,220,099和2,477,383中描述的那些類型。特別有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均碳原子數(shù)是約11至約13，其縮寫為C11-13LAS。
適用于本發(fā)明的其它陰離子表面活性劑是烷基甘油醚磺酸鈉，特別是由牛油和椰子油得到的高級醇的那些醚磺酸鹽；椰子油脂肪酸甘油單酯磺酸鈉和硫酸鈉；環(huán)氧乙烷的鈉或鉀鹽，其中的烷基含有約8至約12個碳原子；和烷基環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀，其每分子含有約1至約10單元的環(huán)氧乙烷，其中的烷基含有約10至約20個碳原子。
此外，適合的陰離子表面活性劑包括α-磺化的脂肪酸酯的水溶性鹽，在其脂肪酸基中含有約6至約20個碳原子，在酯基含有約1至約10個碳原子；2-酰氧基-烷烴-1-磺酸的水溶性鹽，在其酰基中含有約2至約9個碳原子，在烷烴部分含有約9至約23個碳原子；烷基醚硫酸鹽，其含有約10至約20個碳原子的烷基和約1至約30摩爾環(huán)氧乙烷；含有約12至約20個碳原子的鏈烯烴和石蠟磺酸的水溶性鹽；和β-烷氧基烷烴磺酸鹽，在其烷基中含有約1至約3個碳原子，在烷烴部分含有約8至約20個碳原子。
用于洗滌劑組合物的優(yōu)選的必要陰離子表面活性劑是C10-18直鏈烷基苯磺酸鹽和C10-18烷基硫酸鹽。如果需要，低水分含量的(低于約25％水)烷基硫酸鹽膏體可以作為表面活性劑膏體中唯一的組分。最優(yōu)選的是直鏈或支鏈的以及任何伯、仲或叔C10-18烷基硫酸鹽。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是其中的表面活性劑膏體包含約20％-約40％C10-13直鏈烷基苯磺酸鈉和C12-16烷基硫酸鈉按重量比為約2∶1-1∶2的混合物。
水溶性的非離子表面活性劑也適合用于本發(fā)明中。這種非離子型物質(zhì)包括由烯化氧(親水性的)與可以是脂族或烷基芳族性質(zhì)的有機疏水化合物縮合產(chǎn)生的那些化合物。與任何特定的疏水基縮合的聚氧亞烷基的鏈長可容易地被調(diào)節(jié)以得到在親水和疏水片段之間具有所需平衡度的水溶性化合物。
適合的非離子表面活性劑包括烷基酚聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如具有為直鏈或支鏈構(gòu)型的含約6至約15個碳原子的烷基的烷基酚，按每摩爾烷基酚計，與約3-12摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。包括含有8-22個碳原子的為直鏈或支鏈構(gòu)型的脂肪醇，按每摩爾醇計，與約3-12摩爾環(huán)氧乙烷的水溶性和水可分散的縮合產(chǎn)物。
適用于本發(fā)明的另外一組非離子表面活性劑是半極性非離子表面活性劑，其包括水溶性氧化胺，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的2部分；水溶性氧化膦，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的2部分；和水溶性亞砜，其含有約10-18個碳原子的一個烷基部分，和選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥基烷基的一部分。
優(yōu)選的非離子表面活性劑具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。特別優(yōu)選的是每摩爾C12-C15醇與約5-約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如，每摩爾C12-C13醇與約6.5摩爾環(huán)氧乙烷縮合。
另外適合的非離子表面活性劑包括多羥基脂肪酸酰胺。實例是N-甲基N-1-脫氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可參見Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。
兩性表面活性劑包括雜環(huán)仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直鏈或支鏈，并且其中的一個脂族取代基含有約8-18個碳原子，至少一個脂族取代基含有陰離子性的水溶性基團。
兩性離子表面活性劑包括脂族季銨、膦和锍化合物的衍生物，其中一個脂族取代基含有約8-18個碳原子。
陽離子表面活性劑也可包括在本發(fā)明中。陽離子表面活性劑包括多種化合物，特征在于陽離子上的一個或多個有機疏水基團和通常與酸基相連的季氮原子。五價的氮環(huán)化合物也被認(rèn)為是季氮化合物。適合的陰離子是鹵化物、甲基硫酸鹽和氫氧化物。叔胺在洗滌溶液pH低于約8.5時具有類似于陽離子表面活性劑的性質(zhì)。本發(fā)明適用的這些和其它陽離子表面活性劑的更詳細(xì)的公開可參見Cambre的1980年10月14日授權(quán)的US4228044，其在本文引用作參考。
陽離子表面活性劑通常被用于洗滌劑組合物中，以提供織物柔軟和/或抗靜電作用。能提供一些柔軟作用并且是本發(fā)明優(yōu)選的抗靜電劑是在Baskerville，Jr.等的1976年2月3日授權(quán)的US3936537中描述的季銨鹽，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。
除了去污表面活性劑外，在洗滌劑組合物中優(yōu)選包括至少一種適合的輔助洗滌劑組分例如助洗劑。例如，助洗劑可選自硅鋁酸鹽、結(jié)晶層狀硅酸鹽、MAP沸石、檸檬酸鹽、無定形硅酸鹽、多羧酸鹽、碳酸鈉和它們的混合物。其它適合的輔助助洗劑在下文描述。
優(yōu)選的助洗劑包括硅鋁酸鹽離子交換材料和碳酸鈉。本發(fā)明使用的作為洗滌劑助洗劑的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有高鈣離子交換容量和高交換速率。不打算受理論的限制，相信這種高鈣離子交換速率和容量是由制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法產(chǎn)生的幾種互關(guān)因素的函數(shù)。關(guān)于這一點，本文使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是按Corkill等的美國專利US4605509(Procter&Gamble)制備的，其公開的內(nèi)容在本文引用作參考。
硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是“鈉”形式，因為此硅鋁酸鹽的鉀和氫形式不具有如鈉形式提供的高交換速率和容量。此外，硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選是經(jīng)過干燥的形式，以便于生產(chǎn)如本文所述的松脆的洗滌劑附聚物。本發(fā)明使用的硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有使其作為洗滌劑助洗劑最有效的粒徑。這里使用的術(shù)語“粒徑”表示按常規(guī)分析技術(shù)測定的所給硅鋁酸鹽離子交換材料的平均粒徑，例如用顯微鏡測定和電子掃描顯微鏡(SEM)。硅鋁酸鹽優(yōu)選的粒徑為約0.1-10微米，更優(yōu)選約0.5-9微米。最優(yōu)選，該粒徑為約1-8微米。
硅鋁酸鹽離子交換材料優(yōu)選具有下式Naz[(AlO2)z.(SiO2)y]xH2O其中z和y是至少6的整數(shù)，z與y的摩爾比是約1-5，x為約10-264。更優(yōu)選硅鋁酸鹽具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O其中x為約20至約30，尤其是約27。這些優(yōu)選的硅鋁酸鹽是可商購的，例如按商品名沸石A、沸石B和沸石X商購。另外，適用于本發(fā)明的天然產(chǎn)生的或合成得到的硅鋁酸鹽離子交換材料可按Krummel等的美國專利US3985669中所述方法制備，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。
本文使用的硅鋁酸鹽特征還在于它們的離子交換容量，其至少為約200毫克當(dāng)量CaCO3硬度/克，按無水基計算，優(yōu)選為約300-352毫克當(dāng)量CaCO3硬度/克。此外，該硅鋁酸鹽離子交換材料特征還在于它們的鈣離子交換速率，其至少約2格令Ca++/加侖/分鐘/-克/加侖，更優(yōu)選在約2格令Ca++/加侖/分鐘/-克/加侖至約6格令Ca++/加侖/分鐘/-克/加侖范圍。
非粒狀洗滌劑產(chǎn)品通過將固體組分混合在一起并用例如在醫(yī)藥工業(yè)中使用的常規(guī)壓片機壓制該混合物可簡單地制備洗滌劑片。
提供的洗滌劑片可制成任何尺寸或形狀。在壓制之前，洗滌劑顆?？捎酶鶕?jù)本發(fā)明的流動助劑處理表面。提供的洗滌劑片可用任何壓制方法來制備，例如制片、壓制成塊或擠壓，優(yōu)選制片。適合的設(shè)備包括標(biāo)準(zhǔn)的單沖程或滾動壓型機(例如Courtoy，Korch，Manesty，或Bonals)。本文所述的術(shù)語“非粒狀洗滌劑產(chǎn)品”包括物理形式例如片、塊、條等。
非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的涂料在一種實施方案中，片是用涂料涂覆，以便提供機械強度和使壓制的片心耐撞擊和碎裂。該片用基本上不溶于水的涂料涂覆，以便片不吸附水分，或僅以非常低的速率吸收水分。該涂層是堅固的，使得片在使用、包裝和運輸過程中經(jīng)受中度機械撞擊不導(dǎo)致多于非常低量的破損或磨損。另外，涂層優(yōu)選是易碎的，以便該片當(dāng)經(jīng)受較強的機械撞擊時破碎。另外，若涂層材料在堿性條件下溶解或易被表面活性劑乳化，這是有利的。這避免了未溶解的顆粒或涂層材料團沉積在洗滌的載物上。當(dāng)涂層材料在水中完全不溶解(例如低于1g/l)時，這可能是重要的。
本文所定義的“基本上不溶”意思是在水中有非常低的溶解度。應(yīng)當(dāng)理解這意思是在25℃的水中溶解度低于20g/l，優(yōu)選低于5g/l，更優(yōu)選低于1g/l。水溶性的測定是按以下ASTME1148-87的實驗草案，題目為“測定水溶性的標(biāo)準(zhǔn)實驗方法”來測定。
適合的涂層材料是脂肪酸、己二酸和和C8-C13二羧酸、脂肪醇、二醇、酯和醚。優(yōu)選的脂肪酸是具有碳鏈長為C12-C22，最優(yōu)選C18-C22的那些。優(yōu)選的二羧酸是己二酸(C6)、辛二酸(C8)、壬二酸(C9)、癸二酸(C10)、十一烷二酸(C11)、十二烷二酸(C12)和十三烷二酸(C13)。優(yōu)選的脂肪醇是具有碳鏈長度為C12-C22，最優(yōu)選C14-C18的那些。優(yōu)選的二醇是1，2-十八烷二醇和1，2-十六烷二醇。優(yōu)選的酯是三硬脂酸甘油酯、三棕櫚酸甘油酯、山崳酸甲酯、硬脂酸乙酯。優(yōu)選的醚是二乙二醇單十六烷基醚，二乙二醇單十八烷基醚、二乙二醇單十四烷基醚、苯醚、乙基萘基醚、2-甲氧基萘、β萘基甲基醚和甘油單十八烷基醚。其他優(yōu)選的涂層材料包括二甲基-2，2-丙醇、2-十六烷醇、2-十八烷酮、2-十六烷酮、2，15-十六烷二酮和2-羥基芐醇。該涂料是疏水材料，優(yōu)選具有熔點40℃-180℃。
在優(yōu)選的實施方案中，該涂料可用多種方法施用。兩種優(yōu)選的涂覆方法是a)用熔融材料涂覆和b)用該材料的溶液涂覆。在a)中，涂層材料是在高于其熔點的溫度下施用并固化在片上。在b)中，涂層材料是作為溶液施用，溶劑被干燥，留下粘附的涂層?；旧喜蝗艿牟牧峡赏ㄟ^例如噴射或浸漬施用到片上。通常，當(dāng)熔融材料噴到片上時，其會快速固化，形成粘附的涂層。當(dāng)片被浸到熔融材料中然后取出，再快速冷卻時可引起涂層材料快速固化。顯然，具有熔點低于40℃的基本上不溶的材料在室溫不足以固化，發(fā)現(xiàn)具有熔點高于約180℃的材料不切合實際使用。優(yōu)選，材料的熔點在60℃-160℃，更優(yōu)選70℃-120℃。
“熔點”意思是當(dāng)材料在例如毛細(xì)管中慢慢加熱時成為透明液體時的溫度。對于大多數(shù)目的，涂層是占片重量的1％-10％，優(yōu)選1.5％-5％。
流動助劑的添加在一種實施方案中，該方法包括在壓制前向粒狀洗滌劑組合物中加入占該粒狀洗滌劑組合物重量的約0.1％-25％重量流動助劑。
本文所用術(shù)語“流動助劑”意思是能夠沉積在洗滌劑顆粒表面上的任何物質(zhì)，以便降低洗滌劑顆粒的粘性和使它們易流動。流動助劑可包括多孔的載體顆粒，其選自無定形硅酸鹽、結(jié)晶非層狀硅酸鹽、層狀硅酸鹽、碳酸鈣、碳酸鈣/鈉復(fù)鹽、碳酸鈉、粘土、沸石、方鈉石、堿金屬磷酸鹽、大孔沸石、幾丁質(zhì)微粒、羧烷基纖維素、羧烷基淀粉、環(huán)糊精、多孔淀粉和它們的混合物。
優(yōu)選的流動助劑是沸石A、沸石X、沸石Y、沸石P、沸石MAP和它們的混合物。本文中使用的術(shù)語“沸石”指的是結(jié)晶硅鋁酸鹽材料。沸石的結(jié)構(gòu)式是基于晶體的單元晶胞，結(jié)構(gòu)的最小單元由下式表示Mm/n[(AlO2)m(SiO2)y].xH2O其中n是陽離子M的化合價，x是每個單元晶胞的水分子數(shù)，m和y是每個單元晶胞的四面體總數(shù)，和y/m是1至100。更優(yōu)選的是，y/m是1至5。陽離子M可以是第IA族和第IIA族元素，如鈉，鉀，鎂，和鈣。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，按粒狀洗滌劑的重量計，理想地流動助劑的加入量為約0.1％-25％，更理想地，為約1％-15％，優(yōu)選為約1％-10％重量，最優(yōu)選為約5％重量。不希望加入多于25％重量流動助劑，因為過量太多，將需要一種施加力，使洗滌劑顆粒粘著在一起和保持顆粒狀。流動助劑的添加量少于約0.1％重量也是不希望的，因為洗滌劑顆粒產(chǎn)生的粘性很少降低或不降低，當(dāng)經(jīng)壓制成顆粒狀時，會引起制得的洗滌劑片當(dāng)放置到洗衣機的水中時不容易分解。
在一種實施方案中，流動助劑在沉積到洗滌劑顆粒上之前，在其表面吸附有香料。優(yōu)選流動助劑是沸石，優(yōu)選含有低于約20％可脫出的水，更優(yōu)選含有低于約8％的可脫出水，最優(yōu)選含有低于5％的可脫出水。這種材料可以首先通過加熱至約150-350℃，任選在減壓(從約0.001至約20乇)下進行活化/脫水得到?；罨螅瑢⑾懔下⑶页浞值嘏c活化沸石混合，任選地加熱至約60℃達到約2小時，以加速沸石顆粒中的吸附平衡。然后將香料/沸石混合物冷卻至室溫并且呈自由流動粉末形式。術(shù)語“香料”是用于表示隨后釋放到水浴中和/或與之接觸的織物上的任何有香味的材料。香料在室溫下最通常是液態(tài)。許多化學(xué)產(chǎn)品已知可以作為香料使用，包括如醛，酮和酯材料。更普遍的是，自然界存在的植物和動物油，和含有多種化學(xué)成分的復(fù)雜混合物的滲出物公知作為香料使用。本文中的香料，它們的組成可以是相對簡單的或者可以是含有非常復(fù)雜的天然和合成化學(xué)成分的復(fù)雜混合物，它們都可被選擇以提供任何所需的氣味。一般，香料可包括，例如含有奇異物質(zhì)例如檀香油、靈貓香油和綠葉刺蕊草油的木質(zhì)/土質(zhì)基本材料。香料可具有淡的花香，例如玫瑰提取物、紫羅蘭提取物和紫丁香。香料還可被配制成提供需要的水果香味，例如酸橙、檸檬和柑橘。任何散發(fā)宜人或其它所需氣味的化學(xué)相容的物質(zhì)都可用于本發(fā)明香料組合物中。香料還包括原香料，例如乙縮醛原香料、縮酮原香料、酯原香料(例如琥珀酸二香葉醇酯)、可水解的無機-有機原香料和它們的混合物。這些原香料由于簡單水解而釋放香料，或可以是pH變化引發(fā)的原香料(例如pH降低)，或可以是酶促作用下可釋放的原香料。
在優(yōu)選的實施方案中，在載體材料例如沸石上吸附的香料量，例如，按沸石粉末重量計，優(yōu)選在約0.1％-50％重量，更優(yōu)選約0.5％-25％重量，最優(yōu)選約1％-15％。
壓制粒狀洗滌劑形成非粒狀洗滌劑產(chǎn)品在優(yōu)選的實施方案中，該方法還包括通過施加足夠量的壓力來壓制含有漂白活化劑的粒狀洗滌劑組合物的步驟，以形成具有密度至少約1000g/l的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品。形成具有密度至少約1000g/l的洗滌劑片是合意的，以使得該片沉在水中。若洗滌劑片的密度低于約1000g/l，該片當(dāng)放置在洗衣機的水中時會浮起，這不利地降低了片在水中的溶解速度。最好施加至少足夠大的壓力，將粒狀洗滌劑材料壓制成具有密度至少約1000g/l的片。太小的壓力導(dǎo)致壓制的片具有低于約1000g/l的密度。
實施例A
根據(jù)以下組成，由含有漂白活化劑微粒(NOBS)的洗滌劑顆粒制得洗滌劑片，所述漂白活化劑微粒的粒度為200微米-2000微米表A.1

制得的洗滌劑片用根據(jù)以下組成的涂料涂覆
表A2

任選地，按洗滌劑的重量計，還可向粒狀洗滌劑組合物中加入約5％重量的流動助劑(沸石)并用多種方法之一混合，例如攪拌法。
片的制備是通過使用商品名Carver Model 3912實驗室壓型機，在直徑55mm的圓柱形模具中壓制片的組分，形成高度20mm的片。制得的片然后在涂料的熔融浴中浸漬約3秒鐘，使片涂上保護涂層。熔融涂料浴保持在約145攝氏度。
本文所用術(shù)語“NOBS擠出物”是化學(xué)物壬酰氧基苯磺酸鈉的縮寫，可從Eastman Chemicals，Inc.商購。以上實施例中使用的羧甲基纖維素可從Metsa-Serla商購并按商品名Nymcel ZSB-16銷售。
在本發(fā)明另一個實施方案中，一種在洗衣機中洗滌織物的方法包括以下步驟提供一種適于容納非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性的多孔袋，提供非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，根據(jù)如本發(fā)明所述，其含有粒度在約100-4000微米的約0.1％-15％重量的漂白活化劑，該非粒狀洗滌劑具有密度至少1000g/l，將非粒狀洗滌劑產(chǎn)品放置在柔韌性的多孔袋中并將含有該洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性多孔袋放置在裝有要洗滌的織物的洗衣機中。
柔韌性多孔袋可滲透水和洗滌介質(zhì)，因此適于含水洗滌介質(zhì)通過袋進入，由此將其中放置的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品溶解到含水洗滌介質(zhì)中，從袋的內(nèi)部向外部釋放得到的洗滌溶液并進入洗滌階段的含水洗滌介質(zhì)中。
該柔韌性多孔袋是由能夠保持非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的材料制成，不使洗滌劑產(chǎn)品通過，直至洗滌劑產(chǎn)品溶解在該洗滌介質(zhì)中。該袋還可由能夠承受洗衣機的洗衣溫度的材料制成。本發(fā)明方法不僅適用于非粒狀洗滌劑，而且還適用于在洗滌中為活性的任何非粒狀產(chǎn)品，例如漂白劑，諸如釋放氯或活性氧的試劑(過氧化合物)、漂白催化劑、漂白活化劑、殺菌劑、泡沫調(diào)節(jié)劑、增白劑、抑制污垢再沉積的試劑、酶、柔軟劑、能夠除去油漬的試劑或?qū)ξ酃笡]有直接作用但能夠參與洗衣過程的其他組分。
該柔韌袋可由提供足夠耐水的任何材料制成，例如由天然或合成纖維生產(chǎn)的編織或非編織材料。例如，該袋由純棉制成，可以是網(wǎng)孔少于約0.5mm的織物形式，或者孔尺寸為約0.5mm-0.8mm的非編織品形式。
由此，已詳細(xì)描述了本發(fā)明，在不脫離本發(fā)明范圍下可作各種變化，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的，不要認(rèn)為本發(fā)明限制在說明書中所述范圍。
權(quán)利要求
1.一種非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，特征在于具有以下通式的漂白活化劑 其中R是含有5-18個碳原子的烷基，其中所延伸的和包括羰基碳的最長直鏈烷基含有6-10個碳原子，L是離去基團，其共軛酸的pKa為6-13；該漂白活化劑是微粒狀并具有100微米-4000微米的粒度；按該非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計，該漂白活化劑的含量為0.1％-15％；和該漂白活化劑被分散在由該非粒狀洗滌劑產(chǎn)品和漂白活化劑形成的基質(zhì)中，該基質(zhì)具有密度至少1000g/l。
2.權(quán)利要求1的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中所述粒度為200微米-3000微米。
3.任意權(quán)利要求1-2的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中所述漂白活化劑的含量，按所述非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計，為1％-10％。
4.任意權(quán)利要求1-3的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中所述非粒狀洗滌劑產(chǎn)品還包含過氧漂白化合物，其選自過硼酸鈉一水合物、過硼酸鈉四水合物、碳酸鈉過氧水合物、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物、過氧化鈉和其混合物。
5.任意權(quán)利要求1-4的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中R是含有5-12個碳原子的直鏈烷基，L選自 其中R2是含有2-6個碳原子的直鏈烷基，R3是含有1-8個碳原子的烷基鏈，Y是-SO3-M+或-COO-M+，其中M是堿金屬、銨或取代的銨陽離子。
6.任意權(quán)利要求1-5的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中R是含有5-12個碳原子的直鏈烷基，L選自 和 其中R2是含有2-6個碳原子的直鏈烷基，Y是-SO3-M+或-COO-M+，其中M是氫、堿金屬、銨或取代的銨陽離子。
7.任意權(quán)利要求1-6的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中所述漂白活化劑具有式 其中R是含有5-9個碳原子的直鏈烷基，M是鈉或鉀。
8.任意權(quán)利要求1-7的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品，其中所述粒狀漂白活化劑用0.1％-10％-重量流動助劑涂覆，該流動助劑選自細(xì)分散的硅鋁酸鹽、二氧化硅、結(jié)晶層狀硅酸鹽、MAP沸石、檸檬酸鹽、無定形硅酸鹽、碳酸鈉和其混合物。
9.一種洗滌染污衣服的方法，特征在于將所述染污的衣服浸泡在含有有效量的用根據(jù)任意權(quán)利要求1-8的方法制備的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的含水介質(zhì)中。
10.一種在洗衣機中洗滌織物的方法，特征在于以下步驟提供一種適于容納非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性的多孔袋；提供用根據(jù)任意權(quán)利要求1-9的方法制備的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品；將所述非粒狀洗滌劑產(chǎn)品放置在所述柔韌性的多孔袋中；將含有該洗滌劑產(chǎn)品的柔韌性多孔袋放置在裝有要洗滌的織物的洗衣機中；和該柔韌性多孔袋適于含水洗滌介質(zhì)通過該袋進入，由此將其中放置的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品溶解到含水洗滌介質(zhì)中，從袋的內(nèi)部向外部釋放得到的洗滌溶液并進入洗滌階段的含水洗滌介質(zhì)中。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含有漂白活化劑的非粒狀洗滌劑產(chǎn)品。該漂白活化劑是粒狀,粒度為約100微米—4000微米。漂白活化劑的含量,按該非粒狀洗滌劑產(chǎn)品的重量計,為約0.1%—15%。
文檔編號C11D3/20GK1307629SQ99807941
公開日2001年8月8日 申請日期1999年4月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月27日
發(fā)明者A·J·W·安格爾, L·C·佐布 申請人:寶潔公司