專利名稱：表面活性劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面活性配方及其在對人體皮膚和手以及硬物品的清洗和消毒方面的用途。
對衛(wèi)生條件的特殊要求不僅存在于醫(yī)院、餐館或食品部門，而且出現(xiàn)于非公共環(huán)境例如私人住宅或旅游期間，而對所用的消毒劑的要求，后面一類無疑不象前一類那樣嚴格。因此，這些消毒劑應(yīng)該在盡可能短的時間內(nèi)發(fā)揮作用，并且優(yōu)選地經(jīng)濟劃算，具有良好的皮質(zhì)適應(yīng)性和不會對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生不利影響。
出人意料地，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，一種含有極低濃度殺菌活性物質(zhì)及其它組分，典型地為表面活性組分的配方具備這些特性。
該表面活性配方含有(a)0.01～0.2％(重)殺菌活性物質(zhì)，(b)0.1-7.5％(重)一種或一種以上水溶助長劑；(c)0-2％(重)一種或一種以上合成表面活性物質(zhì)或肥皂或其組合形式和/或飽和和/或不飽和C8-22脂肪酸的鹽；(d)0-10％(重)二元醇；(e)0-70％(重)一元醇；(f)自來水或去離子水，適量至100％，皂配方被理解為可以作為肥皂或所謂合成洗滌劑溶液得到的皂水溶液。
該新配方對格蘭氏陽性和格蘭氏陰性菌以及酵母、皮真菌等具有抗微生物活性。
適宜的組分(a)優(yōu)選為下式所示2-羥基二苯醚、2-羥基二苯甲烷和2-羥基二苯硫醚
式中X為氧、硫或-CH2-，Y為氯或溴，Z為SO2H、NO2或C1-4烷基，r為0～3，0為0～3，p為0或1，m為0或1，n為0或1。
作為特別令人感興趣的化合物(1)，其中X為氧、硫或-CH2-，Y為氯或溴，m為0，n為0或1，0為1或2，r為1或2，p為0。
作為更加令人感興趣的化合物(1)，其中X為氧，Y為氯，m為0，n為0，0為1，r為2，p為0。
尤以下式所示化合物為佳
該新配方中組分(a)的用量以0.02～0.2％(重)為佳。下列化合物適用作組分(b)(b1)磺酸鹽，優(yōu)選其類萜烯化合物或單或雙核芳族化合物的鹽，典型地為樟腦、甲苯、二甲苯、枯烯或萘的磺酸鹽，(b2)飽和或不飽和C3-12二元或多羧酸，典型地為丙二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸和蘋果酸以及檸檬酸和烏頭酸；(b3)-脂族飽和或不飽和C1-11一元羧酸，典型地為乙酸、丙酸、己酸、癸酸或十一碳烯酸；-飽和或不飽和C3-12二元或多羧酸，典型地為丙二酸、琥珀酸、己二酸、戊二酸，庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸、十一碳二酸和十二碳二酸、富馬酸、馬來酸、酒石酸和蘋果酸以及檸檬酸和烏頭酸；-氨基酸，典型地為乙二胺四乙酸、羧乙基乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸；-脂環(huán)族羧酸如樟腦酸；-芳族羧酸，典型地為芐基、苯基乙酸，苯氧基乙酸和肉桂酸，2-，3-和4-羥基苯甲酸，苯胺酸以及鄰、間和對氯苯基乙酸與鄰、間和對氯苯氧基乙酸；-無機酸的堿金屬鹽和胺鹽，典型地為鹽酸、硫酸、磷酸、C1-10烷基膦酸和硼酸的鈉或鉀鹽和胺(R1，R2，R3)鹽，胺鹽中R1、R2和R3如上所定義；-羥乙磺酸；-單寧酸；-下式所示酰胺
式中R1為氫或C1-12烷基，R2和R3彼此獨立地為氫、C1-12烷基，C2-12鏈烯基、C1-12羥基鏈烯基，C2-12羥基烷基，或者含1-30個-CH2-CH2-O-或-CHY1-CHY2-O-基團的聚乙二醇醚鏈，其中Y1或Y2之一為氫而另一個則為甲基，例如N-甲基乙酰胺；-下式所示脲衍生物
式中R1、R2、R3和R4彼此獨立地為氫，C1-8烷基，C2-8鏈烯基、C1-8羥基烷基或C2-8羥基鏈烯基，-一元C4-18脂族醇和單環(huán)醇，典型地為C2-18鏈烷醇，C2-18鏈烯醇和萜烯醇例如乙醇、丙醇、異丙醇、己醇、順式-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、庚醇、辛醇、反式-2-順式-6-壬二烯-1-醇、癸醇、里哪醇、香葉醇、二氫萜品醇、月桂烯醇、諾卜醇和萜品醇；-下式所示的芳族醇
式中X為-(CH2)1-6，-CH＝CH-CH2-或-O-(CH2)2-6，R1、R2和R3彼此獨立地為氫、羥基、鹵素或C1-6烷氧基，典型地為芐醇、2，4-二氯芐醇、苯氧基乙醇、1-苯氧基-2-丙醇(苯氧基異丙醇)和肉桂醇；-多元醇和多元烷氧基化，優(yōu)選為乙氧基化和/或丙氧基化醇及其下式所示醚和酯(6)R1-O-X-O-R2，式中R1和R2彼此獨立地為氫、C1-12烷基、C2-12鏈烯基、C1-8鏈烷酰基、C3-18鏈烯?；?
其中R3為氫，C1-12烷基或C2-12鏈烯基，R4為氫，或-CH3，X為C2-10亞烯基或C2-10亞烷基，-(CH2CH2O)1-50-CH2-CH2-或
所有(b)中提及的有機酸都同樣可以其水溶性鹽如堿金屬鹽以鈉或鉀鹽或胺(NR1R2R3)鹽為佳的形式獲得，其中R1、R2和R3彼此獨立地為氫、C1-8烷基、C2-8鏈烯基、C1-8羥烷基、C5-8環(huán)烷基或聚鏈烯氧基C1-18烷基，或R1、R2和R3與鍵合的氮原子共同形成未被取代或者為C1-4烷基取代的嗎啉代。
組分(b)可以僅由一種亞種(b1)的化合物組成或者還可以由一種或一種以上亞種(b1)化合物與其它亞種組分形成的混合物組成。
優(yōu)選地，采用由一種或一種以上亞種(b1)化合物與一種或一種以上亞種(b2)化合物形成的組合形式。
在這方面特別優(yōu)選地是由枯烯磺酸鹽與檸檬酸一水合物形成的組合形式。
適宜的組分(c)為陰離子、非離子或兩性離子和兩性合成表面活性物質(zhì)。
適宜的陰離子表面活性物質(zhì)為-硫酸酯，典型地為其中烷基鏈帶有8-18個碳原子的脂肪醇硫酸酯，例如硫酸化月桂醇，-脂肪醇醚硫酸酯，典型地為由2-30摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾C8 -22脂肪醇的加聚物的酸性酯或其鹽；-被稱作皂的C8-20脂肪酸、典型地為椰子脂酸的堿金屬鹽、銨鹽或胺鹽；-烷基酰胺硫酸鹽；-烷基胺硫酸鹽，典型地為乙醇胺月桂基硫酸鹽；-烷基酰胺醚硫酸鹽；
-烷基芳基聚醚硫酸鹽；-甘油酯硫酸鹽；-C8-20鏈烷磺酸鹽，例如十二烷基磺酸鹽；-烷基酰胺磺酸鹽；-烷基芳基磺酸鹽；-α-烯烴磺酸鹽；-磺基琥珀酸衍生物，典型地為烷基磺基琥珀酸鹽，烷基醚磺基琥珀酸鹽或烷基硫代丁二酰胺衍生物；-下式所示N-[烷基酰胺基烷基]胺基酸
式中X為氫、C1-4烷基或-COO-M+，Y為氫或C1-4烷基，Z為-(CH2)m1-1-，m1為1～5，n為整數(shù)6-18，M為堿金屬離子或胺離子；-烷基醚羧酸鹽和烷基芳基醚羧酸鹽，(8)CH3-X-Y-A，式中X為基團
R為氫或C1-4烷基，Y為
A為
或
m2＝1～6，M為堿金屬陽離子或胺陽離子。
所用的陰離子表面活性劑還可以是脂肪酸甲基tauride、烷基異硫代硫酸鹽、脂肪酸多肽縮合物和脂肪醇磷酸酯。這些化合物中的烷基優(yōu)選含8～24個碳原子。
陰離子表面活性劑通常以其水溶性鹽如堿金屬、銨或胺鹽的形式被制得。這類鹽的典型實例為鋰、鈉、鉀、銨、三乙胺、乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺鹽。優(yōu)選采用鈉或鉀鹽或其中R1、R2和R3彼此獨立地為氫、C1-4烷基或C1-4羥基烷基的銨(NR1R2R3)鹽。
此新型配方中非常特別地優(yōu)選的陰離子表面活性劑為乙醇胺月桂基硫酸鹽或脂肪醇堿金屬硫酸鹽，以月桂基硫酸鈉和由2-4摩爾環(huán)氧乙烷與月桂基乙醚硫酸鈉形成的反應(yīng)產(chǎn)物為佳。
適宜的兩性離子和兩性表面活性劑為C8-18甜菜堿、C8-18硫代甜菜堿、C8-24烷基酰胺基-C1-4亞烷基甜菜堿、羧酸咪唑啉、烷基ampho羧基羧酸、烷基ampho羧酸(例如月桂ampho甘氨酸鹽)和N-烷基-β-氨基丙酸鹽或N-烷基-β-亞胺基二丙酸鹽。優(yōu)選C10-20烷基酰胺基-C1-4亞烷基甜菜堿以及更具體地為可可酰胺基丙基甜菜堿(Cocoamidopropylbetaine)。
非離子表面活性劑典型地為1，2-環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷的加成物的衍生物(分子量為1000-15000)、脂肪醇乙氧基化物(1-50EO)、烷基酚聚乙二醇醚(1-50EO)、乙氧基化碳水化合物、脂肪酸乙二醇偏酯、典型地為二乙二醇一硬脂酸酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺以及脂肪酸二鏈烷醇酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺乙氧基化物和氧化脂肪酸胺。
組分(c)為飽和與不飽和C8-22脂肪酸的鹽，它們可以被單獨使用、彼此混合使用或與適用于組分(c)的其它表面活性物質(zhì)混合使用。這些脂肪酸的描述性實例為癸酸、月桂酸、肉桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四烯酸、十二烯酸、十八烯酸、油酸、二十酸和芥酸以及這類酸的工藝混合物，典型地為椰油脂肪酸。這些酸可以鹽的形式被獲得，適宜的陽離子為堿金屬陽離子如鈉和鉀陽離子，金屬原子如鋅原子和鋁原子或具備充足堿性的含氮有機化合物、典型地為胺或乙氧基化胺。這些鹽還可以就地制得。
適宜的組分(d)為二元醇，優(yōu)選其中亞烷基含2-6個碳原子的物質(zhì)，典型地為乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，3-，1，4-或2，3-丁二醇，1，5-戊二醇和1，6-己二醇，以1，2-丙二醇為佳。
組分(e)優(yōu)選為乙醇，正丙醇和異丙醇或這些醇的混合物。
組分(d)與(e)還可以彼此混合的方式獲得。
新型配方的pH值為3-10，以3.5-5.5為佳。
作為肥皂或合成洗滌劑溶液獲得的新型配方可以還含有常規(guī)添加劑，典型地為多價螯合劑，染料、芳香油、增稠劑或固化劑(稠度調(diào)節(jié)劑)、潤濕劑、紫外線吸收劑、皮膚保護劑、抗氧劑、用于改進機械性能的添加劑如二羧酸和/或C14-22脂肪酸的Al、Zn、Ca、Mg鹽以及必要時存在的防腐劑。
可以通過將組分(a)和(b)以及視具體情況存在的(c)、(d)、(e)以任意次序與必要量的水混合并且將其攪拌均勻來制備本發(fā)明的皂配方。通過補充自來水或去離子水使混合物總量達100％，該步驟純粹為物理過程。因此，單獨組分之間不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
為了消毒與清洗人的皮膚與手以及硬制品，該新型皂配方可以稀釋或未稀釋的形式適宜地以至少2ml的用量施用，優(yōu)選地以未稀釋的形式用于手消毒過程。
下列實施例用于描述本發(fā)明，其份數(shù)與百分比用重量表示。
實施例10.075％ 2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚0.5％ 乙醇胺月桂基硫酸鹽0.25％枯烯磺酸鈉粉末0.4％ 檸檬酸一水合物0.5％ 丙二醇水補足至100份將該混合物攪拌均勻，隨后加入約90％所需要的水。用乙醇胺將pH調(diào)至4.0。隨后將去離子水加至該溶液中以便將總量補足100份。再次檢查pH值，必要時加入乙醇胺，使pH達到4.0。
實施例20.25％ 2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚1.0％ 乙醇胺月桂基硫酸鹽2.5％ 枯烯磺酸鈉粉末
1.5％檸檬酸一水合物1.0％丙二醇將該混合物攪拌均勻，隨后加入約90％所需要的水。用乙醇胺將pH調(diào)至4.0。隨后將去離子水加至該溶液中以便將總量補足100份。再次檢查pH值，必要時加入乙醇胺，使pH達到4.0。
實施例30.15％2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚1.0％ 乙醇胺月桂基硫酸鹽0.5％ 枯烯磺酸鈉粉末0.8％ 檸檬酸一水合物5.0％ 丙二醇將該混合物攪拌均勻，隨后加入約90％所需要的水。用乙醇胺將pH調(diào)至4.0。隨后將去離子水加至該溶液中以便將總量補足100份。再次檢查pH值，必要時加入乙醇胺，使pH達到4.0。
實施例40.1％ 2，4，4′-三氯-2′-羥基二苯醚4.0％ 乙醇胺月桂基硫酸鹽0.5％ 枯烯磺酸鈉粉末0.019％ NaOH將該混合物攪拌均勻，隨后加入約90％所需要的水。用乙醇胺將pH調(diào)至9.1。隨后將去離子水加至該溶液中以便將總量補足100份。再次檢查pH值，必要時加入乙醇胺，使pH達到9.1。
實施例5新配方的殺微生物活性試驗借助懸浮試驗確定實施例1～4新配方的殺菌活性(以十進對數(shù)表示)。該試驗用于評估水溶性防腐劑、消毒劑和液體皂的殺細菌活性。該試驗包括借助試驗芽孢桿菌在所選用的稀釋液中投放試驗產(chǎn)物晶種。經(jīng)過一定的接觸時間之后，等分試樣并且確定殘存芽孢桿菌數(shù)目。殘存數(shù)目與添加數(shù)目之差被表示為以十進對數(shù)計的芽孢桿菌減少。濃度為90％，接觸時間為30秒。
用于試驗的芽孢桿菌如下所示實施例 1 2 3 4金黃色葡萄球菌Staph.aureus ATCC9144 ＞5.0 ＞5.0 ＞5.0 ＞5.1糞鏈球菌Strept.faecalis ATCC10,541＞5.2 ＞5.2 ＞5.2 ＞5.2大腸桿菌E.Coli ATCC 10,536 4.35.14.0*綠膿桿菌P.aeruginosa CIP A-22 5.4 ＞5.4 ＞5.4粘質(zhì)沙雷氏菌Serratia marcescensATCC 13,880 * * * ＞5.4***未測定**接觸時間為5分鐘數(shù)值高于4表明具有良好的抗微生物活性。
權(quán)利要求
1.表面活性劑配方，其中含有(a)0.01～0.2％(重)殺菌活性物質(zhì)，(b)0.1-7.5％(重)一種或一種以上水溶助長劑；(c)0-2％(重)一種或一種以上合成表面活性物質(zhì)或肥皂或其組合形式和/或飽和和/或不飽和C8-22脂肪酸的鹽；(d)0-10％(重)二元醇；(e)0-70％(重)一元醇；(f)自來水或去離子水，適量至100％。
2.按照權(quán)利要求1的配方，其中組分(a)為下式所示2-羥基二苯醚、2-羥基二苯甲烷和2-羥基二苯硫醚
式中X為氧、硫或-CH2-，Y為氯或溴，Z為SO2H、NO2或C1-4烷基，r為0～3，o為0～3，p為0或1，m為0或1，n為0或1。
3.按照權(quán)利要求2的配方，其中用作組分(a)的化合物為式(1)所示化合物，其中X為氧、硫或-CH2-，Y為氯或溴，m為0，n為0或1，o為1或2，r為1或2，p為0。
4.按照權(quán)利要求2或3的配方，其中用作組分(a)的化合物為式(1)所示化合物，其中X為氧，Y為氯，m為0，n為0，o為1，r為2，p為0。
5.按照權(quán)利要求4的配方，其中用作為組分(a)的化合物如式(2)所示
6.按照權(quán)利要求1-5中任一項的配方，其中組分(a)的用量為0.02～0.2％(重)。
7.按照權(quán)利要求1-6中任一項的配方，其中組分(b1)為磺酸鹽，優(yōu)選萜類化合物或單核或雙核芳族化合物的鹽。
8.按照權(quán)利要求7的配方，其中單或雙核芳族化合物為樟腦、甲苯、二甲苯、枯烯或萘的磺酸鹽。
9.按照權(quán)利要求7的配方，其中組分(b)僅由亞種(b1)的一種化合物組成或還可以由亞種(b1)的一種或一種以上化合物與其它亞種組分形成的混合物組成。
10.按照權(quán)利要求1-7中任一項的配方，其中組分(b)由亞種(b1)的一種或一種以上化合物與亞種(b2)的一種或多種化合物組合而成。
11.按照權(quán)利要求9的配方，其中采用枯烯磺酸鹽與檸檬酸一水合物的組合形式。
12.按照權(quán)利要求1-11中任一項的配方，其中陰離子表面活性劑為C8-18脂肪醇硫酸酯。
13.按照權(quán)利要求12的配方，其中陰離子表面活性劑為硫酸化月桂醇或乙醇胺月桂基硫酸酯的堿金屬鹽。
14.按照權(quán)利要求1-11中任一項的配方，其中組分(b)為C10 -20烷基酰胺基-C1-4亞烷基甜菜堿。
15.按照權(quán)利要求1-14中任一項的配方，其中對應(yīng)于組分(c)的飽和和/或不飽和C8-22脂肪酸的鹽選自月桂酸、肉桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、十四烯酸、十二烯酸、十八烯酸、油酸、二十酸和芥酸的鹽。
16.按照權(quán)利要求1-15的配方，其中組分(d)為丙二醇。
17.按照權(quán)利要求1-16的配方，其中組分(e)選自乙醇、丙醇、異丙醇及其混合物。
18.按照權(quán)利要求16或17的配方，其中組分(d)和(e)可以彼此混合物的形式被使用。
19.權(quán)利要求1-18中任一項的抗微生物皂配方在人的皮膚與手以及硬制品的消毒與清洗方面的用途。
20.按照權(quán)利要求19的用途，其中抗微生物皂配方呈稀釋或未稀釋形式。
全文摘要
本發(fā)明涉及表面活性劑配方，其中含有(a)0.01～0.2％(重)殺菌活性物質(zhì)，(b)0.1-7.5％(重)一種或一種以上水溶助長劑；(c)0-2％(重)一種或一種以上合成表面活性物質(zhì)或肥皂或其組合形式和/或飽和和/或不飽和C
文檔編號C11D3/00GK1156476SQ95194775
公開日1997年8月6日 申請日期1995年8月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月14日
發(fā)明者L·墨德維依 申請人:希巴特殊化學(xué)控股公司