專利名稱：片狀洗滌用品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及片狀洗滌用品。
背景技術：
配置了包含洗滌劑組合物的層，以及在該層兩側的水溶性基體的片狀洗滌用品是眾所周知的。日本專利公開公報平10-72599號揭示了該形態(tài)的特征，即可防止內容物的泄漏，以及對于運輸和填充時產生的沖擊力的形態(tài)穩(wěn)定性。但是，對于具有良好的用手易于處理的片狀用品的性狀或對運輸和填充時產生的沖擊力的具有良好的形態(tài)穩(wěn)定性的片狀用品的良好物理性質既未具體暗示也未記載。
這種情況下，希望研制出可使片狀用品同時具有易操作性和耐沖擊形態(tài)穩(wěn)定性的手段。
發(fā)明的揭示本發(fā)明提供了一種片狀洗滌用品，該用品由包含1種以上選自洗滌劑組合物、纖維柔軟劑組合物和漂白劑組合物的組合物(以下稱為“洗滌劑組合物等”)的層，以及位于該層兩側的水溶性基體結合而成，利用以下方法算出的撓性參數(shù)為3～6。
(撓性參數(shù)的計算方法)將厚h(cm)、長a(h的25倍)、寬b(1.5cm)的片狀洗滌用品靜置在支點間距離為L(h的16倍)的2個支持體上。然后，在該支持體的L/2的位置上對應于該片狀洗滌用品的寬度方向，以2cm/分鐘的速度使齒狀壓棒下降，將負荷時的最大負荷值計為F(N)，按照以下式子算出撓性參數(shù)。
撓性參數(shù)＝log[(3×F×L)/(2×b×h2)×104]
較理想的是，洗滌劑組合物等中含有非離子性表面活性劑。
此外，較理想的是洗滌劑組合物等中含有(a)非離子性表面活性劑，以及(b)流動點在40℃以上的聚(亞烷基)二醇，(a)/(b)＝99.9/0.1～70/30(重量比)，且(a)+(b)為3～50重量％。
另外，較理想的是洗滌劑組合物等中含有非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑。
組合物可以是洗滌劑組合物。
對附圖的簡單說明

圖1表示為算出撓性參數(shù)而對最大負荷值F進行測定的方法。
圖中標識的符號具有以下含義A…齒狀壓棒，B…片狀洗滌用品，C、C’…支持體，D、D’…支點。
實施發(fā)明的狀態(tài)圖1(A)～(C)是最大負荷值F的測定方法的簡圖，A為齒狀壓棒，B為片狀洗滌用品，C、C’為支持體，D、D’為支點。本測定方法使用了株式會社Rheotech生產的FUDOH RHEO METER、作為其專用接頭的齒狀壓棒A(本測定法的齒狀壓棒A)、折芯(folding core)JIS用(折疊試驗)接頭(本測定法的支持體C、C’)。首先，調制圖1(A)所示的厚h(通常為0.05～1.0cm)、長a(h的25倍)、寬b(1.5cm)的片狀洗滌用品B，然后，將該片狀洗滌用品B靜置在支點D-D’間距離為L(h的16倍)的2個支持體C、C’上，使片狀洗滌用品B的寬度方向與支持體C、C’平行，其長度方向的中心部分位于L/2的位置[圖1(B)]。接著，在該支持體上的L/2的位置，與片狀洗滌用品B的寬度方向成直角使齒狀壓棒的端部與其相接觸，壓棒以2cm/分鐘的速度下降而施加負荷[圖1(C)]，測定齒狀壓棒A的最大負荷值，將其計為F。這種情況下，也可以2cm/分鐘的速度使上述支持體上升而被施加負重。利用上式由最大負荷值F可算出撓性參數(shù)。這里，在齒狀壓棒A的端部安裝了與片狀洗滌用品B相接觸的長為20mm、寬為4.4mm的齒狀部件，該齒狀部件的相接觸部分具有光滑的半圓形。此外，支持體C、C’為折芯JIS S 6005用支持體，片狀洗滌用品B的連接部分具有光滑的半圓形。支持體的高為25mm。
本發(fā)明的洗滌劑組合物中主要含有表面活性劑和助洗劑(builder)。表面活性劑包括高級醇或其環(huán)氧乙烷(以下稱為“EO”)加合物的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、α-磺基脂肪酸烷酯鹽或脂肪酸鹽等陰離子性表面活性劑，高級醇的EO加合物或EO/環(huán)氧丙烷(以下稱為“PO”)加合物、脂肪酸烷醇酰胺、烷基聚苷等非離子性表面活性劑，兩性表面活性劑，陽離子性表面活性劑等。從洗滌能力和起泡性考慮，特別好的是烷基鏈的碳原子數(shù)為10～14的直鏈烷基苯磺酸的胺鹽、碳原子數(shù)為12～18的高級醇的硫酸酯的胺鹽。從調整撓性參數(shù)的角度考慮，特別好的是非離子性表面活性劑。從除皮脂污垢、耐硬水性和生物降解能力考慮，特別好的是碳原子數(shù)為10～16的醇的EO5～10摩爾加合物和碳原子數(shù)為10～16的醇的EO4～12摩爾·PO 0.1～4摩爾加合物(EO和PO可以是無規(guī)共聚，也可以是嵌段共聚)。表面活性劑的含量從洗滌能力考慮，較好是占洗滌劑組合物的5～80重量％，更好是占20～60重量％，特別好的是占30～50重量％。另外，可并用非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑，這種情況下，從洗滌能力考慮，兩者合計在表面活性劑中占50～100重量％，最好是占70～100重量％。從溶解性考慮，非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑的重量比是，非離子性表面活性劑/陰離子性表面活性劑＝100/0～10/90，特別好的是90/10～50/50。
為了調整撓性參數(shù)，更好的是并用上述非離子性表面活性劑和流動點在40℃以上的聚(亞烷基)二醇。從溶解性考慮，聚(亞烷基)二醇最好為聚乙二醇。上述聚(亞烷基)二醇的含量較好為0.3～30重量％，更好為1.5～14重量％。此外，非離子性表面活性劑和聚(亞烷基)二醇的重量比較好的是，非離子性表面活性劑/聚(亞烷基)二醇＝98/2～70/30，更好為95/5～80/20。非離子性表面活性劑和聚(亞烷基)二醇的總含量較好為3～50重量％，更好為6～30重量％。
助洗劑包括碳酸鹽、結晶性或非結晶性鋁硅酸鹽、結晶性或非結晶性硅酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等無機助洗劑，以及次氮基三乙酸鹽、乙二胺四乙酸鹽、酒石酸鹽、檸檬酸鹽、丙烯酸聚合體和共聚體等有機助洗劑等的鈉、鉀等堿金屬鹽等。從與鈣離子等多價金屬離子的互補能力和對非離子性表面活性劑的吸油能力考慮，特別好的是結晶性鋁硅酸鹽。助洗劑的含量從提高洗滌能力考慮，較好是占洗滌劑組合物的5～70重量％，更好是占10～60重量％，特別好的是占15～55重量％。
從制造具有洗滌能力和撓性的面團狀物質考慮，表面活性劑和助洗劑的含量比較好的是，表面活性劑/助洗劑＝1/5～10/1(重量比)，更好是1/3～3/1，特別好的是1/2～3/2。
此外，從提高片狀洗滌用品的撓性的角度考慮，本發(fā)明的洗滌劑組合物中最好還含有以下通式(I)～IV)的胺化合物。

式中，R1～R10表示相同或不同的氫原子、可被羧基取代的碳原子數(shù)為1～18的烴基、碳原子數(shù)為1～18的一價以上的羥烴基、烷氧基、-(EO)m-(PO)nH(EO和PO可以嵌段聚合也可以無規(guī)聚合，m和n都在0以上，且m+n在1以上)、COR基(R的含義與R1相同)，L表示可被碳原子數(shù)為1～5的烷基取代的碳原子數(shù)為1～12的亞烷基和亞苯基，但R1～R3不能全都是氫原子。
通式(I)的胺化合物包括乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1-丙醇、N-β-氨基乙基異丙醇胺、N，N-二甲基(或乙基、丁基)乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N，N-二乙基異丙醇胺等烷醇胺，三甲胺、三乙胺、2-乙基己胺、仲丁胺等烷胺，3-甲氧基丙胺、3-(2-乙基己氧基)丙胺等烷氧基胺等。從價格方面考慮，特別好的是乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
通式(II)的胺化合物包括N，N，N’，N’-四甲基乙二胺、3-(二乙基(或丁基)氨基)丙胺、3-(甲基氨基)丙胺、3-(二甲基氨基)丙胺、N-羥乙基-N-甲基-1，3-丙二胺、N，N-二羥乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺、N-羥乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺、N，N-二羥乙基-N’-羥乙基-N’-甲基-1，3-丙二胺等二胺，或以下通式(V)～(XI)的化合物等。特別好的是具有羥基的胺化合物。

另外，通式(II)的胺化合物包括以下通式(XII)的胺化合物等。例如，旭電化(株)生產的Tetronic TR 701(總分子中的EO為10重量％，聚PO分子量為2501～3000)、Tetronic TR-1501(總分子中的EO為10重量％，聚PO分子量為6501～7000)、Tetronic TR-1508(總分子中的EO為80重量％，聚PO分子量為6501～7000)及Tetronic TR-304(總分子中的EO為40重量％，聚PO分子量為501～1000)等二胺。

式中，x表示滿足總分子量中的EO的重量％為10～80％的值，y表示滿足聚PO分子量為500～7000的值。
通式(III)的胺化合物包括嗎啉、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉等，通式(IV)的胺化合物包括哌嗪及其水合物、羥乙基哌嗪、2-甲基哌嗪等。
從低溫溶解性考慮，較好的是上述(V)～(XI)的化合物。洗滌劑組合物中的上述胺化合物含量較好為1～35重量％，更好為2～20重量％，最好為3～15重量％。這些胺化合物也可作為陰離子性表面活性劑的抗衡離子使用。胺化合物作為陰離子性表面活性劑的抗衡離子使用時，(a)組分和(b)組分的合計量[(a)+(b)]和陰離子性表面活性劑胺鹽量(c)的比例較好是，[(a)+(b)]/(c)＝85/15～10/90，更好是80/20～15/85，特別好的是75/25～25/75。
另外，在衣物用洗劑領域，本發(fā)明的洗滌劑組合物中可包含公知的漂白劑(后述的過碳酸鹽、過硼酸鹽、漂白活化劑等)、防二次污染劑(羧甲基纖維素等)、后述的柔軟劑、還原劑(亞硫酸鹽等)、熒光增白劑、抑泡劑(聚硅氧烷等)和香料等。這里，漂白劑和柔軟劑在各組合物中的含量都不足20重量％，最好分別在2重量％以下和4重量％以下。
本發(fā)明的纖維用柔軟劑可使用胺鹽或季銨鹽等。特別好的是二長鏈烷基型的季銨鹽，烷基中可包含-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-這樣的連接基團。柔軟劑在纖維用柔軟劑組合物中的含量為4～70重量％。其他組分除了用于洗滌劑組合物的表面活性劑和助洗劑之外，還可含有香料、色素、聚硅氧烷化合物、抗菌劑、溶劑、水溶性鹽類等。
本發(fā)明的漂白劑最好是氧系漂白劑。氧系漂白劑包含含有可在水中產生過氧化氫的過氧化物的化合物。上述過氧化物包括過氧化鈉、三聚磷酸鈉·過氧化氫加合物、焦磷酸鈉·過氧化氫加合物、尿素·過氧化氫加合物、4Na2SO4·2H2O·NaCl、過硼酸鈉·一水合物、過硼酸鈉·四水合物、過硅酸鈉、過氧化鈉、過氧化鈣等。其中特別好的是過碳酸鈉、過硼酸鈉·一水合物、過硼酸鈉·四水合物。漂白劑組合物中的漂白劑含量為2～90重量％，更好為20～90重量％。此外，根據(jù)需要還可包含作為漂白活性劑的具有適當?shù)碾x去基團的化合物，四乙酰乙二胺、乙酰氧基苯磺酸鹽，日本專利公開公報昭59-22999號、日本專利公開公報昭63-258447號、日本專利公開公報平6-316700號記載的利用金屬離子螯合劑使有機過酸前體或過渡金屬穩(wěn)定的金屬催化劑等。漂白劑組合物中的漂白表面活性劑的含量一般為0～30重量％，較好為1～20重量％。其他組分除了用于洗滌劑組合物或纖維用柔軟劑組合物的表面活性劑、助洗劑和柔軟劑之外，還包括對甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、鏈烯基琥珀酸鹽、尿素等增溶劑，滲透劑，粘土等懸浮劑，研磨劑，螯合劑，顏料，染料和香料等。
考慮到防止因水溶性基體的溶解而造成的封堵，以及洗滌劑組合物等的干燥，本發(fā)明的洗滌劑組合物等中的水分含量較好是占洗滌劑組合物等的0.1～15重量％，更好是0.5～10重量％，特別好的是占2.3～7重量％。上述水分含量是除去了沸石、碳酸鹽和檸檬酸鹽等的結晶水的量。
調制本發(fā)明的洗滌劑組合物等的層時，最好預先混合洗滌劑組合物等，將其制成面團狀。也就是說，最好由面團狀洗滌劑組合物等形成包含上述組合物等的層。將洗滌劑組合物等制成面團狀時，在25℃時的滲入硬度較好是0.1～20kg/cm2，更好是0.5～15kg/cm2，特別好的是1.5～10kg/cm2。這里的“面團狀”是指粉末組合物和液體、糊狀物、凝膠組合物等具有流動性的物質形成的捏合物。此外，具有流動性的物質中包括因加熱和應力而具有流動性的物質。在溫度保持在25℃的洗滌劑組合物等的表面壓入RHEO METER(FUDOH RT-2010J-CW)的專用接頭(底面積為1cm2的圓)，測定接頭以30cm/分鐘的滲入速度進入洗滌劑組合物等內部2cm時的應力可求出滲入硬度。此外，洗滌劑組合物等的粘度(東京計器DVM-B型轉子No.4，轉數(shù)為3rpm，25℃)一般在10萬mPa·s以上，更好是在20萬mPa·s以上。
本發(fā)明的面團狀洗滌劑組合物等由于具有上述特性，所以與糊狀洗劑(一般，粘度小于10萬mPa·s，滲入硬度小于0.1kg/cm2)不同，實質上不具備流動性，即使使用低定量的水溶性基體，也可使洗滌用品的撓性有所提高。此外，包含本發(fā)明的洗滌劑組合物等的層只要滿足撓性參數(shù)的條件，也可以是糊狀等面團狀以外的形態(tài)。
從低溫溶解性和簡便性考慮，包含洗滌劑組合物等的層的厚度較好在1cm以下，更好為0.03～0.8cm，特別好的是0.07～0.5cm。
在制備本發(fā)明的面團狀物質時，可使用適合于高粘度攪拌的萬能攪拌機和捏合機等。此外，通過添加流動點在40℃以上的聚(亞烷基)二醇可在短時間內制得面團狀物質。
本發(fā)明的水溶性基體連接于包含洗滌劑組合物等的層的兩側，具有維持片狀洗滌用品的形狀的功能。
本發(fā)明的水溶性基體包括(i)水溶性薄膜，(ii)水溶性非織造布或織造布，(iii)水溶性薄膜和水溶性非織造布或織造布形成的水溶性層疊基體，(iv)水溶性纖維形成的網狀物和水溶性薄膜構成的層疊材料等。從防止因濕氣造成片狀洗滌用品的封堵和簡便性考慮，(i)、(ii)和(iV)的水溶性基體較理想，其中特別好的是(iV)的水溶性基體。
本發(fā)明的水溶性基體包括含有聚乙烯醇(以下稱為“PVA”)、聚乙烯吡咯烷酮、支鏈淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸及其鹽、聚甲基丙烯酸及其鹽、聚衣康酸及其鹽、聚氧乙烯、聚乙烯基甲基醚、黃原膠、瓜爾膠、膠原、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素等耐堿性水溶性高分子化合物的水溶性基體。
特別好的是堿化度不足96摩爾％的部分堿化PVA，或堿化度在96摩爾％以上、較好在98摩爾％以上、平均聚合度為250～3000、較好為500～2500的堿化陰離子基改性PVA。具有陰離子基的單體包括丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等不飽和羧酸，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等不飽和磺酸，或它們的酯或酸酐。特別好的是馬來酸、衣康酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸。對應于全部分子中的單體單位總量，陰離子基的改性率一般為0.1～8摩爾％，較好為2～5摩爾％。
從加工性、柔軟性、防封堵性、賦予親水性方面考慮，本發(fā)明的水溶性基體是包含乙二醇、丙二醇和甘油等多元醇系增塑劑，以及陰離子性和陽離子性表面活性劑的水溶性基體。
水溶性基體的膜厚由洗滌劑組合物等的種類、特性和量決定，從柔軟性、撓性和使用簡便性考慮，較好為5～200μm，特別好為10～100μm。從成本和水溶性基體的形態(tài)保持性考慮，水溶性基體的定量一般在80g/m2以下，較好為10～80g/m2，更好為15～80g/m2，特別好為20～65g/m2。
水溶性層疊基體的制法包括重疊水溶性非織造布或織造布和水溶性薄膜，利用熱封等手段使它們粘合的方法；以及重疊水溶性非織造布或織造布和涂布了該水溶性高分子的水溶性薄膜，再使它們粘合的方法。
由上述(iv)的水溶性纖維形成的網狀物和水溶性薄膜構成的層疊材料(以下稱為“層疊材料(iv)”)包括由熔點至少為140～220℃的水溶性PVA系纖維形成的網狀物和熔點為140～220℃的水溶性PVA系薄膜構成，定量在50g/m2以下的層疊材料。構成該層疊材料(iv)的網狀物的熔點為140～220℃的水溶性PVA系纖維較好為日本專利公開公報平8-118559號記載的低溫水溶性PVA系纖維。從形成層疊材料后的溶解性和成本考慮，最好采用部分堿化的PVA系纖維。部分聚合的PVA是指堿化度在70摩爾％以上、96摩爾％以下，平均聚合度為250～3000、較好為500～2500的PVA。卷曲該PVA系纖維，并剪切后，用卡片等使該材料展開，就可制得網狀物。水溶性PVA系纖維可單獨使用，也可多種并用。網狀物的溶解性優(yōu)于非織造布。
此外，上述層疊材料(iv)的熔點在140～220℃的水溶性PVA系薄膜可使用各種改性PVA系薄膜。特別是洗滌用品需長時間保持時，從即使與洗劑組分等接觸，層疊材料的水溶性也不會劣化考慮，與洗滌劑組合物等的接觸面最好是完全堿化的PVA系薄膜。這里的完全堿化PVA是指堿化度在96摩爾％以上，較好在98摩爾％以上的水溶性PVA，特別是平均聚合度為250～3000，更好為500～2500的完全堿化陰離子基改性PVA。
具有陰離子基的單體及其改性率與部分堿化陰離子性PVA的單體及其改性率相同，從冷水溶解性和耐堿性考慮，較好為馬來酸、衣康酸，特別好的是馬來酸。對應于全部分子中的單體單位總量，陰離子基的改性率為0.1～8摩爾％，較好為2～5摩爾％。水溶性PVA系薄膜可單獨使用，也可多種并用。
用Mettler公司的差示掃描熱量測定裝置(DSC-20)，以10℃/分鐘的速度升溫時測得的表示吸熱峰的溫度即為上述纖維和薄膜的熔點。
層疊材料(iv)至少由網狀物和薄膜構成。例如，使網狀物和薄膜重疊，以此狀態(tài)進行熱壓就可制得網狀物和薄膜構成的層疊材料(iv)。特別是用壓延面積比例為10～50％的熱壓紋滾筒對網狀物和薄膜進行熱壓而形成層疊材料的方法，由于網狀物內部的纖維固定和整個網狀物固定在薄膜上是同時進行的，所以，不僅制造工藝簡單，而且成本較低。此外，加工性、手感和對濕潤的手的耐溶解性等也有所提高，因此，上述熱壓法是一種很好的方法。
在不影響本發(fā)明效果的前提下，層疊材料(iv)還可以其他水溶性高分子為原料，例如，聚乙烯吡咯烷酮、支鏈淀粉、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸(鹽)、聚甲基丙烯酸(鹽)、聚衣康酸(鹽)、聚氧乙烯、聚乙烯基甲基醚、黃原膠、瓜爾膠、膠原、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素和羥丙基纖維素等耐堿性水溶性高分子。
此外，層疊材料(iv)的定量在50g/m2以下，較好為10～50g/m2，更好為30～45g/m2。從冷水溶解性和制造成本考慮，定量最好在50g/m2以下。從對濕潤的手的強度和加工適應性考慮，定量最好在10g/m2以上。層疊材料(iv)的膜厚由洗滌劑組合物的種類、特性和量決定，從柔軟性和使用簡便性考慮，較好為5～200μm，最好為10～110μm。
在1升10℃的蒸餾水中投入層疊材料(3cm×3cm，4片)，混合攪拌8分鐘(使用全長為35mm、最大直徑為7.5mm的攪拌子，以550rpm進行攪拌)后，使混合物通過網眼大小為125μm的篩子，最好出現(xiàn)無殘留物的狀態(tài)，或對應于層疊材料殘留物不足2重量％的狀態(tài)。即，在1升10℃的水中，層疊材料在8分鐘后的溶解率最好在98％以上。
本發(fā)明的片狀洗滌用品由包含洗滌劑組合物等的層，以及位于該層兩側的水溶性基體連接而成，利用前述方法測得的撓性參數(shù)為3～6。該撓性參數(shù)是表示片狀洗滌用品的撓性程度的指標。所以，若撓性參數(shù)在3～6的范圍內，較好在4～5.5的范圍內，則具有理想的撓性，所以，包裝填充性能良好，且可防止運輸·填充時的損耗和內容物的泄漏。此外，如果撓性參數(shù)超過6，則片狀洗滌用品的撓性有所下降，其結果是造成運輸·填充時的破損和溶解性下降，所以不太好。另一方面，如果撓性參數(shù)小于3，則不能夠容易地從包裝容器中取出。撓性參數(shù)由與片狀洗滌用品的厚度b和最大負荷F有關的洗滌劑組合物等的組成，以及水溶性基體的定量等決定。
通過以下方法可制得本發(fā)明的片狀洗滌用品，即，將上述面團狀洗滌劑組合物等預先制成片狀后，在其兩面連接水溶性基體的方法；將上述面團狀洗滌劑組合物等夾在在滾筒上滾動的2片以上水溶性片狀物間，并用滾筒和擠壓機等壓縮成型的方法；以及在含浸了面團狀洗滌劑組合物等的水溶性基體兩側再連接水溶性基體的方法等。上述洗滌劑組合物等和水溶性基體的連接最好是全面連接，但在不影響片狀洗滌用品的形狀和性能的前提下，也可以是部分連接。
從溶解性或撓性考慮，片狀洗滌用品的厚度一般在1cm以下，較好在0.01～1cm，更好在0.05～0.8cm，特別好的是在0.1～0.5cm。其面積密度較好為0.005～1.8g/cm2，更好為0.02～0.7g/cm2。
從溶解性和防封閉性考慮，最好通過壓紋加工處理在本發(fā)明的片狀洗滌用品上設置格子狀和龜甲狀等的凹凸。此外，為防止內容物的泄漏，最好在外周進行熱壓處理，為易于撕開，最好進行類似虛線的刻紋處理。
產業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的片狀洗滌用品的撓性良好，且能夠防止內容物的飛散和泄漏，所以，可容易地調整用量。另外，即使使用低定量的水溶性基體，也能夠維持上述優(yōu)點，所以，在這種情況下也能夠以較低成本制得洗滌用品。
實施例實施例1～6和比較例1～2(層疊基體1)使用平均聚合度為1800、堿化度為99.5摩爾％的衣康酸改性聚乙烯醇(改性度為3.5摩爾％)，以日本專利公開公報平8-3848號的實施例2為基準，調制目付(日本織物單位面積重量，合每平方米重4.356克)為30g的水溶性非織造布。另外，使用同樣的聚乙烯醇調制含有2重量％的甘油的15重量％的水溶液后，通過薄膜溫風干燥制得膜厚為20μm的水溶性薄膜。將薄膜和水溶性非織造布重疊，進行熱壓紋處理就制得了層疊水溶性基體。該層疊基體的定量為50g/m2。
(調制例1)將由表1所示組分構成的洗滌劑組合物裝入萬能混合攪拌機(Dalton公司生產的Model5DM-03-r)，將溫度調整為25℃后，持續(xù)攪拌直到獲得均一的面團狀洗滌劑組合物。然后，用面團壓片機(SEEWER AG.公司生產的EconomSTM513)制成厚為0.15cm的層，按照5×10cm的尺寸剪切。在非織造布的外層用2片上述層疊基體1夾住，在周圍進行熱封，就制得了片狀洗滌用品。其平均重量為10g，平均面積密度為0.2g/cm2。所得各片狀洗滌用品的撓性參數(shù)如表1所示。
此外，使所得片狀洗滌用品的防內容物泄漏性和運輸時的形態(tài)穩(wěn)定性模型化，按照以下方法評估耐沖擊性。其結果如表1所示。
在溫度為20℃、濕度為60％R.H.的條件下，從中間將10g上述片狀洗滌用品切斷后，將剪切部分朝下吊30分鐘，測定內容物的泄漏量。如果泄漏量不足0.5g，則防泄漏性計為○，在0.5g以上計為×。
重疊20塊片狀洗滌用品，將其裝入聚乙烯塑料袋中使其在內部不移動，從1m高的地方落在油氈制床體上后，觀察其狀態(tài)。
表1

(注)比較例1的耐沖擊性是通過在3片片狀洗滌用品的洗滌劑組合物層中出現(xiàn)裂縫來評估的。
表1中的符號具有以下含義。
A月桂醇的EO平均6摩爾的加合物B碳原子數(shù)為12～14的2級醇的EO平均7摩爾的加合物(日本催化劑生產的Softanol70)C碳原子數(shù)為12和14的醇的混合物(重量比為4∶1)的EO平均3摩爾、PO平均2摩爾、EO平均3摩爾的嵌段加合物D碳原子數(shù)為12和13的醇的混合物(重量比為1∶1)的EO平均6.5摩爾的加合物(三菱化學生產的Nonidet)E分子量約為6000、流動點為60℃F碳原子數(shù)為10～13的直鏈烷基苯磺酸胺鹽G碳原子數(shù)為10～18的脂肪酸胺鹽H碳原子數(shù)為12、14和16的醇的混合物(重量比為1∶1∶1)的硫酸酯的乙醇胺鹽I碳原子數(shù)為12～15的醇的EO平均2摩爾加合的硫酸酯的乙醇胺鹽J碳原子數(shù)為10～13的直鏈烷基苯磺酸鈉鹽K合成沸石(Tosoh生產的Toyobuilder)LRhodia公司生產的Tixolex25M日本Clariant公司生產的SKS-6NBASF公司生產的Sokalan PA40OBASF公司生產的Sokalan CP5P1％酶混合物[以1∶1∶1的重量比，混合Savinase18.OT Type White、Lipolase 100T、Celluzyme 0.1T和Termamyl 60T(都為Novo Nordisk公司的產品)而制得的產品]、0.5％熒光染料混合物[以1∶1的重量比，混合WhitexSA(住友化學株式會社生產)和Cinopal CBS(Ciba-Geigy公司生產)而制得的產品]、1％亞硫酸鈉鹽、0.25％氨基烷基改性硅油、0.25％香料，以及達到100％的余量的芒硝。
此外，抗衡離子如下所示。
a乙醇胺b二乙醇胺c通式(XI)的化合物dN-羥乙基-N-甲基-1，3-丙二胺
eN-羥乙基-N’，N’-二甲基-1，3-丙二胺f通式(V)的化合物g通式(IX)的化合物h通式(X)的化合物實施例7和8(層疊基體2)在含有10％作為增塑劑的甘油、聚合度為1700、堿化度為97％的馬來酸改性聚乙烯醇(改性度為2摩爾％)的薄膜(膜厚為20μm，定量為26g/m2)上疊上展開所述馬來酸改性的聚乙烯醇形成的纖維(2旦，51mm長)而形成的定量為14g/m2的網狀物，用壓延面積比例為25％的四角壓紋滾筒進行熱壓(線厚為30kg/cm，120℃)。所得層疊基體2的定量為40g/m2。
(調制例2)通過噴霧干燥法使含有32重量％的沸石、8.6％的碳酸鈉、4.3％的芒硝、0.4重量％的亞硫酸鈉、4.3重量％的聚丙烯酸鈉和0.3重量％的熒光染料的水分占50％的淤漿干燥，獲得干燥粒子(a)(平均粒徑約為250μm)。水分含量為5重量％。
將7.5kg非離子性表面活性劑和0.15kg PEG裝入容量為50升的間歇式捏合機(佐竹化學機械工業(yè)株式會社制，1600-65CVJA-3.7型)，于65℃加熱使PEG熔融，直到混合均勻。然后，在繼續(xù)攪拌下慢慢加入1.40kg烷基苯磺酸、0.51kg水和0.36kg的48％NaOH水溶液，再攪拌10分鐘，使中和反應充分進行。反應結束后，添加1.5kg AS-Na粉末和18.27kg干燥粒子(a)，混合約5分鐘直到均勻。然后，添加0.3kg酶和0.15kg香料，再混合2分鐘，獲得表2中實施例7的洗滌劑組合物。
接著，將剪成大小適當?shù)膶盈B基體2放置在平坦的臺上，使網狀物層在下面，然后，在上面鋪上厚度為2mm的樹脂板制成的框架，該框架的中間按照5×10cm的尺寸已挖出一個長方形。在框架的挖空部分快速填入調制例2制得的洗滌劑組合物，用刮刀刮平表面，放置片刻后，在防止填充在框架中的洗滌劑組合物變形的情況下，小心地將框架取出。
然后，再用1片層疊基體2，與上述層疊基體做成夾住洗滌劑組合物的狀態(tài)而使網狀物在外，再將洗滌劑組合物的四邊周圍進行熱封，留下約3mm的封邊，并將多余的層疊基體截去。
所得片狀洗滌用品的平均重量為10g，平均面積密度為0.2g/cm2。所得片狀洗滌用品的撓性參數(shù)和耐沖擊性評估結果如表2所示。
實施例8(調制例3)將9.6kg非離子性表面活性劑和0.15kg PEG裝入容量為50升的間歇式捏合機(佐竹化學機械工業(yè)株式會社制，1600-65CVJA-3.7型)，于65℃加熱使PEG熔融，直到混合均勻。然后，在繼續(xù)攪拌下慢慢添加1.83kg烷基苯磺酸和0.47kg的48％NaOH水溶液，再攪拌10分鐘，使中和反應充分進行。反應結束后，添加1.95kg AS-Na粉末、8.52kg沸石、2.16kg碳酸鈉粉末、1.26kg無水芒硝粉末、1.26kg AA/MA粉末、0.12kg熒光染料、0.3kg酶、1.18kg水和0.15kg香料，混合約15分鐘直到均勻，獲得表2中的實施例8的糊狀組合物。
用與片狀調制例2同樣的方法，在層疊基體上形成洗滌劑組合物層后，在該層上均勻散布PC粒子和AC粒子各0.2g，然后，用與片狀調制例2同樣的方法完成片狀化。
所得片狀洗滌用品的平均重量為10g，平均面積密度為0.2g/cm2。所得片狀洗滌用品的撓性參數(shù)和耐沖擊性評估結果如表2所示。
表2

(注)表2中的符號具有以下含義。
A在碳原子數(shù)為12～14的醇的EO平均3.3摩爾的加合物(日本催化劑株式會社制，商品名Softanol 33)中加入PO(2)，再加入EO(4)B碳原子數(shù)為12～14的醇(花王生產，商品名Kalcohl 2475)的EO平均8摩爾的加合物C用48％NaOH水溶液中和烷基鏈的碳原子數(shù)為10～14的烷基苯磺酸(日石洗劑制，商品名AlkenL)所得之產物
D碳原子數(shù)為12～14的烷基硫酸酯鈉鹽粉末(花王制，商品名Emal 10P)E平均分子量約為8500(花王制，商品名K-PEG6000)F4A型結晶性鋁硅酸鈉粉末(Tosoh制，商品名Toyobuilder)G平均分子量約為20000H過碳酸鈉(三菱氣體化學制，商品名SPC-D)，平均粒徑約為900μmI51重量％式

表示的化合物、32重量％AS-Na粉末、11重量％PEG8000、6重量％粉末狀琥珀酸進行擠壓，制得粒狀物(日本專利公開公報平8-3592號的實施例2)J丙烯酸/馬來酸共聚物(BASF公司制，商品名Sokalan CP-5)K住友化學工業(yè)制、商品名Whitex SA和Ciba-Geigy制、商品名ChinopalCBS-X的1∶1(重量比)的混合物LNovo Nordisk公司生產的商品名Savinase 18.0T Type White、商品名Lipolase 100T、商品名Cellzyme 0.1T、商品名Termamyl 60T的1∶1∶1∶1(重量比)的混合物實施例9(調制例4)在蒸煮切斷機中混合表3所示陽離子性表面活性劑各20g、油劑10g、非離子性表面活性劑7g、PEG20g、聚硅氧烷1g、香料2g。用面團捏合機(SEEWERAG.生產的Econom STM 513)對所得面團狀物質進行壓延處理，制得厚度為0.17cm的層。然后，將該層剪切成5cm×10cm的長方形，用外側為網狀物的2片層疊基體2將該層片夾住，并在其周圍進行熱封，獲得表3中的實施例9的片狀洗滌用品。所得片狀洗滌用品的平均重量為10g，平均面積密度為0.2g/cm2。評估結果如表中記載。
表3

表3中的符號具有以下含義A氯化二烷基二甲基銨粉末(花王制，商品名Quartamin D-86-P)B式

表示的化合物，R1和R2是來自C16～18混合脂肪酸的烷基殘基C式

表示的化合物，R3和R4是來自C16～18混合脂肪酸的烷基殘基D甘油一油酸酯(花王制，商品名Emasol MO-50)E聚氧乙烯(12)月桂基醚(花王制，商品名Emulgen 120)F平均分子量約為400，和光純制藥工業(yè)制G醚改性聚硅氧烷(Toray Dow Corning Silicone制，商品名SH3748)
權利要求
1.一種片狀洗滌用品，所述用品由包含1種以上選自洗滌劑組合物、纖維柔軟劑組合物和漂白劑組合物的組合物的層，以及位于該層兩側的水溶性基體結合而成，利用以下方法算出的撓性參數(shù)為3～6，撓性參數(shù)的計算方法將厚h(cm)、長a(h的25倍)、寬b(1.5cm)的片狀洗滌用品靜置在支點間距離L(h的16倍)的2個支持體上，然后，在該支持體的L/2的位置上對應于該片狀洗滌用品的寬度方向，以2cm/分鐘的速度使齒狀壓棒下降，將負荷時的最大負荷值計為F(N)，按照以下式子算出撓性參數(shù)撓性參數(shù)＝log[(3×F×L)/(2×b×h2)×104]。
2.如權利要求1所述的片狀洗滌用品，其中，洗滌劑組合物中含有非離子性表面活性劑。
3.如權利要求1或2所述的片狀洗滌用品，其中，洗滌劑組合物中含有(a)非離子性表面活性劑和(b)流動點在40℃以上的聚(亞烷基)二醇，重量比(a)/(b)＝99.9/0.1～70/30，且(a)+(b)為3～50重量％。
4.如權利要求1或3所述的片狀洗滌用品，其中，洗滌劑組合物中含有非離子性表面活性劑和陰離子性表面活性劑。
5.如權利要求1所述的片狀洗滌用品，其中，組合物為洗滌劑組合物。
全文摘要
本發(fā)明提供了撓性良好、內容物的飛散和泄漏較少、且使用了低定量水溶性基體的價格低廉的片狀洗滌用品。即,本發(fā)明提供的片狀洗滌用品由包含1種以上選自洗滌劑組合物、纖維柔軟劑組合物和漂白劑組合物的組合物的層,以及位于該層兩側的水溶性基體結合而成,利用特定方法算出的撓性參數(shù)為3～6。
文檔編號C11D17/06GK1275159SQ99801487
公開日2000年11月29日 申請日期1999年7月23日 優(yōu)先權日1998年7月23日
發(fā)明者西條宏之, 林宏光, 花田弘彥, 笠井克彥, 井手一敏 申請人:花王株式會社