專利名稱：潔齒劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用優(yōu)異、沒有不愉快味道，且使用感優(yōu)異的潔齒劑組合物。
背景技術(shù)：
牙本質(zhì)感覺過敏癥是由于牙周病的發(fā)展等從而牙齦萎縮，導(dǎo)致牙本質(zhì)露出，摩擦、 寒冷物質(zhì)等刺激經(jīng)由牙本質(zhì)小管傳到神經(jīng)上，引起疼痛的疾病。因此，為了預(yù)防和抑制牙本質(zhì)感覺過敏癥，使用兼具殺滅牙周病病因的口腔生物膜細(xì)菌和使用了感覺過敏緩和成分的神經(jīng)麻醉或牙本質(zhì)小管封鎖作用帶來的緩和疼痛兩種效果的口腔用組合物非常有效?？谇簧锬さ臍⒕菍?duì)抗口腔內(nèi)生物膜中的各種細(xì)菌的方法，這些細(xì)菌被認(rèn)為是弓丨起齲齒、牙周病兩大口腔疾病的原因。與口腔疾病有關(guān)的口腔內(nèi)細(xì)菌可以例舉，與齲齒有關(guān)的變異鏈球菌(S.mutans)等鏈球菌，與牙周炎有關(guān)的牙齦卟啉單胞菌(P. gingivalis) 等以專性厭氧性革蘭氏陰性菌桿菌為主的細(xì)菌，另外，還有與口臭的原因有關(guān)的核梭桿菌 (F. nucleatum)等口腔內(nèi)細(xì)菌。作為有效預(yù)防、改善口腔疾病的手段，保持口腔內(nèi)生物膜中的病原性細(xì)菌數(shù)的低水平被認(rèn)為是有用的。為了降低口腔內(nèi)病原菌細(xì)菌數(shù)，使用水難溶性殺菌劑、陽離子型殺菌劑、陰離子型殺菌劑等是有效的，特別是對(duì)于生物膜內(nèi)的細(xì)菌，有文獻(xiàn)提出，滲透殺菌效果高的異丙基甲基苯酚能夠發(fā)揮抑制口腔生物膜的效果(專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2006-182662號(hào)公報(bào)、 專利文獻(xiàn)2 日本專利特開2006-1M315號(hào)公報(bào)、專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2005-179266號(hào)公報(bào)、專利文獻(xiàn)4 日本專利特開2006-69909號(hào)公報(bào))。另一方面，關(guān)于牙本質(zhì)感覺過敏癥的預(yù)防措施，有文獻(xiàn)提出將公知的有神經(jīng)麻醉、 封鎖牙本質(zhì)小管作用的預(yù)防感覺過敏作用的有效成分硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶等混合在口腔組合物中，緩和疼痛的技術(shù)。例如專利文獻(xiàn)5 (美國專利第3863006號(hào)說明書)中提出， 使用含有硝酸鉀等鉀鹽的潔齒劑刷牙數(shù)周后，牙齒過敏性減少，專利文獻(xiàn)6 (日本專利特開昭60-48擬6號(hào)公報(bào))中，提出將硝酸鉀附在牙齦及牙周膜組織上的處置方法。另外專利文獻(xiàn)7(日本專利特開平5-155745號(hào)公報(bào))中公開了使用含有乳酸鋁等鋁鹽的口腔組合物抑制牙本質(zhì)感覺過敏癥，專利文獻(xiàn)8 (日本專利特開2001-172146號(hào)公報(bào))中提出了一種口腔用組合物，其含有特定濃度的硝酸鉀和乳酸鋁等鋁鹽，牙本質(zhì)感覺過敏癥的預(yù)防和治療效果優(yōu)異，使用感覺良好。專利文獻(xiàn)9 (美國專利第312M83號(hào)說明書)提出含有氯化鍶的口腔用組合物。通常認(rèn)為，在潔齒劑組合物中混合異丙基甲基苯酚等水難溶性殺菌成分和感覺過敏緩和成分的話，可以兼具牙周生物膜的殺菌效果和牙本質(zhì)感覺過敏緩和作用。但是，將異丙基甲基苯酚與硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶這樣的感覺過敏緩和成分并用的話，會(huì)產(chǎn)生特有的不愉快味道，含有這兩種成分的組合物由于所述不愉快味道的原因，產(chǎn)生使用感被顯著損害的缺點(diǎn)，期望能夠改善這一點(diǎn)。針對(duì)來自于異丙基甲基苯酚的不愉快味道的課題，已知有例如，通過將特定的?；“彼猁}相對(duì)于苯氧基乙醇以特定的混合比例組合混合，來降低抗菌成分的異味的技術(shù) (專利文獻(xiàn)10 :日本專利特開2007-161613號(hào)公報(bào))、通過將1_薄荷醇和氯化鈉以特定的質(zhì)量比混合在異丙基甲基苯酚中從而降低異臭和異味的技術(shù)(專利文獻(xiàn)11 日本專利特開 2008-143825號(hào)公報(bào))。但是，大量混合?；“彼猁}時(shí)，會(huì)產(chǎn)生認(rèn)為是來自于?；“彼猁}的口腔粘膜刺激，另外，混合氯化鈉時(shí)，產(chǎn)生由于鹽味從而有時(shí)使香味的類型受到限制等新的課題。另外，針對(duì)來自于硝酸鉀的不愉快味道的課題，提出了如下這些技術(shù)以特定的比例在硝酸鉀中混合水溶性多聚磷酸，并混合多元醇，從而改善苦味、澀味、收斂性和喉嚨的不適感的技術(shù)(專利文獻(xiàn)12 日本專利特開2006-96696號(hào)公報(bào))、混合特定的有機(jī)化合物、 植物提取物和碳酸氫鈉從而遮掩苦味的技術(shù)(專利文獻(xiàn)13 日本專利特開2002-30M50號(hào)公報(bào))。但是，混合水溶性多聚磷酸時(shí)，有時(shí)會(huì)產(chǎn)生來自于水溶性多聚磷酸的不愉快味道，混合植物提取物或碳酸氫鈉時(shí)，會(huì)產(chǎn)生來自于這兩者的不愉快味道等新的課題。針對(duì)來自于乳酸鋁的不愉快味道的課題，提出了通過在非水系的制劑中添加碳酸氫鈉從而減少苦味、澀味的技術(shù)(專利文獻(xiàn)14:日本專利特開2002-302429號(hào)公報(bào))。但是，這樣的非水系的制劑不能充分獲得硝酸鉀的感覺過敏抑制效果。也有通過糖精等甜味劑來遮掩從而降低不愉快味道的方法，但是，這種情況下，由于甜味劑的味道過強(qiáng)所以很難說一定能夠抑制不愉快味道。 專利文獻(xiàn)8是改善來自于硝酸鉀和來自于乳酸鋁的澀味的技術(shù)，該技術(shù)不能令人滿意地降低來自于異丙基甲基苯酚和感覺過敏抑制成分的特有的不愉快味道。另外，為了遮掩來自于異丙基甲基苯酚或感覺過敏抑制成分的不愉快味道而混合香料的話，由于香料本身具有的不愉快味道，有時(shí)在使用中會(huì)感覺到不愉快味道。作為混合異丙基甲基苯酚和香料成分的技術(shù)例如有專利文獻(xiàn)11。作為通過香料成分改善硝酸鉀的苦味的技術(shù)有將茴香腦與桉樹腦、香草醛、香茅醛以及肉桂醛混合的技術(shù) (專利文獻(xiàn)15 :日本專利特開2003-73282號(hào)公報(bào))。此外，混合了異丙基甲基苯酚與茴香醛的組成在專利文獻(xiàn)1的實(shí)施例1 13、專利文獻(xiàn)4的實(shí)施例1 3、6 12、15 20、專利文獻(xiàn)16 (國際公開第2007/69447號(hào)小冊(cè)子)的實(shí)施例17、專利文獻(xiàn)17(特開2005-179266 號(hào)公報(bào))的實(shí)施例11 17、20、21、23中有記載。但是，這些技術(shù)都不能充分地改善來自于異丙基甲基苯酚和感覺過敏抑制成分的、在使用時(shí)的獨(dú)特的不愉快味道。因此，尋求能夠獲得不僅生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用優(yōu)異，而且來自于混合成分的不愉快味道被有效降低、使用感優(yōu)異的潔齒劑組合物的新技術(shù)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2006-182662號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開2006-1M315號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 日本專利特開2005-17擬66號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 日本專利特開2006-69909號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 美國專利第3863006號(hào)說明書專利文獻(xiàn)6 日本專利特開昭60_48擬6號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)7 日本專利特開平5-155745號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8 日本專利特開2001-172146號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9 美國專利第312M83號(hào)說明書專利文獻(xiàn)10 日本專利特開2007-161613號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)11 日本專利特開2008-143825號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12 日本專利特開2006-96696號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13 日本專利特開2002-302450號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)14 日本專利特開2002-302429號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)15 日本專利特開2003-73282號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)16 國際公開第2007/69447號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)17 日本專利特開2005-17擬66號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明鑒于上述情況而成，目的在于提供一種生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用優(yōu)異、沒有不愉快味道，且使用感優(yōu)異的潔齒劑組合物。發(fā)明人為達(dá)到所述目的反復(fù)認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過混合(A)異丙基甲基苯酚、(B)選自硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶中的1種或2種以上、(C)選自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分、(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑，意外地可以得到生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用優(yōu)異、沒有不愉快味道且使用感優(yōu)異的潔齒劑組合物，并完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明通過并用異丙基甲基苯酚和特定的感覺過敏抑制成分并將其混合到含有陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑的潔齒劑組合物中，能夠發(fā)揮優(yōu)異的生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用，進(jìn)而，通過并用并混合除了這些成分之外的特定的香料成分， 還可以在取得所述效果的同時(shí)有效地遮掩由于并用異丙基甲基苯酚和感覺過敏抑制成分而產(chǎn)生的不愉快味道，是沒有不愉快味道的兼具優(yōu)異的使用感的潔齒劑組合物。所述(C)成分的香料成分都具有獨(dú)特的香氣，有時(shí)在奶酪味香料等調(diào)和香料中微量使用，但是由于其自身不愉快的香氣，因此作為潔齒劑組合物香料的使用受到限制。本發(fā)明人將這樣的(C)成分的特定香料與異丙基甲基苯酚和特定的感覺過敏抑制成分并用，意外地發(fā)現(xiàn)，能夠有效抑制來自于異丙基甲基苯酚和特定的感覺過敏抑制成分所特有的不愉快味道，即由來自于異丙基甲基苯酚的苦味和來自于感覺過敏抑制成分的澀味而產(chǎn)生的特有的不愉快味道，而且，感覺不到來自于混合香料的不愉快味道，可以獲得目前在潔齒劑組合物中普遍使用的香料所難以達(dá)到的良好的使用感。本發(fā)明中，⑶成分/(A)成分的質(zhì)量比是2 700，由此，可以更好地提高生物膜殺菌力、不愉快味道的抑制效果。進(jìn)而，本發(fā)明中，通過在混合了所述(A) (D)成分的潔齒劑組合物中混合(E)茴香醛，可以更好地降低不愉快味道，可以進(jìn)一步改善使用感。因此，本發(fā)明提供下述潔齒劑組合物。(1) 一種潔齒劑組合物，其特征在于，含有(A)異丙基甲基苯酚、
(B)選自硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶中的1種或2種以上、(C)選自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分、和(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑而成。(2)如⑴記載的潔齒劑組合物，其特征在于，⑶成分/(A)成分的質(zhì)量比為2 700。(3)如(1)或( 記載的潔齒劑組合物，其特征在于，(D)成分是烷基硫酸鹽和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚。(4)如⑴、⑵或(3)記載的潔齒劑組合物，其特征在于，含有㈧成分0. 01 0. 2質(zhì)量％、(B)成分0. 1 15質(zhì)量％、(C)成分0. 0001 0. 1質(zhì)量％、(D)成分0. 1 5
質(zhì)量％。(5)如(1) (4)的任意1項(xiàng)記載的潔齒劑組合物，其特征在于，還含有(E)茴香醛。(6)如(5)記載的潔齒劑組合物，其特征在于，含有(E)成分0. 0001 0. 1質(zhì)量％。(7) 一種牙膏，在(1) (6)的任意1項(xiàng)記載的潔齒劑組合物中進(jìn)一步混合增稠劑 10 70質(zhì)量％、粘結(jié)劑0. 1 5質(zhì)量％、研磨劑0 50質(zhì)量％配制而成。發(fā)明效果本發(fā)明的潔齒劑組合物，生物膜殺菌力和感覺過敏緩和作用優(yōu)異，沒有不愉快味道，且使用感優(yōu)異，因此對(duì)于牙本質(zhì)感覺過敏癥的預(yù)防或治療有效。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明。本發(fā)明的潔齒劑組合物的特征是，含有(A) 異丙基甲基苯酚、⑶選自硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶中的1種或2種以上、(C)選自3-辛醇、 3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分、(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑。本發(fā)明中使用的(A)異丙基甲基苯酚是4-異丙基-3-甲基苯酚，可以使用大阪化成(株)銷售的商品等市售品。(A)異丙基甲基苯酚的混合量較好的是組合物全體的0. 01 0. 2% (質(zhì)量％，下同)，更好的是0. 02 0. 1 %。不足0. 01 %的話，有時(shí)不能發(fā)揮充分的殺菌效果，超過0. 2% 的話，來自于異丙基甲基苯酚的不愉快味道變強(qiáng)，味道有時(shí)變差。(B)成分的硝酸鉀、乳酸鋁和氯化鍶是作為用來預(yù)防或治療牙本質(zhì)感覺過敏癥的有效成分而混合的，其中，從感覺過敏抑制作用這一點(diǎn)，優(yōu)選使用硝酸鉀和乳酸鋁。這些(B) 成分可以使用市售品，例如，硝酸鉀可以例舉(株)7 7 *卜交商銷售的硝酸鉀，乳酸鋁可以例舉武藏野化學(xué)(株)銷售的乳酸鋁，氯化鍶鹽可以例舉純正化學(xué)(株)銷售的氯化鍶六水和物等。所述(B)成分可以單獨(dú)混合1種，但理想的是并用2種或3種。例如，優(yōu)選組合使用硝酸鉀和乳酸鋁、硝酸鉀和氯化鍶，其中理想的是并用硝酸鉀和乳酸鋁。(B)成分的混合量理想的是組合物全體的0. 1 15%，尤其理想的是0. 3 10%， 特別理想的是0. 5 10%。不足0. 1 %的話，有時(shí)不能發(fā)揮感覺過敏緩和作用，超過15%的話，不愉快味道過強(qiáng)，有時(shí)變得不宜使用。所述感覺過敏抑制成分的各自的混合量，可以在所述(B)成分的混合量范圍內(nèi)適宜調(diào)整，硝酸鉀的混合量理想的是組合物全體的0. 1 15%，特別理想的是1 10%，不足 0. 的話，有時(shí)不能發(fā)揮感覺過敏緩和作用，甚至，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)這樣的情況，為了使含有異丙基甲基苯酚等水難溶性成分和香料成分等的油相與水相穩(wěn)定混合而使用的令其達(dá)到乳化、分散狀態(tài)的無機(jī)鹽的影響變小從而不愉快味道變強(qiáng)。超過15%的話，不愉快味道過強(qiáng)， 有時(shí)不宜使用。乳酸鋁或氯化鍶的混合量理想的是分別占組合物全體的0. 1 10%，尤其理想的是0. 5 5%。不足0. 1 %的話，有時(shí)不能發(fā)揮感覺過敏緩和作用，甚至，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)這樣的情況，為了使含有異丙基甲基苯酚等水難溶性成分和香料成分等的油相與水相穩(wěn)定混合而使用的令其達(dá)到乳化、分散狀態(tài)的無機(jī)鹽的影響變小從而不愉快味道變強(qiáng)。超過10%的話， 不愉快味道過強(qiáng)，有時(shí)不宜使用。本發(fā)明中，⑶成分/(A)成分的混合比率以質(zhì)量比計(jì)理想的是1 1000、特別理想的是2 700。(B) / (A)不足1的話，有時(shí)來自于異丙基甲基苯酚的不愉快味道感覺強(qiáng)烈， 超過1000的話，有時(shí)不能獲得滿意的生物膜殺菌力，來自于(B)成分的不愉快味道感覺強(qiáng)
烈，使用感差。(C)成分是用來遮掩來自于異丙基甲基苯酚和⑶成分的獨(dú)特的不愉快味道的有效香料成分，是選自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分。組合2種以上所述香料成分時(shí)，適宜的是3-辛醇和3-醋酸辛酯和/或葑酮的組
I=I O即使是辛醇，一般作為潔齒劑組合物的香料的1-辛醇不能達(dá)到令人滿意地遮掩來自異丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快氣味的目標(biāo)，因此不適宜作為本發(fā)明的香料成分。所述(C)成分可以使用市售品，例如3-辛醇可以使用鹽野香料(株)的產(chǎn)品，3-醋酸辛酯和3-辛酮分別可以使用(株)井上香料制造所的產(chǎn)品，葑酮可以使用香榮興業(yè)(株)
的產(chǎn)品等。(C)成分的總混合量沒有特別限制，相對(duì)于組合物總量，理想的是0.0001 0. 1%，特別理想的是0.0005 0.05%，尤其理想的是0.001 0.02%?；旌狭坎蛔?0.0001%的話，有時(shí)不能遮掩異丙基甲基苯酚和(B)成分具有的獨(dú)特的不愉快味道，使用感差，超過0. 1 %的話，有時(shí)香料成分本身的香味過強(qiáng)，產(chǎn)生不愉快味道。(D)成分是陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑，可以混合1種或2種以上。這樣的情況下，陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑可以單獨(dú)混合(只混合陰離子表面活性劑或只混合非離子表面活性劑)，或者可以并用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑，但是理想的是并用陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。陰離子表面活性劑可以例舉月桂基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉等烷基硫酸鹽、月桂酰基肌氨酸鈉、十四烷?；“彼徕c等的?；“彼猁}、十二烷基苯磺酸鈉、氫化椰子脂肪酸單甘油酯單硫酸鈉、月桂基磺基醋酸鈉、N-棕櫚?；劝彼徕c等N-?；劝彼猁}、N-甲基-N-?；；撬徕c、N-甲基-N-?；彼徕c、α-烯烴磺酸鈉等，其中，烷基硫酸鹽，尤其是烷基硫酸鈉鹽，從生物膜殺菌力、㈧和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道這幾點(diǎn)，較為適宜。烷基硫酸鹽中，具體的，月桂基硫酸鈉可以使用NIKKOL SLS (日光* "H (株)制)、具有月桂基和十四烷基的混合烷基的烷基硫酸鹽可以使用工7 — > IOPT(花王 (株)制)、TEXAPON OC-P (Cognis Japan Ltd.制)等市售品。非離子表面活性劑可以使用例如聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、蔗糖脂肪酸酯、烷醇酰胺、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇、烷基糖苷、月桂酸十聚甘油酯等。其中，從生物膜殺菌力、(A)和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道這幾點(diǎn)，理想的是聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚。從使用時(shí)沒有不愉快味道這一點(diǎn)，理想的是聚氧乙烯硬化蓖麻油中氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)是10 30摩爾，尤其理想的是10 20摩爾。不足10摩爾的話，潔齒劑組合物的乳化變得不充分，有時(shí)不能充分抑制使用時(shí)的不愉快味道，超過30摩爾的一般市場(chǎng)
上沒有銷售。這樣的聚氧乙烯硬化蓖麻油可以使用市售品。例如、NIKKOL HC0-10(聚氧乙烯 (10)硬化蓖麻油、日光》S力X (株)制)、NIKK0L HC0-20(聚氧乙烯^))硬化蓖麻油、 日光> $力χ (株)制)、NIKKOL HC0-30 (聚氧乙烯(30)硬化蓖麻油、日光> $力義文 (株)制)、NIKK0L HC0-40(聚氧乙烯00)硬化蓖麻油、日光* S力X (株)制)、NIKK0L HC0-60 (聚氧乙烯(60)硬化蓖麻油、日光*彡力X (株)制)、NIKKOL HC0-80 (聚氧乙烯(80)硬化蓖麻油、日光> S力X (株)制)、NIKK0L HC0-100 (聚氧乙烯(100)硬化蓖麻油、日光》S力X (株)制)等。從生物膜殺菌力、(A)和(C)成分的可溶化和分散性、抑制不愉快味道這幾點(diǎn)，理想的是，聚氧乙烯烷基醚中氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)為3 40摩爾，尤其理想的是5 20摩爾，烷基的碳原子數(shù)理想的是12 18、特別理想的是16 18。具體而言，可以例舉氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)在所述范圍內(nèi)的聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚、聚
氧乙烯月桂基醚等。這樣的聚氧乙烯烷基醚可以使用市售品。例如，聚氧乙烯十六烷基醚可以例舉 EMALEX 103(聚氧乙烯(3)十六烷基醚、日本工7 >夕3 > (株)制)、EMALEX105 (聚氧乙烯(5)十六烷基醚、日本- > 7 3 > (株)制)、EMALEX107(聚氧乙烯(7)十六烷基醚、 日本> (株)制)等，聚氧乙烯十八烷基醚可以例舉EMALE)(603(聚氧乙烯(3) 十八烷基醚、日本> (株)制)、EMALE)(605(聚氧乙烯( 十八烷基醚、日本二
夕3 > (株)制)、EMALEX606 (聚氧乙烯(6)十八烷基醚、日本工“ > 夕3 > (株) 制)、EMALEX608 (聚氧乙烯(8)十八烷基醚、日本工A夕3 > (株)制)、EMAREX620 (聚氧乙烯O0)十八烷基醚、日本>夕3 > (株)制)、EMARE)(630(聚氧乙烯(30)十八烷基醚、日本> (株)制)、EMARE)(640(聚氧乙烯00)十八烷基醚、日本- >夕 3 > (株)制)等，聚氧乙烯月桂基醚可以例舉EMAREX705(聚氧乙烯( 月桂基醚、日本工A夕3 > (株)制)、EMAREX710(聚氧乙烯(10)月桂基醚、日本工“A夕3 > (株) 制)、EMAREX720(聚氧乙烯QO)月桂基醚、日本工>夕3 > (株)制)、EMAREX730 (聚氧乙烯(30)月桂基醚、日本工7 >夕3 >(株)制)等。作為陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的組合，其中，合適的烷基硫酸鹽和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚的并用，尤其合適的是烷基硫酸鹽和聚氧乙烯硬化蓖麻油的并用。(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑的混合量合適的是組合物全體的 0. 1 5%，尤其合適的是0. 2 3%。混合量不足0. 1 %的話，有時(shí)生物膜殺菌力下降，超過5 %的話，有時(shí)使用時(shí)的不愉快味道變強(qiáng)，使用感差。進(jìn)而，本發(fā)明中理想的是混合茴香醛作為(E)成分，通過除了(C)成分的香料成分之外還添加茴香醛，可以更有效地提高掩蓋來自于異丙基甲基苯酚和(B)成分的特有的不愉快味道的效果，香味更好。茴香醛可以使用大洋香料(株)的產(chǎn)品等市售品。相對(duì)于組合物總量，其混合量理想的是為0. 0001 0. 1%，特別理想的是0. 0005 0. 05%，尤其理想的是0. 001 0. 02%。 混合量不足0.0001%的話，有時(shí)不能充分提高來自于異丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快味道的遮掩效果，超過0. 1 %的話，茴香醛本身的氣味過強(qiáng)，有時(shí)產(chǎn)生不愉快味道，給使用者帶來不快感?；旌?E)茴香醛時(shí)，從更好地提高來自于異丙基甲基苯酚和(B)成分的不愉快味道的遮掩效果、更好地改善香味這幾點(diǎn)，可以使(C)成分和(E)成分的合計(jì)混合量為 0. 0002 0. 15%，尤其是0. 002 0. 03%。合計(jì)混合量不足0. 0002%的話，有時(shí)不能充分提高不愉快味道的遮掩效果，超過0. 2%的話，(C)和(E)成分本身的香味過強(qiáng)，有時(shí)產(chǎn)生不愉快味道。另外，作為(C)成分和(E)成分的組合，尤其理想的是3-辛醇和茴香醛的組合，由此，能夠發(fā)揮對(duì)于獨(dú)特的不愉快味道的特別優(yōu)異的遮掩效果。本發(fā)明的潔齒劑組合物可以適宜地配制成牙膏、液體潔齒劑等，尤其適宜配制成牙膏，對(duì)應(yīng)于其劑型，除所述成分之外還可以混合其他的適宜的公知成分。任意成分可以例舉例如增稠劑、粘結(jié)劑、研磨劑，以及根據(jù)需要添加的香料、表面活性劑、有效成分、PH調(diào)節(jié)齊U、防腐劑、甜味劑、著色劑等，可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)混合?？梢詫⑦@些成分與水混合按照通常的方法制造本發(fā)明的組合物。作為增稠劑，可以混合山梨糖醇、甘油、聚乙二醇、丙二醇、乙二醇、1，3- 丁二醇、還原淀粉糖化物等的糖醇、多元醇中的1種或2種以上。所述增稠劑的混合量，相對(duì)于組合物全體，對(duì)于牙膏理想的是10 70%，對(duì)于液體潔齒劑理想的是20 90%。粘結(jié)劑可以例舉羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥甲基乙基纖維素、甲基纖維素等纖維素系粘結(jié)劑、黃原膠、卡拉膠、瓜爾膠、藻酸鈉、陽離子化纖維素、蒙脫土、明膠、聚丙烯酸鈉等，可以混合1種或2種以上這些粘結(jié)劑。通常， 混合量相對(duì)于組合物總量為0. 1 5%。除了(C)成分以及(E)成分之外，還可以組合使用其他的香料，例如，桉樹油、冬青油、桂皮油、丁香油、百里香油、鼠尾草油、羅勒油、小豆蔻油、芫荽油、胡椒薄荷油、留蘭香油、薄荷(〃 7力)油、橙油、檸檬油、桔子油、酸橙油、葡萄柚油、柚子油、白金柚油、薰衣草油、迷迭香油、月桂樹油、洋甘菊油、葛縷子油、馬郁蘭油、芹菜油、月桂樹葉油、牛至油、松針油、橙花油、香茅草油、薔薇油、茉莉油、廣藿香油、鳶尾花浸膏、玫瑰凈油、橙花凈油、香草凈油、芒果凈油、廣藿香凈油、生姜樹脂油、胡椒樹脂油、柿子椒(Capsicum)樹脂油、辣椒提取物等天然香料；以及對(duì)這些香料加工處理過(去前餾部、去后餾部、分餾、液液萃取、 純化、粉末香料化)的香料，以及檸檬烯、松萜、丁醇、異戊醇、正己烯醇、順式-3-己烯醇、順式-6-壬烯醇、芳樟醇、α -松油醇、薄荷醇、苯甲醇、苯乙醇、茴香腦、百里酚、甲基胡椒酚(Methyl chavicol)、丁香酚、香芹酮、薄荷酮、蒲勒酮、1，8-桉油精、紫羅酮、西瓜酮、正己醛、反式-2-己烯醛、檸檬醛、肉桂醛、苯甲醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、乙酸異戊酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、己酸丙烯酯、環(huán)己烷丙酸烯丙酯、乙酸芳樟酯、乙酸薄荷酯、乳酸薄荷酯、乙酸香芹酯、異丁酸苯氧基乙酯、茉莉酸甲酯、水楊酸甲酯、水楊酸乙酯、肉桂酸甲酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、苯基乙基縮水甘油酸酯、乳酸乙酯、香蘭酮、麥芽醇、碳原子數(shù)4 12的 Y和δ內(nèi)酯、黃葵內(nèi)酯、二甲基硫化物、三甲基吡嗪、β-甲基硫代丙酸乙酯、呋喃酮、乙基環(huán)戊烯醇酮、3-甲基環(huán)戊烷-1，2-二酮(Cyclotene)、2_甲基丁酸、丙酸、對(duì)甲氧基肉桂醛、3-1-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇、薄荷酮甘油乙縮醛、花菊醇、丁二酸單薄荷酯、芳樟醇氧化物、香草基丁基醚、異蒲勒醇等單品香料，進(jìn)而，還可以組合使用草莓香精、蘋果香精、 甜瓜香精、香蕉香精、桃子香精、木莓香精、菠蘿香精、葡萄香精、熱帶水果香精、芒果香精、 梅香精、橙香精、檸檬香精、葡萄柚香精、茶葉香精、黃油香精、牛奶香精等的調(diào)和香料，以及乙醇、丙二醇、三醋精、甘油脂肪酸酯等的香料溶劑等在潔齒劑組合物中使用的公知香料原料。這些香料原料的混合量沒有特別限定，理想的是在組合物中使用0.000001 1%。此夕卜，作為使用上述香料原料的賦香用香料，優(yōu)選在組合物中使用0. 1 2. 0%。表面活性劑除了⑶成分的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑之外，還可以混合兩性表面活性劑。兩性表面活性劑可以使用例如，月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、N-椰油脂肪酸?；?N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑鐺甜菜堿、椰油脂肪酸酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜堿、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜堿等，并不局限于上述這些。混合兩性表面活性劑時(shí)，其混合量通常是0. 1 5%。作為各種有效成分，除了㈧異丙基甲基苯酚、⑶硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶之外， 還可以混合其它有效成分，例如氟化鈉、單氟磷酸鈉、氟化錫等氟化合物、葡聚糖酶、變聚糖酶等酶、磷酸的鉀鹽、鈉鹽等水溶性磷酸化合物、氨甲環(huán)酸、ε -氨基己酸、尿囊素氯代羥基鋁、日柏酚、月桂酰基肌氨酸鈉、抗壞血酸、醋酸dl-生育酚、二氫膽固醇、α -紅沒藥醇、氯己定鹽類、甘菊環(huán)烴、甘草次酸、甘草酸、銅葉綠素鈉、葉綠素、甘油磷酸酯等螯合性磷酸化合物、葡萄糖酸銅等銅化合物、小檗堿、異羥肟酸及其衍生物、三聚磷酸鈉、沸石、甲氧基乙烯-馬來酸酐共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮、表二氫膽留醇、氯化十六烷基吡啶、氯化芐乙氧銨、二氫膽固醇、三氯二苯脲、檸檬酸鋅、當(dāng)歸軟浸膏、黃柏浸膏、洋甘菊、丁香、迷迭香、黃芩、紅花等的提取物等。這些有效成分的混合量，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以使用有效量。研磨劑可以使用例如硅膠、硅鋁酸鹽、鋯鋁酸鹽等的硅系研磨劑、磷酸一氫鈣2水合物、磷酸一氫鈣無水合物、磷酸鈣、磷酸四鈣、磷酸八鈣、焦磷酸鈣等的磷酸鈣系研磨劑、 氫氧化鋁、氧化鋁、二氧化鈦、結(jié)晶性硅酸鋯、聚甲基丙烯酸甲酯、不溶性偏磷酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、碳酸鎂、磷酸鎂、沸石、硅酸鋯、羥基磷灰石、氟代磷灰石、缺鈣磷灰石、合成樹脂系研磨劑等中的1種或2種以上。牙膏的情況下，混合量相對(duì)于組合物總量通常為 0 50%，尤其是5 40%，液狀潔齒劑的情況下，混合量相對(duì)于組合物總量通常為0 30%，尤其是2 15%。在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以以通常量添加對(duì)苯二甲酸、磷酸、檸檬酸、 琥珀酸、醋酸、富馬酸、蘋果酸、焦磷酸、甘油磷酸和碳酸以及它們的鉀鹽、鈉鹽和銨鹽、核糖核酸及其鹽類，進(jìn)而氫氧化水酸化鈉等1種或2種以上作為pH調(diào)節(jié)劑。防腐劑可以例舉對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯等對(duì)羥基苯甲酸酯、苯甲酸鈉等苯甲酸鹽、山梨酸鉀等。甜味劑可以例舉糖精鈉、阿斯巴甜、甜菊糖苷、甜菊提取物、對(duì)甲氧基肉桂醛、新橙皮甙二氫查爾酮、紫蘇葶等。著色劑可以例舉藍(lán)色1號(hào)、黃色4號(hào)(FD&C、Yellow No. 5 (19140)、綠色3號(hào)、紅色 105號(hào)等。這些成分的混合量，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以使用通常量。作為容器，收容容器的材質(zhì)沒有特別限制，可以使用牙膏組合物、液狀潔齒劑組合物通常使用的容器。實(shí)施例以下，舉出實(shí)施例和比較例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明并不被以下實(shí)施例限制。以下的例中，％只要沒有特別記載，都是指質(zhì)量％。〔實(shí)施例、比較例〕按照下述制造方法配制表1 3所示組成的潔齒劑組合物。(制造方法)潔齒劑組合物的配制如下所示，在純水中溶解糖精鈉、單氟磷酸鈉、山梨糖醇液等水溶性物質(zhì)，然后，向其中加入另外將粘結(jié)劑分散在丙二醇中而得到的液體，攪拌。然后，力口入聚氧乙烯硬化蓖麻油、加熱溶解的聚氧乙烯( 十八烷基醚、香料、研磨劑、烷基硫酸鈉等，在減壓下(壓力4kPa)繼續(xù)攪拌，得到潔齒劑組合物。制造中使用均勻攪拌機(jī)(工二笑今寸一)(FM-SR-25, POffEREX CORPORATION 社)。這些潔齒劑組合物的配制中，使用異丙基甲基苯酚(大阪化成(株)制)、硝酸鉀 ((株)7 7 *卜交商制)、乳酸鋁(武藏野化學(xué)(株)制)、氯化鍶(純正化學(xué)(株)制)、 3-辛醇(鹽野香料(株)制)、3_醋酸辛酯和3-辛酮((株)井上香料制造所制)、葑酮 (香榮興業(yè)(株)制)、茴香醛(大洋香料(株)制)、1_辛醇(高砂香料工業(yè)(株)制)、 月桂基硫酸鈉(日光》$力X (株)制、NIKKOL SLS)、聚氧乙烯00)硬化蓖麻油(日光夕S力X (株)制、NIKKOL HC0-20)、聚氧乙烯(5)十八烷基醚(日本工“A夕3 > (株)制、EMALE)(605)、二氧化硅(口一7日華(株)制、TMOSIL 73)、山梨糖醇(東和化成工業(yè)(株)制、D-山梨糖醇液(70%水溶液))、羧甲基纖維素鈉(夕'4化學(xué)工業(yè)(株)、CMC1250)，此外，單氟磷酸鈉、丙二醇、糖精鈉、二氧化鈦、純水使用準(zhǔn)藥品原料規(guī)格(醫(yī)薬部外品原料規(guī)格)2006中適用的物質(zhì)。關(guān)于山梨糖醇，使用70%水溶液品配制潔齒劑組合物。關(guān)于香料，使用表5所示的香料組分制作、混合表4所示的香料組合物A I。將得到的潔齒劑組合物50g填充到最內(nèi)層由直鏈狀低密度聚乙烯構(gòu)成的直徑 26mm 的層壓管(LDPE55/PET12/LDPE20/ 白 LDPE60/EMAA20/AL10/EMAA30/LDPE20/LLDPE30、 厚257μπι(大日本印刷(株)制))中。使用的層壓管的層結(jié)構(gòu)中的縮寫和名稱如下所示，縮寫后連接的數(shù)字表示各層的厚度(μ m)。LDPE 低密度聚乙烯
白LDPE 白色低密度聚乙烯LLDPE 直鏈狀低密度聚乙烯AL:鋁PET 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯EMAA 乙烯·甲基丙烯酸的共聚物樹脂根據(jù)以下的方法對(duì)得到的潔齒劑組合物的生物膜殺菌力、感覺過敏抑制效果、不愉快味道的有無程度進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果一并記載于表1 3。(1)模型生物膜殺菌效果的評(píng)價(jià)法用經(jīng)0. 45 μ m的濾膜過濾后的人無刺激唾液處理直徑7mm的羥基磷灰石(HA)板， 處理4小時(shí)，在添加了氯化血紅素和甲萘醌的胰蛋白胨大豆肉湯培養(yǎng)基中，連續(xù)培養(yǎng)2周變異鏈球菌(Streptococcus mutans)、內(nèi)氏放線菌(Actinomyces naeslundii)、小韋榮球 M (Veillonella parvula)、具核梭桿菌(Fusobacterium nucleatum)以及牙齦卟啉單胞菌(Porphyromonas gingivalis)的5菌種混合系，HA板上形成模型生物膜。培養(yǎng)2周后起，1日1次，在下表所示的潔齒制劑中添加2倍質(zhì)量人口唾液(50mmol/L KCl+lmmol/L KH2P04+1謹(jǐn)ol/L CaCl2+0. lmmol/L MgCl2 (pH7. 0))，分散后的離心上清液作為試驗(yàn)藥劑液， 將模型生物膜浸漬于其中，浸漬處理3分鐘，再培養(yǎng)3日。培養(yǎng)結(jié)束時(shí)，取出模型生物膜，分散后，在瓊脂平板上培養(yǎng)，由此求出模型生物膜中的各菌種的活菌數(shù)?；罹鷶?shù)因培養(yǎng)條件而多少有些變動(dòng)，使人口唾液代替試驗(yàn)藥劑作用時(shí)，為約8. 51og cfu (菌落形成單位/HA板)， 不足6. Olog cfu/HA板時(shí)判斷為生物膜殺菌力高。模型生物膜殺菌效果評(píng)價(jià)基準(zhǔn)(DiFss-OlogcfuAiAil〇5. Olog cfu/HA 板以上 不足 6. Olog cfu/HA 板Δ 6. Olog cfu/HA 板以上 不足 7. Olog cfu/HA 板X :7. Olog cfu/HA 板以上(2)感覺過敏抑制效果使當(dāng)冷水含在口中時(shí)牙齒感覺到冰凍的10人感覺過敏癥評(píng)審團(tuán)連續(xù)使用4周試驗(yàn)潔齒劑組合物，然后，將填充在層壓管中的試驗(yàn)潔齒劑組合物擠出Icm到牙刷上，按照與平常相同的方法刷牙2分鐘，根據(jù)以下所示的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-1進(jìn)行評(píng)價(jià)。根據(jù)評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-2評(píng)價(jià)10人的平均分。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-15分刷牙后，當(dāng)冷水含在口中時(shí)，牙齒完全沒有感覺冰凍4分刷牙后，當(dāng)冷水含在口中時(shí)，牙齒沒有感覺冰凍3分刷牙后，當(dāng)冷水含在口中時(shí)，牙齒幾乎沒有感覺冰凍，沒有問題的水平2分刷牙后，當(dāng)冷水含在口中時(shí)，牙齒感覺冰凍1分刷牙后，當(dāng)冷水含在口中時(shí)，牙齒明顯感覺冰凍評(píng)價(jià)基準(zhǔn)-2◎ 10人的平均分在4. O分以上〇10人的平均分在3. O分以上、不足4. O分Δ 10人的平均分在2. O分以上、不足3. O分
X 10人的平均分不足2. 0分(3)有無不愉快味道的評(píng)價(jià)使用10人專家評(píng)審團(tuán)進(jìn)行感官試驗(yàn)。將潔齒劑組合物約Ig放置在市售品牙刷上， 刷牙3分鐘，根據(jù)以下評(píng)分評(píng)價(jià)使用中有無感覺到不愉快味道。求出10人的評(píng)價(jià)結(jié)果的平均值，根據(jù)以下基準(zhǔn)，將確?！蚝桐栐u(píng)價(jià)的潔齒劑組合物判定為沒有不愉快味道的潔齒劑組合物。(評(píng)分)4分完全沒有不愉快味道3分幾乎沒有不愉快味道2分略微有不愉快味道1分有不愉快味道(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))◎ :3. 7分以上 4. 0分以下◎ 〇3. 3分以上 不足3. 7分〇3. 0分以上 不足3. 3分Δ :2. 0分以上 不足3.0分X 不足 2.0 分表1-1
權(quán)利要求
1.一種潔齒劑組合物，其特征在于，含有(A)異丙基甲基苯酚、(B)選自硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶中的1種或2種以上、(C)選自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分、和(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑而成。
2.如權(quán)利要求1記載的潔齒劑組合物，其特征在于，⑶成分/(A)成分的質(zhì)量比為2 700。
3.如權(quán)利要求1或2記載的潔齒劑組合物，其特征在于，(D)成分是烷基硫酸鹽和聚氧乙烯硬化蓖麻油和/或聚氧乙烯烷基醚。
4.如權(quán)利要求1、2或3記載的潔齒劑組合物，其特征在于，含有(A)成分0.01 0. 2 質(zhì)量％、(B)成分0. 1 15質(zhì)量％、(C)成分0.0001 0. 1質(zhì)量％、(D)成分0. 1 5質(zhì)量％。
5.如權(quán)利要求1 4的任意1項(xiàng)記載的潔齒劑組合物，其特征在于，還含有(E)茴香醛。
6.如權(quán)利要求5記載的潔齒劑組合物，其特征在于，含有(E)成分0.0001 0. 1質(zhì)量％。
7.一種牙膏，在權(quán)利要求1 6的任意1項(xiàng)記載的潔齒劑組合物中進(jìn)一步混合增稠劑 10 70質(zhì)量％、粘結(jié)劑0. 1 5質(zhì)量％、研磨劑0 50質(zhì)量％配制而成。
全文摘要
提供一種生物膜殺菌力和感覺過敏抑制作用優(yōu)異、沒有不愉快味道且使用感優(yōu)異的潔齒劑組合物。所述潔齒劑組合物的特征是，含有(A)異丙基甲基苯酚、(B)選自硝酸鉀、乳酸鋁、氯化鍶中的1種以上、(C)選自3-辛醇、3-醋酸辛酯、3-辛酮、葑酮中的1種或2種以上的香料成分、(D)陰離子表面活性劑和/或非離子表面活性劑而成。進(jìn)而，所述潔齒劑組合物中還混合有(E)茴香醛。
文檔編號(hào)A61Q11/00GK102548526SQ201080042928
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年11月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月6日
發(fā)明者中村晶, 天野步, 平山隆 申請(qǐng)人:獅王株式會(huì)社