專利名稱：液體清潔和/或凈化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于清潔和/或凈化多種非生物和生物表面的液體組合物，所述表面包括住宅之內(nèi)和周圍的硬質(zhì)表面、盤碟表面、牙齒、人和動(dòng)物皮膚、汽車和車輛表面等。更具體地講，本發(fā)明涉及包含適用于清潔和/或凈化的顆粒的液體擦洗組合物。
背景技術(shù)：
包含研磨劑組分的擦洗組合物如粒狀組合物或液體(包括凝膠、糊劑類型)組合物是本領(lǐng)域熟知的。此類組合物用于清潔和/或凈化多種表面；尤其是用于趨于變污且難以去除污潰和污垢的那些表面。在當(dāng)前已知的擦洗組合物中，最受歡迎的組合物基于具有從球形變化至不規(guī)則形狀的磨粒。最常見的磨粒是無機(jī)物如碳酸鹽、粘土、二氧化硅、硅酸鹽、頁(yè)巖灰、珍珠巖和石 英砂，或有機(jī)聚合物小珠如聚丙烯、PVC、三聚氰胺、脲、聚丙烯酸酯和衍生物，并且呈現(xiàn)為具有膏狀稠度的磨粒懸浮于其中的液體組合物形式。當(dāng)前已知的此類擦洗組合物的表面安全特征是不充分的，作為另外一種選擇，具有充分表面安全特征的組合物顯示出不佳的清潔性能。實(shí)際上，由于存在非常硬的磨粒，這些組合物可能損壞即刮傷它們所施加的表面。實(shí)際上，配制人員需要在良好清潔/凈化性能卻以顯著表面損傷為特征，或降低清潔/凈化性能而以可接受的表面安全特性為特征之間進(jìn)行選擇。此外，消費(fèi)者意識(shí)到，當(dāng)前已知的此類擦洗組合物在至少在某些應(yīng)用領(lǐng)域(例如硬質(zhì)表面清潔)內(nèi)是過時(shí)的。因此，本發(fā)明的目的是提供適于清潔/凈化多種表面的液體清潔和/或凈化組合物，所述表面包括非生物表面和生物表面，如住宅之內(nèi)和周圍的硬質(zhì)表面、盤碟表面、口腔的硬組織和軟組織(如牙齒、齒齦、舌和頰面)、人和動(dòng)物皮膚等，其中所述組合物提供良好的清潔/凈化性能，同時(shí)提供良好的表面安全特性。已發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的組合物可滿足上述目的。根據(jù)本發(fā)明的組合物的優(yōu)點(diǎn)在于，它們可用于清潔/凈化由多種材料制成的非生物表面和生物表面，所述材料如有釉或無釉的瓷磚、釉質(zhì)、不銹鋼、Imm 、Formica'、聚乙烯樹脂、無蠟聚乙烯樹脂、油氈、三聚氰胺、玻璃、塑料、涂漆表面、人和動(dòng)物皮膚、毛發(fā)、口腔的硬組織和軟組織(如牙齒、齒齦、舌和頰面)等。本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，在本文的組合物中，所述顆?？梢苑浅５偷暮颗渲疲瑫r(shí)仍提供上述有益效果。實(shí)際上，一般來講就其它技術(shù)而言，需要高含量的磨粒以達(dá)到良好的清潔/凈化性能，從而造成配方和工藝成本高、清洗和最后清潔型材困難、以及清潔/凈化組合物的美觀性和舒適手感有限。發(fā)明概述本發(fā)明涉及包含聚氨酯泡沫顆粒作為研磨劑和懸浮助劑的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫由二異氰酸酯單體和多元醇形成；其中所述二異氰酸酯單體為芳族二異氰酸酯單體，并且選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯氨基甲烷二異氰酸酯(MDI)、MDI的聚合形式、TDI的聚合形式、以及它們的混合物。
本發(fā)明還包括用包含研磨劑清潔顆粒的液體清潔和/或凈化組合物清潔和/或凈化表面的方法，其中使所述表面與所述組合物接觸，優(yōu)選地其中將所述組合物施用到所述表面上。附圖
概述圖Ia為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的聚氨酯顆粒A(密度60kg/m3)研磨劑清潔顆粒的電子顯微鏡圖像，而圖Ib為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的聚氨酯顆粒B (密度33kg/m3)研磨劑清潔顆粒的電子顯微鏡圖像。圖2為尖端半徑的圖示。圖3a為顯示具有壁膜的閉孔聚氨酯泡沫的電子顯微鏡圖像，而圖3b為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的無壁膜的開孔聚氨酯泡沫的電子顯微鏡圖像。
發(fā)明詳述液體清潔/凈化組合物本發(fā)明所述的組合物被設(shè)定為用于多種非生物和生物表面的清潔劑/凈化劑。優(yōu)選地，本文的組合物適用于清潔/凈化表面，所述表面選自非生物表面、生物表面。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的組合物適于清潔/凈化非生物表面，所述非生物表面選自住宅硬質(zhì)表面；盤碟表面；如皮革或合成皮革的表面；和機(jī)動(dòng)車輛表面。在高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的組合物適于清潔住宅硬質(zhì)表面。所謂“住宅硬質(zhì)表面”在本文中是指通常存在于住宅之內(nèi)和周圍如廚房、浴室等的任何類型的表面，如由不同材料制成的地板、墻壁、瓷磚、窗戶、碗櫥、洗碗池、淋浴器、淋浴間塑化簾、洗衣盆、WC、夾具和配件等，所述材料如陶瓷、聚乙烯樹脂、無蠟聚乙烯樹脂、油氈、三聚氰胺、玻璃、Inox 、 Formica 、任何塑料、塑化木材、金屬、或任何涂漆或上漆或密封表面等。住宅硬質(zhì)表面還包括家用電器，包括但不限于冰箱、冷凍機(jī)、洗衣機(jī)、自動(dòng)烘干機(jī)、烤箱、微波爐、洗碗機(jī)等。此類硬質(zhì)表面可存在于私人住宅以及商業(yè)、機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中。所謂“盤碟表面”在本文中是指存在于盤碟清潔中的任何類型的表面，如盤碟、餐具、切板、平底鍋等。此類盤碟表面可存在于私人住宅以及商業(yè)、機(jī)構(gòu)和工業(yè)環(huán)境中。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的組合物適于清潔/凈化生物表面，所述生物表面選自人的皮膚；動(dòng)物皮膚；人的毛發(fā)；動(dòng)物毛發(fā)；和牙齒。根據(jù)本發(fā)明的組合物為與固體或氣體相對(duì)的液體組合物。液體組合物包括具有與水類似粘度的組合物以及增稠組合物如凝膠和糊劑。在本文一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的液體組合物為含水組合物。因此，它們可包含按所述組合物的總重量計(jì)65 %至99. 5 %，優(yōu)選75 %至98 %，并且更優(yōu)選80 %至95 %的水。在本文另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的液體組合物大部分為非水性組合物，然而它們可包含按所述組合物的總重量計(jì)O %至10 %，優(yōu)選O %至5 %，更優(yōu)選O %至I %，并且最優(yōu)選0%的水。在本文一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的組合物為中性組合物，并因此具有在25V下測(cè)定的6-8，更優(yōu)選6. 5-7. 5，甚至更優(yōu)選7的pH。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，組合物具有優(yōu)選高于pH 4的pH,或者具有優(yōu)選低于pH 9 的 pH。因此，本文的組合物可包含適宜的堿和酸以調(diào)節(jié)pH。適用于本文的堿為有機(jī)堿和/或無機(jī)堿。適用于本文的堿為苛性堿，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀和/或氫氧化鋰、和/或堿金屬氧化物如氧化鈉和/或氧化鉀或它們的混合物。優(yōu)選的堿是苛性堿，更優(yōu)選氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。其它適宜的堿包括氨、碳酸銨、所有可得的碳酸鹽(如K2C03、Na2C03、Ca2CO3、Mg2CO3等)、鏈烷醇胺(如單乙醇胺)、脲和脲衍生物、多胺等。當(dāng)存在時(shí)，此類堿的典型含量按所述組合物的總重量計(jì)為O. 01%至5.0%，優(yōu)選O. 05%至3.0%，并且更優(yōu)選O. 1%至0.6%。本文的組合物可包含酸以將其pH降至所需程度，盡管存在酸(如果有的話)，本文的組合物將保持它們的如上文所述的中性至堿性(優(yōu)選堿性)pH。適用于本文的酸為有機(jī) 酸和/或無機(jī)酸。優(yōu)選用于本文的有機(jī)酸具有小于6的pKa。適宜的有機(jī)酸選自檸檬酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和己二酸、以及它們的混合物。所述酸的混合物可以商品名SokdaneDCS從BASF商購(gòu)獲得。適宜的無機(jī)酸選自鹽酸、硫酸、磷酸、以及它們的混合物。當(dāng)存在時(shí)，此類酸的典型含量按所述組合物的總重量計(jì)為O. 01%至5.0%，優(yōu)選O. 04%至3.0%，并且更優(yōu)選O. 05%至1.5%。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本文的組合物為增稠組合物。優(yōu)選地，當(dāng)用具有4cm 2。度不銹鋼錐形錠子的AR 1000型(由TAInstruments提供)流變儀(自O(shè). I至lOOsec—1線性遞增，最長(zhǎng)8分鐘)測(cè)定時(shí)，本文的液體組合物具有在20s—1和20°C下至多7500cps,更優(yōu)選5000cps至50cps,還更優(yōu)選2000cps至50cps,并且最優(yōu)選1500cps至300cps的粘度。在根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文的組合物具有與水類似的粘度。所謂“與水類似的粘度”在本文中是指與水的粘度接近的粘度。優(yōu)選地，當(dāng)使用配備錠子2的DV II型Brookfield數(shù)字式粘度計(jì)測(cè)定時(shí)，本文的液體組合物具有在60rpm和20°C下至多50cps,更優(yōu)選Ocps至30cps,還更優(yōu)選Ocps至20cps,并且最優(yōu)選Ocps至IOcps的粘度。研磨劑清潔顆粒本文的液體清潔和/或凈化組合物包含通過剪切和/或粒化聚氨酯泡沫形成的研磨劑清潔顆粒。已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的研磨劑清潔顆粒即使在較低的含量下，如按所述組合物的總重量計(jì)優(yōu)選O. 1%至20%，優(yōu)選O. 1%至10%，更優(yōu)選O. 5%至5%，甚至更優(yōu)選O. 5%至2%的所述研磨劑清潔顆粒，也顯示出良好的清潔性能。用于本發(fā)明的顆粒優(yōu)選地為白色和/或透明的。可通過使用適宜的染料和/或顏料來改變顆粒的顏色。此外，可使用適宜的顏色穩(wěn)定劑來穩(wěn)定所需顏色。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，研磨劑清潔顆粒優(yōu)選地為非滾動(dòng)的。作為另外一種選擇，在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述研磨劑清潔顆粒優(yōu)選地是鋒利的。實(shí)際上，申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)，非滾動(dòng)和/或鋒利的研磨劑清潔顆粒提供良好的污垢移除效果。本文的研磨劑清潔顆粒是非球形的。
所謂“非球形”在本文中是指具有不同于球的形狀并且具有低于O. 75的形狀因數(shù)(FF)。優(yōu)選地，本文的研磨劑清潔顆粒具有低于O. 6，最優(yōu)選低于O. 50的形狀因數(shù)(FF)。所謂“形狀因數(shù)(FF) ”在本文中是指定義給定顆粒與常規(guī)球形形狀不同程度的尺寸指標(biāo)，尤其強(qiáng)調(diào)了不規(guī)則表面形貌(例如表面粗糙度)，由ASTM F1877-05(2009年6月)第11. 3. 6章定義，其中FF = 4* π *表面積+周長(zhǎng)2 ;其中“表面積”是指顆粒的表面積，而“周長(zhǎng)”為顆粒的外周線。本文的非球形顆粒優(yōu)選地具有鋒利邊緣，并且每個(gè)顆粒具有至少一個(gè)具有凹曲度的邊緣或表面。本文的非球形顆粒優(yōu)選地具有眾多鋒利邊緣，并且每個(gè)顆粒具有至少一個(gè)具有凹曲度的邊緣或表面。非球形顆粒的鋒利邊 緣由尖端半徑低于20 μ m,優(yōu)選低于8 μ m,最優(yōu)選低于5 μ m的邊緣定義。尖端半徑由擬合邊緣端點(diǎn)曲率的虛圓的直徑定義。圖Ia為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的聚氨酯顆粒A(密度60kg/m3)研磨劑清潔顆粒的電子顯微鏡圖像，而圖Ib為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的聚氨酯顆粒B (密度33kg/m3)研磨劑清潔顆粒的電子顯微鏡圖像。圖2為尖端半徑的圖示。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,研磨劑清潔顆粒具有10 μ m至1000 μ m,優(yōu)選50 μ m至500 μ m,更優(yōu)選100 μ m至350 μ m,并且最優(yōu)選150至250 μ m的平均ECD。磨粒尺寸對(duì)于獲得有效清潔性能而言也是關(guān)鍵，但是具有小粒度例如通常低于10微米的過量研磨劑群盡管以清潔劑中每顆粒負(fù)載的顆粒數(shù)高為特征，但是相對(duì)于清潔卻以拋光作用為特征，這是小粒度所固有的。另一方面，具有過多大粒度例如高于1000微米的研磨劑群不遞送最佳的清潔功效，因?yàn)榍鍧崉┲忻款w粒負(fù)載的顆粒數(shù)顯著降低，這是大粒度所固有的。此外，過小的粒度不適用于清潔劑中/不適用于清潔任務(wù)，因?yàn)樵趯?shí)踐中，大量小顆粒通常難以從各種表面拓?fù)渖先コ?，這需要使用者費(fèi)力去除，否則使得表面具有可見顆粒殘余。另一方面，過大顆粒非常易于目視察覺，或在處理或使用清潔劑時(shí)提供不佳的觸覺體驗(yàn)。因此，申請(qǐng)人在本文限定遞送最佳清潔性能和使用體驗(yàn)的最佳粒度范圍。磨粒具有由它們的面積當(dāng)量直徑(ISO 9276-6 :2008 (E)部分7)(還稱為圓當(dāng)量直徑E⑶(ASTM F1877-05部分11. 3. 2))定義的尺寸。粒群的平均E⑶計(jì)算為根據(jù)測(cè)量和計(jì)算排除面積當(dāng)量直徑(EOT)低于10微米的顆粒數(shù)據(jù)后，至少10，000顆粒，優(yōu)選大于50，000顆粒，更優(yōu)選大于100，000顆粒的粒群中每個(gè)顆粒各自ECD的平均。平均數(shù)據(jù)從基于體積的測(cè)量對(duì)基于數(shù)目的測(cè)量得出。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，研磨劑清潔顆粒由聚氨酯泡沫制得，所述聚氨酯泡沫是在催化劑、控制泡孔結(jié)構(gòu)的材料和表面活性劑的存在下，由二異氰酸酯單體與多元醇之間的反應(yīng)形成的，其中二異氰酸酯單體可以是芳族和/或脂族的。通過改變一種或多種二異氰酸酯單體和多元醇的類型，并且通過加入其它物質(zhì)以改變它們的特性，可制得不同密度和硬度的聚氨酯泡沫?？墒褂闷渌砑觿﹣砀纳凭郯滨ヅ菽姆€(wěn)定性以及聚氨酯泡沫的其它特性。用于本發(fā)明的聚氨酯泡沫顆粒需要足夠硬以提供良好的清潔性能，而不損傷其上已施用所述組合物的表面。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例中，用于本發(fā)明的研磨劑清潔顆粒的尺寸在使用期間變化，尤其是經(jīng)歷顯著的尺寸縮減。因此，所述顆粒在液體組合物中以及在使用過程開始時(shí)保持視覺或觸覺可察覺以提供有效清潔。隨著清潔過程的進(jìn)行，磨粒分散或破碎成較小顆粒，并且變得肉眼不可見或觸覺不可察覺。雖然聚氨酯泡沫的特性主要由多元醇的選擇決定，但是二異氰酸酯也有一定的影響。由芳族二異氰酸酯制得的聚氨酯泡沫在光照射下泛黃，而由脂族二異氰酸酯制得的那些是顏色穩(wěn)定的。由于包含芳族二異氰酸酯的聚氨酯泡沫變色，因此優(yōu)選使用顏色穩(wěn)定劑如Ti2o2。然而，申請(qǐng)人已發(fā)現(xiàn)，通過將脂族與芳族二異氰酸酯單體混合，并且保持芳族二異氰酸酯單體含量低于二異氰酸酯重量的60%，優(yōu)選低于50 %，并且更優(yōu)選低于40 %，可提供顏色穩(wěn)定的聚氨酯泡沫顆粒以用作本發(fā)明中的清潔研磨劑。適用于本文的二異氰酸酯單體為芳族二異氰酸酯單體，優(yōu)選地選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯氨基甲烷二異氰酸酯(MDI)、MDA的聚合形式、TDI的聚合形式、以及它們的混合物。多元醇的選擇對(duì)泡沫的顏色穩(wěn)定性不具有顯著影響，但是對(duì)泡沫硬度和生物降解 能力具有較大影響。適用于本文的多元醇的實(shí)例優(yōu)選地選自蓖麻油和/或大豆油(包括乙氧基化油或丙氧基化油，包括磺化油)；糖和多糖，如葡萄糖、蔗糖、右旋糖、乳糖、果糖、淀粉、纖維素；糖醇，如二醇、甘油、赤蘚醇、蘇糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇、核醣醇、甘露糖醇、山梨醇、己六醇、艾杜糖醇、異麥芽糖醇、麥芽糖醇、乳糖醇、氫化葡萄糖和三羥甲基丙烷。常用的多元醇還由先前多元醇(包括甲苯二胺的衍生物)與二乙醇胺和環(huán)氧丙烷的反應(yīng)獲得(不完全實(shí)例為“蔗糖”丙氧基化物)。其它適用于本文的多元醇為乙二醇和聚合衍生物如聚乙二醇，丙二醇和聚合衍生物如聚丙二醇、四甲撐二醇和聚合衍生物如聚四亞甲基二醇。聚酯多元醇也是適宜的多元醇和聚酯多元醇，由酸(己二酸、琥珀酸、十二烷酸、壬二酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸)和醇(乙二醇、1，2_丙二醇、1，4_ 丁二醇、2-CH3-l，3-丙二醇、新戊二醇、二甘醇、1，6_己二醇、三羥甲基丙烷、甘油)的反應(yīng)獲得。不完全實(shí)例為聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯。其它適宜的多元醇為疏水型多元醇，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和共聚物衍生物如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、丙烯酸多元醇、聚碳酸酯多元醇、衍生自與多元醇如己二醇反應(yīng)的碳酸二甲酯的多元醇、曼尼期(mannich)多元醇和胺封端多元醇、和聚己內(nèi)酯多元醇、以及它們的混合物。有時(shí)期望先前醇的混合物實(shí)現(xiàn)聚氨酯泡沫的適宜化學(xué)和機(jī)械特性。用于本文的優(yōu)選多元醇選自聚丙二醇、具有分子量為400至4000的聚四亞甲基二醇、大豆油和蓖麻油、以及它們的混合物。最優(yōu)選的多元醇選自乙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚(己二酸亞乙基)二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇、蓖麻油、大豆油、糖和多糖、以及它們的混合物。多元醇的選擇影響聚氨酯泡沫的生物降解能力和硬度。例如，為了實(shí)現(xiàn)能夠生物降解的泡沫的制備，優(yōu)選選擇的多元醇為任選地與天然多元醇(如糖和糖醇衍生物、蓖麻油、以及它們的混合物)混合的親水性多元醇，如基于己二醇或基于己內(nèi)酯的多元醇和/或包含可裂解酯或羧酸酐官能團(tuán)的多元醇，如基于己二酸酯的多元醇。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過使用分子量為400至4000并且選自聚己內(nèi)酯二醇、聚乙二醇、聚(己二酸亞乙基)二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇以及它們的混合物的多元醇，來制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過使選自聚己內(nèi)酯二醇、聚乙二醇、聚(己二酸亞乙基)二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇以及它們的混合物的多元醇與聚合的MDI反應(yīng)，來制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫，所述聚合的MDI不包含MDI單體以使有害單體例如二苯氨基甲烷單體(MDA)的生成最小化，所述有害單體是磨粒分解的結(jié)果。作為另外一種選擇，制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫的優(yōu)選途徑是使選自聚己內(nèi)酯二醇、聚乙二醇、聚(己二酸亞乙基)二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇以及它們混合物的多元醇與聚合的TDI反應(yīng)，所述聚合的TDI不包含TDI單體以使有害單體例如甲苯二酰胺(TDA)的生成最小化，所述有害單體是磨粒分解的結(jié)果。制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫的另一種優(yōu)選途徑是使選自聚己內(nèi)酯二醇、聚乙二醇、聚(己二酸亞乙基)二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇以及它們混合物的多元醇與胺酯化/碳二亞胺化MDI或聚合的MDI反應(yīng)，所述胺酯化/碳二亞胺化MDI或聚合的MDI不包含MDI單體以使有害單體例如二苯氨基甲烷單體(MDA)的生成最小化。制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫的另一種優(yōu)選途徑是使選自聚己內(nèi)酯二醇、聚乙二醇、聚(己二酸亞乙基) 二醇、聚(己二酸六亞甲基)二醇以及它們混合物的多元醇與胺酯化/碳二亞胺化TDI或聚合的TDI反應(yīng)，所述胺酯化/碳二亞胺化TDI或聚合的TDI不包含TDI單體以使有害單體例如甲苯二酰胺(TDA)的生成最小化。所謂術(shù)語MDI的聚合形式和TDI的聚合形式是指異氰酸酯官能度高于2. 4，更優(yōu)選高于2. 7，并且最優(yōu)選高于3的MDI和TDI 二異氰酸酯的聚合形式。此外，在25°C下采用Brookfield方法測(cè)得,MDI和TDI 二異氰酸酯的聚合形式具有優(yōu)選高于200cps,更優(yōu)選高于400cps,最優(yōu)選高于700cps的粘度,而二異氰酸酯的聚合形式不包含MDI或TDI的單體。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過使疏水性預(yù)聚合的二異氰酸酯例如預(yù)反應(yīng)的MDI和/或預(yù)反應(yīng)的TDI或聚合的MDI和/或聚合的TDI與疏水性多元醇反應(yīng)，并且使所述預(yù)聚合的二異氰酸酯與親水性和/或能夠生物降解的多元醇反應(yīng)，來制備能夠生物降解的聚氨酯泡沫。所謂術(shù)語預(yù)聚合的二異氰酸酯是指其中多元醇已與過量二異氰酸酯反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。作為另外一種選擇，這些預(yù)聚合物可隨后胺酯化/碳二亞胺化。預(yù)聚合的二異氰酸酯的實(shí)例為與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和共聚物衍生物預(yù)反應(yīng)的MDI或聚合的MDI，所述共聚物衍生物如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、丙烯酸多元醇、聚碳酸類多元醇、衍生自與多元醇如己二醇反應(yīng)的碳酸二甲酯的多元醇、曼尼期(mannich)多元醇和胺封端的多元醇、以及聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇或聚十二亞甲基二醇。優(yōu)選的親水性或能夠生物降解的多元醇的實(shí)例為任選地與天然多元醇(如糖和糖醇衍生物、纖維素衍生物、蓖麻油、以及它們的混合物)混合的基于己二醇或基于己內(nèi)酯的多元醇和/或包含可裂解酯或羧酸酐官能團(tuán)的多元醇如基于己二酸酯的多元醇。作為另外一種選擇，使用具有剛性分子結(jié)構(gòu)的低分子量多元醇將提高聚氨酯泡沫的整體硬度。通常用于制備硬聚氨酯泡沫的多元醇具有低于2000，優(yōu)選低于1500，并且更優(yōu)選低于1000的平均分子量(Mw)。尤其優(yōu)選使用蔗糖、乙二醇、甘油、聚乙二醇(Mw >400)、以及它們的混合物。作為另外一種選擇，在發(fā)泡過程中加入生物活性或能夠生物降解的材料，也是獲得所得聚氨酯泡沫充分生物降解能力的方式。尤其優(yōu)選加入木質(zhì)素、糖蜜、多羥基鏈烷酸酯、聚交酯、聚己內(nèi)酯、或氨基酸。類似地，為了提高聚氨酯泡沫的硬度，優(yōu)選使用醇(或胺)官能含量高的多元醇。由OH數(shù)(以mg KOH/g多元醇為單元)定義的多元醇官能度高于150，優(yōu)選高于200，最優(yōu)選高于300。當(dāng)在pH低于4和pH高于9下配制組合物時(shí)，水解穩(wěn)定性是聚氨酯泡沫的優(yōu)選特征。提供水解穩(wěn)定性的多元醇優(yōu)選地為聚碳酸酯。此外，研磨劑清潔顆?？捎删郯滨ヅ菽频?，所述聚氨酯泡沫由芳族二異氰酸酯和脂族二異氰酸酯單體與多元醇的混合物形成。適宜的脂族二異氰酸酯選自六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPI)、賴氨酸或賴氨酸酯二異氰酸酯(LDI)、先前的三聚體、以及它們的混合物。存在兩種主要的聚氨酯泡沫變體其中一種為大多數(shù)泡孔保持閉合并且內(nèi)含一種 或多種氣體，另一種為具有大部分開孔的體系。在本發(fā)明中，開孔結(jié)構(gòu)是優(yōu)選的泡沫變體，具有最少的懸垂壁膜殘余物。所期望的泡孔結(jié)構(gòu)與根據(jù)應(yīng)用所需的最佳粒度直接相關(guān)，例如大泡孔尺寸更適于獲得較大的粒度，反之亦然。圖3a為顯示具有壁膜的閉孔聚氨酯泡沫的電子顯微鏡圖像，而圖3b為顯示根據(jù)本發(fā)明所述的無壁膜的開孔聚氨酯泡沫的電子顯微鏡圖像。申請(qǐng)人:已發(fā)現(xiàn)，使用磨粒將獲得良好的清潔效果，所述磨粒由密度高于100kg/m3，并且甚至至多500kg/m3的聚氨酯泡沫制得。然而，申請(qǐng)人已驚奇地發(fā)現(xiàn)，使用密度低于100kg/m3,更優(yōu)選50kg/m3至100kg/m3,并且最優(yōu)選50kg/m3至5kg/m3的聚氨酯泡沫,可獲得顯著更好的清潔效果。適用于本文的優(yōu)選研磨劑清潔顆粒足夠硬以提供良好的清潔/凈化性能，同時(shí)提供良好的表面安全特性。本發(fā)明中優(yōu)選的研磨劑清潔顆粒在HV維氏硬度方面具有3至50kg/mm2,優(yōu)選4至25kg/mm2,并且最優(yōu)選5至15kg/mm2的硬度。維氏硬度測(cè)試方法根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法ISO 14577-1、ISO 14577-2、ISO 14577-3，在 23°C下測(cè)定維氏硬度HV。由至少2mm厚的原材料實(shí)心段塊來測(cè)定維氏硬度。通過使用由CSM InstrumentsSA (Peseux, Switzerland)制造的Micro-Hardness測(cè)試儀(MHT),來實(shí)施維氏硬度微壓痕測(cè)量。根據(jù)ISO 14577指導(dǎo)，測(cè)試表面應(yīng)平坦和光滑，具有小于最大壓頭穿透深度5%的粗糙度(Ra)值。就200 μ m最大深度而言，這相當(dāng)于Ra值小于10 μ m。根據(jù)ISO 14577，此類表面可由任何適宜的方法制得，所述方法可包括用新的鋒利切片機(jī)或手術(shù)刀片切割測(cè)試材料段塊，打磨、拋光或通過將熔融材料澆鑄在平坦光滑的鑄件模樣上，并且使其在測(cè)試前完全固化。Micro-Hardness測(cè)試儀(MHT)的適宜通用設(shè)置如下控制方式位移，連續(xù)最大位移200 μ m進(jìn)場(chǎng)速度20nn/s
零點(diǎn)確定在接觸處測(cè)定在接觸處熱漂移的保持時(shí)間60s施力時(shí)間30s數(shù)據(jù)記錄頻率至少每秒最大力處的保持時(shí)間30s力消除時(shí)間30s壓頭尖形狀/材料維氏維體形/金剛石尖立而
作為另外一種選擇，本發(fā)明中的研磨劑清潔顆粒硬度也可根據(jù)莫氏硬度標(biāo)度表示。優(yōu)選地，莫氏硬度包含在O. 5和3. 5之間，并且最優(yōu)選在I和3之間。莫氏硬度標(biāo)度是用于測(cè)定化合物相對(duì)于已知硬度化合物的硬度的國(guó)際認(rèn)可的標(biāo)度，參見“Encyclopediaof Chemical Technology” (Kirk-Othmer,第 4 版，第 I 卷第 18 頁(yè))或 Lide, D. R(編輯)的 “CRCHandbook of Chemistry and Physics” 第 73 版(Boca Raton, Fla. TheRubberCompany，1992-1993)。許多MOHS測(cè)試套件是可商購(gòu)獲得的，包含具有已知莫氏硬度的材料。為測(cè)定和選擇具有選定莫氏硬度的磨料，推薦用未成形顆粒例如用球形或顆粒形狀的磨料實(shí)施莫氏硬度測(cè)量，因?yàn)槌尚皖w粒的MOHS測(cè)量將產(chǎn)生不正確的結(jié)果。優(yōu)選地通過選擇低Mw的反應(yīng)物，尤其是低Mw的多元醇，通過使用高官能度多元醇提高交聯(lián)密度，通過使用過量二異氰酸酯和/或通過使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┮杂欣诙惽杷狨サ姆磻?yīng)，來獲得優(yōu)選的泡沫硬度。用于本發(fā)明的聚氨酯泡沫優(yōu)選地具有不可測(cè)的相變(例如玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或熔融溫度)或顯著高于使用溫度的相變溫度。優(yōu)選地相變溫度比使用溫度高至少20°C，優(yōu)選40。。。之后，由任何適宜方式將所得泡沫削減成根據(jù)本發(fā)明所述的研磨劑清潔顆粒，其中所述研磨劑清潔顆粒具有至少10 μ m的平均ECD。為了有利于泡沫削減成顆粒，泡沫優(yōu)選具有足夠的脆度，例如在應(yīng)力下，泡沫幾乎不具有變形趨勢(shì)，并且易于斷裂。通常，增加交聯(lián)，降低多元醇的分子量，和/或增加聚氨酯結(jié)晶度，獲得非常脆的泡沫。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)例中，用于本發(fā)明的研磨劑聚氨酯顆粒在液體組合物儲(chǔ)存于容器中時(shí)保持可見，而在有效清潔過程中，磨粒分散或破裂成更小的顆粒，并且變得肉眼不可見。將泡沫削減成本文研磨劑清潔顆粒的一種適宜方法是碾磨或研磨泡沫。其它適宜的方法包括使用削蝕工具如具有集塵器的高速削蝕輪，其中輪表面上雕刻圖案，或涂覆有磨砂紙等，以促使泡沫形成本文的研磨劑清潔顆粒。作為另外一種選擇并且在本文高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述泡沫可分多個(gè)階段削減成顆粒。首先，通過手工斬切或切割，或使用機(jī)械工具如上伏輥例如得自S Howes, Inc.(Silver Creek, NY)的2036型,可將大塊泡沫破碎成幾厘米尺寸的片。在第二階段，使用推進(jìn)器或鋸齒盤分散工具攪拌團(tuán)塊，所述分散工具造成泡沫釋放出內(nèi)含的水，并且形成分散于水相中的聚合物顆粒液體漿液。在第三階段，采用高剪切攪拌器(如得自IKA Works,Inc. (Wilmington, NC)的Ultra Turrax定子轉(zhuǎn)子攪拌器)將原衆(zhòng)液粒度縮減成清潔顆粒所需的粒度。
優(yōu)選地，經(jīng)由碾磨或研磨操作獲得的研磨劑清潔顆粒為不具有泡孔結(jié)構(gòu)的單一顆粒。懸浮助劑存在于本文組合物中的研磨劑清潔顆粒在液體組合物中為固體顆粒。所述研磨劑清潔顆?？蓱腋∮谝后w組合物中。然而，此類研磨劑清潔顆粒不穩(wěn)定地懸浮于所述組合物中，并且沉降或浮在組合物頂部上，也完全在本發(fā)明范疇內(nèi)。在這種情況下，使用者不得不在使用前通過攪拌(例如搖晃或攪動(dòng))所述組合物，暫時(shí)懸浮所述研磨劑清潔顆粒。然而，本文優(yōu)選研磨劑清潔顆粒穩(wěn)定地懸浮于本文的液體組合物中。因此，本文的組合物包含懸浮助劑。本文的懸浮助劑可為專門選擇以提供研磨劑清潔顆粒在本發(fā)明液體組合物中的懸浮液的化合物如結(jié)構(gòu)劑，或?yàn)檫€提供另一種功能的化合物如增稠劑或表面活性劑(如本 文別處所述)。本文可使用任何適宜的有機(jī)和無機(jī)懸浮助劑，所述有機(jī)和無機(jī)懸浮助劑在清潔/凈化組合物和其它洗滌劑或化妝品組合物中通常用作膠凝劑、增稠劑或懸浮劑。實(shí)際上，適宜的有機(jī)懸浮助劑包括多糖聚合物。除此之外或作為供選擇的替代方案，本文可使用聚羧酸酯聚合物增稠劑。而且，除此之外或作為上文供選擇的替代方案，還可使用層狀硅酸鹽片，例如鋰蒙脫石、膨潤(rùn)土或蒙脫石。適宜的可商購(gòu)獲得的層狀硅酸鹽為購(gòu)自Rockwood Additives的丨.iiponiteRD 或
Optigel CL =適宜的聚羧酸酯聚合物增稠劑包括(優(yōu)選輕度)交聯(lián)的聚丙烯酸酯。尤其適宜的聚羧酸酯聚合物增稠劑為可以商品名Carbopo丨()74$從Lubrizol商購(gòu)獲得的Carbopol。適用于本文的多糖聚合物包括取代的纖維素材料如羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素，琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物如黃原膠、結(jié)冷膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、琥珀酰葡聚糖膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。黃原膠可以商品名Kelzan T從Kelco商購(gòu)獲得。優(yōu)選地本文的懸浮助劑為黃原膠。在可供選擇的實(shí)施方案中，本文的懸浮助劑為聚羧酸酯聚合物增稠劑，優(yōu)選(優(yōu)選輕度)交聯(lián)的聚丙烯酸酯。在本文高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，液體組合物包含多糖聚合物或其混合物(優(yōu)選黃原膠)與聚羧酸酯聚合物或其混合物(優(yōu)選交聯(lián)的聚丙烯酸酯)的組合。作為優(yōu)選的實(shí)例，黃原膠的含量按所述組合物的總重量計(jì)優(yōu)選介于O. I %至5%之間，更優(yōu)選O. 5%至2%，甚至更優(yōu)選O. 8%至I. 2%。仟詵成分根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可包含多種任選成分，其取決于所旨在的技術(shù)有益效果和所處理的表面。適用于本文的任選成分包括螯合劑、表面活性劑、自由基清除劑、香料、表面改性聚合物、溶劑、助洗劑、緩沖劑、殺菌劑、水溶助長(zhǎng)劑、著色劑、穩(wěn)定劑、漂白劑、漂白活化劑、泡沫控制劑如脂肪酸、酶、污垢懸浮劑、增白劑、抗隔離劑、分散劑、顏料和染料。有機(jī)溶劑本文的組合物包含有機(jī)溶劑或其混合物作為任選但高度優(yōu)選的成分。
本文的組合物包含按所述組合物的總重量計(jì)0%至30%，更優(yōu)選約1.0%至約20%，并且最優(yōu)選約2%至約15%的有機(jī)溶劑或其混合物。適宜的溶劑可選自具有約4至約14個(gè)碳原子，優(yōu)選約6至約12個(gè)碳原子，并且更優(yōu)選約8至約10個(gè)碳原子的脂族醇、醚和二醚；二醇或烷氧基化二醇；二醇醚；烷氧基化芳族醇；芳族醇；萜烯；以及它們的混合物。最優(yōu)選脂族醇和二醇醚溶劑。式R-OH的脂族醇為適宜的溶劑，其中R為具有約I至約20個(gè)，優(yōu)選約2至約15個(gè)，并且更優(yōu)選約5至約12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基。適宜的脂族醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、或它們的混合物。在脂族醇中，乙醇和異丙醇因?yàn)樗鼈兊母哒羝麎汉蜔o殘余物的趨勢(shì)而是最優(yōu)選的。適用于本文的二醇符合式HO-CR1R2-OH,其中Rl和R2獨(dú)立地為H或C2-Cltl飽和或不飽和的脂族烴鏈或環(huán)。適用于本文的二醇為十二烷二醇和/或丙二醇。
在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種二醇醚溶劑混入本發(fā)明的組合物中。尤其優(yōu)選的二醇醚具有連接一至三個(gè)乙二醇或丙二醇部分的末端C3-C6烴，以提供適宜的疏水度以及優(yōu)選的表面活性?；谝叶蓟瘜W(xué)性質(zhì)的可商購(gòu)獲得的溶劑的實(shí)例包括購(gòu)自DowChemical的一乙二醇正己基醚(Hexyl Cellosolve ) s基于丙二醇化學(xué)性質(zhì)的可商購(gòu)獲得的溶劑的實(shí)例包括以商品名Areosolv*和Dowanol*購(gòu)自Arco的丙醇和丁醇的二丙二醇和三丙二醇衍生物。在本發(fā)明的上下文中，優(yōu)選的溶劑選自一丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丙基醚、一丙二醇一丁基醚、二丙二醇一丙基醚、二丙二醇一丁基醚；三丙二醇一丁基醚；乙二醇一丁基醚；二乙二醇一丁基醚、乙二醇一己基醚、和二乙二醇一己基醚、以及它們的混合物?！岸』卑ㄕ』惗』?、和叔丁基。一丙二醇和一丙二醇一丁基醚是最優(yōu)選的清潔溶劑，并且以商品名Dowanol DPnP 和Dowanol DPnB 獲得。二丙二醇一叔丁基醚可以商品名Arcosolv PrBUrco Chemical 商購(gòu)獲得。在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，純化清潔溶劑以使雜質(zhì)最小化。此類雜質(zhì)包括醛、二聚體、三聚體、低聚物和其它副產(chǎn)物。已發(fā)現(xiàn)，這些不利地影響產(chǎn)品氣味、香料溶解度和最終結(jié)果。本發(fā)明人還已發(fā)現(xiàn)，包含低含量醛的常見商業(yè)溶劑可造成某些表面不可逆且不可修復(fù)的泛黃。通過純化清潔溶劑以最小化或消除此類雜質(zhì)，減少或消除了表面損傷。本發(fā)明中可使用萜烯，雖然它不是優(yōu)選的。適用于本文的萜烯為單環(huán)萜烯、二環(huán)萜烯和/或無環(huán)萜烯。適宜的萜烯為右旋檸檬烯；菔烯；松油；萜品烯；萜烯衍生物如薄荷醇、萜品醇、香葉醇、百里酚；以及香茅或香茅醇型成分。適用于本文的烷氧基化芳族醇符合式R-(A)n-OH,其中R為具有約I至約20個(gè)，優(yōu)選約2至約15個(gè)，并且更優(yōu)選約2至約10個(gè)碳原子的烷基取代或無烷基取代的芳基，其中A為烷氧基，優(yōu)選丁氧基、丙氧基和/或乙氧基，并且η為約I至約5，優(yōu)選約I至約2的整
數(shù)。適宜的烷氧基化芳族醇為苯氧基乙醇和/或苯氧基丙醇。適用于本文的芳族醇符合式R-0H，其中R為具有約I至約20個(gè)，優(yōu)選約I至約15個(gè)，并且更優(yōu)選約I至約10個(gè)碳原子的烷基取代或無烷基取代的芳基。例如，適用于本文的芳族醇為芐醇。表面活件劑本文的組合物可包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性齊U、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑、或它們的混合物。適宜的表面活性劑是選自具有包含8至18個(gè)碳原子的疏水鏈的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑的那些。適宜表面活性劑的實(shí)例描述于McCutcheon 的第 I 卷 “Emulsifiers and Detergents” 北美版(McCutcheon Division, MCPublishingCo.，2002)中。優(yōu)選地，本文的組合物包含按所述組合物的總重量計(jì)O. 01 %至20%，更優(yōu)選O. 5%至10%，并且最優(yōu)選1%至5%的表面活性劑或其混合物。非離子表面活性劑高度優(yōu)選用于本發(fā)明的組合物中。適宜的非離子表面活性劑的非限制性實(shí)例包括醇烷氧基化物、烷基多糖、氧化胺、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物、含氟表面活性劑、和基于硅的表面活性劑。優(yōu)選地，所述含水組合物包含按所述組合物的總重量計(jì)O. 01%至20%，更優(yōu)選O. 5%至10%，并且最優(yōu)選I %至5%的非離子表面活性劑或 其混合物。適用于本發(fā)明的優(yōu)選非離子表面活性劑類型為烷基乙氧基化物。本發(fā)明的烷基乙氧基化物為直鏈或支化的，并且疏水性尾基中包含8個(gè)碳原子至16個(gè)碳原子，并且親水性頭基中包含3個(gè)環(huán)氧乙烷單元至25個(gè)環(huán)氧乙烷單元。烷基乙氧基化物的實(shí)例包括由 Shell Corporation(P. 0. Box 2463,IShellPlaza, Houston, Texas)提供的NeodoI 91-6 、Neodol 91-8 ,以及由 CondeaCorporation(900Threadneedle P. 0. Box19029, Houston, TX)提供的Alfonic810-60氣更優(yōu)選的烷基乙氧基化物在疏水性尾基中包含9至12個(gè)碳原子，并且在親水性頭基中包含4至9個(gè)氧化物單元。最優(yōu)選的烷基乙氧基化物為以商品名Neodol 91-5 購(gòu)自shell Chemical Company的C9_nE05。非離子乙氧基化物還可衍生自支化醇。例如，醇可由支化烯烴給料如丙烯或丁烯制得。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，支化醇為2-丙基-I-庚醇或2- 丁基-I-辛醇。適宜的支化醇乙氧基化物為以商品名 Lutensol XP 79 /XL 79 由 BASFCorporation 生產(chǎn)和銷售的 2-丙基-I-庚基 E07/A07。另一類適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑為烷基多糖。此類表面活性劑公開于美國(guó)專利公開4，565，647,5, 776，872,5, 883，062、和5，906，973中。在烷基多糖中，優(yōu)選包含五碳和/或六碳糖環(huán)的烷基聚葡糖苷，更優(yōu)選包含六碳糖環(huán)的那些，并且最優(yōu)選其中六碳糖環(huán)衍生自葡萄糖的那些，即烷基多葡糖苷(“APG”)。APG鏈長(zhǎng)中的烷基取代基優(yōu)選地為包含8至16個(gè)碳原子的飽和或不飽和的烷基基團(tuán)，其中平均鏈長(zhǎng)為10個(gè)碳原子。C8-C16烷基多葡糖苷可從多個(gè)供應(yīng)商處商購(gòu)獲得(例如，Simusof表面活性劑可得自S印PicCorporation(75Quai d’Orsay,75321Paris, Cedex 7, France),而
GIucopoti 220"、Ghicopoii 225κ Glucopon 425"、Plantaren 2000 Ni'
和 Plailtaren 2000 N UP* 可得自 Cognis Corporation (Postfach 130164，D40551,Dusseldorf, Germany))。另一類適用于本發(fā)明的非離子表面活性劑是氧化胺。氧化胺，尤其是在疏水性尾基中包含10個(gè)碳原子至16個(gè)碳原子的那些，由于它們?cè)诩词沟陀贠. 10%的含量下也具有強(qiáng)清潔特性和效力，因此是有益的。此外，Cltri6氧化胺，尤其是C12-C14氧化胺，是優(yōu)異的香料增溶劑。用于本文的供選擇的非離子凈化劑表面活性劑是烷氧基化醇，在所述醇的疏水烷基鏈中通常包含8至16個(gè)碳原子。典型的烷氧基化基團(tuán)是丙氧基或與丙氧基組合的乙氧基，形成燒基乙氧基丙氧基化物。上述化合物可以商品名Antarox 從Rhodia(40Rue dela Haie-Coq F-93306, Aubervilliers Cedex, France)商購(gòu)獲得，以及以商品名 Noilidet_l;從Shell Chemical商購(gòu)獲得。還適用于本文的是環(huán)氧乙烷與疏水相的縮合產(chǎn)物，所述疏水相由環(huán)氧丙烷與丙二醇縮合形成。這些化合物中的疏水部分優(yōu)選地具有1500至1800的分子量，并且將表現(xiàn)出水不溶性。向該疏水部分中加入聚氧乙烯部分，趨于總體上增加分子的水溶解度，并且所述產(chǎn)物的液體特性被保留下來，達(dá)到其中聚氧乙烯含量為縮合產(chǎn)物總重量的約50%的程度，這相當(dāng)于縮合最多40摩爾的環(huán)氧乙烷。這類化合物的實(shí)例包括由BASF銷售的某些市售HuiOiii 表面活性劑。化學(xué)上，此類表面活性劑具有結(jié)構(gòu)(EO)x(PO)y(EO)2或(PO)x(EO)y (PO)z,其中X、y和Z為I至100，優(yōu)選3至50。已知為良好潤(rùn)濕表面活性劑的Pluronie 表面活性劑是更優(yōu)選的。Pkorome 表面活性劑及其特性(包括潤(rùn)濕特性)的描述可見于得自 BASF 的題目為“BASF Performance Chemicals Plutonic" &. Tctronich Surfactants” 的小冊(cè)子中。其它適宜卻不優(yōu)選的非離子表面活性劑包括烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，例如具有包含6至12個(gè)碳原子的直鏈或支化構(gòu)型的烷基的烷基酚與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，所述環(huán)氧乙烷的含量等于5至25摩爾環(huán)氧乙烷每摩爾烷基酚。上述化合物中的烷基取代基可衍生自低聚丙烯、二異丁烯，或衍生自其它異辛烷、正辛烷、異壬烷或正壬烷來源。其它可用的非離子表面活性劑包括衍生自天然源如糖的那些，并且包括C8-C16正烷基葡萄糖酰胺表面活性劑。適用于本文的陰離子表面活性劑均為本領(lǐng)域技術(shù)人員通常已知的那些。優(yōu)選地，用于本文的陰尚子表面活性劑包括燒基橫酸鹽、燒基芳基橫酸鹽、燒基硫酸鹽、燒基燒氧基化硫酸鹽、C6-C20烷基烷氧基化直鏈或支化的二苯醚二磺酸鹽、或它們的混合物。適用于本文的烷基磺酸鹽包括式RSO3M的水溶性鹽或酸，其中R SC6-C2tl直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的烷基，優(yōu)選C8-C18烷基，并且更優(yōu)選Cltl-C16烷基，并且M為H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰)、或銨或取代的銨(例如甲基銨陽(yáng)離子、二甲基銨陽(yáng)離子、和三甲基銨陽(yáng)離子以及季銨陽(yáng)離子，如四甲基銨和二甲基哌唆.倫陽(yáng)離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽(yáng)離子、以及它們的混合物等等)。適用于本文的烷基芳基磺酸鹽包括式RSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為被C6-C2tl直鏈或支鏈的飽和或不飽和的烷基、優(yōu)選C8-C18烷基、并且更優(yōu)選Cltl-C16烷基取代的芳基，優(yōu)選芐基，并且M為H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、或銨或取代的銨(例如甲基銨陽(yáng)離子、二甲基銨陽(yáng)離子、和三甲基銨陽(yáng)離子以及季銨陽(yáng)離子，如四甲基銨和二甲基哌啶錫陽(yáng)離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽(yáng)離子、以及它們的混合物等等)。C14-C16烷基磺酸鹽的實(shí)例為購(gòu)自Hoechst的Hostapur SAS=可商購(gòu)獲得的烷基芳基磺酸鹽的實(shí)例為得自Su. Ma.的月桂基芳基磺酸鹽。尤其優(yōu)選的烷基芳基磺酸鹽為可以商品名Nansa1*商購(gòu)自Albright&Wilson的燒基苯磺酸鹽。適用于本文的烷基硫酸鹽表面活性劑符合式R1SO4M，其中R1代表烴基，選自包含6至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，和烷基中包含6至18個(gè)碳原子的烷基苯基。M為H或陽(yáng)離子，例如堿金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、鈣、鎂等)、或銨或取代的銨(例如甲基銨陽(yáng)離子、二甲基銨陽(yáng)離子、和三甲基銨陽(yáng)離子以及季銨陽(yáng)離子，如四甲基銨和二甲基哌啶偷陽(yáng)離子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺的季銨陽(yáng)離子、以及它們的混合物等等)。尤其優(yōu)選用于本文的支鏈烷基硫酸鹽為共包含10至14個(gè)碳原子的那些，如IsaIchem 123 AS ?？蓮?Enichem 商購(gòu)獲得的IsaIchem 123 AS 為 94%支化的 c12_13 表面活性劑。該材料可被描述為CH3-(CH2)m-CH(CH2OSO3Na)-(CH2)n-CH3，其中n+m = 8-9。還優(yōu)選的烷基硫酸鹽為其中烷基鏈共包含12個(gè)碳原子的烷基硫酸鹽，即2-丁基辛基硫酸鈉。此類燒基硫酸鹽可以商品名lsofo〗l 12S從Condea商購(gòu)獲得。尤其適宜的直鏈燒基橫酸鹽包括C12-C16石蠟磺酸鹽，如可從Hoechst商購(gòu)獲得的Hostapuf8' SASc適用于本文的烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑符合式RO(A)mSO3M，其中R為未取代的C6-C2tl烷基或具有C6-C2tl烷基組分的羥烷基，優(yōu)選C12-C2tl烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧基或丙氧基單元，m大于零，通常介于O. 5和6之間，更優(yōu)選介于O. 5和3之間，并且M為H或陽(yáng)離子，所述陽(yáng)離子可為例如金屬陽(yáng)離子(例如鈉、鉀、鋰、隹丐、鎂等)、銨或取代的銨陽(yáng)離子。烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽是本文所設(shè)想的。取代的銨陽(yáng)離子的具體實(shí)例包括甲基銨陽(yáng)離子、二甲基銨陽(yáng)離子、三甲基銨陽(yáng)離子，以及季銨陽(yáng)離子如四甲基銨、二甲基哌啶偷、和衍生自鏈烷醇胺如乙胺、二乙基氨基、三乙胺、它們的混合物的陽(yáng)離子等等。示例性表面活性劑為C12-C18烷基多乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-C18E (I. O) SM)、C12-C18 烷基多乙氧基化(2. 25)硫酸鹽(C12-C18E (2. 25) SM)、C12-C18烷基多乙氧基化(3. O)硫酸鹽(C12-C18E (3. O) SM)、C12-C18烷基多乙氧基化(4. O)硫酸鹽(C12-C18E (4. O) SM)，其中M適于選自鈉和鉀。適用于本文的C6-C2tl烷基烷氧基化直鏈或支化的二苯醚二磺酸鹽表面活性劑符合
下式
權(quán)利要求
1.一種液體清潔和/或凈化組合物，所述組合物包含聚氨酯泡沫顆粒作為研磨劑和懸浮助劑，其中所述聚氨酯泡沫由二異氰酸酯單體和多元醇形成；其中所述二異氰酸酯單體為芳族二異氰酸酯單體，并且選自甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯氨基甲烷二異氰酸酯(MDI), MDI的聚合形式、TDI的聚合形式以及它們的混合物。
2.如權(quán)利要求I所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述多元醇選自乙二醇、甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚己內(nèi)酯二醇、聚(己二酸亞乙基酯)二醇、聚(己二酸亞己基酯)二醇、蓖麻油、大豆油、糖和多糖以及它們的混合物。
3.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述二異氰酸酯單體選自不包含MDI單體的二苯氨基甲烷二異氰酸酯(MDI)的聚合形式、不包含MDI單體的二苯氨基甲烷二異氰酸酯(MDI)的預(yù)聚合形式、不包含TDI單體的甲苯二異氰酸酯(TDI)的聚合形式、不包含TDI單體的甲苯二異氰酸酯(TDI)的預(yù)聚合形式以及它們的混合物。
4.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述懸浮助劑選自聚羧酸鹽聚合物增稠劑、羧甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、琥珀酰聚糖和天然存在的多糖聚合物如黃原膠、結(jié)冷膠、瓜爾膠、刺槐豆膠、黃蓍膠、琥珀酰葡聚糖膠、或它們的衍生物、或它們的混合物。
5.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫由芳族二異氰酸酯單體和脂族二異氰酸酯單體與多元醇的混合物形成，其中所述芳族二異氰酸酯單體構(gòu)成二異氰酸酯重量的小于40%，并且其中所述脂族二異氰酸酯單體選自己二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPI)以及它們的混合物。
6.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述組合物包含按所述組合物的重量計(jì)O. 1%至20%，優(yōu)選O. 3%至10%，更優(yōu)選O. 5%至5%，并且最優(yōu)選O. 5%至3%的所述聚氨酯泡沫顆粒。
7.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述組合物具有6至8，更優(yōu)選6. 5至7. 5，甚至更優(yōu)選7的pH。
8.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫具有低于100kg/m3,優(yōu)選100kg/m3至50kg/m3,并且更優(yōu)選50kg/m3至5kg/m3的密度。
9.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫具有開孔結(jié)構(gòu)，并且聚氨酯泡沫顆粒不具有泡孔結(jié)構(gòu)。
10.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫具有比使用溫度高至少20°C，優(yōu)選40°C的不可測(cè)玻璃相溫度或相轉(zhuǎn)變溫度。
11.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述聚氨酯泡沫顆粒具有3至50kg/mm2,優(yōu)選4至25kg/mm2,并且更優(yōu)選5至15kg/mm2的HV維氏硬度,其中所述維氏硬度根據(jù)本文所公開的方法測(cè)定。
12.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中根據(jù)ISO9276-6，所述聚氨酯泡沫顆粒具有由面積當(dāng)量直徑表示的10至IOOOMm,優(yōu)選50至500Mm,并且更優(yōu)選100至350Mm，并且最優(yōu)選150至250Mm的平均粒度。
13.如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物，其中所述清潔組合物負(fù)載在清潔基底上，其中所述基底為紙材或非織造毛巾或擦拭物或海綿。
14.一種用如任一項(xiàng)前述權(quán)利要求所述的液體清潔和/或凈化組合物清潔和/或凈化表面的方法，其中使所述表面與所述組合物接觸，優(yōu)選地其中將所述組合物施用到所述表面上。
15.如權(quán)利要求14所述的方法，其中所述表面為非生物表面，優(yōu)選地選自住宅硬質(zhì)表面；盤碟表面；如皮革或合成皮革的表面；和機(jī)動(dòng)車輛表面。
16.如權(quán)利要求14所述的方法，其中所述表面為生物表面，優(yōu)選地選自人的皮膚；動(dòng)物皮膚；人的毛發(fā)；動(dòng)物毛發(fā)；以及口腔的硬組織和軟組織表面，如牙齒、齒齦、舌和頰表面。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含研磨劑清潔顆粒的液體清潔和/或凈化組合物。
文檔編號(hào)C11D3/14GK102869758SQ201180019910
公開日2013年1月9日 申請(qǐng)日期2011年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月21日
發(fā)明者G.A.德利爾斯奈德, D.A.岡薩雷斯, M.I.詹姆斯, E.M.佩雷斯-普拉特比努埃薩 申請(qǐng)人:寶潔公司