專利名稱：復(fù)合顆粒，其制備方法及化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體的復(fù)合顆粒，其 制備方法，和包含復(fù)合顆粒的化妝品組合物。
背景技術(shù)：
彩妝化妝品組合物例如粉底是掩飾例如皺紋、毛孔和粗糙紋理的問題皮膚結(jié)構(gòu)和 例如瑕疵和雀斑的皮膚色調(diào)問題，并且給皮膚帶來光滑和美麗的外觀。近年來，考慮非人工 天然光潔的感覺(裸露皮膚感覺)是重要的。當(dāng)化妝品組合物是無非天然光澤(光亮)，其 化妝品膜的均勻的吸附力極好，并且具有高透明度時(shí)，該化妝品組合物被評估為提供一種 天然光潔的感覺。眾多的新物質(zhì)和新技術(shù)按照慣例已建議提供天然光潔的感覺同時(shí)保留上 述的彩妝化妝品的效果。特別對用于掩飾問題紋理而言，這里已知的是其中混合有各種漫 反射性粉末的化妝品。在JP-A6-128122中(專利文獻(xiàn)1)提議的是皺紋掩飾，多層化妝品 的制造，其中將用于第一層的包含粘性物質(zhì)的美容粉底霜與用于第二層的包含漫射和反射 光的粉末的美容修飾劑組合使用。在該皺紋掩飾、多層化妝品中，例如使用通過用丙烯酸類 聚合物包衣滑石顆粒而獲得的光漫反射性類型的復(fù)合粉末。
然而該化妝品組合物伴隨著缺點(diǎn)，當(dāng)化妝品膜長時(shí)間保持在皮膚上時(shí)，粉末和粘 性物質(zhì)由于粘性物質(zhì)與皮脂的混合，而超越適當(dāng)?shù)幕旌戏秶瑢?dǎo)致其效果降低的問題。PCT 專利公開No. WO 92/03119(專利文獻(xiàn)2)文獻(xiàn)公開了由例如天然云母等的片狀物質(zhì)和在該 片狀物質(zhì)表面包衣的球形細(xì)顆粒狀硅石組成的片狀細(xì)粉。由于這一片狀細(xì)粉末使用對于光 具有高表面漫反射效果的球形細(xì)顆粒，該片狀細(xì)粉用作化妝品添加劑被描述為產(chǎn)生技術(shù)效 果是“可減少云母基材其棱角的光澤，焦點(diǎn)柔和效果例如使細(xì)小皺紋較少被關(guān)注得以顯示， 并且更進(jìn)一步的，化妝品在光滑感和觸覺在使用時(shí)獲得長足的改善?！?br> 然而對于片狀細(xì)粉末的非常好的光滑感，在其中混合有片狀細(xì)粉末的化妝品組合 物具有缺點(diǎn)，其傾向于在施用時(shí)形成褶皺，很難被均勻施用，并且不能獲得天然的光潔性。 而且，細(xì)顆粒狀硅石用作包衣材料減少了復(fù)合粉末和皮膚之間的接觸面積。因此，化妝品組 合物伴隨另外的缺點(diǎn)，該細(xì)粒硅石減少對皮膚的附著，造成復(fù)合粉末容易因物理影響例如 通過衣服的摩擦從皮膚脫落，和化妝品效果保持力降低。更進(jìn)一步的，任何降低細(xì)粒硅石在 片狀細(xì)粉末中的比例以希望改善復(fù)合粉末對于皮膚的附著的嘗試而導(dǎo)致的缺點(diǎn)為使得其 效果由于結(jié)構(gòu)問題而不能充分獲得。
類似于先前技術(shù)和預(yù)期消除結(jié)構(gòu)問題或者產(chǎn)生天然的光潔感的其它技術(shù)包括 一種化妝品組合物，該化妝品組合物包含通過用包含有色顏料的二氧化鈦包衣作為核 的片狀惰性顏料和更進(jìn)一步的用光散射粉末包衣該包衣的核獲得的核-殼結(jié)構(gòu)的顏料 (JP-A 8-188723 ；專利文獻(xiàn)幻，通過用無機(jī)金屬氫氧化物，例如氫氧化鋁來包衣粘土礦 物的表面獲得混入化妝品組合物的復(fù)合粉末中的技術(shù)(JP-A 9-20609，專利文獻(xiàn)4 JP-A 2002-146238，專利文獻(xiàn)幻，包含具有在具有折光率1. 6-1. 7的粉末表面上包衣的高折光率 金屬氧化物層，例如硫酸鋇的層和一種或者多種在首先提及的層上包衣的選自氧化鐵黃、3氧化鐵黑和氧化鐵紅的物質(zhì)的層的粉末的化妝品組合物(JP-A 2003-40737，專利文獻(xiàn)6)， 通過在化妝品組合物中混合由硅溶膠和氧化鋅結(jié)合獲得的二氧化硅-氧化鋅復(fù)合物質(zhì)得 到的化妝品組合物(日本專利No. 3702072，專利文獻(xiàn)7)。
這些復(fù)合粉末每個(gè)顯示由于其光散射影響的緣故的一定程度的焦點(diǎn)柔和效果。 然而當(dāng)注意到在每個(gè)化妝品組合物的使用時(shí)的感覺時(shí)，化妝品組合物由于復(fù)合粉末其自 身的硬度在柔軟性、濕度和光滑性方面不是完全滿意的，因?yàn)閺?fù)合粉末是由無機(jī)金屬氧化 物或者無機(jī)金屬氫氧化物所組成。另一方面，為了改善此化妝品粉末在使用上的感覺這 一目的，特別的，賦予如自由流動感和光滑性、可涂抹性、粘合性等等使用上的感覺，JP-A 2002-693 (專利文獻(xiàn)8)建議通過用聚氨酯、苯乙烯-丁二烯共聚物，有機(jī)硅基的彈性體或 者聚烯烴基的彈性體包衣鱗狀元機(jī)顆粒的表面獲得顆粒，并且公開了能夠獲得軟的和濕潤 的感覺。
然而，沒有針對用這樣的有機(jī)硅基彈性體包衣的顆粒列舉具體的實(shí)例。在更進(jìn)一 步的文獻(xiàn)中，對于具有有機(jī)硅彈性體包衣在顆粒表面的顆粒和其制備方法提出了建議。在 JP-A 8-3451(專利文獻(xiàn)9)中的建議是混合具有反應(yīng)活性官能基團(tuán)的有機(jī)硅彈性體和硅石 來粉碎它們的方法。然而，該方法伴隨著缺陷，因?yàn)楣枋w粒作為核心顆粒被粉碎，不能夠 獲得具有初始形狀和顆粒大小的顆粒。換言之，不能獲得特定形狀形式例如球形，板形或 者棒形顆粒，并且顆粒尺寸很難被控制。JP-A 3-294357(專利文獻(xiàn)10)建議了用可固化為 有機(jī)硅彈性體的可固化的有機(jī)硅組合物與核心顆粒混合，和然后固化該有機(jī)硅組合物的方 法。然而，得到的顆粒其中包含多核顆粒。JP-A 2-232沈3(專利文獻(xiàn)11)建議在水中乳化 和分散作為核心顆粒的硅石顆粒和能固化為有機(jī)硅彈性體的可固化的有機(jī)硅組合物的混 合物并且然后固化該有機(jī)硅組合物的方法，和JP-A 3-281536(專利文獻(xiàn)1 建議在水中乳 化和分散硅石顆粒的水分散體和能固化為有機(jī)硅彈性體的可固化有機(jī)硅組合物的混合物 并且然后固化有機(jī)硅組合物的方法。然而這些方法形成其中包含多核心顆粒的顆?；蛘咂?中不包含核心顆粒的顆粒。發(fā)明內(nèi)容
如上所述，迄今為止所建議的技術(shù)難于獲得能夠在化妝品組合物使用時(shí)同時(shí)賦予 天然光潔感覺和愉悅感覺的粉末。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供復(fù)合顆粒，其具有良好的 可涂抹性、柔軟性、粘合性和混合條件并且在皮膚構(gòu)造修復(fù)效果上是優(yōu)秀的，并且還提供制 備這樣的復(fù)合顆粒的方法和包含該復(fù)合顆粒的化妝品組合物。
本發(fā)明人已經(jīng)潛心研究以實(shí)現(xiàn)上述的目的。作為結(jié)果，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通過使具有光散 射效果的有機(jī)硅彈性體附著在核心顆粒的表面，獲得能夠從視覺上改善減少皮膚構(gòu)造問題 的效果，提供自由流動效果和有機(jī)硅彈性體在使用時(shí)固有的濕潤感覺，確保良好的可涂抹 性、柔軟性、粘合性和混合狀態(tài)，以及賦予皮膚構(gòu)造修復(fù)效果的復(fù)合顆粒。在其中混合有該 復(fù)合顆粒的化妝品組合物也具有相同的效果。本發(fā)明是以上述發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)。在本發(fā)明中， 當(dāng)有機(jī)硅彈性體與核心顆粒附著時(shí)，通過使用有機(jī)硅樹脂作為粘結(jié)劑，上述效果更突出。
因此，本發(fā)明提供下列的復(fù)合顆粒和制備此復(fù)合顆粒的方法，和包含該復(fù)合顆粒 的化妝品組合物
[1]復(fù)合顆粒，包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體。
[2]如上述在[1]中描述的復(fù)合顆粒，其中核心顆粒是無機(jī)顆粒、有機(jī)顆?；蛘邚?fù) 合的無機(jī)-有機(jī)顆粒。
[3]如上述在[1]中描述的復(fù)合顆粒，其中有機(jī)硅彈性體通過有機(jī)硅樹脂粘結(jié)劑 附著在核心顆粒表面。
[4]如上述在[3]中描述的復(fù)合顆粒，其是通過加入酸性物質(zhì)或者堿性物質(zhì)和選 自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它們的部分縮合產(chǎn)品的化合物到混合的具有分散在 其中的核心顆粒和有機(jī)硅彈性體的水分散體中，并且使化合物進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此使 得有機(jī)硅彈性體附著在核心顆粒的表面而獲得的。
[5]如上述在W]中描述的復(fù)合顆粒，其中混合的水分散體進(jìn)一步包含表面活性 劑。
[6]制備包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體的復(fù)合顆粒的方 法，該方法包括步驟添加酸性物質(zhì)或者堿性物質(zhì)和選自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷 和其部分縮合產(chǎn)物的化合物至混合的具有分散其中的核心顆粒和有機(jī)硅彈性體的水分散 體中；以及使該化合物進(jìn)行水解縮合反應(yīng)。
[7]如上述在W]中描述的方法，其中混合的水分散體進(jìn)一步包含表面活性劑。
[8]包含如上述在[1]_[5]中任意之一描述的復(fù)合顆粒的化妝品組合物。
依照本發(fā)明，能夠提供具有良好的可涂抹性，柔軟性，粘合性和混合狀態(tài)并且在皮 膚構(gòu)造修復(fù)效果方面優(yōu)秀的復(fù)合顆粒，和制備此復(fù)合顆粒的方法以及包含該復(fù)合顆粒的化 妝品組合物。


圖1是實(shí)施例1中獲得的復(fù)合顆粒的電子顯微鏡照片。
圖2是實(shí)施例2中獲得的復(fù)合顆粒的電子顯微鏡照片。
具體實(shí)施方式
下面為本發(fā)明的詳細(xì)說明，次序?yàn)镮.復(fù)合顆粒，II.制備復(fù)合顆粒的方法，和III. 包含該復(fù)合顆粒的化妝品組合物。
I.復(fù)合顆粒
依照本發(fā)明的復(fù)合顆粒包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體，并 且優(yōu)選是具有通過有機(jī)硅樹脂粘結(jié)劑附著在核心顆粒上的有機(jī)硅彈性體的顆粒。
[核心顆粒]
核心顆粒包括無機(jī)顆粒、有機(jī)顆粒、或者復(fù)合的有機(jī)-無機(jī)顆粒，這些無機(jī)顆粒， 有機(jī)顆粒和復(fù)合的有機(jī)-無機(jī)顆粒能夠單獨(dú)使用或者按需要結(jié)合使用。任何具有尤其可用 于化妝品的任何顆粒大小的核心顆粒是適用的。進(jìn)一步的，該核心顆?？删哂腥魏螏缀涡?狀，只要該核心顆粒通常可用于化妝品中，并且可以是任何形狀例如球形、多面體、紡錘體、 針狀或者板狀。此外，核心顆?？梢允菬o孔的或者多孔的。
平均粒子尺寸可以優(yōu)選為0.5-50微米的范圍，更優(yōu)選為1-30微米。顆粒尺寸小 于0. 5微米可能導(dǎo)致使用時(shí)感覺不夠，例如自由流動性和光滑性以及易涂抹性產(chǎn)生的效 果；而當(dāng)顆粒尺寸大于50微米時(shí)，可能導(dǎo)致粗糙的感覺。值得注意的是通過根據(jù)相應(yīng)的形狀適當(dāng)選擇顯微鏡方法、光散射法、激光衍射法、液相沉積法或者電阻法來測量各平均粒子 尺寸。
無機(jī)顆粒包括氧化鈦、云母鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、 硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、解理的滑石(cleaved talc)、云母、高嶺土、絹云母、云母石、 合成云母、金云母石、鋰云母、黑云母、氧化鋰云母、硅酸、二氧化硅、水合二氧化硅、硅酸鋁、 硅酸鎂、硅酸鋁鎂、硅酸鈣、硅酸鋇、硅酸鍶、金屬鎢酸鹽、羥基磷灰石、蛭石、“HIGILITE”、膨 潤土、蒙脫土、鋰蒙脫石、沸石、陶瓷、二代磷酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮化硼、玻璃 等顆粒。
無機(jī)顏料也能用作無機(jī)顆粒。具體例子包括無機(jī)紅色顏料，如氧化鐵、氫氧化鐵 和鈦酸鐵；無機(jī)棕色顏料，如Y-氧化鐵；無機(jī)黃色顏料，例如氧化鐵黃和赭石；無機(jī)黑色顏 料，例如氧化鐵黑和炭黑；無機(jī)紫色顏料，例如錳紫和鈷紫；無機(jī)綠色顏料，例如氫氧化鉻、 氧化鉻、氧化鈷和鈦酸鈷；無機(jī)藍(lán)色顏料，例如普魯士藍(lán)和群青；著色顏料，例如焦油基色 淀和天然彩色色淀；珠光顏料，例如用氧化鈦包衣的云母，用氧化鈦、氯氧化鉍包衣的云母， 用氧化鈦包衣的氯氧化鉍，用氧化鈦包衣的滑石，魚鱗類，和用氧化鈦包衣的著色云母；和 金屬粉末顏料，例如鋁粉、銅粉和不銹鋼粉。
有機(jī)顆粒包括聚酰胺、聚丙烯酸-丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯 乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯基苯-苯乙烯共聚物、聚氨酯、乙烯基樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹 脂、苯基胍胺、聚甲基苯基胍胺、四氟乙烯，聚甲基丙酸甲酯例如聚甲基丙酸甲酯、纖維素、 絲、尼龍、酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯等的顆粒。
也可以使用表面活性劑金屬鹽(金屬皂)的顆粒。具體例子包括硬脂酸鋅、硬脂 酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、肉豆蔻酸鎂、鯨蠟基磷酸鋅、鯨蠟基磷酸鈣和鯨蠟 基磷酸鋅鈉。
還可以使用有機(jī)顏料。具體例子包括焦油色料，例如紅色3號、紅色104號、紅色 106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色2 號、紅色 227號、紅色2 號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃色202 號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍(lán)色1號、藍(lán)色2號、藍(lán)色201號、藍(lán)色404號、綠 色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色 206號和橙色207號；和天然色料，如胭脂紅酸、蟲漆酸、紅花素、巴西紅木素和藏花素。
復(fù)合的無機(jī)-有機(jī)顆粒可以是通過常規(guī)方法用有機(jī)顆粒包衣在化妝品中通?？?使用的無機(jī)顆粒的表面而獲得的復(fù)合顆粒。
可以用金屬皂、硅烷、有機(jī)硅、有機(jī)硅樹脂、含氟化合物、氨基酸、氧化鐵、氧化鈦、 氧化鐵和氧化鈦、或者氫氧化鋁表面處理核心顆粒。特別地，當(dāng)采用與用于化妝品的其它顆 粒相比較能表現(xiàn)出相對高的光散射效果的顆粒時(shí)，與有機(jī)硅彈性體的光散射效果結(jié)合，通 過復(fù)合顆粒的表面或者復(fù)合顆粒內(nèi)部的光散射并且減少皮嵴和皮膚溝紋之間光亮度的差 異，有可能進(jìn)一步改進(jìn)構(gòu)造問題例如皺紋的遮蔽效果。顆粒的例子包括硫酸鋇、氧化鋁、用 氧化鐵處理的硫酸鋇、用氧化鈦處理的硫酸鋇、用氧化鐵和氧化鈦處理的硫酸鋇、用氫氧化 鋁處理的云母、氧化鈦、氧化鐵等。從薄而均勻、柔軟和平滑可涂抹性的觀點(diǎn)出發(fā)，云母、絹 云母、滑石、解理滑石粉、鈦云母、用氧化鐵處理的鈦云母等也是優(yōu)選的。
[有機(jī)硅彈性體]6
在本發(fā)明中，有機(jī)硅彈性體可以任何形式附著在核心顆粒的表面。此外，對于有機(jī) 硅彈性體附著于顆粒表面的堅(jiān)固度沒有特別限制，只要通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的有利效果得以顯 示。例如，顆粒形式的有機(jī)硅彈性體可以稀少地附著在顆粒表面，顆粒形式的有機(jī)硅彈性體 可以無空隙地覆蓋并附著在顆粒表面，沒有顆粒形狀的有機(jī)硅彈性體可以網(wǎng)狀物的形式附 著在顆粒表面，或有機(jī)硅彈性體可以膜的形式覆蓋并附著在顆粒表面；或者有機(jī)硅彈性體 可以這些形式的結(jié)合附著在顆粒表面。
例如，可通過其中如下文所述乳化可固化液體有機(jī)硅組合物的方法制備本發(fā)明的 有機(jī)硅彈性體。因此，其形狀在很多情況下是球形。根據(jù)反應(yīng)條件，無論有機(jī)硅彈性體基本 上是球形或者是部分聚集顆粒的形式，效果不會明顯削弱。從有效顯示使用彈性體時(shí)具有 感覺的觀點(diǎn)出發(fā)，彈性體可優(yōu)選小于引起彈性體與之附著的核心顆粒。如果彈性體大于核 心顆粒，則可能不會顯示顆粒的特性，包括使用時(shí)自由流動性和光滑性的感覺，可涂抹性和 粘合性。對于顆粒尺寸的下限沒有特別限制。下限可以是通過其中乳化液體有機(jī)硅組合物 的方法獲得的最小顆粒尺寸。
有機(jī)硅彈性體為具有下式(I)表示的線性有機(jī)硅氧烷嵌段的橡膠彈性體
-(R12SiO272)n-(1)
其中R1為取代或者未取代的具有1-30個(gè)碳原子的一價(jià)烴基基團(tuán)，和η是5_5，000的正數(shù)。式中R1的例子包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬 基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷 基、二十烷基、二i^一烷基、二十二烷基、二十三烷基、tetracyl、和三十烷基(triacotyl)； 環(huán)烷基，例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基和環(huán)庚基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例 如芐基、苯乙基和β -苯丙基；烯基，例如乙烯基和烯丙基；和用例如鹵原子(氟原子、氯原 子、溴原子、碘原子)這樣的原子和/或者取狀基團(tuán)，例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán) 氧基、縮水甘油氧基、氨基、巰基和羧基取代與這些基團(tuán)的碳原子鍵合的氫原子中的一些或 者全部而生成的烴基。
關(guān)于有機(jī)硅彈性體的橡膠硬度，根據(jù)如JIS K 6253詳述的E型硬度計(jì)所測量的， 較低硬度可以優(yōu)選為10或者高于10，而根據(jù)A型硬度計(jì)所測量的，較高硬度可以優(yōu)選為90 或者低于90。更優(yōu)選的，橡膠硬度通過E型硬度計(jì)可以是在20或高于20 ；而通過A型硬度 計(jì)是80或者低于80的范圍。通過E型硬度計(jì)測量的低于10的橡膠硬度可以導(dǎo)致更高的 內(nèi)聚性并且可導(dǎo)致使用時(shí)自由流動性和光滑性的感覺、以及可涂抹性的下降。另一方面，通 過A型硬度計(jì)測量的高于90的橡膠硬度可導(dǎo)致柔軟觸感的下降。有機(jī)硅彈性體可以是具 有粘性的有機(jī)硅彈性體，除非其基本上降低如使用時(shí)的自由流動性和光滑性等的感覺，和 可涂抹性。有機(jī)硅彈性體在其顆粒中可包含已允許用于化妝品的成份，例如硅氧烷油、有機(jī) 硅烷、有機(jī)硅樹脂、無機(jī)顆粒、有機(jī)顆粒，和液體油如烴基油。
有機(jī)硅彈性體由可固化的液體有機(jī)硅組合物獲得。該組合物可以被固化，例如，通 過甲氧基甲硅烷基(ESiOCH3)和羥基甲硅烷基(ESiOH)之間的或者氫甲硅烷基(ESiH) 和羥基甲硅烷基(ε SiOH)之間的縮合反應(yīng)，巰基丙基甲硅烷基(ε Si-C3H6SH)和乙烯基 甲硅烷基(ε SiCH = CH2)之間的自由基反應(yīng)，乙烯基甲硅烷基(ε SiCH = CH2)和氫甲硅 烷基(ε SiH)之間的加成反應(yīng)等。從反應(yīng)性的觀點(diǎn)看，優(yōu)選依靠縮合反應(yīng)或者加成反應(yīng)。
當(dāng)通過加成反應(yīng)固化來形成有機(jī)硅彈性體時(shí)，例如，可固化液體有機(jī)硅組合物-其中下面平均組成式( 狀表的有機(jī)聚硅氧烷
R2aR3bSiO(4_a_b)/2(2)
并且每個(gè)分子具有至少兩個(gè)單價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)，和下面平均組成結(jié)構(gòu)式(3)代 表的有機(jī)氫聚硅氧烷
R4cHdSiO(4_c_d)/2(3)
并且每個(gè)分子含有至少三個(gè)鍵合于硅原子的氫原子，以一定比例混合，使得每個(gè) 單價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)包含0. 5-2的氫甲硅烷基團(tuán)-可以使之在鉬基催化劑存在下進(jìn)行加成 聚合作用。
在式中，R2為取狀成者未取代的具有1-30個(gè)碳原子的不是脂族不飽和基團(tuán)的一價(jià) 烴基，R3是具有2-6個(gè)碳原子的一價(jià)烯屬不飽和基團(tuán)，并且a和b為正數(shù)，規(guī)定為0 < a < 3， 0 < b 彡 3，和 0. 1 彡 a+b 彡 3，優(yōu)選 0 < a 彡 2. 295，0. 005 彡 b 彡 2. 3，和 0. 5 彡 a+b 彡 2. 3。
式中，R4為取代或者未取代的具有1-30個(gè)碳原子的不是脂族不飽和基團(tuán)的一 價(jià)烴基，并且c和d為正數(shù)，規(guī)定為0 < c < 3，0 < d彡3，和0. 1彡c+d彡3，優(yōu)選為0 < c 彡 2. 295，0. 005 彡 d 彡 2. 3，和 0. 5 彡 c+d 彡 2. 3。
R2的例子包括烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸 基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、 二十烷基、二i^一烷基、二十二烷基、二十三烷基、tetracyl和三十烷基(triacotyl)；環(huán)烷 基，例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基，和環(huán)庚基；芳基，例如苯基、甲苯基和萘基；芳烷基，例如 芐基、苯乙基和β-苯丙基；和用例如鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)這樣的原 子和/或取代基團(tuán)，例如丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、環(huán)氧基、縮水甘油氧基、和羧基取代 與這些基團(tuán)的碳原子鍵合的氫原子中的一些或者全部而生成的烴基。在R2中，非反應(yīng)性基 團(tuán)例如烷基、芳基、芳烷基和環(huán)烷基期望地可以占SOmol %或者更多，優(yōu)選90mOl%或者更^^ ο
R3的例子包括乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等，但是乙烯基是工業(yè)上優(yōu) 選的。關(guān)于R4，可以舉例說明的是與R2的例子相似的那些。
具有烯屬不飽和基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)氫聚硅氧烷的25°C下的粘度，分 別可以優(yōu)選是1，000，OOOmmVs或者更小，更優(yōu)選500，000mm2/s或者更小，因?yàn)檎扯雀哂?l，000，000mm2/s，使得在下述制備中不能夠獲得小的顆粒尺寸的顆粒。具有烯屬不飽和基 團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷和有機(jī)氫聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)，分別可以是線性、環(huán)狀或者支鏈的。粘度是通 過毛細(xì)管粘度計(jì)的測量值。
鉬基催化劑的例子包括鉬族金屬元素，例如鉬(包括鉬黑)、銠和鈀；氯化鉬、 氯鉬酸和氯鉬酸鹽，例如 H2PtCl4 · kH20、H2PtCl6 · kH20、NaHPtCl6 · kH20、KHPtCl6 · kH20、 Na2PtCl6 ^kH2CKK2PtCl4 ^kH2CKPtCl4 ^kH2CKPtCl2 和 Na2HPtCl4 ^kH2O(其中 k 是 O-6 的整數(shù)， 優(yōu)選0或者6)；醇改性的氯鉬酸(見美國專利No. 3，220，972)；氯鉬酸和烯烴的絡(luò)合物(見 美國專利No. 3，159，601,3, 159，662和3，775，452)；例如氧化鋁、二氧化硅和碳這樣的載體 上負(fù)載的鉬族金屬，例如鉬黑和鈀；銠-烯烴絡(luò)合物；氯三(三苯基膦)銠(Wilkinson’ s 催化劑)；氯化鉬，氯鉬酸或氯鉬酸鹽和包含乙烯基的硅氧烷的絡(luò)合物，特別是包含乙烯基 的硅氧烷等。
當(dāng)通過縮合反應(yīng)固化而形成有機(jī)硅彈性體時(shí)，例如，包括每分子至少包含兩個(gè)與硅原子鍵合的羥基的有機(jī)聚硅氧烷的液體有機(jī)硅組合物，和每分子至少包含三個(gè)與硅原子 鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷，可以使之在縮聚催化劑的存在下進(jìn)行縮聚反應(yīng)。
對于有機(jī)硅彈性體的量設(shè)有特別限制，只要通過本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的有利效果得以顯 示。當(dāng)期望更顯著的焦點(diǎn)柔和效果和良好的感覺，例如使用時(shí)的自由流動性和光滑性、可涂 抹性、濕潤感和柔軟性時(shí)，對于每100重量份核心顆粒，有機(jī)硅彈性體的量優(yōu)選可以是0. 5 重量份或者更多，更優(yōu)選1重量份或者更多，甚至更優(yōu)選2重量粉或者更多。然而，大量的 有機(jī)硅彈性體可導(dǎo)致更高的內(nèi)聚性，并因此可以導(dǎo)致例如使用時(shí)的自由流動性和光滑性、 可涂抹性這樣的感覺下降。因此，對于每100重量份核心顆粒，有機(jī)硅彈性體的量優(yōu)選可以 是100重量份或者更少，更優(yōu)選70重量份或者更少，甚至更優(yōu)選50重量份或者更少。
[有機(jī)硅樹脂]
本發(fā)明中，優(yōu)選使用有機(jī)硅樹脂作為用于核心顆粒和有機(jī)硅彈性體之間粘附的粘 結(jié)劑。當(dāng)通過使用有機(jī)硅樹脂作為粘結(jié)劑通過使有機(jī)硅彈性體附著在核心顆粒的表面而形 成復(fù)合顆粒時(shí)，有機(jī)硅彈性體可以被牢固地固定在核心顆粒的表面，使得有機(jī)硅彈性體抵 抗從核心顆粒表面的脫落，能提供具有較高均勻度的有機(jī)硅彈性體的粘附，同時(shí)仍然能提 供更好的使用時(shí)的感覺。有機(jī)硅樹脂可以局部或者完全粘附在核心顆粒的表面和/或者有 機(jī)硅彈性體的表面。
本發(fā)明的有機(jī)硅樹脂是由一種或者多種選自[R5SiOv2]、[R52SiO272]、[R53SiOl72]和 [SiO472]的結(jié)構(gòu)單元形成的并且至少包括[R5SiOv2]或者[Si04/2]的聚合物。在這些式中， R5獨(dú)立地表示具有1-20個(gè)碳原子的一價(jià)有機(jī)基團(tuán)。在下文描述的方法中，有機(jī)硅樹脂通 過至少一種選自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它們的部分縮合產(chǎn)物的水解 縮聚反應(yīng)來制備。然而，化合物的一部分沒有進(jìn)行縮合反應(yīng)，并且硅烷醇基團(tuán)依然保持未反 應(yīng)。更特別地，有機(jī)硅樹脂為還包含選自下列包含硅烷醇的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
權(quán)利要求
1.復(fù)合顆粒，包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的復(fù)合顆粒，其中核心顆粒是無機(jī)顆粒、有機(jī)顆?；蛘邚?fù)合的無 機(jī)-有機(jī)顆粒。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的復(fù)合顆粒，其中有機(jī)硅彈性體通過有機(jī)硅樹脂粘結(jié)劑附著在核心 顆粒的表面。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的復(fù)合顆粒，其中其是通過加入酸性物質(zhì)或者堿性物質(zhì)和選自烷氧 基硅烷和包含硅烷醇的硅烷的化合物和它們的部分縮合產(chǎn)品到具有分散在其中的核心顆 粒和有機(jī)硅彈性體的混合的水分散體中，并且使該化合物進(jìn)行水解縮合反應(yīng)，由此使得該 有機(jī)硅彈性體附著在核心顆粒的表面而獲得的。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的復(fù)合顆粒，其中混合的水分散體進(jìn)一步包含表面活性劑。
6.制備包含核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體的復(fù)合顆粒的方法，該方 法包括步驟添加酸性物質(zhì)或者堿性物質(zhì)和選自烷氧基硅烷和包含硅烷醇的硅烷和它們的 部分縮合產(chǎn)品的化合物到具有分散在其中的核心顆粒和有機(jī)硅彈性體的混合的水分散體 中；并且使該化合物進(jìn)行水解縮合反應(yīng)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中混合的水分散體進(jìn)一步包含表面活性劑。
8.包含根據(jù)權(quán)利要求1的復(fù)合顆粒的化妝品組合物。
全文摘要
由核心顆粒和附著在核心顆粒表面的有機(jī)硅彈性體形成的復(fù)合顆粒。
文檔編號A61Q1/12GK102028636SQ201010608730
公開日2011年4月27日 申請日期2010年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月22日
發(fā)明者井口良范, 稻場隆一 申請人:信越化學(xué)工業(yè)株式會社