專利名稱：增稠含水洗滌組合物及其制備和洗滌方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及無磨料的增稠含水洗滌組合物，其含有膠體增稠劑和漂白劑源。更具體地說，本發(fā)明涉及含有離子鈣源并具有所需粘度、流變性、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性的組合物。本發(fā)明還涉及制備該組合物的方法及應(yīng)用該組合物洗滌的方法。
背景技術(shù)：
包括磨料組分的洗滌組合物是已知的，通常，這些磨料洗滌劑用于洗滌或擦洗硬表面。
磨料洗滌劑必須被配制成磨料例如碳酸鈣能穩(wěn)定地懸浮在其中。在該洗滌劑的配制中，穩(wěn)定地懸浮磨料的嘗試常常導(dǎo)致流變學(xué)問題，例如在長時間后不可接受的稠度增加，和/或脫水收縮問題，從而在長時間后組合物的固體部分和液體部分分離。當(dāng)該磨料組合物包括漂白劑組分時，穩(wěn)定地懸浮磨料的嘗試常常還導(dǎo)致漂白劑不穩(wěn)定的額外問題。
已開發(fā)了包含漂白劑和穩(wěn)定懸浮磨料的增稠含水洗滌組合物。參見Choy等的US4599186(1986年7月8日頒布)、US4657692(1987年4月14日頒布)和US4695394(1987年9月22日頒布)和Argo等人的美國專利5346641(1994年9月13日頒布)。例如Choy等公開了含有磨料、漂白劑的硬表面洗滌劑，其中無機膠體增稠劑，即氧化鋁，與表面活性劑/電解質(zhì)體系結(jié)合以提供良好的物理穩(wěn)定性。此外，例如，Argo等公開了磨料硬表面洗滌劑，其包括氧化鋁增稠劑、提供所需流變性質(zhì)和洗滌的表面活性劑、電解質(zhì)/緩沖劑、鹵素漂白劑、顆粒磨料和粘度穩(wěn)定量的多價鹽。Argo等的磨料、硬表面洗滌劑提供良好的磨料懸浮能力和粘度穩(wěn)定性及顯示塑性流動。在增稠的洗滌組合物中塑性流動常常是合乎需要的，因而，例如為促進適于應(yīng)用的流動性不需要剪切組合物。
無磨料的洗滌組合物通常比磨料洗滌劑更易于配制，因為免除了穩(wěn)定地懸浮磨料和與這有關(guān)的問題。無磨料洗滌組合物及其制備方法是本發(fā)明的主題。
包含膠凝劑或穩(wěn)定劑，但不包含磨料或漂白劑的液體或凝膠洗滌組合物是已知的。參見Beggs等，Vista Chemical Company,International Publication No.WO94/16808(1994年8月4日公開)；和Dyet等，The Procter & Gamble Company,InternationalPublication No.WO94/05758(1994年3月17日公開)。例如Beggs等公開了氧化鋁增稠的洗滌劑組合物，其含有膠凝劑。在Beggs等的組合物中，氧化鋁以足夠的量存在使得組合物觸變，同時膠凝劑被認(rèn)為絮凝氧化鋁或?qū)е卵趸X成凝膠。Beggs等的組合物的觸變性明顯不同于在增稠洗滌組合物中所需的塑性流動特征(上述)。
此外，例如，Dyet等公開了一種液體或凝膠洗滌劑組合物，其含有非離子表面活性劑、陰離子硫酸鹽和/或陰離子磺酸鹽表面活性劑、鈣和/或鍶離子和選自蘋果酸、馬來酸和/或乙酸的穩(wěn)定劑。Dyet等描述了鈣在含有多羥基脂肪酸酰胺的洗滌劑組合物中對于清除油膩污垢是有用的。然而，人們已知鈣難以配制到穩(wěn)定的液體組合物中。于是，Dyet等采用穩(wěn)定劑，即蘋果酸、馬來酸和/或乙酸，它們是穩(wěn)定其組合物的鈣或鍶離子而需要的。而Dyet等公開了這些酸在其無漂白劑的組合物中是有用的穩(wěn)定劑，這些酸在采用漂白劑組分，例如鹵素漂白劑的組合物中對漂白穩(wěn)定性有有害影響。
Ahmed等公開了可含有漂白劑組分的觸變、含水的液體自動洗餐具洗滌劑組合物。參見Ahmed等的US4970016(1990年11月13日頒布)和US5089161(1992年2月18日頒布)。除了漂白劑組分之外，Ahmed等的洗滌劑組合物包括觸變增稠劑和氧化鋁或二氧化鈦的抗成膜劑。觸變增稠劑可以是有機脂肪酸或脂肪酸多價金屬鹽和/或無機膠體形成粘土物質(zhì)。Ahmed等人的組合物的抗成膜組分被認(rèn)為應(yīng)用于洗滌餐具時，降低在餐具和玻璃器具上成膜。由于Ahmed等的組合物是觸變性的，它在增稠洗滌組合物中不顯示所需的塑性流動特征。
仍需要包含漂白劑和膠體增稠劑的無磨料、增稠含水洗滌組合物，其具有所需的粘度、塑性流動、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性。
發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供顯示所需粘度、塑性流動、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性的無磨料、增稠含水洗滌組合物。本發(fā)明的另一目的是提供制備該組合物的方法和使用該組合物洗滌載污體的方法。
本發(fā)明實現(xiàn)了這些和其它目的，其提供無磨料的洗滌組合物，該組合物在水溶液中包括漂白劑、膠體增稠劑和二價離子鈣源。該組合物還包括至少一種有效地提供洗滌活性和與膠體增稠劑結(jié)合而增稠的表面活性劑。該組合物還包括有效促進其中增稠劑和表面活性劑結(jié)合提供適當(dāng)增稠的環(huán)境的電解質(zhì)/緩沖劑。
在本發(fā)明無磨料洗滌組合物的配方中，發(fā)現(xiàn)包含離子鈣源的本發(fā)明洗滌組合物顯示在增稠含水洗滌組合物中特別合乎需要的性質(zhì)。例如，本發(fā)明的洗滌組合物證實有如下有利性質(zhì)(1)組合物粘度的最初增加，在長時間內(nèi)粘度基本保持穩(wěn)定；(2)所需的流變性質(zhì)或塑性流動，在長時間內(nèi)組合物的塑性流動特征基本上保持穩(wěn)定；(3)相穩(wěn)定性，或沒有脫水收縮；和(4)漂白穩(wěn)定性。
本發(fā)明洗滌組合物的上述有利性質(zhì)似乎歸因于包含離子鈣源組分。該發(fā)現(xiàn)是出乎意料的，這是因為，在以前的洗滌組合物配方中，基于考慮到離子鈣不合乎需要的沉淀或形成皂垢、對組合物的流變性的不合乎需要的影響和/或?qū)M合物的穩(wěn)定性的不合乎需要的影響，通常不考慮離子鈣作為一個可能的組分。
本發(fā)明的無磨料組合物顯示大于其單獨的增稠劑和表面活性劑組分結(jié)合提供的粘度的初始粘度。通過調(diào)節(jié)離子鈣源的量可調(diào)節(jié)組合物的粘度，使得組合物即不太稠也不太稀。如此調(diào)節(jié)后，本發(fā)明組合物的粘度在長時間內(nèi)和在高溫下保持穩(wěn)定。除了這些所需的粘度性質(zhì)外，本發(fā)明組合物顯示塑性流動的所需流變性。本發(fā)明組合物還提供流變穩(wěn)定性和相穩(wěn)定性，同時保持漂白穩(wěn)定性。
當(dāng)僅痕量或少量離子鈣存在時，可獲得本發(fā)明組合物的上述優(yōu)點。例如根據(jù)本發(fā)明的一個方面，二價離子鈣的基本上水溶性源以組合物重量的約0.0001-約1.0％的量，或優(yōu)選以組合物重量的約0.0001-約0.34的量，或更優(yōu)選以組合物重量的約0.0007-約0.07的量提供離子鈣，因此，可經(jīng)濟地配制本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明的組合物對各種洗滌應(yīng)用都是有用的，例如本發(fā)明的組合物用于洗衣用途，如組合物用于織物的預(yù)洗滌應(yīng)用，組合物在洗衣應(yīng)用中的用途等，和表面清潔應(yīng)用，例如清潔瓷磚、瓷器、地板、浴室墻壁、洗滌槽、管子、廁所等。
由如下優(yōu)選實施方案的描述，本發(fā)明的各個方面的其它目的、優(yōu)點和特征將變得清楚，描述應(yīng)結(jié)合附圖進行。
附圖的簡單描述附

圖1是說明一種不含有離子鈣的組合物和兩種含有不同濃度離子鈣的本發(fā)明的組合物在70華氏度(°F)下的粘度穩(wěn)定性的曲線，其中縱坐標(biāo)表示粘度，千厘泊(cP)，橫坐標(biāo)表示貯存時間，天。
附圖2是說明一種不含有離子鈣的組合物和兩種含有不同濃度離子鈣的本發(fā)明的組合物在120華氏度(°F)下的粘度穩(wěn)定性的曲線，其中縱坐標(biāo)表示粘度，千厘泊(cP)，橫坐標(biāo)表示貯存時間，天。
附圖3是說明一種不含有離子鈣的組合物和三種含有不同濃度離子鈣的本發(fā)明的組合物在70華氏度(°F)下的相穩(wěn)定性的曲線，其中縱坐標(biāo)表示脫水收縮百分?jǐn)?shù)，橫坐標(biāo)表示貯存時間，天。
附圖4是說明一種不含有離子鈣的組合物和三種含有不同濃度離子鈣的本發(fā)明的組合物在120華氏度(°F)下的相穩(wěn)定性的曲線，其中縱坐標(biāo)表示脫水收縮百分?jǐn)?shù)，橫坐標(biāo)表示貯存時間，天。
附圖5是說明一種不含有離子鈣的組合物和三種含有不同濃度離子鈣的本發(fā)明的組合物在120華氏度(°F)下的漂白穩(wěn)定性的曲線，其中縱坐標(biāo)表示按組合物的重量百分?jǐn)?shù)計的漂白劑(次氯酸鈉)濃度，橫坐標(biāo)表示貯存時間，天。
優(yōu)選實施方案描述本發(fā)明提供了無磨料洗滌組合物，其沒有明顯的脫水收縮，沒有過分的粘度或屈服應(yīng)力增加，并有優(yōu)異的漂白穩(wěn)定性。經(jīng)過長時間和高溫貯存下存在所有上述優(yōu)點。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了堿性無磨料洗滌組合物，該組合物在水溶液中包括膠體氧化鋁增稠劑；至少一種表面活性劑，單獨的表面活性劑或多種表面活性劑一起有效提供洗滌活性并與所述氧化鋁增稠劑結(jié)合增稠；有效促進其中氧化鋁增稠劑和表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境的電解質(zhì)/緩沖劑；鹵素漂白劑和基本上水溶性的二價離子鈣源。二價離子鈣源以足夠的量提供離子鈣以提供大于氧化鋁增稠劑和表面活性劑的結(jié)合提供的初始濃度，以提供流變穩(wěn)定性和相穩(wěn)定性，和保持漂白穩(wěn)定性。這樣，本發(fā)明提供了無磨料的含有漂白劑的洗滌組合物，其在物理和洗滌效力方面是非常穩(wěn)定的。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了堿性無磨料洗滌組合物，該組合物在水溶液中包括膠體氧化鋁增稠劑、至少一種表面活性劑、電解質(zhì)或緩沖劑，和鹵素漂白劑，這些都如上文所述；脂肪酸皂；和以按組合物重量計約0.0001-約1.0％的量提供離子鈣的二價離子鈣的基本上水溶性源。所述水溶性源優(yōu)選以組合物重量的約0.0001-約0.34％的量，更優(yōu)選以約0.0007-約0.07％的量提供離子鈣。因此，本發(fā)明無磨料的含有漂白劑的組合物可僅使用痕量或少量離子鈣經(jīng)濟地配制。
下面更具體地描述本發(fā)明洗滌組合物的各個組分。除非另有說明，在本文中使用的術(shù)語“有效量”是指足以達到預(yù)定目的，例如增稠、洗滌和其它目的的量；在漂白劑組分或其穩(wěn)定性方面所用的術(shù)語“半衰期”是指組合物中存在的初始量的漂白劑分解50％所需的時間。
膠體增稠劑本發(fā)明組合物的膠體增稠劑組分由氧化鋁或水合氧化鋁提供，其存在量按組合物重量計為約0.1-約25％，優(yōu)選為約0.1-約10％。典型的氧化鋁是DISPURAL，它是由Remet Chemical Corp.,Chadwicks,New York供給的，并由Condea Chemie,Brunsbuettel,West Germany制備。DISPURAL是氧化鋁一水合物，其形成穩(wěn)定的膠體含水分散液。
這些特殊類型的氧化鋁是干粉，它可形成觸變凝膠，粘結(jié)二氧化硅和其它陶瓷底物，當(dāng)溶解在酸性介質(zhì)中時帶有正電荷，并且對各種表面是直接的。DISPURAL的一般化學(xué)組成是90％的α-氧化鋁一水合物(勃姆石)、9％的水、0.5％的碳(作為伯醇)、0.008％的二氧化硅、0.005％的氧化鐵、0.004％的硅酸鈉和0.05％的硫。DISPURAL具有約320m2/gm的表面積(BET)、15％大于45微米和85％小于45微米的平均顆粒尺寸(通過篩分測定)、0.0048微米的X射線衍射分散和45lbs/ft3疏松堆積及50lbs/ft3填充堆積的堆積密度。
適用的另一商業(yè)來源的氧化鋁是由Vista Chemical Company,Houston,Texas制備的CATAPAL氧化鋁。CATAPAL SB的一般化學(xué)組成是74.2％的氧化鋁(勃姆石)、25.8％的水、0.36％的碳、0.008％的二氧化硅、0.005％的氧化鐵、0.004％的氧化鈉和少于0.01％的硫。CATAPAL SB具有280m2/gm的表面積(BET)、38％小于45微米和19％大于90微米的平均顆粒尺寸(通過篩分測定)。CATAPAL D的一般化學(xué)組成是約73％的氧化鋁、0.15％的碳、0.01％的二氧化硅、0.01％的氧化鐵、0.03％的二氧化鈦和26.8％的水。CATAPAL D具有約220m2/gm的BET表面積、35％小于45微米和17％大于90微米的平均顆粒尺寸。
這些膠體氧化鋁增稠劑通常有極小的平均顆粒尺寸(即平均顆粒尺寸通常90％小于50微米)和具有小于40微米，更優(yōu)選小于30微米，最優(yōu)選小于25微米的平均顆粒尺寸直徑。這些提供的增稠劑的平均測量的顆粒尺寸可能為約1-10微米。然而，在分散液中，這些氧化鋁的平均顆粒尺寸小于約1微米。
由于這些類型的氧化鋁顆粒的尺寸小，即使它們是無機和化學(xué)不溶解的，它們提供小的或基本上沒有磨料作用。此外，優(yōu)選的水合氧化鋁由礦物的勃姆石(通常在鋁土礦礦床中找到)得到，它有約3的Mohs硬度，這表示明顯減輕由這些氧化鋁提供的任何磨料作用的相對軟度。
用于本發(fā)明的水合氧化鋁的重要方面是它們必須是化學(xué)不溶性的，即它們必須不溶解于酸性、堿性或中性介質(zhì)中以具有有效的增稠以及穩(wěn)定性性質(zhì)。必須使酸性膠體中和以得到產(chǎn)物的所需流變性質(zhì)。此外，中和是合乎需要的，因為本發(fā)明的洗滌組合物的鹵素漂白劑組分在酸存在下是不穩(wěn)定的。因此，酸性的稀釋的膠體優(yōu)選用氫氧化鈉(例如50％溶液)中和。如果電解質(zhì)/緩沖劑是碳酸鈉或硅酸鈉，可以放棄氫氧化鈉作為單獨的組分。此外，當(dāng)堿性中和劑可單獨加入時，可以使用陰離子表面活性劑作為其載體。
關(guān)于增稠，應(yīng)注意的是，盡管有許多類型的無機和有機增稠劑，但不是所有這些增稠劑都能提供在本發(fā)明中所需的塑性流動、流變性質(zhì)。例如普通的粘土將可能導(dǎo)致假體流變，并且在靜止?fàn)顟B(tài)將可能變得非常粘稠。在本發(fā)明中觸變流變也是不合乎需要的，因為在觸變狀態(tài)下，靜止的液體也急劇變稠。如果觸變膠具有屈服應(yīng)力值，例如通常在粘土增稠的液體介質(zhì)中發(fā)現(xiàn)的值，沒有搖動或攪動，靜止的液體不可能恢復(fù)至可流動狀態(tài)。即使膠體氧化鋁單獨用作增稠劑，也會產(chǎn)生具有高的屈服應(yīng)力值的觸變膠。
在本發(fā)明的洗滌組合物中，下述表面活性劑組分在獲得所需乳狀，塑性流變方面是重要的。具有塑性流動特征的本發(fā)明的組合物不需要剪切以促進流動。因此，本發(fā)明的洗滌組合物通常不需要擠壓、搖動或攪動以流出容器或分配器。
表面活性劑適用于本發(fā)明的表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑和它們的混合物，尤其優(yōu)選使用陰離子表面活性劑和漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑的組合。
陰離子表面活性劑選自漂白穩(wěn)定的表面活性劑，例如堿全屬烷基硫酸鹽、仲烷烴磺酸鹽(也稱為石蠟烴磺酸鹽)、烷基二苯基醚二磺酸鹽、脂肪酸皂和它們的混合物。該陰離子表面活性劑優(yōu)選具有含約8-約20個碳原子的烷基。在實踐中，任何與次鹵酸鹽例如次氯化物漂白物質(zhì)接觸時不化學(xué)分解的其它陰離子表面活性劑也能發(fā)生作用。
尤其優(yōu)選的仲烷烴磺酸鹽的實例是由Farbwerke Hoechst A.G.,Frankfurt,West Germany制備的HOSTAPUR SAS。典型的烷基苯磺酸的堿金屬鹽的實例是由Pilot Chemicai Company制備，以商標(biāo)CALSOFT銷售的那些。典型的堿金屬烷基硫酸鹽的實例是由Continental Chemical Company銷售的CONCO SULFATE WR，它有約16個碳原子的烷基。當(dāng)所用的電解質(zhì)是堿金屬硅酸鹽時，最優(yōu)選包含脂肪酸的可溶性堿金屬皂，例如C6-14脂肪酸皂。尤其優(yōu)選月桂酸和肉豆蔻酸的鈉和鉀皂。脂肪酸的堿金屬皂用作本發(fā)明洗滌組合物的組分時，按組合物重量計，它的存在量大于0-約10％。
優(yōu)選的漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑的實例是氧化胺，尤其是下式表示的三烷基氧化胺。
在上述結(jié)構(gòu)式中，R’和R”可以是1-3個碳原子的烷基，且最優(yōu)選甲基，R是約10-20個碳原子的烷基。當(dāng)R’和R”均是甲基及R是平均約12個碳原子的烷基時，得到二甲基十二烷基氧化胺的結(jié)構(gòu)，這是尤其優(yōu)選的氧化胺。這種特殊類型的漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑的代表性實例包括由Stepan Chemical以商品名AMMONYX LO銷售的二甲基十二烷基氧化胺。而其它優(yōu)選的氧化胺是由Lonza以商品名BARLOX銷售的產(chǎn)品、由Continental Chemical Company銷售的CONCO XA、由Akzo銷售的AROMAX和由Scher Brothers,Inc.銷售的SCHERCAM0X。這些氧化胺優(yōu)選有平均約10-約20個碳原子的主烷基鏈。
其它類型的適宜表面活性劑包括兩性表面活性劑，例如甜菜堿、咪唑啉和某些季鏻和叔锍化合物。
尤其優(yōu)選的是結(jié)合使用至少兩種表面活性劑，最優(yōu)選是陰離子表面活性劑和漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑。這些類型的表面活性劑的結(jié)合尤其顯示出有利于在高溫下長時間地保持次鹵酸鹽的半衰期穩(wěn)定性。在本發(fā)明的組合物中，總表面活性劑以按組合物重量計約0.1-約20％的量存在。
對于本發(fā)明來說，確定氧化鋁和表面活性劑的合適混合物是非常重要的。氧化鋁的使用本身得到了具有不可接受的脫水收縮作用的組合物，而單獨地以大量使用混合的表面活性劑導(dǎo)致減小的漂白劑半衰期。理論上講，按組合物重量計約0.1-約25％氧化鋁和按組合物重量計約0.1-約20％總表面活性劑(陰離子表面活性劑，漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑或它們的混合物)可用于本發(fā)明中，只要得到合適的流變學(xué)(塑性流動)、合乎需要的漂白穩(wěn)定性和沒有相分離或脫水收縮即可。事實上，優(yōu)選使用最小量的氧化鋁和表面活性劑。通常的用量是用于洗滌的有效量。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，氧化鋁和總表面活性劑可以如下量使用氧化鋁優(yōu)選為組合物重量的約0.1-約10％，最優(yōu)選為組合物重量的約0.5-約6％；總表面活性劑優(yōu)選為組合物重量的約0.1-約20％，更優(yōu)選為組合物重量的約0.5-約5％。上述范圍的氧化鋁和表面活性劑似乎得到具有所需脫水收縮值、最佳漂白劑半衰期的組合物，并由于降低了在組合物中的活性物質(zhì)的量，降低了總制造成本。
電解質(zhì)/緩沖劑洗滌組合物的電解質(zhì)/緩沖劑組分似乎促進了氧化鋁和表面活性劑可結(jié)合的有利環(huán)境。電解質(zhì)的作用是在水溶液中提供離子源(通常為陰離子)。因此，電解質(zhì)提供帶電荷的介質(zhì)，在這種介質(zhì)中氧化鋁增稠劑和表面活性劑可結(jié)合以提供增稠作用或本發(fā)明的有利的塑性流變學(xué)。緩沖劑可用于維持pH。在本發(fā)明中，堿性pH既有利于獲得所需流變學(xué)又有利于保持鹵素漂白劑的穩(wěn)定性。
某些化合物將同時用作電解質(zhì)和緩沖劑。這些特殊的電解質(zhì)/緩沖劑化合物通常是各種無機酸類，例如聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽及氫氧化物；這些無機酸類的堿金屬鹽；和它們的混合物。某些二價鹽，例如磷酸鹽、碳酸鹽的堿土金屬鹽、氫氧化物等可單獨用作緩沖劑。如果使用這些二價鹽化合物，它會與至少一種上述電解質(zhì)/緩沖劑化合物結(jié)合以提供合適的pH調(diào)節(jié)。還可以合適地使用物質(zhì)，例如硅鋁酸鹽(沸石)、硼酸鹽、鋁酸鹽及漂白穩(wěn)定的有機物質(zhì)，例如葡糖酸鹽、琥珀酸鹽和馬來酸鹽作為緩沖劑。如果需要，氯化鈉或硫酸鈉可作為電解質(zhì)使用，但不用作緩沖劑，以保持所需流變學(xué)所需的離子強度。
尤其優(yōu)選的電解質(zhì)/緩沖劑化合物是堿金屬硅酸鹽，它與堿金屬脂肪酸皂結(jié)合使用以提供本發(fā)明中所需的塑性流變學(xué)。優(yōu)選的硅酸鹽是硅酸鈉，它具有如下經(jīng)驗式NaO∶SiO2，氧化鈉與二氧化硅的比率為約1∶4-1∶1，更優(yōu)選約1∶2。硅酸鹽可由各種來源得到，例如PQCorporation。電解質(zhì)/緩沖劑的作用是保持本發(fā)明的洗滌組合物的pH范圍優(yōu)選大于7.0，更優(yōu)選在約10.0-約14.0之間。電解質(zhì)/緩沖劑的量可以為組合物重量的約0.1-約25％，更優(yōu)選為組合物重量的約0.1-約10％，和最優(yōu)選為組合物重量的約0.5-約5％。
鹵素漂白劑漂白劑源選自各種鹵素漂白劑，它們尤其有利于本發(fā)明。例如，漂白劑可以，并優(yōu)選主要選自堿金屬和堿土金屬次鹵酸鹽、次鹵酸鹽加成物、鹵代胺、鹵代亞胺、鹵代酰亞胺和鹵代酰胺。這些漂白劑還就地產(chǎn)生次鹵酸鹽漂白物質(zhì)。
優(yōu)選的鹵素漂白劑包括次氯酸鹽和在水溶液中產(chǎn)生次氯酸鹽的化合物，盡管次溴酸鹽是另一類潛在的鹵素漂白劑。代表性的產(chǎn)生次氯酸鹽的化合物包括次氯酸鈉、鉀、鋰和鈣、氯化磷酸三鈉十二水合物(次氯酸鹽加成物)、二氯異氰尿酸鉀和鈉、三氯氰尿酸、二氯二甲基乙內(nèi)酰胺、氯溴二甲基乙內(nèi)酰胺、N-氯磺酰胺(鹵代酰胺)和氯代胺(鹵代胺)。鹵素漂白劑的存在量為組合物重量的大于0-約15％，優(yōu)選為組合物重量的約0.5-約5％。在本發(fā)明中尤其優(yōu)選的漂白劑是化學(xué)式為NaOCl的次氯酸鈉，其存在量為組合物重量的約0.1-約15％，更優(yōu)選為組合物重量的約0.1-約10％，甚至更優(yōu)選為組合物重量的約0.25-約5％，最優(yōu)選為組合物重量的約0.5-約2％。
由于漂白劑已知是氧化洗滌劑，它對于可氧化的污漬，例如有機污漬是非常有效的，因此漂白劑的作用是顯然的。漂白劑的主要問題也是明顯的，因為已知當(dāng)它們在含水體系中與大多數(shù)活性物質(zhì)結(jié)合時，發(fā)生氧化作用，漂白效力將大大下降。在商業(yè)環(huán)境中，漂白穩(wěn)定性是出售在其貯存期限內(nèi)保持效力的貯存穩(wěn)定的產(chǎn)品的必需要求。在次氯酸鹽漂白劑產(chǎn)品的情況下，次氯酸鹽的過度分解是有害的，因為它產(chǎn)生氧氣，這會導(dǎo)致在產(chǎn)品包裝中壓力積聚，導(dǎo)致泡沫狀的產(chǎn)物。
在本發(fā)明中，尤其出人意料的是漂白劑的半衰期如此優(yōu)異。盡管不受此限制，但我們相信本發(fā)明洗滌組合物的漂白穩(wěn)定性可歸因于如下所述的離子鈣源組分。
離子鈣源在本發(fā)明中，我們驚奇地發(fā)現(xiàn)離子鈣組分起增加洗滌組合物的初始粘度的作用。此外，在洗滌組合物中包含離子鈣似乎導(dǎo)致了粘度穩(wěn)定性、塑性流動、流變穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性的所需組合物特性。
因此，本發(fā)明的組合物包括基本上水溶性的二價離子鈣源。為了得到合適的水溶性，水溶性產(chǎn)物或離子鈣源的KSP為至少約10-30，優(yōu)選約10-10，最優(yōu)選10-1-約10-2。離子鈣源可含有離子形式或鹽形式的鈣，例如離子鈣源可以，并優(yōu)選是氯化鈣。
根據(jù)本發(fā)明的一個方面，離子鈣源提供足夠數(shù)量的離子鈣以提供大于如上所述的通過氧化鋁增稠劑和表面活性劑的結(jié)合提供的初始粘度，以得到流變穩(wěn)定性和相穩(wěn)定性，及保持漂白穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，離子鈣源以按組合物重量計約0.0001-約1.0％的量提供離子鈣。優(yōu)選離子鈣源以按組合物重量計約0.0001-約0.34％的量提供離子鈣。更優(yōu)選離子鈣源以按組合物重量計約0.0007-約0.07％的量提供離子鈣。
不打算限制于理論，我們認(rèn)為與組合物中存在的陰離子如氫氧根離子相對，鈣離子優(yōu)先與組合物中的氧化鋁、表面活性劑和/或電解質(zhì)/緩沖劑組分相互作用。因此，我們認(rèn)為帶正電荷的鈣離子可穩(wěn)定組合物中的氧化鋁、表面活性劑和/或電解質(zhì)/緩沖劑組分。不同于鈣離子，與氧化鋁、表面活性劑和/或電解質(zhì)/緩沖劑相比較，鎂離子和鋁離子對組合物中存在的陰離子顯示較大的親和力。因此，我們相信鎂離子和鋁離子與組合物中的陰離子，例如氫氧根離子形成離子對，從而降低了組合物的pH，不利地影響組合物的漂白穩(wěn)定性。鎂和鋁離子不能提供例如增加初始組合物粘度的優(yōu)點，這似乎歸功于本發(fā)明的離子鈣組分。
如上所述，相對少量的離子鈣提供在初始粘度和粘度穩(wěn)定性、塑性流動和流變穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性方面的所需組合物特性。因為僅使用痕量或少量離子鈣，所以可經(jīng)濟地生產(chǎn)洗滌組合物。
其它輔助組分本發(fā)明的組合物可配制成包括其它輔助組分，例如香料、著色劑、顏料(例如群青色)、漂白穩(wěn)定的染料(例如蒽醌染料)、增白劑、溶劑、螯合劑和助洗劑，它們提高組合物的性能、穩(wěn)定性或美觀。通常，這些輔助組分以相對少的量，例如以組合物重量的約0.001-約5.0％的量加入。
例如，香料，例如在商業(yè)上從International Flavors andFragrance,Inc.得到的香料可以按組合物重量計約0.01-約0.5％的量包含在本發(fā)明的組合物中?？梢园倭咳玖虾皖伭?，群青色(UMB)和酞菁銅是可加入本發(fā)明組合物中的廣泛使用的顏料的實例。緩沖劑物質(zhì)，例如碳酸鹽、硅酸鹽和聚丙烯酸鹽也可以加入，雖然這些緩沖劑不應(yīng)以提高組合物離子強度的量存在。此外，水可加入本發(fā)明洗滌組合物中以構(gòu)成組合物的余量。
溶劑也可以加入本發(fā)明的洗滌組合物中，可以包括例如某些不太水溶或水可分散的有機溶劑，有利的是其中的一些有機溶劑在次氯酸鹽漂白劑存在下是穩(wěn)定的。這些漂白穩(wěn)定的溶劑包括通常用作合適的香料摻合物的組分的那些，例如萜烯衍生物。
適于本發(fā)明的萜烯衍生物包括帶有官能團的萜烯烴。帶有官能團的有效萜烯包括，但并不限于，醇、醚、酯、醛和酮。每個上述帶有官能團的萜烯的代表性實例包括但不限于下列物質(zhì)(1)萜烯醇，包括例如馬鞭草烯醇、反松香芹醇、順-2-蒎醇、諾卜醇、龍腦、carbeol、薄荷醇、百里酚、α-萜品醇、萜品-4-醇、薄荷醇、1,8-松油二醇、二氫萜品醇、橙花醇、香葉醇、里哪醇、香茅醇、羥基香茅醇、3,7-二甲基辛醇、二氫月桂烯醇、β-萜品醇、四氫別羅勒烯醇和紫蘇醇；(2)萜烯醚和酯，包括例如1,8-桉油精、1,4-桉油精、異冰片基甲基醚、玫瑰吡喃、α-萜品基甲基醚、薄荷呋喃、反-大茴香醚、甲基佳味酚、別羅勒烯二環(huán)氧化物、苧烯單環(huán)氧化物、乙酸異冰片基酯、乙酸諾卜基酯、乙酸α-萜品基酯、乙酸里哪基酯、乙酸香葉酯、乙酸香茅酯、乙酸二氫萜品基酯和乙酸橙花酯；和(3)萜烯醛和酮，包括例如桃金娘烯醛、龍腦烯醛、紫蘇醛、香茅醛、檸檬醛、羥基香茅醛、樟腦、馬鞭草烯酮、香芹烯酮、二氫香芹酮、香芹酮、薄荷酮、孟酮、香葉基丙酮、假紫羅酮、α-紫羅酮、β-紫羅酮、異-假甲基紫羅酮、正假甲基紫羅酮、異甲基紫羅酮和正甲基紫羅酮。帶有官能團的適用于本發(fā)明的萜烯烴在Simonsen和Ross的《萜烯》第Ⅰ-Ⅴ卷，劍橋大學(xué)出版社，第2版，1947年中詳細(xì)描述，其全文引入本文作為參考。還可參見1994年1月18日頒布給Choy的共同轉(zhuǎn)讓的US5279758，其全文引入本文作為參考。
制備方法制備本發(fā)明的組合物時，組分在合適的混合裝置中混合，以任何順序加入，所限制的二價離子鈣源在加入氧化鋁之后和加入表面活性劑之前加入。事實上，通過將氧化鋁與酸混合而活化氧化鋁，得到的活化氧化鋁隨后用氫氧化鈉中和。在中和過程后，加入鹵素漂白劑。本發(fā)明的組合物的其它組分，例如二價離子鈣源、表面活性劑和任選的輔助組分，包括香料或溶劑可以任何順序加入，雖然電解質(zhì)/緩沖劑組分在鹵素漂白劑和表面活性劑之后加入。電解質(zhì)/緩沖劑化合物優(yōu)選在合適的攪拌下加入以得到均勻、稍稍不透明的組合物。
洗滌方法在用本發(fā)明的組合物洗滌載污體時，使本發(fā)明的組合物與載污體如被染污、被弄臟、或其它需要洗滌的表面或織物接觸。如上所述，載污體與本發(fā)明組合物的接觸可以在載污體的實際洗滌前，例如在需要洗滌的染污織物的預(yù)洗滌應(yīng)用中進行。另外，載污體與本發(fā)明組合物的接觸可以在實際洗滌載污體過程中進行。
實施例本發(fā)明洗滌組合物的實施方案的實施例含有如實施例1中列出的組分。每個組分的優(yōu)選量用該組分相對于組合物的重量百分?jǐn)?shù)給出。實施例1的洗滌組合物證實了本文所述的本發(fā)明的優(yōu)點。
實施例1組分重量百分?jǐn)?shù)(％)氧化鋁12.57鹽酸(13％)0.2229次氯酸鈉 1.57氫氧化鈉 0.80月桂酸 0.96仲烷烴磺酸鹽2.50氧化胺21.29硅酸鈉3(47％) 2.37氯化鈣0.07香料油0.057水 平衡量1CAPATAL D，由Vista Chemical Company制備。
2LO/CO，從Stepan Chemical得到。
3RU，商業(yè)上從PQ Corporation,Valley Forge,Pennsylvania得到。
附圖1和2顯示共同含有下表1中所列出的組分的用A、B和C表示的三個配方分別在70和120華氏度(°F)下的粘度穩(wěn)定性。每種這些共同組分的量以組分相對于組合物的重量百分?jǐn)?shù)給出。
表1組分重量百分?jǐn)?shù)(％)氧化鋁14.3鹽酸(13％) 0.55次氯酸鈉 1.48氫氧化鈉 0.56月桂酸1.00仲烷烴磺酸鹽1.2
氧化胺20.90硅酸鈉3(47％) 2.0香料油0.06水 平衡量1CAPATAL D，由Vista Chemical Company制備。
2LO/CO，從Stepan Chemical得到。
3RU，商業(yè)上從PQ Corporation,Valley Forge,Pennsylvania得到。
配方A僅含有表1中所列出的組分，代表適合于洗衣應(yīng)用中預(yù)洗滌處理過程的去污凝膠。該去污凝膠不含有附加的離子鈣組分。本發(fā)明的配方B還含有0.0007重量％的離子鈣。本發(fā)明的配方C還含有0.07重量％的離子鈣。
對于每個配方，無論在70°F或在120°F下貯存，粘度用Brookfield Model DV2-RV粘度計以5rpm在70°F(即每個在120°F下貯存的配方為測量粘度被冷卻至70°F)下測定。如附圖1和2所示，本發(fā)明的配方B和C在被認(rèn)為是實際存放條件的70°F和被認(rèn)為是高溫的120°F下有大于商業(yè)配方A的初始粘度。例如如反映在70°F下約250天的一段貯存時間的粘度的附圖1中所示，本發(fā)明的配方B和C的粘度在長時間內(nèi)是穩(wěn)定的。例如如反映了在120°F約27天貯存時間的粘度的附圖2中所示，本發(fā)明的配方B和C的粘度在高溫下同樣是穩(wěn)定的。
附圖3和4顯示如上所述的商業(yè)配方A和本發(fā)明配方B和C分別在70°F和120°F下的相穩(wěn)定性。這兩個附圖還顯示了本發(fā)明的配方D分別在70°F和120°F下的相穩(wěn)定性，配方D含有與如上表1中所示的配方A、B和C相同的組分，且還含有0.35％重量％的離子鈣。
在附圖3和4中所用的術(shù)語相穩(wěn)定性是指在長時間內(nèi)配方無脫水收縮。對于每個配方，脫水收縮是通過目測均勻透明的塑料(非玻璃)容器如高密度聚乙烯中的配方；并用尺子測量脫水收縮層高度和如果有的話，非脫水收縮層高度測定的。
如附圖3和4中所示，在長時間內(nèi)，配方C和D顯示，如果有的話，非常小的脫水收縮，配方B顯示小的脫水收縮，而商業(yè)配方A顯示相對較大的脫水收縮。例如如在反映約250天的一段貯存時間內(nèi)在70°F下的脫水收縮的附圖3中所示，在長時間內(nèi)本發(fā)明的配方B、C和D的相穩(wěn)定性數(shù)據(jù)是穩(wěn)定的。例如如在反映約27天的一段貯存時間內(nèi)在120°F下的脫水收縮的附圖4中所示，在長時間內(nèi)本發(fā)明的配方B、C和D的相穩(wěn)定性是在高溫下也是穩(wěn)定的。
附圖5顯示如上所述的商業(yè)配方A和本發(fā)明的配方B、C和D在120°F下的漂白穩(wěn)定性。如表1中所示，這四個配方含有鹵素漂白劑，具體為次氯酸鈉。在配方A、B、C和D中，加入氫氧化鈉以調(diào)節(jié)(即提高)配方的pH至合適的水平(即堿性)，然后加入離子鈣。
附圖5中所用的術(shù)語漂白穩(wěn)定性是指在長時間內(nèi)配方中次氯酸鈉不分解或次氯酸鈉濃度不下降。120°F的溫度用于加速數(shù)據(jù)的收集，即在約40天的貯存時間內(nèi)，而不是更長的貯存時間內(nèi)收集漂白穩(wěn)定性的數(shù)據(jù)。對于每個配方，漂白穩(wěn)定性用滴定碘量法測定。
如附圖5中所示，配方A、B和C在長時間內(nèi)有類似的次氯酸鈉濃度值。這些值表示漂白穩(wěn)定性適合于本發(fā)明。在長時間內(nèi)配方D比配方A、B和C顯示較大的次氯酸鈉濃度的下降，盡管不想受此限制，但我們認(rèn)為與配方A、B和C相比較，本發(fā)明的配方D中的濃度水平的離子鈣有些與漂白劑相互作用，或提供了較高的離子強度，這會導(dǎo)致在長時間內(nèi)次氯酸鈉濃度的較大下降。在長時間內(nèi)，配方D的次氯酸鈉濃度的較大下降仍表示適合于本發(fā)明的漂白穩(wěn)定性。
在含有如表1中所示的組分和分別以各自配方重量的0.007％、0.07％和0.28％的濃度含有附加離子鎂組分的三個配方中，在70°F的粘度穩(wěn)定性經(jīng)過約63天與商業(yè)配方A沒有明顯不同。如附圖1中所示，在70°F下商業(yè)配方A的初始粘度沒有含有離子鈣的本發(fā)明配方B和C的大。因此，含有離子鎂的配方?jīng)]有如本發(fā)明所需的那樣顯示初始組合物粘度的增加。
在上述離子鎂濃度分別為0.007和0.07重量％的配方中，在120°F下經(jīng)過約40天的貯存時間，漂白穩(wěn)定性與商業(yè)配方A的相比沒有明顯不同，而對于離子鎂濃度為0.28重量％的配方，在該溫度和貯存時間內(nèi)漂白穩(wěn)定性不可接受地低。
在所有這些含有離子鎂的配方中，如含有離子鈣的配方中所進行的那樣，在加入離子鎂之前，加入氫氧化鈉以調(diào)節(jié)(即提高)配方的pH至合適的水平(即堿性)。在每種含有離子鎂配方的第一次實驗中，加入離子鎂導(dǎo)致配方pH直接下降，從而導(dǎo)致漂白穩(wěn)定性的損失。為確定是否是離子鎂或缺少足夠的氫氧化鈉導(dǎo)致該pH的下降，對每種含有離子鎂的配方進行第二次實驗，其中加入了化學(xué)計量量的氫氧化鈉以平衡隨后加入的離子鎂。在第二次實驗中，在加入離子鎂時，觀察到配方的漂白穩(wěn)定性或流變性質(zhì)沒有受影響。我們相信，這些第一和第二次實驗表明，離子鎂優(yōu)先與配方中存在的陰離子，例如氫氧根離子形成離子對，從而降低了pH，并不利地影響漂白穩(wěn)定性。因此，含有離子鎂的配方似乎沒有提供本發(fā)明的含離子鈣的配方的漂白穩(wěn)定性特征。
重要的是，由如上所述的含有離子鎂的配方顯示的實驗結(jié)果及其機理不同于含有離子鈣的配方所顯示的結(jié)果和其機理。例如在其中加入氫氧化鈉以調(diào)節(jié)pH的含有離子鈣的配方中，加入離子鈣沒有導(dǎo)致pH的直接下降和隨后的漂白穩(wěn)定性的損失。因此，不需要在含有離子鈣的配方中加入例如在含有離子鎂的配方中所需的附加的氫氧化鈉。在含有離子鈣的配方中，離子鈣被認(rèn)為在與溶液中存在的陰離子，例如氫氧根離子相互作用之前，優(yōu)選與配方中的氧化鋁、表面活性劑和/或電解質(zhì)/緩沖劑相互作用以穩(wěn)定這些組分。因此，含有離子鈣的配方在提供本發(fā)明的優(yōu)越的粘度和流變性質(zhì)且不隨后降低配方的pH和不利地影響漂白穩(wěn)定性方面被認(rèn)為是獨特的。因此，本發(fā)明的含有離子鈣的組合物提供不可預(yù)料的粘度穩(wěn)定性、流變穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性以及漂白穩(wěn)定性的優(yōu)越性質(zhì)。
除了上述所需性質(zhì)之外，本發(fā)明提供了顯示所需彈性的洗滌組合物。通常當(dāng)儲存模量(G’)與損失模量(G”)的比率高時，增稠洗滌組合物表現(xiàn)出所需彈性，這是因為較高的G’與G”比率與增加的相穩(wěn)定性相關(guān)聯(lián)。在一定粘度下所觀察到的組合物的G’與G”比率增加表現(xiàn)出改善的組合物彈性以及改善的相穩(wěn)定性。在本發(fā)明的洗滌組合物中，G’與G”比率隨著離子鈣濃度增加而增加。因此，含有增加的鈣濃度的本發(fā)明的組合物表現(xiàn)出改善的相穩(wěn)定性。
此外，在本發(fā)明的洗滌組合物中，屈服應(yīng)力值，即施加于系統(tǒng)以導(dǎo)致流動的應(yīng)力的量，隨著離子鈣濃度的增加而增加。通常，對于增稠含水洗滌組合物，較低的屈服應(yīng)力值表示引起組合物流動需要較小的努力。為得到增稠含水洗滌組合物的合適的分散性，組合物應(yīng)對于流動既不是太無阻力也不是太大阻力。本發(fā)明的含有粘度和相穩(wěn)定量的離子鈣的洗滌組合物的屈服應(yīng)力值保持在增稠含水洗滌組合物所需的水平。因此，本發(fā)明提供了具有所需粘度、相穩(wěn)定性和分散性特征的洗滌組合物。
如上所述的本發(fā)明的配方B、C和D還通過剪切稀化曲線或粘度對剪切速率的曲線(未示出)測定說明了所需剪切稀化性質(zhì)。通常剪切稀化曲線說明了當(dāng)配方加壓通過小孔時如何變稀，另外還說明可分散性。本發(fā)明的配方B、C和D的剪切稀化曲線高于商業(yè)配方A，雖然在增稠含水洗滌組合物所需的分散性方面沒有明顯差異。本發(fā)明的配方B和C的剪切稀化曲線低于本發(fā)明的配方D，說明本發(fā)明的兩個配方B和C相對于分散性較低但仍合乎需要的本發(fā)明配方D更具有合乎需要的分散性。因此，本發(fā)明提供具有良好分散性的洗滌組合物。
實驗數(shù)據(jù)表明本發(fā)明的組合物具有優(yōu)異的粘度和流變性，以及粘度穩(wěn)定性、流變穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性。本發(fā)明組合物的這些優(yōu)越特征在通常的貯存條件下和在長時間內(nèi)及在高溫下均能保持。
應(yīng)當(dāng)理解，盡管結(jié)合優(yōu)選的具體實施方案描述了本發(fā)明，但描述和實施例只用于說明，而不是限制本發(fā)明的范圍，所述范圍由所附的權(quán)利要求書限定。
權(quán)利要求
1．一種堿性無磨料洗滌組合物，該組合物在水溶液中包括膠體氧化鋁增稠劑；至少一種表面活性劑，單獨的表面活性劑或多種表面活性劑一起有效提供洗滌活性并與所述氧化鋁增稠劑結(jié)合增稠；電解質(zhì)/緩沖劑，以有效促進其中所述氧化鋁增稠劑和所述至少一種表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境；鹵素漂白劑；和基本上水溶性的二價離子鈣源，所述鈣源以足夠的量提供離子鈣以提供大于所述氧化鋁增稠劑和所述至少一種表面活性劑的結(jié)合所提供的初始濃度，和提供流變穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性及保持漂白穩(wěn)定性。
2．權(quán)利要求1的組合物，其中鹵素漂白劑選自堿金屬和堿土金屬次鹵酸鹽、次鹵酸鹽加成物、鹵代胺、鹵代亞胺、鹵代酰胺和鹵代酰亞胺。
3．權(quán)利要求1的組合物，其中電解質(zhì)/緩沖劑選自磷酸鹽、聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物；它們的堿金屬鹽；和它們的混合物。
4．權(quán)利要求1的組合物，其中二價離子鈣源是氯化鈣。
5．權(quán)利要求1的組合物，其中離子鈣的量為按組合物重量計約0.0001-約1.0％。
6．權(quán)利要求5的組合物，其中離子鈣的量為按組合物重量計約0.0007-約0.07％。
7．權(quán)利要求1的組合物，其中表面活性劑選自陰離子、非離子、兩性、兩性離子表面活性劑和它們的混合物。
8．權(quán)利要求7的組合物，其中表面活性劑是選自堿金屬烷基硫酸鹽、仲烷烴磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽和它們的混合物的陰離子表面活性劑。
9．權(quán)利要求7的組合物，其中表面活性劑是氧化胺。
10．權(quán)利要求7的組合物，其中表面活性劑包括陰離子表面活性劑和漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑的混合物。
11．權(quán)利要求10的組合物，其中陰離子表面活性劑是仲烷烴磺酸鹽，而漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑是氧化胺。
12．權(quán)利要求1的組合物，其還包括C6-14皂。
13．權(quán)利要求12的組合物，其中C6-14皂是月桂酸堿金屬皂。
14．權(quán)利要求1的組合物，其中氧化鋁增稠劑以按組合物重量計約0.1-約10％的量存在；表面活性劑以按組合物重量計約0.1-約20％的量存在；電解質(zhì)/緩沖劑以按組合物重量計約0.1-約25％的量存在；鹵素漂白劑以按組合物重量計約0.1-約15％的量存在；和離子鈣的量為按組合物重量計約0.0001-約1.0％。
15．權(quán)利要求14的組合物，其中離子鈣的量為按組合物重量計約0.0007-約0.07％。
16．權(quán)利要求1的組合物，其還包括選自染料、顏料、著色劑、增白劑、香料、溶劑、螯合劑、助洗劑和它們的混合物的添加劑。
17．一種堿性無磨料洗滌組合物，其在水溶液中包括膠體氧化鋁增稠劑；至少一種表面活性劑，單獨的表面活性劑或多種表面活性劑一起有效提供洗滌活性并與所述氧化鋁增稠劑結(jié)合增稠；電解質(zhì)/緩沖劑，以有效促進其中所述氧化鋁增稠劑和所述至少一種表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境；鹵素漂白劑；脂肪酸皂；和基本上水溶性的二價離子鈣源，所述鈣源提供量為按組合物重量計約0.0001-約1.0％的離子鈣。
18．權(quán)利要求17的組合物，其中鹵素漂白劑選自堿金屬和堿土金屬次鹵酸鹽、次鹵酸鹽加成物、鹵代胺、鹵代亞胺、鹵代酰胺和鹵代酰亞胺。
19．權(quán)利要求17的組合物，其中電解質(zhì)/緩沖劑選自磷酸鹽、聚磷酸鹽、焦磷酸鹽、三磷酸鹽、四磷酸鹽、硅酸鹽、偏硅酸鹽、聚硅酸鹽、碳酸鹽、氫氧化物；它們的堿金屬鹽；和它們的混合物。
20．權(quán)利要求17的組合物，其中表面活性劑包括陰離子表面活性劑和漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑的混合物。
21．權(quán)利要求20的組合物，其中陰離子表面活性劑是仲烷烴磺酸鹽，而漂白穩(wěn)定的非離子表面活性劑是氧化胺。
22．權(quán)利要求17的組合物，其中脂肪酸皂是月桂酸堿金屬皂。
23．權(quán)利要求17的組合物，其中二價離子鈣源是氯化鈣。
24．權(quán)利要求17的組合物，其中離子鈣的量為按組合物重量計約0.0007-約0.07％。
25．權(quán)利要求17的組合物，其中氧化鋁增稠劑以按組合物重量計約0.1-約10％的量存在；表面活性劑以按組合物重量計約0.1-約20％的量存在；電解質(zhì)/緩沖劑以按組合物重量計約0.1-約25％的量存在；鹵素漂白劑以按組合物重量計約0.1-約15％的量存在；和脂肪酸皂以按組合物重量計高述約10％的量存在。
26．權(quán)利要求17的組合物，其還包括選自染料、顏料、著色劑、增白劑、香料、溶劑、螯合劑、助洗劑和它們的混合物的添加劑。
27．一種洗滌載污體的方法，其包括使載污體與堿性無磨料洗滌組合物接觸，所述組合物在水溶液中包括膠體氧化鋁增稠劑；至少一種表面活性劑，單獨的表面活性劑或多種表面活性劑一起有效提供洗滌活性并與所述氧化鋁增稠劑結(jié)合增稠；電解質(zhì)/緩沖劑，以有效促進其中所述氧化鋁增稠劑和所述至少一種表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境；鹵素漂白劑；脂肪酸皂；和基本上水溶性的二價離子鈣源，所述鈣源提供量為按組合物重量計約0.0001-約1.0％的離子鈣。
28．權(quán)利要求27的方法，其中載污體是染污或弄臟的硬表面。
29．權(quán)利要求27的方法，其中載污體是染污或弄臟的織物。
30．權(quán)利要求27的方法，其中所述載污體與組合物的接觸在洗滌載污體之前進行。
31．一種制備堿性無磨料洗滌組合物的方法，其包括在水溶液中混合膠體氧化鋁增稠劑；至少一種表面活性劑，單獨的表面活性劑或多種表面活性劑一起有效提供洗滌活性并與所述氧化鋁增稠劑結(jié)合增稠；電解質(zhì)/緩沖劑，以有效促進其中所述氧化鋁增稠劑和所述至少一種表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境；鹵素漂白劑；脂肪酸皂；和基本上水溶性的二價離子鈣源，所述鈣源提供量為按組合物重量計約0.0001-約1.0％的二價離子鈣。
全文摘要
本發(fā)明提供了無磨料洗滌組合物,其在水溶液中包括漂白劑、膠體增稠劑和二價離子鈣源。該組合物還包括至少一種有效提供洗滌活性并與膠體增稠劑結(jié)合增稠的表面活性劑。該組合物還包括有效促進其中增稠劑和表面活性劑結(jié)合提供增稠的環(huán)境的電解質(zhì)/緩沖劑。該洗滌組合物具有所需的粘度和流變性,顯示明顯的粘度穩(wěn)定性、相穩(wěn)定性和漂白穩(wěn)定性。在一般貯存條件以及在長時間內(nèi)和高溫下洗滌組合物保持這些所需性質(zhì)。附圖比較了所提供的洗滌組合物與不含離子鈣的組合物的粘度穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供了制備無磨料洗滌組合物的方法和用無磨料洗滌組合物洗滌載污體的方法。
文檔編號C11D17/00GK1226921SQ97196952
公開日1999年8月25日 申請日期1997年7月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月30日
發(fā)明者B·P·阿戈, C·K·肖伊 申請人:克羅洛斯公司