專利名稱：水包油型皮膚外用劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油型皮膚外用劑，該水包油型皮膚外用劑具有拉絲性和濃稠感， 嬌嫩、對肌膚的適應(yīng)性良好、干時不發(fā)黏，同時拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性也優(yōu)異。
背景技術(shù)：
為了提高穩(wěn)定性，以及為了獲得保濕效果，皮膚外用劑中配合了各種各樣的水溶 性高分子。這些水溶性高分子之中，程度不同地存在具有拉絲性的物質(zhì)。但是，以往由于具 有拉絲性的物質(zhì)還具有發(fā)黏，故在配合具有拉絲性的水溶性高分子的皮膚外用劑中，不斷 嘗試抑制拉絲性。作為水溶性高分子的聚丙烯酸或其金屬鹽，雖通過進(jìn)行配合而能以嬌嫩的使用感 對肌膚賦予緊致感，但另一方面，已知僅少量的配合也具有拉絲性。進(jìn)一步地，還已知該化 合物除了對肌膚的適應(yīng)性差，干時發(fā)黏之外，拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性也差。但是，已知聚丙烯酸或其金屬鹽利用顯著的拉絲性、粘著性而向磨牙劑(專利文 獻(xiàn)1)、貼劑、假牙固定劑等中。此外，作為配合了聚丙烯酸鈉的外用劑，公開有使用了具有拉絲性的基劑的美發(fā) 品(專利文獻(xiàn)幻。該美發(fā)品以蠟為必須成分，且用表面活性劑進(jìn)行了乳化，故欲應(yīng)用于皮膚 外用劑時，是發(fā)黏的產(chǎn)品。進(jìn)一步地，作為配合了聚丙烯酸鈉的皮膚外用劑，公開有水包油型乳液(專利文 獻(xiàn)3)。該水包油型乳液的特征在于，基本不含表面活性劑作為乳化劑，不發(fā)黏，可獲得容易 涂勻的使用性。然而，由該聚丙烯酸鈉與指定乳化助劑所得水包油型乳液，難以獲得充分的 拉絲性和嬌嫩感，此外即使得到拉絲性或濃稠感時，拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性上也產(chǎn)生問題。先行技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開2000-319150號公報專利文獻(xiàn)2 日本特開平10-45546號公報專利文獻(xiàn)3 日本特開平6-165932號公報

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題雖可期待具有適度的拉絲性，和在肌膚上涂抹之際獲得獨特的濃稠感和豐富感 ('J 7 感)，但以往由于干時產(chǎn)生發(fā)黏，故并未進(jìn)行賦予皮膚外用劑以拉絲性的嘗試。此外，即使如上述地向皮膚外用劑配合具有拉絲性的水溶性高分子，也不可避免產(chǎn)生發(fā)黏等使得使用性變差，或拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性變差。本發(fā)明是鑒于上述以往的技術(shù)而完成的發(fā)明，其目的在于，提供濃稠感優(yōu)異、具有 拉絲性，同時對肌膚的適應(yīng)性良好，嬌嫩、干時也不發(fā)黏，同時還具有拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性 的水包油型皮膚外用劑。解決問題的手段為了解決上述問題，本發(fā)明人等進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含有特定量聚丙烯 酸或其金屬鹽的具有拉絲性和濃稠感的皮膚外用劑中，通過配合特定量的烷基改性羧基乙 烯基聚合物，而嬌嫩、乳化穩(wěn)定性優(yōu)異，進(jìn)一步地通過配合特定量的特定分子量范圍的聚乙 二醇，可具有拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性，通過配合特定量的油分而制成水包油型皮膚外用劑，可 賦予干時不發(fā)黏的使用性，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑的特征在于，含有以下的(a) (d)成分， 且具有拉絲性。(a)聚丙烯酸或其金屬鹽0. 01 3. 0質(zhì)量％(b)烷基改性羧基乙烯基聚合物0. 01 1. 0質(zhì)量％(c)平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇1. 0 10. 0質(zhì)量％(d)油分 0. 5 20. 0 質(zhì)量 ％本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑中，適宜的是進(jìn)一步含有上述(a)成分和(b)成分 以外的水溶性高分子作為(e)成分。前述水包油型皮膚外用劑中，適宜的是30cm/min.的速度下的拉絲長為20mm以 上、200mm以下。適宜的是前述(e)成分是選自琥珀酰葡聚糖、聚丙烯酰胺、羧基乙烯基聚合物、黃 原膠的一種或兩種以上。前述水包油型皮膚外用劑中，適宜的是進(jìn)一步含有親水性非離子性表面活性劑或 親水性陰離子性表面活性劑的一種或兩種以上作為(f)成分。發(fā)明效果通過配合(a)聚丙烯酸或其金屬鹽0. 01 3. 0質(zhì)量％、(b)烷基改性羧基乙烯基 聚合物0. 01 1. 0質(zhì)量％、(C)平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇1. 0 10. 0 質(zhì)量％、(d)油分0.5 20.0質(zhì)量％，可獲得具有拉絲性，同時對肌膚的適應(yīng)性優(yōu)異，干時 不發(fā)黏，故使用性也優(yōu)良，拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性也優(yōu)異的水包油型皮膚外用劑。
具體實施例方式以下對本發(fā)明的最佳實施方式進(jìn)行說明。((a)聚丙烯酸或其金屬鹽)本發(fā)明中，通過配合聚丙烯酸或其金屬鹽，而在取于手時或涂布于皮膚時賦予拉 絲性。本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑通過該聚丙烯酸或其金屬鹽的配合而具有拉絲 性，同時可在皮膚上涂抹之際獲得獨特的濃稠感和豐富感。配合于水包油型皮膚外用劑中 的聚丙烯酸或其金屬鹽優(yōu)選為鈉鹽。作為聚丙烯酸或其金屬鹽，例如可舉出AQUALIC L-YS, AQUALIC L-HL(日本 SH0KUBAI 公司制)、JULIMAR AC-10NP、JULIMAR AC-1 OP、Aronbis S,Aronbis SS(日本純藥
聚丙烯酸或其金屬鹽的配合量為0. 01 3. 0質(zhì)量％，優(yōu)選0. 03 2. 0質(zhì)量％，更 優(yōu)選0.03 1.0質(zhì)量％。聚丙烯酸或其金屬鹽的配合量過少，則拉絲性和濃稠感不能充分 獲得，配合量過多，則途布時的適應(yīng)性變差，還產(chǎn)生發(fā)黏。此外，本發(fā)明人等對各種聚丙烯酸或其金屬鹽進(jìn)行了研究，結(jié)果得知與各種聚丙 烯酸或其金屬鹽、或其配合量無關(guān)，在具有特定范圍的拉絲長時，即可制造具有優(yōu)異使用感 的水包油型皮膚外用劑。S卩，本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑優(yōu)選30cm/min.的速度下的拉絲長為20mm 以上、200mm以下，特別優(yōu)選20mm以上、IOOmm以下。拉絲長處于該范圍時，在皮膚上涂抹之 際可獲得特別顯著的濃稠感和豐富感。拉絲長太短時，有時感覺不到拉絲性，同時得不到充 分的濃稠感。此處，30cm/min.的速度下的拉絲長是，調(diào)節(jié)至30°C而使直徑約Icm的球形圓盤均 勻地輕輕接觸于整理平坦的試樣的表面，觀察以30cm/min.的速度使試樣垂直下降時拉絲 的狀況，對從接觸時至絲斷裂為止的長度進(jìn)行測定而得。((b)烷基改性羧基乙烯基聚合物)作為本發(fā)明中所用的烷基改性羧基乙烯基聚合物，更優(yōu)選下述通式(化1)所表示 的分子量50萬 300萬的丙烯酸甲基丙烯酸烷基酯共聚物，但并無特別限定。[化1]COORCH-CH,CH-CH.COORCOOR1CH-CH,CH-CH2-COOR1(其中，通式(化1)中R1表示碳原子數(shù)10 30的烷基(一部分可為氫原子)， n、n’、m和m’表示使n+n’ +m+m’ = 40 100的任意的數(shù)，1表示使分子量為預(yù)定范圍的任5意的數(shù)。)作為烷基改性羧基乙烯基聚合物的具體例，例如可舉出PemulenTR-1、Pemulen TR-2 和卡波普(Carbopol) 1；342 (Lubrizol AdvancedMaterials, Inc.公司制)等。烷基改性羧基乙烯基聚合物的配合量為0. 01 1. O質(zhì)量％，優(yōu)選0. 03 0. 5質(zhì) 量，更優(yōu)選0. 03 0. 3質(zhì)量％。烷基改性羧基乙烯基聚合物的配合量過少，則嬌嫩感和乳 化穩(wěn)定性欠缺。配合量過多，則對肌膚的適應(yīng)性變差，而變得產(chǎn)生發(fā)黏。本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑基本上通過以該烷基改性羧基乙烯基聚合物來進(jìn) 行乳化，可制成嬌嫩、乳化穩(wěn)定性優(yōu)良的水包油型皮膚外用劑，但在不損害本發(fā)明效果的范 圍內(nèi)，也可以并用利用表面活性劑的乳化。((c)平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇)本發(fā)明中所用的聚乙二醇是平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇。優(yōu)選 平均分子量1000以上20000以下的聚乙二醇。聚乙二醇的平均分子量過小，則不能提高拉 絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性，平均分子量過大，則對肌膚的適應(yīng)性變差，而變得產(chǎn)生發(fā)黏。作為平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇，例如可舉出聚乙二醇1000、 聚乙二醇1500、聚乙二醇6000、聚乙二醇11000、聚乙二醇20000 (東邦化學(xué)社制、日油社 制)等。平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇的配合量為1. 0 10.0質(zhì)量％，優(yōu) 選1.0 5.0質(zhì)量％。平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇的配合量過少，則不能 提高拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性，配合量過多，則對肌膚的適應(yīng)性變差，而變得產(chǎn)生發(fā)黏。((d)油分)本發(fā)明中所用的油相中所配合的油分，是通常化妝品用乳化組合物中所用的油 劑。作為所述油劑，可使用天然動 植物油、合成油的任一者，具體地，可舉出液體石蠟、角 鯊?fù)榈纫籂睢⒑隣罨蚬腆w狀的烴，蠟、高級脂肪酸、高級醇、酯、甘油酯、或硅氧烷系油劑等。作為液體油脂，例如可舉出亞麻籽油、山茶油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖 油、鱷梨油、油茶籽油、蓖麻油、葵花油、杏仁油、肉桂油、霍霍巴油、葡萄油、向日葵油、繡線 菊油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、小麥胚芽油、米胚芽油、米糠油、棉籽油、大豆油、花生油、茶 籽油、月見草油、蛋黃油、牛腳油、肝油、三甘油、三辛酸甘油酯、四辛酸季戊四醇酯、三異棕 櫚酸甘油酯等。作為固體油脂，例如有可可脂、椰子油、棕櫚油、棕櫚核油、牛脂、羊脂、豬脂、馬 脂、氫化油、氫化蓖麻油、木蠟、牛油樹脂等。作為蠟類，可舉出蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西 棕櫚蠟、楊梅蠟、蟲白蠟、鯨蠟、褐煤蠟、白蠟(3 * 口々)、羊毛脂、還原羊毛脂、硬質(zhì)羊毛 脂、木棉蠟、蔗蠟、霍霍巴蠟、蟲膠蠟等。作為酯油，例如可舉出辛酸十六烷基酯等辛酸酯、月桂酸己酯等月桂酸酯、肉豆 蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯等肉豆蔻酸酯、棕櫚酸辛基酯等棕櫚酸酯、硬脂酸異 十六烷基酯等硬脂酸酯、異硬脂酸異丙基酯等異硬脂酸酯、異棕櫚酸辛基酯等異棕櫚酸酯、 油酸異癸基酯等油酸酯、己二酸二異丙基酯等己二酸二酯、癸二酸二乙基酯等癸二酸二酯、 蘋果酸二異硬脂酯等蘋果酸二酯等。作為烴油，例如有液體石蠟、氫化聚癸烯、地蠟、角鯊?fù)?、角鯊烯、姥鮫烷、鏈烷烴、 異鏈烷烴、白地蠟、凡士林、微晶蠟等。作為硅氧烷油，可舉出二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氫聚硅氧烷等鏈狀硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷、十二甲基 環(huán)六硅氧烷等環(huán)狀硅氧烷等。作為(d)成分的油分，優(yōu)選為選自角鯊?fù)椤⒁后w石蠟、氫化聚癸烯、聚二甲基硅氧 烷、三乙基己酸甘油酯、二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷中的一種 或兩種以上。這些油分的配合量，在乳化組合物中為0. 5 20. 0質(zhì)量％，從使用性方面考慮，優(yōu) 選1.0 10.0質(zhì)量％。油分的配合量過少，則嬌嫩感受損，而在干時產(chǎn)生發(fā)黏。油分的配 合量過多，則穩(wěn)定性方面產(chǎn)生問題或油膩。本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑中，除了上述(a) (d)的必需成分之外，可根據(jù)需 要配合如下述所示的通常皮膚外用劑中所用的成分。((e) (a)成分和(b)成分以外的增粘性的水溶性高分子)本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑中，適宜的是含有上述(a)成分和(b)成分以 外的增粘性的水溶性高分子作為(e)成分。通過配合(e)成分，可使?jié)獬砀械鹊氖褂眯院?拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性更好。作為水溶性高分子，例如可舉出阿拉伯膠、黃芪膠、半乳聚糖、刺槐豆膠、瓜爾膠、 刺梧桐膠、角叉菜膠、黃原膠、果膠、瓊脂、溫柏籽(榲梓)、淀粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥)、 海藻膠體(褐藻提取物)等植物系高分子；葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、支鏈淀粉等微生物系高 分子；膠原、酪蛋白、清蛋白、明膠等動物系高分子；羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等淀粉系 高分子等。此外，可舉出甲基纖維素、硝基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基 纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末等纖維素 系高分子等；海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子等。進(jìn)一步地，可舉出聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子，聚氧 乙烯系高分子，聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子，聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等丙烯酸系 高分子，聚乙烯亞胺、陽離子聚合物、膨潤土、硅酸鋁鎂、LAP0NITE、鋰蒙脫石、無水硅酸等無 機(jī)系水溶性高分子、PEG-240/癸基四癸醇聚醚(deCyltetradeceth)-20/六亞甲基二異氰 酸酯共聚物、(二甲基丙烯酰胺/丙烯酰二甲基?；撬酦a)交聯(lián)聚合物、(丙烯酸Na/丙烯 酰二甲基?；撬?共聚物、(丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚-20)共聚物、(丙烯酰 二甲基?；撬徜@ΛΡ)共聚物等。(e)作為成分的水溶性高分子，它們之中，優(yōu)選為選自琥珀酰葡聚糖、聚丙烯酰胺、 羧基乙烯基聚合物、黃原膠的一種或兩種以上。(e)成分的配合量為0.01 3.0質(zhì)量％，優(yōu)選0.03 2.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.03 1.0質(zhì)量％。((f)親水性非離子性表面活性劑或親水性陰離子性表面活性劑)本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑中，適宜的是進(jìn)一步含有親水性非離子性表面 活性劑或親水性陰離子性表面活性劑作為(f)成分。通過配合親水性非離子性表面活性劑 或親水性陰離子性表面活性劑，可進(jìn)一步提高乳化穩(wěn)定性。作為所述親水性非離子性表面活性劑或親水性陰離子性表面活性劑，有如下所述 物質(zhì)。
作為本發(fā)明中所用的親水性非離子性表面活性劑，例如可舉出聚氧乙烯脂肪酸 醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、 聚氧乙烯膽留醇醚、聚氧乙烯植物留醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯植物留醇醚、聚氧乙烯氫化蓖 麻油、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油 酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。作為本發(fā)明中所用的親水性陰離子性表面活性劑，例如可舉出脂肪酸皂、N-乙 酰基谷氨酸鹽、乙?；；撬猁}、乙?；榛；撬猁}、高級烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯 鹽、N-乙?；“彼猁}、高級脂肪酸酰胺磺酸鹽、磷酸酯鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基苯磺酸鹽寸。此外，作為本發(fā)明中所用的水相成分，在不損害本發(fā)明效果的量的和質(zhì)的范圍內(nèi)， 可根據(jù)需要配合皮膚外用劑用乳化組合物中通常使用的各種水溶性成分。作為低級醇，可 舉出例如乙醇、丙醇、異丙醇等。作為保濕劑，例如可舉出聚乙二醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1，3-丁二醇、赤蘚 醇、海藻糖、己二醇、甘油、二甘油、聚甘油、木糖醇、麥芽糖醇、麥芽糖、D-甘露醇、山梨糖醇、 聚氧乙烯甲基葡糖醇聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯甲基葡糖醇聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物 二甲基醚、水飴、葡萄糖、果糖、軟骨素硫酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、腺苷磷酸鈉、乳酸鈉、膽汁酸鹽、 吡咯烷酮羧酸鹽、葡萄糖胺、環(huán)糊精、水溶性膠原等。本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑中，除上述成分之外，還可配合粉末、油溶性紫外線 吸收劑、水溶性紫外線吸收劑、金屬離子封閉劑、中和劑、PH調(diào)節(jié)劑、抗氧化劑、抗菌劑、各種 藥劑、各種提取液等。作為油溶性紫外線吸收劑，例如可舉出對氨基苯甲酸系紫外線吸收劑、鄰氨基 苯甲酸甲酯等鄰氨基苯甲酸系紫外線吸收劑、水楊酸辛基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸均甲酯 (homomethyl salicylate)等水楊酸系紫外線吸收劑、對甲氧基桂皮酸異丙基酯、對甲氧基 桂皮酸辛基酯、對甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、二對甲氧基桂皮酸單-2-乙基己酸甘油酯、 W-雙(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基-3-甲基丁基]-3，4，5-三甲氧基桂皮酸酯等桂 皮酸系紫外線吸收劑等。作為水溶性紫外線吸收劑，例如可舉出2，4_ 二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸 鈉等二苯甲酮系紫外線吸收劑、對甲氧基桂皮酸辛基酯、二對甲氧基桂皮酸甘油基辛基酯、 尿刊酸、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并ρ惡唑、2-(2’ -羥基-5’ -甲基苯基)苯并三唑、 4-叔丁基_4’ -甲氧基苯甲酰甲烷等。作為金屬離子封閉劑，例如可舉出依地酸鈉鹽、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉等。作為中和劑，例如可舉出2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二 醇、氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、碳酸鈉、氨基酸類等。作為pH調(diào)節(jié)劑，例如有乳酸、檸檬酸、羥基乙酸、琥珀酸、酒石酸、dl-蘋果酸、碳 酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、磷酸等。作為抗氧化劑，可舉出抗壞血酸、α-生育酚、二丁基 羥基甲苯、丁基羥基苯甲醚、亞硫酸鹽、焦亞硫酸鹽等。作為抗菌劑，可舉出苯甲酸、水楊 酸、碘、苯酚、山梨酸、對羥基苯甲酸酯、對氯間甲酚、六氯苯、苯扎氯銨、鹽酸洗必泰、三氯碳 酰苯胺、苯氧乙醇、對羥基苯甲酸酯類、乙基己二醇等。
作為各種藥劑，例如可舉出維生素A油、視黃醇、棕櫚酸視黃醇、肌醇、鹽酸吡哆 醇、煙酸芐酯、煙酸酰胺、煙酸dl-α -生育酚、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸磷酸鈉、維生素 D2 (麥角鈣化醇)、dl- α -生育酚、乙酸dl- α -生育酚、泛酸、生物素等維生素類；精氨酸、 天冬氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、蛋氨酸、絲氨酸、亮氨酸、色氨酸、丙氨酸、甘氨酸、三甲基甘氨 酸等氨基酸類；尿囊素、甘草酸、甘草亭酸、甘菊環(huán)烴等抗炎劑；烷氧基水楊酸、凝血酸、亞 油酸、抗壞血酸葡糖苷、乙基維生素C、熊果苷等美白劑；氧化鋅、鞣酸等收斂劑；L-薄荷醇、 樟腦等清涼劑；或碘、氯化溶菌酶、Y-阿魏酸酯等。作為各種提取液，例如可舉出魚腥草提取物、黃柏提取物、黃芩提取物、黃連提取 物、草木犀提取物、野芝麻(Lamium album var. barbatum)提取物、甘草提取物、芍藥提取 物、石堿草提取物、絲瓜提取物、虎耳草提取物、苦參提取物、茴香提取物、薔薇提取物、地黃 提取物、檸檬提取物、莪術(shù)提取物、蘆薈提取物、菖蒲根提取物、桉樹提取物、問荊(7 <少) 提取物、鼠尾草提取物、百里香提取物、茶提取物、海藻提取物、黃瓜提取物、丁香提取物、覆 盆子提取物、蜜蜂花(melissa)提取物、人參提取物、七葉樹提取物、桃提取物、桃葉提取 物、桑樹提取物、矢車菊提取物、生姜提取物、柚子提取物、柚子種子提取物、北美金縷梅提 取液、絲()提取液等。此外，上述水溶性藥劑除了以游離的狀態(tài)使用外，能夠成鹽的還可以以酸或堿的 形式使用，且具有羧酸基團(tuán)的還可以以其酯的形式使用。進(jìn)而，本發(fā)明的水包油型皮膚外用 劑中，可根據(jù)需要在不損害乳化穩(wěn)定性的范圍內(nèi)，添加適當(dāng)?shù)南懔?、色素、顏料等。本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑具有拉絲性，優(yōu)選如上所述在30cm/min.的速 度下的拉絲長為20mm以上、200mm以下。這樣的本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑可以通過常 法制造。但是，通過(a)聚丙烯酸或其金屬鹽而得到的拉絲性、拉絲長有時隨均質(zhì)器等的物 理剪切而變化。雖然還取決于各成分的配合量，但在得不到優(yōu)選的拉絲長時，可以在其他成 分的溶解、乳化結(jié)束后，添加并溶解(a)聚丙烯酸或其金屬鹽。此外，本發(fā)明所述的水包油型皮膚外用劑的優(yōu)選粘度，作為剛制備后的粘度為 3000 50000mPa · s,更優(yōu)選 5000 30000mPa · s。作為本發(fā)明的水包油型皮膚外用劑的形態(tài)、即劑形，可無限制地采用各種劑型，具 體可舉出美容液、乳液、霜、日用乳液、妝底(makeupkise)、液狀粉底、眼線膏、睫毛膏、發(fā) 膠等的液狀、乳液狀乃至霜狀的制品，特別優(yōu)選美容液。實施例以下列舉實施例進(jìn)一步詳細(xì)說明，但本發(fā)明并不受其任何限定。配合量若無特別 說明則表示質(zhì)量％。實施例的說明之前，對本發(fā)明中使用的試驗的評價方法進(jìn)行說明。評價(1)拉絲性對于將剛制備后的試樣涂布于皮膚之際的拉絲性的有無，基于下述評價方法進(jìn)行 了評價。·評價方法〇具有拉絲性。X 不具拉絲性。
評價⑵濃稠感通過利用20名專門評判的官能試驗，對將剛制備后的試樣涂布于皮膚之際的濃 稠感進(jìn)行了評價。評分基準(zhǔn)如下所述。評分基準(zhǔn)5分非常具有濃稠感。4分稍微具有濃稠感。3分普通。2分稍微不具濃稠感。1分完全不具濃稠感。評價(3):嬌嫩感通過利用20名專門評判的官能試驗，對剛制備后的試樣涂布于皮膚之際的嬌嫩 感進(jìn)行了評價。評分基準(zhǔn)如下所述。評分基準(zhǔn)5分非常嬌嫩。4分稍微嬌嫩。3分普通。2分稍微不嬌嫩。1分完全不嬌嫩。評價(4)不發(fā)黏程度剛制備后的試樣涂布于皮膚，通過利用20名專門評判的官能試驗，對試樣干時的 發(fā)黏進(jìn)行了評價。評分基準(zhǔn)如下所述。評分基準(zhǔn)5分完全不發(fā)黏。4分稍微不發(fā)黏。3分普通。2分稍微發(fā)黏。1分非常發(fā)黏。評價(5)拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性對剛制備后的試樣的拉絲長(A)、與50°C恒溫槽中保存1個月后的試樣的拉絲長 (B)進(jìn)行測定，基于下述評價方法對拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性進(jìn)行了評價。 評價方法◎⑶/;(Α)=0.8以上〇⑶/;(Α)=0. 6以上、不足0. 8Δ⑶/;(Α)=0.4以上、不足0.6X⑶/;(Α)=不足0. 4應(yīng)予說明，剛制備后的試樣的拉絲長不足20mm時也評價為X。評價(6)拉絲長將剛制備后的試樣調(diào)節(jié)至30°C，而使直徑約Icm的不銹鋼制球形圓盤均勻地輕輕 接觸于整理平坦的試樣的表面，觀察以30cm/min.的速度使試樣垂直下降時拉絲的狀況，測定絲斷裂時的長度。評價(7)粘度使用VDA型粘度計(芝浦力卞吁^株式會社DIGITALVISMETRON VDA)，使用轉(zhuǎn)子 No. 3或No. 4，在轉(zhuǎn)數(shù)12rpm、l分鐘的條件下測定剛制備后的試樣。評價⑶對肌膚的適應(yīng)性通過利用20名專門評判的官能試驗，對剛制備后的試樣涂布于皮膚之際的對肌 膚的適應(yīng)性進(jìn)行了評價。評分基準(zhǔn)如下所述。評分基準(zhǔn)5分對肌膚的適應(yīng)性非常良好。4分對肌膚的適應(yīng)性稍微良好。3分普通。2分對肌膚的適應(yīng)性稍微差。1分對肌膚的適應(yīng)性稍微非常差。首先，本發(fā)明人等制造了配合了作為水溶性高分子的各種成分的、由下述表1所 示配合組成制成的試樣。并且，將各試樣，以上述評價方法對評價項目(1)進(jìn)行了評價，以上述方法對(5) 進(jìn)行了測定和評價。進(jìn)一步，由專門評判以上述評分基準(zhǔn)將各試樣對評價項目( (4) 進(jìn)行了評價，基于下述專門評判評價方法對總評分進(jìn)行了評價。結(jié)果示于表1?！ｉT評判評價方法總分為80分以上。〇總分為60分以上、不足80分。Δ 總分為40分以上、不足60分。X 總分為不足40分。[表1]
權(quán)利要求
1.水包油型皮膚外用劑，其特征在于，含有以下的(a) (d)成分，且具有拉絲性，(a)聚丙烯酸或其金屬鹽0.01 3. 0質(zhì)量％(b)烷基改性羧基乙烯基聚合物0.01 1. 0質(zhì)量％(c)平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇1.0 10. 0質(zhì)量％(d)油分0.5 20.0質(zhì)量％。
2.權(quán)利要求1所述的水包油型皮膚外用劑，其特征在于，進(jìn)一步含有上述(a)成分和 (b)成分以外的水溶性高分子作為(e)成分。
3.權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的水包油型皮膚外用劑，其特征在于，30cm/min.的速 度下的拉絲長為20mm以上、200mm以下。
4.權(quán)利要求1至權(quán)利要求3的任一項所述的水包油型皮膚外用劑，其特征在于，前述 (e)成分為選自琥珀酰葡聚糖、聚丙烯酰胺、羧基乙烯基聚合物、黃原膠的一種或兩種以上。
5.權(quán)利要求1至權(quán)利要求4的任一項所述的水包油型皮膚外用劑，其特征在于，進(jìn)一步 含有親水性非離子性表面活性劑或親水性陰離子性表面活性劑的一種或兩種以上作為(f) 成分。
全文摘要
本發(fā)明提供具有拉絲性和濃稠感、拉絲性的經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)異、對肌膚的適應(yīng)性良好、干時不發(fā)黏的水包油型皮膚外用劑。本發(fā)明所述的具有拉絲性的水包油型皮膚外用劑的特征在于，配合了(a)聚丙烯酸或其金屬鹽0.01～3.0質(zhì)量％、(b)烷基改性羧基乙烯基聚合物0.01～1.0質(zhì)量％、(c)平均分子量1000以上50000以下的聚乙二醇1.0～10.0質(zhì)量％、(d)油分0.5～20.0質(zhì)量％。
文檔編號A61Q1/02GK102046142SQ200980120128
公開日2011年5月4日 申請日期2009年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月30日
發(fā)明者增田政彥, 石野弘和, 菅原美鄉(xiāng), 鈴木一伸 申請人:株式會社資生堂