專利名稱：具有相對低pH的低刺激性透明清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的組合物可用于清潔皮膚并且其特征在于具有低刺激特性以及一種或多種附加的有益特性，例如，相對高的透明度、相對高的發(fā)泡性、和/或它們的組合。本發(fā)明的組合物通常具有低PH值。
背景技術(shù)：
合成的表面活性劑洗滌劑，如陽離子表面活性劑洗滌劑、陰離子表面活性劑洗滌劑、兩性表面活性劑洗滌劑和非離子表面活性劑洗滌劑被廣泛用于多種洗滌劑和清潔組合物中，以賦予其清潔性質(zhì)。此外，這些合成的表面活性劑洗滌劑已用于個人護(hù)理組合物，包括洗發(fā)劑和洗液。在這些個人護(hù)理組合物中，可能有利的是使用足以實(shí)現(xiàn)相對高水平的泡沫體積和/或泡沫穩(wěn)定性的表面活性劑的組合和含量。然而，如本領(lǐng)域已知的，合成的表面活性劑洗滌劑往往對皮膚和眼睛有刺激性。隨著個人護(hù)理組合物中此類洗滌劑的濃度增加以便賦予這些組合物增加的清潔性和發(fā)泡性，與此類組合物相關(guān)的刺激也往往會增加，從而使得它們對于在皮膚和/或眼睛處或接近皮膚和/或眼睛處使用來說是不可取的。制備較為溫和的清潔組合物的嘗試包括將相對低量的陰離子表面活性劑(其往往不僅具有相對高的發(fā)泡性而且具有相對高的刺激性)與相對較低刺激性的表面活性劑(如非離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑)進(jìn)行組合。參見(例如)美國專利4，726，915。產(chǎn)生溫和的清潔組合物的另一途徑是將陰離子表面活性劑與兩性化合物或陽離子化合物締合以便產(chǎn)生表面活性劑復(fù)合物。參見例如美國專利4，443，362 ;4，726，915 ;4，186，113 ;和4，110，263。不利的是，經(jīng)由這兩種方法生產(chǎn)的溫和清潔組合物往往受相對弱的發(fā)泡和清潔性能的影響。已經(jīng)進(jìn)一步認(rèn)識到，對于某些應(yīng)用，消費(fèi)者希望清潔組合物是相對透明的。特別是，透明的組合物常常有利地用于給消費(fèi)者提供純凈這一美學(xué)指示。然而，通常用于傳統(tǒng)個人護(hù)理組合物的多種成分(包括例如聚合增稠劑)往往會導(dǎo)致組合物變得渾濁或不透明。難以預(yù)測哪種聚合物、表面活性劑和其它可選成分的組合可以組合而產(chǎn)生適于用作清潔劑且還顯示具有高透明度的組合物。有關(guān)產(chǎn)生清潔組合物的另一復(fù)雜因素是某些聚合增稠劑需要較高的pH來維持個人護(hù)理組合物的透明度和穩(wěn)定性。US 6，897，253 (‘253)描述了基本上交聯(lián)的堿溶脹性丙烯酸酯共聚物流變改性劑、水、堿性物質(zhì)和有效量的表面活性劑，使得基本上不可溶的化合物穩(wěn)定或懸浮。所公開的聚合物型流變改性劑直到達(dá)到約5或6或更高的pH值時才開始產(chǎn)生大的粘度。配制具有較低pH的組合物較困難,但‘253論述了“回酸”(Back-Acid)增稠方法來實(shí)現(xiàn)在低pH (約pH
4.5-5)下具有丙烯酸酯流變改性劑和高表面活性劑濃度(大于約9. 8%的活性物質(zhì))的透明清潔體系。該方法涉及在較高的PH值下配制而獲得合適的粘度和穩(wěn)定性，然后用有機(jī)酸緩慢降低pH值。
US 2008/0113895示出了將低分子量的丙烯酸類聚合物與陰離子表面活性劑月桂醇聚醚硫酸鈉和十三烷醇聚醚硫酸鈉一起用于溫和的清潔體系。獲得了透明的清潔體系，但僅在高于6. 5的pH下才能獲得。US 7803403描述了使用低分子量的丙烯酸類聚合物來減輕刺激，并指出了制備具有低分子量的疏水改性聚合物的透明清潔體系的難度。雖然用低分子量的丙烯酸類聚合物與月桂醇聚醚硫酸鈉、十三烷醇聚醚硫酸鈉或椰油酰胺丙基甜菜堿的組合可獲得透明的體系，但組合物的PH必須為6. 5。希望將護(hù)膚組合物(包括清潔組合物)配制成對皮膚和眼睛來說是盡可能溫和的。一種實(shí)現(xiàn)這一目標(biāo)的途徑是通過具有pH值與皮膚和眼睛相容的組合物。此外，需要該組合物顯示具有相對高的透明度、理想的發(fā)泡特性和/或其它理想的美學(xué)特性。護(hù)膚組合物的另外的方面涉及安全性和相容的防腐劑體系。本發(fā)明的護(hù)膚組合物的成分也要求某些pH參數(shù)。例如，某些活性成分例如水楊酸 的活性要求低pH。以其酸性形式而不以其鹽形式起作用的一些防腐劑體系、防腐劑，例如苯甲酸鈉或山梨酸鉀的效力要求低的組合物pH。防腐劑的效力隨著pH增加而降低，這取決于防腐劑的pKa。因此，希望在低pH下進(jìn)行配制，以在保持與皮膚和眼睛相容的pH值的同時提供最大效力。另外，希望將組合物配制成具有對皮膚而言為中性的pH，約5至約6。pH小于皮膚PH (在約4和約5之間)的清潔劑是所需的，以便降低皮膚的pH來增強(qiáng)酶的作用以及改變皮膚微生物系統(tǒng)。本發(fā)明的護(hù)膚組合物具有低pH值，可是具有高的透明度。該組合物具有低刺激性且為透明的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的組合物涉及包含以下組分、基本上由以下組分組成以及由以下組分組成的皮膚清潔組合物(a)低分子量非交聯(lián)丙烯酸類共聚物；以及(b)包含選自至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的表面活性劑、基本上由其組成以及由其組成的表面活性劑組分；(C)其中所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑負(fù)荷不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％ ;所述皮膚清潔組合物的pH為約6. 2或更?。徊⑶宜銎つw清潔組合物在光散射測試中具有約70kcts/s或更小的計(jì)數(shù)率并且具有大于約90%的透光率。
具體實(shí)施例方式申請人:已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的皮膚清潔組合物在小于預(yù)期pH (與皮膚相容的pH)的pH下顯示具有獨(dú)特且意想不到的特性組合，這些特性包括相對低的刺激性和相對高的透明度。這使得本發(fā)明的組合物對于護(hù)膚(包括兒童和嬰兒皮膚)、化妝或清潔組合物而言是理想的。所述組合物包含低分子量非交聯(lián)丙烯酸類共聚物和表面活性劑組分，所述表面活性劑組分包含至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑。令人驚訝的是，使用選擇的一組表面活性劑來與低分子量非交聯(lián)丙烯酸類共聚物結(jié)合，產(chǎn)生了在小于以前認(rèn)為應(yīng)該可取的PH的pH下為透明的組合物。術(shù)語“總表面活性劑負(fù)荷”意指包括陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑以及可存在于本發(fā)明組合物中的另外的表面活性劑的所有表面活性劑的總重量百分比。這些另外的表面活性劑可包括(例如)非離子表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明，所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑負(fù)荷不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％。 本文所用的術(shù)語“低pH”應(yīng)包括小于或等于約6. 2的pH測量值，這通過ASTM方法(用玻璃電極測量水溶液的PH的E70-07標(biāo)準(zhǔn)測試方法)確定。在一個優(yōu)選的實(shí)施例中，pH范圍在約3. 5至約6. 2之間。在一個更優(yōu)選的實(shí)施例中，pH范圍在約4至約6之間。在一個最優(yōu)選的實(shí)施例中，PH范圍在約4. 5至約5之間。此前就已知pH還影響某些防腐劑體系。例如，高PH會降低防腐劑體系的功效。如下面詳細(xì)描述的，如果不能維持適當(dāng)?shù)膒H，則有機(jī)酸防腐劑體系會變得無效。 本文所用的術(shù)語“相對高的透明度”和/或“透明的組合物”可以互換使用并且應(yīng)意指該組合物應(yīng)具有大于約90%，更優(yōu)選大于約90. 5%，最優(yōu)選大于約95%的透光率，透光率是通過方法章節(jié)中限定的“透明度測試”來確定的。本文所用的術(shù)語“透明的組合物”應(yīng)意指該組合物應(yīng)具有小于約70kcts/s,更優(yōu)選小于約50kcts/s,最優(yōu)選小于約40kcts/s的計(jì)數(shù)率，計(jì)數(shù)率是如通過方法章節(jié)中限定的“光散射測試”來確定的。聚合材料本文所用的術(shù)語“低分子量”聚合物指具有約100，000或更小數(shù)均分子量(Mn)的聚合物，該分子量是由用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)測得。在某些優(yōu)選的實(shí)施例中，低分子量聚合物是具有約5，000至約80，OOOMn、更優(yōu)選約10，000至約50，OOOMn且更優(yōu)選在約15，000至約40，OOOMn之間的分子量的那些。可用于本發(fā)明組合物的聚合材料優(yōu)選為適于使陰離子表面活性劑和/或兩性表面活性劑與之締合的聚合材料并且優(yōu)選為非交聯(lián)的直鏈丙烯酸類共聚物，該共聚物可在未顯著增加粘度的情況下減輕通常與表面活性劑體系相關(guān)的受損皮膚屏障損害。該非交聯(lián)的直鏈聚合物優(yōu)選具有較低分子量，通過用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法測得的數(shù)均分子量為100，000或更小(如本文所用的，除非另外指明，所有數(shù)均分子量(Mn)是指以此方式測得的分子量)。因此，所述聚合材料用作共聚緩和劑。共聚物緩和劑由至少兩種單體組分聚合而來。第一單體組分選自一種或多種包含至少一個羧酸基團(tuán)的α，β-烯鍵式不飽和單體。該酸基團(tuán)可衍生自一元酸或二元酸、二羧酸的酸酐、二元酸的單酯以及它們的鹽。第二單體組分是經(jīng)疏水改性的(相對于第一單體組分而言)并選自一種或多種包含C1-C9烷基基團(tuán)的α，β_烯鍵式不飽和非酸單體，其包括(甲基)丙烯酸的直鏈和支化C1-C9烷基酯、直鏈和支化C1-Cltl羧酸的乙烯酯以及它們的混合物。在本發(fā)明的一個方面，第二單體組分由下式表示CH2=CRX其中R為氫或甲基；X為-C (O) OR1或-OC (O) R2 #為直鏈或支化C1-C9烷基；并且R2為氫或直鏈或支化C1-C9烷基。在本發(fā)明的另一方面，R1和R2是直鏈或支化C1-C8烷基，并且在另一方面，R1和R2是直鏈或支化C2-C5烷基。示例性第一單體組分包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、檸康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、烏頭酸以及它們的混合物。示例性第二單體組分包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酸I-甲基乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯以及它們的混合物。如本文所用，術(shù)語“(甲基)丙烯酸”和“(甲基)丙烯酸酯”意在包括相應(yīng)的丙烯酸甲基衍生物和相應(yīng)的丙烯酸烷基酯。例如，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸并且“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯。更優(yōu)選地，所述第一單體組分選自(甲基)丙烯酸，并且所述第二單體組分選自至少一種(甲基)丙烯酸C1-C9烷基酯。本發(fā)明的非交聯(lián)直鏈丙烯酸共聚物緩和劑可通過本領(lǐng)域已知的自由基聚合技術(shù)來合成。在本發(fā)明的一個方面，基于聚合反應(yīng)介質(zhì)中所有單體的總重量，所使用的第一單體組分相對于第二單體組分的量的范圍是約20:80重量％至約50:50總量％。在另一方面，第一單體組分與第二單體組分的重量比為約35:65重量％，并且在又一方面，第一單體組分與第二單體組分的重量比為約25:75重量％，所有的重量百分比都是基于聚合反應(yīng)介質(zhì)中所 有單體的總重量。 在另一方面，乳液聚合技術(shù)可以用來合成本發(fā)明的非交聯(lián)直鏈丙烯酸共聚物緩和齊U。在典型的乳液聚合作用中，可在合適的反應(yīng)器中將所公開的單體的混合物在混合攪拌的條件下添加至乳化表面活性劑如陰離子表面活性劑(例如，脂肪醇硫酸鹽或烷基磺酸鹽)在適量水中的溶液，以制備單體乳狀液。通過任何簡便方法(如通過用氮?dú)鈬娚?使乳狀液脫氧，然后通過添加聚合催化劑(引發(fā)劑)如過硫酸鈉或乳液聚合領(lǐng)域所熟知的任何其它合適的加成聚合催化劑來引發(fā)聚合物反應(yīng)。攪動聚合反應(yīng)介質(zhì)直至聚合反應(yīng)完成，時間通常在約4至約16小時的范圍內(nèi)。如果需要，在添加引發(fā)劑之前，可將單體乳狀液加熱至在約70至約95°C的范圍內(nèi)的溫度?？赏ㄟ^添加更多催化劑來消除未反應(yīng)的單體，這是乳液聚合領(lǐng)域所公知的。然后可將所得的聚合物乳狀液產(chǎn)物從反應(yīng)器排出，并包裝儲存或使用。可任選的是，在從反應(yīng)器排出之前，可調(diào)節(jié)乳狀液的PH或其它物理和化學(xué)特性。通常，產(chǎn)物乳狀液具有在約10至約50重量％范圍內(nèi)的總固體含量。通常，產(chǎn)物乳狀液的總聚合物含量(聚合物固體)在約15至約45重量％的范圍內(nèi)，一般而言不大于約35重量％。在一個方面，通過用聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)標(biāo)準(zhǔn)品校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)測得的本發(fā)明的直鏈共聚緩和劑的數(shù)均分子量(Mn)為100，000或更小。在本發(fā)明的另一個方面，分子量在約5，000至約80，OOOMn之間的范圍內(nèi)，在又一個方面，在約10，000至50，OOOMn之間，在又一個方面，在約15，000至40，OOOMn之間。在本發(fā)明的一個方面，在去離子水中聚合物固體濃度為5重量％且用18重量％的NaOH溶液中和至pH 7時，該直鏈共聚緩和劑具有500mPa · s或更小的粘度(BrookfieldRVT, 20rpm, I號轉(zhuǎn)子)。在另一個方面，粘度可在約I至約500mPa-s的范圍內(nèi)，在又一個方面，在約10至約250mPa · s的范圍內(nèi)，在另一個方面，在約15至約150mPa · s的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，低分子量的非交聯(lián)直鏈丙烯酸系共聚物是丙烯酸鉀共聚物?？蓪⒍喾N非乙氧基化陰離子表面活性劑中的任一種與本發(fā)明的聚合材料組合以形成根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施例的清潔組合物。非乙氧基化陰離子表面活性劑是帶負(fù)電荷且不含任何乙氧基化鏈段的表面活性劑，也就是說在表面活性劑上不存在-(C-C-O) v鏈段。根據(jù)某些實(shí)施例，合適的非乙氧基化陰離子表面活性劑包括選自如下表面活性劑類型的那些燒基硫酸鹽、燒基橫酸鹽、燒基單甘油酷橫酸鹽、燒基芳基橫酸鹽、玻拍酸燒基酷橫酸鹽、燒基磺基琥珀酰胺鹽、烷基羧酸鹽、脂肪烷基磺基乙酸鹽、烷基磷酸鹽、?；劝彼猁}、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽，以及它們的兩種或更多種的混合物。某些優(yōu)選的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括:下式表示的烷基硫酸鹽R’-CH2OSO3X,；下式表示的烷基單甘油酯硫酸鹽
權(quán)利要求
1.一種皮膚清潔組合物，包含 (a)低分子量非交聯(lián)直鏈丙烯酸類共聚物；以及 (b)包含至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的表面活性劑組分； 其中所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑負(fù)荷不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％ ;所述皮膚清潔組合物的PH為約6. 2或更??；并且所述皮膚清潔組合物在光散射測試中具有約70kcts/s或更小的計(jì)數(shù)率。
2.一種皮膚清潔組合物，包含 (a)低分子量非交聯(lián)丙烯酸類共聚物；以及 (b)包含至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑的表面活性劑組分； 其中所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑組分不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％ ;所述皮膚清潔組合物的PH為約6. 2或更小； 并且所述皮膚清潔組合物具有大于約90%的透光率。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和所述至少一種兩性表面活性劑以小于O. 5的比率存在并且所述pH為約4. 8至約6. 2。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和所述至少一種兩性表面活性劑以大于O. 5的比率存在并且所述pH小于約6. 2。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述表面活性劑組分包含(a)至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和(b)至少一種兩性表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的皮膚清潔組合物，其中所述表面活性劑(a)和表面活性劑(b)之間的比率小于約O. 5并且所述組合物的pH為約4. 8至約6. 2。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的皮膚清潔組合物，其中所述表面活性劑(a)和表面活性劑(b)之間的比率大于約O. 5并且所述組合物的pH小于約6. 2。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑選自烷基硫酸鹽和磺酸鹽。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述兩性表面活性劑選自甜菜堿、磺基甜菜堿、單兩性乙酸鹽和兩性乙酸鹽(單或二)。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述低分子量非交聯(lián)直鏈共聚物為非交聯(lián)直鏈丙烯酸類聚合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的皮膚清潔組合物，其中所述組合物還包含非離子表面活性劑。
12.—種皮膚清潔組合物，包含 (a)低分子量非交聯(lián)直鏈丙烯酸類共聚物；以及 (b)包含至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑以及至少一種非離子表面活性劑的表面活性劑組分； 其中所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑負(fù)荷不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％ ;所述皮膚清潔組合物的PH為約6. 2或更??；并且所述皮膚清潔組合物在光散射測試中具有約70kcts/s或更小的計(jì)數(shù)率。
13.一種皮膚清潔組合物，包含 (a)低分子量非交聯(lián)丙烯酸類共聚物；以及 b)包含至少一種非乙氧基化陰離子表面活性劑和至少一種兩性表面活性劑并且還包含非離子表面活性劑的表面活性劑組分； 其中所述皮膚清潔組合物的總表面活性劑組分不大于所述皮膚清潔組合物的約14重量％ ;所述皮膚清潔組合物的PH為約6. 2或更??；并且所述皮膚清潔組合物具有大于約90%的透光率。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的皮膚清潔組合物，其中所述非離子表面活性劑選自脂肪醇酸、脂肪醇酰胺乙氧基化物、單甘油酯乙氧基化物、脫水山梨糖醇酯乙氧基化物、烷基聚葡 糖苷、聚甘油酯以及它們的混合物。
15.一種清潔所述皮膚的方法，包括向所述皮膚施用根據(jù)權(quán)利要求I的組合物。
全文摘要
本發(fā)明的方法和組合物涉及組合物以及制備和使用此類組合物的方法，所述組合物具有低刺激特性結(jié)合一種或多種附加的特性，例如，相對高的透明度、相對高的發(fā)泡性、和/或它們的組合。這些組合物具有低pH值并且可用于清潔皮膚。
文檔編號A61Q19/10GK102958568SQ201180030510
公開日2013年3月6日 申請日期2011年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月24日
發(fā)明者E·T·G·E·岡, R·M·沃爾特斯, L·R·甘多利, K·C·萊希 申請人:強(qiáng)生消費(fèi)者公司