專利名稱：包裝的染發(fā)組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包括活性染料化合物的包裝的染發(fā)組合物，該活性染料化合物包括發(fā)色團和含有至少一個硫代取代基的含氮雜環(huán)。
背景技術(shù)：
變換頭發(fā)的顏色并不是現(xiàn)代生活中才有的要求。從羅馬帝國的時代起，改變頭發(fā)的顏色來適應(yīng)流行和時尚的變化已經(jīng)成為慣例。但是，要獲得初始時精確并被頭發(fā)保持所希望長時間的顏色還是一個難以達到的目標。開發(fā)出能夠在頭發(fā)上染上精確并可長時間保持的顏色的染發(fā)組合物，其困難部分原因在于頭發(fā)本身的固有結(jié)構(gòu)，部分原因在于有效地染發(fā)所必需的條件。
一般而言，沿著發(fā)干的長度，人類頭發(fā)的狀況和結(jié)構(gòu)并不是規(guī)則的。人的頭發(fā)會受到各種化學和物理處理，如梳理、刷發(fā)、洗發(fā)、加熱、電燙以及暴露于日光下。這樣，相比于接近頭皮的新生出的頭發(fā)，發(fā)干末端的頭發(fā)一般會呈現(xiàn)出更明顯的損壞。這種損壞會導致染發(fā)后顏色不一致，因為沿發(fā)干長度方向上頭發(fā)對染發(fā)劑的吸收不規(guī)律。
一旦頭發(fā)被染上顏色，就希望該顏色不易褪色，例如由于清洗作用(也被稱為耐洗性)、出汗、噴發(fā)膠和其他外部因素如日光的作用所引起的褪色，此外還希望該顏色能均勻地保持一定時間。如上所述，頭發(fā)上的外加損害會導致染料被不規(guī)則地吸收，這些損害還會引起頭發(fā)損壞部分的褪色加重，從而使頭發(fā)上的顏色隨著時間發(fā)生不同程度的褪色。給頭發(fā)染色通常遇到的另一個困難是需要這樣一種染料體系，它對使用者的頭發(fā)和皮膚沒有任何不良的作用，如使頭發(fā)發(fā)脆，或刺激皮膚，或污染皮膚(將皮膚染色)。
于是就需要開發(fā)這樣一種染發(fā)組合物，其褪色情況下降，在常規(guī)清洗制度下抗被洗掉的耐洗性有所改進，可以在整個頭發(fā)上染上基本均勻一致的顏色，對皮膚的刺激作用減少，減少對皮膚的染色，對使用者頭發(fā)的不良影響減少，并且還需要開發(fā)一種方便易行地將這樣的染發(fā)組合物施用到頭發(fā)上的方法。
為了解決與染發(fā)有關(guān)的許多問題，多年來已經(jīng)進行了卓有成效的努力。已經(jīng)開發(fā)出了許多染發(fā)的方法，包括氧化染料、直接作用染料、天然染料、含金屬的染料和活性染料。
GB-A-0951021(Turner-Hall公司)提出通過真的共價鍵使染料分子與角質(zhì)纖維的特定位置相連而使其染色的方法和組合物。該方法包括，通過對在堿溶液中的纖維使用打開角質(zhì)纖維二硫鍵的還原劑和使角質(zhì)纖維的氫鍵斷裂的斷裂劑，使纖維中胱氨酸的一些二硫鍵被還原成巰基基團，同時氫鍵發(fā)生斷裂；以及通過使用纖維活性染料的水溶液使一種水溶性的纖維活性染料化合物，如二氯三嗪染料被連接在巰基基團上。巰基乙酸已被公開為還原劑。
US-A-3415606公開了一種給人染發(fā)的方法，包括用有效量的硫醇處理頭發(fā)，然后用二氯三嗪纖維活性染料處理頭發(fā)的步驟。
“纖維活性染料與毛發(fā)角質(zhì)蛋白反應(yīng)的機理”，Albert Shansky,American Perfumer and Cosmetics,1966年11月，和“用纖維活性染料染發(fā)”，Albert Shansky,Cosmetics and Toiletries,1976年11月，公開了一種染發(fā)的方法，包括用還原-斷裂H鍵的溶液(含有巰基乙酸、堿、溴化鋰和尿素)處理頭發(fā)5分鐘，然后漂洗頭發(fā)，用二氯三嗪纖維活性染料處理頭發(fā)。
“用雜環(huán)活性系統(tǒng)合成活性染料及其應(yīng)用”，Dyes and Pigments 14,1990,239-263,公開了含有其中具有硫代取代基的氯代三嗪雜環(huán)的纖維活性染料。
活性染料染發(fā)劑可以用來給頭發(fā)染上各種顏色。但在顏色飽和度、顯色性、精確初始顏色的均勻性、耐洗性的改進、頭發(fā)狀況的改進和頭發(fā)損壞程度等方面尚需要根本的改進。
故需要這樣的活性染料染發(fā)化合物和組合物，它們可以有效地染發(fā)并避免或減少對頭發(fā)的損壞，它們可以有效地染發(fā)并避免或減少對使用者的皮膚刺激和/或污染。
令人驚異的發(fā)現(xiàn)是，本發(fā)明包括被至少一種硫代衍生物取代的、選自嘧啶或三嗪的含氮雜環(huán)的包裝染發(fā)組合物，提供了在顏色飽和度、顯色性、顏色均勻性、耐洗性，頭發(fā)調(diào)理性、降低頭發(fā)損傷和皮膚刺激等方面的改進。
此外，傳統(tǒng)上活性染料染發(fā)組合物一般包括至少兩種獨立包裝的成分，通常是還原劑和活性染料染發(fā)劑。這些獨立包裝的成分在施用于頭發(fā)上之前才混合在一起。這樣的混合步驟對使用者來說可以說既麻煩又不方便。通常，這樣的染發(fā)組合物需要在混合后盡快使用，因為所形成的染發(fā)組合物會發(fā)生降解。這樣，在將需要量的混合后的染發(fā)組合物涂在頭發(fā)上以后，過量的組合物就被丟棄了。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性染料可以結(jié)合成單一包裝的混合物，與傳統(tǒng)的活性染料體系相比穩(wěn)定性得以改進。本發(fā)明的單一包裝染色組合物適于用在多次使用的模式中(即，在一段時間內(nèi)使用者可以用一個包裝進行多次染發(fā))。還發(fā)現(xiàn)本活性染料化合物和組合物隨時間的變化是穩(wěn)定的，可以就這樣儲存。
除非特別指明，所有的百分數(shù)均是以要投入使用的最終組合物的重量為基礎(chǔ)的重量百分數(shù)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了包括穩(wěn)定的含水染發(fā)組合物和所述染發(fā)組合物的包裝的包裝染發(fā)組合物，所述組合物包括式(Ⅰ)的化合物 其中D是發(fā)色團；X和Y分別獨立地選自鹵素和-SR’，條件是X和Y中的至少一個是-SR’，其中R’選自H,C1-C4烷基，(CH2)nCOOH,(CH2)nCONH2,(CH2)nSO3H,(CH2)nCOOM,(CH2)nPO3H,(CH2)nOH,(CH2)nSSO3-,(CH2)nNR”2,(CH2)nN+R”3,PhSSO3-,PhSO3H,PhPO3H,PhNR”2,PhN+R”3,-CN,SO3-,(CH2)2CH(SH)R”(CH2)3COOH,-CH2CHOHCH2SH,和 n是1-4的整數(shù)，其中在相同的分子中n不必是相同的整數(shù)；M是堿土金屬陽離子，堿金屬陽離子，NH4+或NR”3+；L是連接部分；Z選自嘧啶或三嗪；R”是C1-C4烷基。
本發(fā)明的包裝染發(fā)組合物改進了染料在頭發(fā)上的耐洗性，減輕了隨時間的褪色，在提供單一包裝染發(fā)組合物和改進產(chǎn)品穩(wěn)定性方面提高了消費者對其的接受性。
發(fā)明詳述本發(fā)明的包裝的染發(fā)組合物包括含有活性染料化合物的染發(fā)組合物和所述染發(fā)組合物的包裝。
任何適宜于裝載這里所述的活性染料化合物和組合物的包裝均可使用。適宜的包裝例子包括瓶子、泵式泡沫劑容器(pump-foamer)等。
染發(fā)組合物包括活性染料，該活性染料包括含氮雜環(huán)，發(fā)色團部分和將含氮雜環(huán)與發(fā)色團連接起來的連接部分。
這里所用的活性染料化合物具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu) 其中D是發(fā)色團；X和Y分別獨立地選自鹵素和-SR’，條件是X和Y中的至少一個是-SR’，其中R’選自H,C1-C4烷基，(CH2)nCOOH,(CH2)nCONH2,(CH2)nSO3H,(CH2)nCOOM,(CH2)nPO3H,(CH2)nOH,(CH2)nSSO3-,(CH2)nNR”2,(CH2)nN+R”3,PhSSO3-,PhSO3H,PhPO3H,PhNR”2,PhN+R”3,-CN,SO3-,(CH2)2CH(SH)R”(CH2)3COOH,-CH2CHOHCH2SH，和 n是1-4的整數(shù)，其中在相同的分子中n不必是相同的整數(shù)；M是堿土金屬陽離子，堿金屬陽離子，NH4+或NR”3+；L是連接部分；Z選自嘧啶或三嗪；R”是C1-C4烷基；并且還包括式(Ⅰ)化合物的酯或鹽。
發(fā)色團部分在本發(fā)明中，可以使用任何適用于染色底物的發(fā)色團部分。這里的術(shù)語“發(fā)色團”是指任何光敏化合物，包括任何有色或無色的吸光物質(zhì)，如熒光增白劑、UV吸收劑，IR吸收染料。
適于用于本染料化合物的發(fā)色團部分包括單偶氮、雙偶氮或多偶氮染料的殘基或由它們衍生的重金屬復合偶氮染料的殘基，或蒽醌、酞菁染料、甲、偶氮甲堿、二噁嗪，吩嗪、均二苯代乙烯、三苯基甲烷、呫噸、噻噸、硝基芳香基、α-萘醌、芘醌或茈四碳酰亞胺的殘基。
適用于本染料化合物的發(fā)色團部分包括，EP-A-0735107(Ciba-Geigy)中公開的那些，該文獻在此引作參考，包括其中所描述的、含有通常對有機染料使用的取代基如提高染料化合物水溶性的磺酸鹽/酯取代基的殘基。
這里使用的最優(yōu)選的發(fā)色團D基團是多磺化的偶氮發(fā)色團，如從Dystar處商購的Levafix(RTM)染料中具有的那些。
含氮雜環(huán)這里的含氮雜環(huán)選自嘧啶或三嗪，優(yōu)選三嗪。
含氮雜環(huán)包括至少一個硫代取代基SR’，其中R’選自H,C1-C4烷基，(CH2)nCOOH,(CH2)nCONH2,(CH2)nSO3H,(CH2)nCOOM,(CH2)nPO3H,(CH2)nOH,(CH2)nSSO3-,(CH2)nNR”2,(CH2)nN+R”3,PhSSO3-,PhSO3H,PhPO3H,PhNR”2,PhN+R”3,-CN,SO3-,(CH2)2CH(SH)R”(CH2)3COOH,-CH2CHOHCH2SH，和 n是1-4的整數(shù)，其中在相同的分子中n不必是相同的整數(shù)；M是堿土金屬陽離子，堿金屬陽離子，NH4+或NR”3+；這里優(yōu)選使用的R’基團是CH2COOH,CH2CH2OH，(COOH)CH2CH2(COOH)，優(yōu)選CH2COOH。
含氮雜環(huán)可以被兩個SR’基團或被一個SR’基團和一個鹵素基團取代，優(yōu)選被兩個SR’基團取代。
連接部分本化合物進一步包括連接部分，其將每個含氮雜環(huán)與每個發(fā)色團部分連接起來。任何適合在染料物質(zhì)中使用的連接部分均可用于本發(fā)明。優(yōu)選地，連接部分選自NR,NRC=O,C(O)NR,NRSO2和-SO2NR,其中R是H或C1-C4的烷基，并可被下列基團取代鹵素，優(yōu)選氟或氯、羥基、氰基、C1-C4烷氧基，C2-C5烷氧基羰基、羧基、氨基磺?；?、磺基或硫酸根合。當雜環(huán)是喹喔啉或2,3-二氮雜萘時，優(yōu)選的連接部分是NRC=O，其中R是H或C1-C4烷基，更優(yōu)選其中的R是H或CH3，特別是H。
一般，具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的染料可以如下制備，令適宜的式(Ⅰ)染料的前體彼此反應(yīng)，它們中至少一個含有D-L-Z基團，其中D，L和Z如上所述，其中至少一個含有一個SR’基團(其中R’如上所述)。
例如，本發(fā)明具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)且其中Z為三嗪雜環(huán)的染料化合物可以如下制備，令一摩爾二氯三嗪染料，如可從BASF處以商品名稱Procion(RTM)購得的二氯三嗪染料，與一摩爾適宜的含有SR’基團的反應(yīng)物反應(yīng)。
本發(fā)明具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)且其中Z為嘧啶雜環(huán)的染料化合物可以如下制備，令二氟一氯嘧啶染料，如可從Clariant處以商品名稱Drimalan F(RTM)和Drimarene R或K(RTM)購得的，或三氯嘧啶染料如可從Clariant處以商品名稱Drimalan X購得的，與適宜的含有SR’基團的反應(yīng)物反應(yīng)。
起始染料化合物與含有SR’基團的反應(yīng)物發(fā)生的反應(yīng)一般在約7-約10的pH值和約0-5℃的溫度下進行。
這里的染料化合物可以與適宜的載體材料一起結(jié)合到染料組合物中，載體材料的選擇取決于被染色的基質(zhì)的類型。這些載體材料對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。
任何適宜于用在染發(fā)組合物中的載體材料均可以在這里使用。
本發(fā)明組合物包括約0.01％-約10％，優(yōu)選約0.1％-約5％，特別是約0.1％-約3％(重量)的一種或多種具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)的活性染料化合物。每個組合物中使用的染料種類和用量取決于所需要的頭發(fā)色澤。
本染發(fā)組合物中的一個優(yōu)選成分是還原劑。任何適宜于用在染發(fā)組合物中的還原劑均可以在這里使用。這里使用的某些典型還原劑列于GB-A-951021和GB-A-589956中，這些文獻在此引作參考。適宜還原劑的例子包括巰基乙酸、硫羥乳酸、二氫硫鋅酸鹽、硫代甘油、巰基丙酸、亞硫酸氫鈉、二硫化銨、甲醛合次硫酸鋅、甲醛合次硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉、氫硼化鉀、pegylated硫醇和氫醌。特別適用于在這里使用的是pegylated硫醇。
這里另一個優(yōu)選的成分是氫鍵斷裂劑。任何適宜于用在染發(fā)組合物中的氫鍵斷裂劑均可以在這里使用。適宜的例子包括溴化鋰、尿素、間苯二酚、鄰苯二酚、二羥基丙酮、甲酰胺、氯化鉀和氯化鎂。這里特別優(yōu)選使用的是尿素。
本發(fā)明染發(fā)組合物的pH值范圍為約7-約11，優(yōu)選約9-約10.5。為了保持這樣的pH值，組合物中可以含有一種或多種選擇性的緩沖劑。
堿性緩沖劑的例子是氫氧化銨、乙胺、二丙胺、三乙胺和烷烴二胺如1,3-二氨基丙烷、無水堿性烷醇胺如一或二乙醇胺，優(yōu)選那些在氨基上完全取代的如二甲基氨基乙醇、多亞烷基多胺如二亞乙基三胺或雜環(huán)胺如嗎啉，以及堿金屬的氫氧化物如氫氧化鈉和氫氧化鉀、堿土金屬的氫氧化物如氫氧化鎂和氫氧化鈣、堿性氨基酸如L-精氨酸、賴氨酸、丙氨酸、亮氨酸、異亮氨酸、羥賴氨酸(oxylysine)和組氨酸、烷醇胺如二甲基氨基乙醇和氨基烷基丙二醇，以及它們的混合物。這里還適于使用的是在水中分解得到HCO3-的化合物(下面稱為“成離子化合物”)。適宜的成離子化合物的例子是Na2CO3,NaHCO3,K2CO3,(NH4)2CO3,NH4HCO3,CaCO3和Ca(HCO3)及其混合物。
這里優(yōu)選使用的緩沖劑是氫氧化銨和氫氧化鈉。
本發(fā)明染發(fā)組合物還可以包括增稠劑，其量為約0.05％-約20％，優(yōu)選從約0.1％-約10％，更優(yōu)選約0.5％-約％(重量)。適于用在本組合物中的增稠劑選自油酸、鯨蠟醇、油醇、氯化鈉、十六/十八烷基醇(cetearylalcohol)、硬脂醇、合成增稠劑如Carbopol,Aculyn和Acrosyl以及它們的混合物。這里優(yōu)選使用的增稠劑是Aculyn 22(RTM),steareth-20異丁烯酸酯共聚物；Aculyn 44(RTM)，聚氨基甲酸酯樹酯和Acusol 830(RTM)，丙烯酸酯共聚物，可由Rohm和Hass,Philadelphia,PA,USA購得。這里適于使用的附加增稠劑包括藻酸鈉或阿拉伯膠或纖維素衍生物如甲基纖維素或羧甲基纖維素的鈉鹽或丙烯酸系聚合物。
水是本發(fā)明組合物的優(yōu)選稀釋劑。但本發(fā)明組合物可以包括一種或多種溶劑作為附加的稀釋材料。一般而言，適于用在本發(fā)明染發(fā)組合物中的溶劑應(yīng)選擇可以與水混溶并對皮膚沒有傷害的。適于用作附加稀釋劑的溶劑包括C1-C20一元或多元醇和它們的醚、甘油，而一元和二元醇及其醚是優(yōu)選的。在這些化合物中，含有2-10個碳原子的醇殘基是優(yōu)選的。故，優(yōu)選的稀釋劑包括乙醇、異丙醇、正丙醇、丁醇、丙二醇、乙二醇一乙基醚，以及它們的混合物。在本發(fā)明的組合物中水是優(yōu)選的主要稀釋劑。這里所說的主要稀釋劑的意思是水的存在量高于任何其他稀釋劑的總量。
稀釋劑的存在量優(yōu)選為本組合物重量的約5％-約99.98％，優(yōu)選約15％-約99.5％，更優(yōu)選至少約30％-約99％，特別是約50％-約98％。
本發(fā)明組合物可以附加含有表面活性劑體系。適于包括到本發(fā)明組合物中的表面活性劑一般具有碳原子數(shù)為約8-約22的親脂鏈，并可以選自陰離子、陽離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑以及它們的混合物。
(ⅰ)陰離子表面活性劑適宜包括在本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性劑包括烷基硫酸鹽、乙氧基化的烷基硫酸鹽、烷基甘油基醚磺酸鹽、甲基?；；撬猁}、脂酰甘氨酸鹽、N-?；劝彼猁}、?；u乙基磺酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽、α-磺化脂肪酸、它們的鹽和/或它們的酯、烷基乙氧基羧酸鹽、烷基磷酸酯、乙氧基化的烷基磷酸酯、烷基硫酸鹽、?；“彼猁}和脂肪酸/蛋白質(zhì)縮合物，以及它們的混合物。這些表面活性劑的炕基和/或酰基鏈長為C12-C22，優(yōu)選C12-C18，更優(yōu)選C12-C14。
(ⅱ)非離子表面活性劑本發(fā)明的組合物還可以包括水溶性非離子表面活性劑。這類表面活性劑包括C12-C14脂肪酸一和二乙醇酰胺、蔗糖多酯表面活性劑和具有下面通式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑 上式中優(yōu)選的N-烷基、N-烷氧基或N-芳基氧、多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑是其中R8是C5-C31烴基、優(yōu)選C6-C19烴基，包括直鏈和支鏈烷基和烯基或它們的混合物，R9典型地是氫、C1-C8烷基或羥基烷基，優(yōu)選甲基或式-R1-O-R2的基團，其中R1是C2-C8烴基包括直鏈、支鏈和環(huán)狀(包括酰基)，并優(yōu)選C2-C4亞烷基，R2是C1-C8直鏈、支鏈和環(huán)狀烴基包括芳基和氧烴基，優(yōu)選C1-C4烷基，特別是甲基或苯基的那些。Z2是有至少2個(在甘油醛的情況下)或至少3個(在其他還原糖的情況下)羥基直接連于鏈上的多羥基烴基部分，或它們的烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化的)。Z2優(yōu)選在還原氨基化反應(yīng)中從還原糖得到，最優(yōu)選Z2是glycityl部分。適宜的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖，以及甘油醛。作為原料，可以利用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿和上面列出的單個的糖。這些玉米糖漿可以產(chǎn)生Z2的糖成分的混合物。應(yīng)當理解的是并沒有意圖排除其他的適宜原料。Z2優(yōu)選選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH,-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2H,CH2(CHOH)2(CHOR’)CHOH)-CH2OH,其中n是1-5的整數(shù)，R’是H或環(huán)狀單糖或多糖和它們的烷氧基化的衍生物。如上所述，最優(yōu)選的是其中n是4的glycityl，特別是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
最優(yōu)選的多羥基脂肪酸酰胺的式為R8(CO)N(CH3)CH2(CHOH)4CH2OH，其中R8是C6-C19的直鏈烷基或烯基基團。在上式的化合物中，R8-CO-N＜可以是，例如，椰油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺，肉豆蔻酰胺，癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。
適宜在這里使用的源自油的非離子表面活性劑包括水溶性的源自植物和動物的軟化劑(emollient)如有一個插入的聚乙二醇鏈的甘油三酯；乙氧基化的一和二甘油酯、多乙氧基化的羊毛脂和乙氧基化的脂衍生物。這里使用的一類優(yōu)選的源自油的非離子表面活性劑具有下面的通式 其中n是約5-約200，優(yōu)選約20-約100，更優(yōu)選約30-約85，其中R包括平均約5-20碳原子，優(yōu)選約7-18個碳原子的脂族殘基。
適宜的此類乙氧基化的油和脂肪包括椰油酸甘油酯、己酸甘油酯、辛酸甘油酯、牛油酸甘油酯、棕櫚酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、油酸甘油酯、蓖麻醇酸甘油酯的聚乙二醇衍生物，和源自三甘油酯如棕櫚油、杏仁油、玉米油的脂肪酸甘油酯，優(yōu)選牛油酸甘油酯和椰油酸甘油酯。
這里優(yōu)選使用的是聚乙二醇基礎(chǔ)上的、每摩爾表面活性劑平均含有約5-約50個亞乙基氧部分的多乙氧基化C9-C15脂肪醇非離子表面活性劑。
適宜于在這里使用的聚乙二醇基礎(chǔ)上的多乙氧基化C9-C15脂肪醇包括，C9-C11Pareth-3,C9-C11Pareth-4,C9-C11Pareth-5,C9-C11Pareth-6,C9-C11Pareth-7,C9-C11Pareth-8,C11-C15Pareth-3,C11-C15Pareth-4,C11-C15Pareth-5,C11-C15Pareth-6,C11-C15Pareth-7,C11-C15Pareth-8,C11-C15Pareth-9,C11-C15Pareth-10,C11-C15Pareth-11,C11-C15Pareth-12,C11-C15Pareth-13,和C11-C15Pareth-14。PEG40氫化蓖麻油是從BASF處以商品名稱Cremophor(RTM)購得的。PEG 7椰油酸甘油酯和PEG 20月桂酸甘油酯是從Henkel處分別以商品名稱Cetiol(RTM)HE和Lamact(RTM)GML20購得的。C9-C11Pareth-8是從Shell公司以商品名稱Dobanol(RTM)91-8購得的。這里特別優(yōu)選使用的是十六/十八醇的聚乙二醇醚，如在BASF處以商品名稱Cremaphor A25購得的Ceteareth 25。
這里適宜使用的非離子表面活性劑還有從Shea樹(ButyrospermumKarkii Kotschy)的果實中提取的復合植物脂和它們的衍生物。類似地，芒果、椰子和馬府油的乙氧基化衍生物也可以用在本發(fā)明的組合物中。盡管這些被歸在乙氧基化的非離子表面活性劑類中，但應(yīng)當理解的是某些部分可以保持為非乙氧基化的植物油或脂。
其他適宜的得自油的非離子表面活性劑包括杏仁油、花生油、米糠油、麥胚油、亞麻籽油、霍霍巴油、杏核油、胡桃油、棕櫚仁油、阿月渾子油、芝麻子油、油菜籽的油、杜松油、玉米油、桃仁油、罌粟子油、松油、蓖麻油、大豆油、鱷梨油、紅花油、椰子油、榛子油、橄欖油、葡萄籽油和向日葵油的乙氧基化衍生物。
(ⅲ)兩性表面活性劑適用于本發(fā)明組合物的兩性表面活性劑包括(a)式(Ⅶ)的咪唑啉鈴表面活性劑 其中R1是C7-C22烷基或烯基，R2是氫或CH2Z，每個Z分別獨立地為CO2M或CH2CO2M，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨；和/或式(Ⅷ)的銨衍生物 其中R1，R2和Z如上所述；(b)式(Ⅸ)的氨基鏈烷酸鹽R1NH(CH2)nCO2M式(Ⅹ)的亞氨基二鏈烷酸鹽R1N[CH2)mCO2M]2和(Ⅺ)亞氨基多鏈烷酸鹽 其中n、m、p和q是1-4的數(shù)，R1和M獨立地選自上述定義的基團；和(c)它們的混合物。
適宜的(a)類兩性表面活性劑在市場上的商品名稱為Miranol和Empigen，應(yīng)當理解為包括該種類的復合混合物a傳統(tǒng)上，Miranol被描述為具有通式(Ⅶ)，盡管CTFA化妝品成分辭典第3版描述了非環(huán)狀結(jié)構(gòu)(Ⅷ)，而第4版描述還有另一種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體，其中R2是O-連接的而不是N-連接的。在實踐中，很可能存在環(huán)狀和非環(huán)狀種類的復合混合物，這里給出兩種定義是為了解決完整性的問題。但這里優(yōu)選使用的是非環(huán)狀的種類。
適宜的(a)類兩性表面活性劑的例子包括式Ⅻ和/或ⅩⅢ的化合物，其中R1是C8H17(特別是異辛基)，C9H19和C11H23烷基。特別優(yōu)選的是這樣的化合物其中R1是C9H19，Z是CO2M和R2是H；這樣的化合物其中R1是C11H23,Z是CO2M和R2是CH2CO2M；和這樣的化合物其中R1是C11H23,Z是CO2M和R2是H。
在CTFA命名法中，適宜用于本發(fā)明的物質(zhì)包括椰子基兩性羧基丙酸鹽，椰子基兩性羧基丙酸，特別是椰子基兩性醋酸鹽和椰子基兩性二醋酸鹽(或者稱為椰子基兩性羧基甘氨酸鹽)。具體的可以商購的產(chǎn)品包括以下面商品名稱出售的產(chǎn)品Ampholak7 TX(羧甲基牛油聚丙基胺鈉)，EmpigenCDL60和CDR 60(Albright & Wilson),Miranol H2M Conc.,Miranol C2MConc.N.P.,Miranol C2M Conc.O.P.,Miranol C2M SF,Miranol CM Special(Rhone-Poulenc);Alkateric 2CIB(Alkaril Chemicals);Amphoterge W-2(Lonza,Inc.);Monateric CDX-38,Monateric CSH-32(Mona Industries);Rewoteric AM-2C(Rewo Chemical Group)；和Schercotic MS-2(Scher Chemicals)。適于在這里使用的兩性表面活性劑的例子還包括辛苯昔醇(Octoxynol)-1(RTM),聚氧乙烯(1)辛基苯基醚；壬苯醇醚(Nonovynol)-4(RTM)，聚氧乙烯(4)壬基苯基醚和壬苯醇醚-9，聚氧乙烯(9)壬基苯基醚。
可以理解的是許多這類可商購的兩性表面活性劑是以與例如氫氧化物抗衡離子或與陰離子硫酸鹽或磺酸鹽特別是硫酸化的C8-C18醇、C8-C18乙氧基化醇或C8-C18?；视王ヮ惐砻婊钚詣┬纬傻碾娭行詮秃衔锏男问缴a(chǎn)和銷售的。還要注意，在這里，兩性表面活性劑的濃度和重量比例是在未復合的表面活性劑形式的基礎(chǔ)上的，任何陰離子表面活性劑抗衡離子被視為整個陰離子表面活性劑成分含量的一部分。
優(yōu)選的(b)類兩性表面活性劑的例子包括N-烷基聚三亞甲基聚-羧甲基胺，由Berol Nobel以商品名稱Ampholak X07和Ampholak 7CX出售，還有鹽，特別是三乙醇銨鹽和N-月桂基-β-氨基丙酸和N-月桂基-亞氨基-二丙酸的鹽。這些材料由Henkel以商品名稱Deriphat,Rhone-Poulenc以Mirataine出售。
(ⅳ)兩性離子表面活性劑適宜于包括在本發(fā)明組合物中的水溶性的輔助兩性離子表面活性劑包括式R5R6R7N+(CH2)nCO2M的烷基甜菜堿和下式(Ⅻ)的酰胺基甜菜堿 其中R5是C11-C22烷基或烯基，R6和R7分別獨立地為C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，并且n、m分別是1-4的數(shù)字。優(yōu)選的甜菜堿包括椰油酰胺基丙基二甲基羧甲基甜菜堿，月桂基酰胺基丙基二甲基羧甲基甜菜堿和Tego甜菜堿(RTM)。
適宜于包括在本發(fā)明組合物中的水溶性的輔助磺基甜菜堿表面活性劑包括下式(ⅩⅢ)的烷基甜菜堿 其中R1是C7-C22烷基或烯基，R2和R3分別獨立地為C1-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，n和m分別是1-4的數(shù)字。這里優(yōu)選的是椰油酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。
適宜于包括在本發(fā)明組合物中的水溶性的輔助胺氧化物表面活性劑包括烷基胺氧化物R5R6R7NO和下式(ⅩⅣ)的酰胺基胺氧化物 其中R5是C11-C22烷基或烯基，R6和R7分別獨立地為C4-C3烷基，M是H、堿金屬、堿土金屬、銨或烷醇銨，m是1-4的數(shù)字。優(yōu)選的胺氧化物包括椰油酰胺基丙基胺氧化物、月桂基二甲胺氯化物和肉豆蔻基二甲胺氧化物。
除了基本活性染發(fā)劑以外，本發(fā)明的染發(fā)組合物可以選擇性地包括其他染料材料。適用于本發(fā)明的染發(fā)組合物和方法中的選擇性的其他染料包括半-永久性染料、暫時性染料和其他的染料。
適于在這里使用的選擇性染料包括氧化性染料。任何適用于染發(fā)的氧化性染料均可用于本組合物，例如WO98/27945中提到的那些，該文獻全文在此引作參考。
這里定義的非氧化性染料包括被稱為“直接作用染料”的染料，金屬染料、金屬螯合物染料、纖維活性染料和其他合成和天然染料。許多種非氧化性染料詳述在“人發(fā)的化學和物理特性”，第3版，Clarence Robbins(250-259頁)；“化妝品的化學特性及制造”，第Ⅳ卷，第2版, Maison G.De Navarre,第45章，G.S.Kass(84l-920頁)；“化妝品科學與技術(shù)”，第2版，卷Ⅱ,Balsam Sagarin，第23章，F(xiàn).E.Wall(279-343頁)；“頭發(fā)護理的科學”，C.Zviak編，第7章(235-261頁)和“頭發(fā)染料”，J.C.Johnson,Noyes Data Corp.,Park Ridge,U.S.A.(1973),(3-91頁和113-139頁)。
多種可以添加到這里描述的染發(fā)組合物中的附加選擇性材料各自的添加量為組合物重量的約0.001％-約5％，優(yōu)選約0.01％-約3％，更優(yōu)選約0.05％-約2％。這樣的材料包括蛋白質(zhì)和多肽及其衍生物；水溶性或可增溶的防腐劑如DMDMHydantoin,Germall 115，羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯和丁酯、EDTA、Euxyl(RTM)K400、天然防腐劑如苯甲醇、山梨酸鉀和沒藥醇(bisabalol)、苯甲酸、苯甲酸鈉和2-苯氧基乙醇；抗氧化劑，如亞硫酸鈉、氫醌、亞硫酸氫鈉、偏酸式亞硫酸鈉、連二亞硫酸鈉、異抗壞血酸和其他的硫醇；去染料劑，如草酸、硫酸化蓖麻油、水楊酸和硫代硫酸鈉；H2O2穩(wěn)定劑，如錫化合物，如錫酸鈉、氫氧化錫和辛酸亞錫、N-乙酰苯胺、非那西汀膠態(tài)氧化硅，如硅酸鎂、硫酸羥基喹啉、磷酸鈉和焦磷酸四鈉；和p-羥基苯甲酸鹽；增濕劑，如透明質(zhì)酸、殼多糖和淀粉接枝的聚丙烯酸鈉，如可從Celanese Superabsorbent Materials,Portsmith,VA,USA處得到的Sanwet(RTM)IM-1000,IM-1500和IM-2500，在US-A-4076663中有描述，以及甲基纖維素、淀粉、高脂肪醇、石蠟油、脂肪酸等等；溶劑；抗菌劑，如Oxeco(苯氧基異丙醇)；低溫相改進劑，如銨離子源(如NH4Cl)；粘度控制劑，如硫酸鎂和其他電解質(zhì)；季胺化合物，如硬脂?；?、二月桂基、二氫化牛油基、二甲基氯化銨，二鯨蠟基二乙基乙硫酸銨、二牛油烷基二甲基甲酯硫酸銨、二大豆基二甲基氯化銨和二椰油基二甲基氯化銨；頭發(fā)調(diào)理劑，如硅氧烷、高級醇、陽離子聚合物等；酶穩(wěn)定劑，如水溶性鈣或硼酸鹽源；著色劑；TiO2和TiO2涂覆的云母；香料和香料增溶劑；以及沸石，如Balfour BV400及其衍生物，Ca2+/Mg2+螯合劑，如多羧酸鹽、氨基多羧酸鹽、多膦酸鹽、氨基多膦酸鹽等，水軟化劑，如檸檬酸鈉。
下面用非限制性的實施例對本發(fā)明進行進一步地描述。在這些實施例中，所有的濃度是在100％活性物質(zhì)的基礎(chǔ)上，除非特別指明，所有的百分數(shù)均是重量百分數(shù)?？s略語的含義如本文指定。
實施例實施例1用Procion(RTM)染料作起始原料合成單硫代乙酸基三嗪染料用下面反應(yīng)式1所述的合成路線制備單硫代乙酸基三胺(monothioglycolato triazine)。 反應(yīng)路線1在反應(yīng)路線中，D是發(fā)色團并隨所用的起始染料而不同。在本實施例中，用從BASF商購的各種Procion(RTM)染料作為起始物料，特別是，Procion紅MX-8B,Procion黃MX-8G和Procion藍MX-2G。
單氯代單代乙酸基三嗪染料的合成制備純Procion(RTM)二氯三嗪染料的水溶液(0.1mol/100ml,pH7.5)。在介于0-5℃的溫度下向這個溶液中緩慢滴加0.1mol巰基乙酸溶液。巰基乙酸添加完畢后，用碳酸鈉和HCl將系統(tǒng)的pH調(diào)至8。然后，令反應(yīng)在0-5℃和pH8下進行5-8小時。每一種染料所需要的反應(yīng)時間是不同的(Procion紅MX-8B為7-8小時，Procion黃MX-8G為～6小時，Procion藍MX-2G為～5小時)。在合成過程中，觀察到pH的迅速下降，可以用緩沖劑將其調(diào)節(jié)到pH8。對于這一部分合成，反應(yīng)終點由反應(yīng)體系的pH保持恒定長于5分鐘來表明。在這一點，得到了單氯單硫代乙酸基三嗪染料。在合成結(jié)束的時候，將系統(tǒng)的pH降到低于pH2。在沉淀和過濾后得到單氯單硫代乙酸基三嗪染料化合物固體。
實施例2
一硫代乙醇三嗪染料的合成用下面反應(yīng)式2所述的合成路線制備一硫代乙醇三嗪。 在反應(yīng)線路中，D是發(fā)色團并隨所用的起始染料而不同。在本實施例中，用Procion(RTM)紅MX-8G作起始物料，但其他的適宜的二氯三嗪染料化合物也可以用作起始原料，如Procion黃MX-8G和Procion藍MX-2G。
將0.1mol Procion(RTM)紅MX-8G染料溶于150ml蒸餾水中，并加入到燒瓶中。將燒瓶置于冰水浴中。然后，在攪拌下將0.1mol巰基乙醇逐滴加入到反應(yīng)混合物中。總的添加時間為1小時。在添加巰基乙醇的過程中，反應(yīng)體系的pH值保持在pH7-7.5，反應(yīng)體系的溫度為0-5℃。然后令反應(yīng)在0-5℃和pH7.5-8(用碳酸鈉和HCl)下進行5小時。反應(yīng)終點由pH保持恒定長于5分鐘來表示。在這一點得到了一氯一硫代乙醇三嗪染料。用6NHCl將體系的pH值降低到低于pH2來終止反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中添加KCl(總?cè)芤旱?5％)使染料沉淀出來。跟著用Whatman濾紙進行過濾。沉淀物用丙酮洗滌4-5次(每次的丙酮用量為50ml)，得到最終的染料產(chǎn)物。
實施例3一硫代琥珀酸三嗪的制備用下面反應(yīng)式3所述的合成路線制備一硫代琥珀酸三嗪。 反應(yīng)路線3在反應(yīng)線路中，D是發(fā)色團并隨所用的起始染料而不同。在本實施例中，用Procion(RTM)紅MX-8G作起始物料，但其他適宜的二氯三嗪染料化合物也可以用作起始原料，如Procion黃MX-8G和Procion藍MX-2G。在上述的反應(yīng)式中，TSA指通過其硫原子連于環(huán)上的巰基琥珀酸鹽。
將0.1mol純Procion (RTM)紅MX-8G染料和150ml蒸餾水加入到400ml燒瓶中。將燒瓶置于冰水浴中。然后，在攪拌下將0.1mol巰基琥珀酸逐滴加入。添加時間為1-1.5小時。在添加巰基琥珀酸的過程中，反應(yīng)體系的pH值保持在pH7.5，反應(yīng)體系的溫度為0-5℃。
然后令反應(yīng)在0-5℃和pH7.5-8(用碳酸鈉和HCl)下進行6小時。反應(yīng)終點由pH保持恒定長于5分鐘來表示。在這一點，得到一氯一硫代琥珀酸三嗪染料。用6N HCl將體系的pH值降低到低于pH2來終止反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中添加KCl(總?cè)芤旱?5％)使染料沉淀出來。跟著用Whatman濾紙進行過濾。沉淀物用丙酮洗滌4-5次(每次的丙酮用量為50ml)，得到最終的染料產(chǎn)物。
實施例4一-5-氯-4-硫代乙酸基嘧啶染料的合成用下面反應(yīng)式4所述的合成路線制備一-5-氯-4-硫代乙酸基嘧啶染料。 在反應(yīng)線路中，D是發(fā)色團并隨所用的起始染料而不同。在本實施例中，用購自Clariant的Drimalan(RTM)紅FB染料作起始物料，但也可以用任何適宜的二氟一氯嘧啶染料來代替Drimalan(RTM)紅FB，如可以商品名稱Drimalan和Drimarene染料購得的染料，特別是，Drimalan紅FB,Drimalan黃F-R,Drimalan藍F-G,Drimalan藍F-B,Drimalan黃F-3GL’Drimalan黑F-B,Drimarene金黃R-G2R,Drimarene藍R-GL,DrimareneBrill紅R-8B和Drimarene Brill紅K-4BL。在上面的反應(yīng)式中，TGA指硫代乙酸部分。
將0.1mol Drimalan紅MX-8G染料和蒸餾水加入到燒瓶中。將燒瓶置于冰水浴中。然后在攪拌下將0.1mol巰基乙酸逐滴加入到反應(yīng)混合物中?？偟奶砑訒r間為1-1.5小時。在添加巰基乙酸的過程中，反應(yīng)混合物的pH值保持在pH9.8-10，溫度為0-5℃。
然后令反應(yīng)在5℃和pH9.8-10(用碳酸鈉和HCl)下進行15小時。這一部分的反應(yīng)終點由pH保持恒定長于5分鐘來表示。在這一點，得到了一-5-氯-4-巰基乙酸并嘧啶染料。用6NHCl將體系的pH值降低到低于pH2來終止反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中添加KCl(≈總?cè)芤旱?5％)將染料沉淀。跟著用Whatman濾紙進行過濾。沉淀物用丙酮洗滌4-5次(每次的丙酮用量約為50ml)，得到一-5-氯-4-巰基乙酸并嘧啶染料。
實施例5用根據(jù)實施例1制備的化合物制成染料溶液，并包裝在適宜的瓶形包裝中。











按實施例1-4制備的任何化合物可以替代上面染料組合物中的化合物。
特別是，實施例的包裝染發(fā)組合物在消費者接受性方面提供了改進，因為在染發(fā)之前無需將各成分混合，并且改進了耐洗性。
權(quán)利要求
1.包裝的染發(fā)組合物，包括穩(wěn)定的含水染發(fā)組合物和所述染發(fā)組合物的包裝，所述組合物包括式(Ⅰ)的化合物 其中D是發(fā)色團；X和Y獨立地選自鹵素和-SR’，條件是X和Y中的至少一個是-SR’，其中R’選自H,C1-C4烷基，(CH2)nCOOH,(CH2)nCONH2,(CH2)nSO3H,(CH2)nCOOM,(CH2)nPO3H,(CH2)nOH,(CH2)nSSO3-,(CH2)nNR”2,(CH2)nN+R”3,PhSSO3-,PhSO3H,PhPO3H,PhNR”2,PhN+R”3,-CN,SO3-,(CH2)2CH(SH)R”(CH2)3COOH,-CH2CHOHCH2SH,和 n是1-4的整數(shù)，其中在相同的分子中，n不必是相同的整數(shù)；M是堿土金屬陽離子，堿金屬陽離子，NH4+或NR”3+；L是連接部分；Z選自嘧啶或三嗪；R”是C1-C4烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的包裝的染發(fā)組合物，其中的Z是三嗪。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的包裝的染發(fā)組合物，其中的X和Y都是-SR’。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的包裝的染發(fā)組合物，其中的R’是CH2COOH。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的包裝的染發(fā)組合物，其中的L選自NR,NRC=O,C(O)NR,NRSO2和-SO2NR，其中R是H或C1-C4烷基，其可被下列基團取代鹵素、優(yōu)選氟或氯，羥基，氰基，C1-C4烷氧基，C2-C5烷氧基羰基，羧基，氨磺?；?，磺基或硫酸根合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的包裝的染發(fā)組合物，其中的L是NR。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的活性染料化合物，其中R選自C1-C4烷基或H，優(yōu)選H。
8.一種染發(fā)組合物，包括(a)一種微粒形式的、具有式(Ⅰ)的純化的活性染料化合物 其中D是發(fā)色團；X和Y獨立地選自鹵素和-SR’，條件是X和Y中的至少一個是-SR’，其中R’選自H,C1-C4烷基,(CH2)nCOOH,(CH2)nCONH2,(CH2)nSO3H,(CH2)nCOOM,(CH2)nPO3H,(CH2)nOH,(CH2)nSSO3-,(CH2)nNR”2,(CH2)nN+R”3,PhSSO3-,PhSO3H,PhPO3H,PhNR”2,PhN+R”3,-CN,SO3-,(CH2)2CH(SH)R”(CH2)3COOH,-CH2CHOHCH2SH,和 n是1-4的整數(shù)，其中在相同的分子中n不必是相同的整數(shù)；M是堿土金屬陽離子，堿金屬陽離子，NH4+或NR”3+；L是連接部分；Z選自嘧啶或三嗪；R”是C1-C4烷基；和(b)一種溶劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的染發(fā)組合物，其中所述溶劑包括水。
全文摘要
包括穩(wěn)定的含水染發(fā)組合物和用于所述染發(fā)組合物的包裝的包裝染發(fā)組合物,所述組合物包括式(Ⅰ)的化合物,其中D是發(fā)色團;X和Y分別獨立地選自鹵素和－SR’,但X和Y的至少一個是－SR’,其中R’選自H,C
文檔編號A61Q5/06GK1303265SQ99806878
公開日2001年7月11日 申請日期1999年4月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年4月2日
發(fā)明者厄爾·D·布羅克, 戴維·M·劉易斯, 塔爾·I·尤薩夫 申請人:寶潔公司