專利名稱：：注射成型的容器的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制造水溶性容器、特別是可用于將織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物傳送至水性環(huán)境中的容器的方法。
背景技術(shù)：
：洗滌組合物可以通過(guò)傳送盤傳送至洗滌機(jī)中，也可以直接放置在洗滌機(jī)中。所述組合物可以是粉末、液體或團(tuán)塊的形式。液體和粉末組合物的缺點(diǎn)是容易溢出。粉末組合物的另一缺點(diǎn)是產(chǎn)生可被吸入的粉塵。使用洗滌組合物的團(tuán)塊時(shí)，這些問(wèn)題得到了克服或緩解。洗滌組合物的團(tuán)塊通常是獨(dú)立包裝的。在去掉團(tuán)塊的包裝以使用時(shí)，還是可能產(chǎn)生一些粉塵。另外，去掉團(tuán)塊的包裝對(duì)于消費(fèi)者而言也是不方便的。此外，使用者幾乎不可能避免團(tuán)塊與其皮膚之間接觸，這導(dǎo)致使用者需要在開動(dòng)機(jī)器后洗手。所有所述方法都涉及組合物與皮膚接觸的風(fēng)險(xiǎn)，在所有情況下都需要使用者在開動(dòng)洗滌機(jī)后洗手。在此情形下，應(yīng)該想到許多組合物含有有助于清潔作用的酶。使用者即使能夠忍受洗滌后留在衣服上的酶殘留物，可能也不愿容忍含酶的濃縮洗滌組合物與皮膚之間的接觸。這些考慮適用于包括織物護(hù)理、表面護(hù)理和餐具洗滌在內(nèi)的領(lǐng)域。已知可將危險(xiǎn)性或刺激性的化學(xué)組合物包裝在如膜等水溶性或水分散性材料中。為將包裝的內(nèi)容物溶解或分散在水中，可以簡(jiǎn)單地將包裝加入水中。例如，WO89/12587公開了一種包裝，所述包裝包含水溶性/分散性材料的封套，所述封套包含柔性壁和水溶性/分散性熱密封物。該包裝可以容有如除害劑、殺真菌劑、殺蟲劑或除草劑等有機(jī)液體。WO93/08095公開了水溶性包裝，所述包裝包含包裝在水溶性或水分散性材料片中的有毒組合物，如除害劑組合物。CA-A-1,112，534公開了一種由膜形式的水溶性材料制得的小包，其中包有自動(dòng)餐具洗滌機(jī)清潔劑組合物的漿料。水溶性材料可以是例如聚乙烯醇、聚氧化乙烯或甲基纖維素。已知可通過(guò)使水溶性材料熱成型來(lái)形成水溶性容器。例如，W092/17382公開了一種容有農(nóng)用化學(xué)品的包裝，所述包裝包含非平面的水溶性或水分散性材料的第一片材，和層疊且通過(guò)水溶性/分散性密封物密封在所述第一片材上的水溶性/分散性材料的第二片材。然而，上述包裝方法具有許多缺點(diǎn)。第一個(gè)缺點(diǎn)是它們不具有特別吸引人的外觀。在諸如家庭環(huán)境中使用的容器等領(lǐng)域，物品極需具有吸引人的外觀。水溶性膜的封套中所容有的液體可能具有無(wú)定形的不吸引人的外觀。第二個(gè)缺點(diǎn)在于，包裝中難以形成能夠同時(shí)包圍兩種不相容的組分又使它們彼此分開的兩個(gè)以上獨(dú)立的隔室。雖然WO93/08095中已經(jīng)描述了在柔性袋中將不相容的材料分開的布置，但是所提出的方法非常復(fù)雜，目前難以實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。因此，其不能用于生產(chǎn)大量的容器。第三個(gè)缺點(diǎn)在于，對(duì)于容器中所容有的組合物的釋放曲線只能進(jìn)行有限的控制。例如，當(dāng)組合物容納在兩個(gè)平面的水溶性膜之間或者容納在熱成型的包裝中時(shí)，組合物只是在膜溶解或分散在水中時(shí)被簡(jiǎn)單地釋放。雖然可以在某種程度上控制內(nèi)容物開始釋放的時(shí)機(jī)，但是由于整個(gè)膜在幾乎同一時(shí)間溶解或分散，因此不能控制內(nèi)容物的釋放速率。另外，如果沒有仔細(xì)控制熱成型，則在熱成型時(shí)在材料被拉至模具中的點(diǎn)處膜材料可能會(huì)無(wú)意中變薄。這可能會(huì)過(guò)早釋放包裝中的內(nèi)容物。第四個(gè)缺點(diǎn)在于，容器不能以特別快的速率生產(chǎn)。對(duì)于通過(guò)熱密封平面的膜或通過(guò)熱成型生產(chǎn)的容器，容器必須立即被填充和密封。所有這些程序必須連續(xù)進(jìn)行。這意味著，不能獲得適合大量銷售商品(如家用產(chǎn)品)的快速的生產(chǎn)能力。例如，標(biāo)準(zhǔn)熱成型機(jī)每分鐘只能生產(chǎn)約400800個(gè)容器?？朔@些缺點(diǎn)的一個(gè)方法是使用注射成型來(lái)形成水溶性容器。利用注射成型有助于生產(chǎn)富有吸引力的多隔室水溶性/分散性容器，其中，各隔室中所容有的組合物的釋放曲線可以獨(dú)立改變。利用注射成型來(lái)形成制品是公知的，例如可參見JP07171868、GB1266560,US2002/162940。利用注射成型有助于容易地以低成本生產(chǎn)富有吸引力的制PΡΠO但是，利用注射成型來(lái)形成容器并非沒有其自身的相關(guān)問(wèn)題。用于形成容器的水溶性材料(例如聚乙烯醇、聚氧化乙烯或甲基纖維素)在熔融狀態(tài)具有高粘度。因此，注射成型壓力必須要高，這意味著模具和成型裝置必須設(shè)計(jì)為能夠在所述高壓下工作。這種高壓機(jī)器非常昂貴，并且操作起來(lái)也很困難。此外，即使在所需的高注射壓力下，容器形成用材料的流動(dòng)性也依然很差。因此，模具必須較淺，以使注射材料的路徑較短。如果注射材料的路徑過(guò)長(zhǎng)，則制得的容器在從模具中取出時(shí)可能會(huì)出現(xiàn)不完整的容器壁。為消除這一問(wèn)題，模具中的流路必須較寬，以實(shí)現(xiàn)充分的材料流動(dòng)。常規(guī)(現(xiàn)有技術(shù))注射成型所存在的另一個(gè)問(wèn)題是容器的熱應(yīng)力。水溶性/分散性材料通常在高于其熔點(diǎn)的溫度下注射至室溫乃至更低溫度的模具中成型。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，注射成型時(shí)的驟冷會(huì)在容器中產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。這些應(yīng)力可以使容器弱化，并使得難以在不導(dǎo)致?lián)p壞的情況下將容器從模具中取出。因此最常見的取出方法要求僅成型物品的邊緣受力脫離模具，以防止物品的殘留部分破裂如果對(duì)成型物品的任何其它部分施力，則通常物品的邊緣部分會(huì)被損壞。本發(fā)明尋求提供可克服某些或所有上述缺點(diǎn)的水溶性容器。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一方面提供了一種通過(guò)將熱塑性材料注射至模具中成型而形成水溶性容器的方法，所述容器包含注射成型的水溶性聚合物，其中存在織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物，其中，對(duì)于所述注射成型過(guò)程或者在所述注射成型過(guò)程中模具被有源加熱，所述模具在整個(gè)所述注射成型過(guò)程中處于低于所述熱塑性材料的熔點(diǎn)的較高溫度。本發(fā)明的第二方面提供了一種通過(guò)將熱塑性材料注射至模具中成型而形成水溶性容器的方法，所述容器包含注射成型的水溶性聚合物，其中存在織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物，其中，在整個(gè)所述注射成型過(guò)程中所述模具被有源加熱至低于所述熱塑性材料熔點(diǎn)的較高的恒定溫度。本發(fā)明還提供了一種包括使用如上述方法所生產(chǎn)的容器的器件洗滌方法，所述方法包括在洗滌過(guò)程開始之前將所述容器引入器件洗滌機(jī)中，在洗滌過(guò)程中所述容器被完全消耗。器件洗滌機(jī)可以是例如餐具洗滌機(jī)或洗衣機(jī)。具體實(shí)施例方式此處所用的術(shù)語(yǔ)“有源加熱”是指利用除熔融熱塑性材料傳遞的熱以外的其它熱源加熱，和受熱的流路的后繼加熱。不必在過(guò)程中的每一時(shí)刻都向該過(guò)程提供有源加熱，盡管也可以這樣做。可以間歇地提供有源加熱。此處所用的術(shù)語(yǔ)“較高溫度”最廣范地表示了高于環(huán)境溫度的任何溫度，更優(yōu)選為高于40°C的溫度，最優(yōu)選為高于50°C，如高于60°C或者甚至高于70°C的溫度。根據(jù)本發(fā)明，在整個(gè)注射成型過(guò)程中模具都應(yīng)該處于較高溫度，不過(guò)所述較高溫度可以隨過(guò)程發(fā)展而改變。然而，根據(jù)本發(fā)明的第一方面和依照本發(fā)明的第二方面，優(yōu)選的是所述較高溫度在整個(gè)過(guò)程中基本恒定?；竞愣ㄊ侵冈谡麄€(gè)方法中，相對(duì)于目標(biāo)溫度，模具具有士10°C、更優(yōu)選士5°C的溫度。因此優(yōu)選的是，制品在從模具中取出時(shí)處于較高溫度，然后冷卻至環(huán)境溫度。冷卻可以是被動(dòng)的，即，使制品在靜止的環(huán)境空氣中冷卻；也可以是主動(dòng)的，即，利用低于環(huán)境溫度的冷卻的空氣或其它冷卻介質(zhì)(本說(shuō)明書中也稱為“淬冷”)和/或使用空氣或其它冷卻介質(zhì)流(其自身可以是被冷卻的，也可以處于環(huán)境溫度)。優(yōu)選不對(duì)模具施加有源冷卻而使模具溫度在取出制品之前從所述較高溫度下降。令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法克服了通常與注射成型有關(guān)的缺點(diǎn)。不希望受限于理論，提出了在被加熱的注射成型模具中，注射的聚合物的流動(dòng)性得到改善。這具有許多有益效果。模具中的流路可以更薄，并且仍能實(shí)現(xiàn)可靠的壁形成。這具有重大益處，即，只需較少材料就能形成制品，明顯地節(jié)約了成本。此外，還已發(fā)現(xiàn)，在本發(fā)明的方法中，流道可以比現(xiàn)有技術(shù)中的流道更長(zhǎng)(并且更薄)。因此模具可以更深，且仍具有可靠的壁形成。模具中得到改善的材料流可用于降低注射壓力。這具有額外的益處，即，可減少注射成型機(jī)的磨損/使用較低工作壓力的注射成型機(jī)。作為另外一種選擇，可以使用粘性更大的材料。另外，因?yàn)槟＞弑患訜?，因此降低了注射成型的材料所受到的熱沖擊。因此，降低了脆性和損壞。此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，從模具中取出制品的風(fēng)險(xiǎn)也被降低，因?yàn)?通常仍然很軟的)部件顯示出較低的斷裂傾向，此外在取出之后所形成的制品可以得到進(jìn)一步處置以提供最終形狀。優(yōu)選的是，模具被加熱至高于被注射成型的材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。優(yōu)選的是，模具被加熱至比被成型的材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高至少10°C70°C或80°C的溫度，最優(yōu)選比Tg高至少20°C60°C或70°C。此定義中的Tg使用PerkinElmerDSC7機(jī)器通過(guò)DSC(差示掃描量熱法)確定。采用10°C/分鐘的加熱速率。將樣品加熱至高于其熔點(diǎn)，并使其充分冷卻至低于其Tg，并再次加熱至高于其熔點(diǎn)。作為另外一種選擇或補(bǔ)充，可以參考標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試ASTMD34/8(1999)(加熱速率為10°C/分鐘)。優(yōu)選的是，將模具加熱至比熱塑性材料的熔融溫度低至少10°C100°C的溫度，最優(yōu)選為比被注射成型的材料的熔融溫度低至少20°C80°C。應(yīng)該理解，容器可以包含任何水溶性熱塑性聚合物。水溶性聚合物優(yōu)選選自聚乙烯醇；纖維素衍生物(如醚纖維素或羥丙基甲基纖維素)；和聚乙交酯、聚乙醇酸、聚丙交酯、聚乳酸或其共聚物；聚乙烯基吡咯烷、聚丙烯酸或其酯、聚馬來(lái)酸或其酯，或者其中任何物質(zhì)的共聚物。也優(yōu)選互聚物，所述互聚物包含任何上述物質(zhì)的混合物或者加入了任何其它亦具水溶性的聚合物的混合物。最優(yōu)選的是，水溶性聚合物包含聚乙烯醇。對(duì)于含有聚乙烯醇的組合物，模具優(yōu)選加熱至60°C90°C。本發(fā)明生產(chǎn)的容器(淬冷后)通常具有自承性，并具有在不同容器之間不存在差別的有吸引力且均一的外觀。另外，可以有多種不同的形狀和設(shè)計(jì)。此外，剛性容器可以容易地并入被認(rèn)為很悅目的各種元素。由于容器具有自承性，可以很容易地引入兩個(gè)以上的隔室，或者使較大的隔室由壁分隔，以分隔互不相容的成分。容器還可以在外表面上(例如在凹入處)容有部分組合物。此外，容器可以成型為幾乎任何可用的形狀。特別是，可以對(duì)其賦予升高或降低的區(qū)域?？梢钥刂迫萜鞯膬?nèi)容物的釋放曲線。由于容器是剛性的，因此可以修改容器的所有壁的寬度，以控制組合物釋放的開始和釋放速率。例如，可以將一個(gè)以上的壁制得較薄，以能夠較早釋放組合物。作為另外一種選擇，所有壁都可以較厚，以確保組合物的延遲釋放。還可以通過(guò)確保容器僅有部分具有薄壁(所述薄壁在容器的其它部分之前溶解或分散)，從而控制組合物的釋放速率。容器的不同壁或壁的不同部分可以由具有不同溶解特性的不同水溶性聚合物制備。例如，第一隔室可以完全由下述聚合物圍成，所述聚合物在比圍成第二隔室的聚合物高或低的溫度下溶解。因此不同組分可以在不同時(shí)刻釋放。如果容器容有固體或凝膠組合物，則容器甚至不必完全包圍組合物。一部分可以暴露出來(lái)，使其在加入水中時(shí)立即開始溶解。由于容器具有剛性和自承性，因此使用普通填充裝置即可在生產(chǎn)線上容易地對(duì)其進(jìn)行填充。所述填充裝置每分鐘完全能夠填充至少500個(gè)容器。容器通過(guò)自身具有去污活性(例如，作為如織物護(hù)理、機(jī)器護(hù)理、餐具護(hù)理等洗滌過(guò)程中的輔助功能或活性劑源)，可以對(duì)其中所容有的組合物提供額外的功效。理想的是，容器(除其內(nèi)容物外)主要由一種或多種注射成型的聚合物構(gòu)成。可以包含如增塑劑和潤(rùn)滑劑等合適的添加劑。增塑劑通常用量為至多30重量％，例如5重量％20重量％，潤(rùn)滑劑通常用量為0.5重量％5重量％?？梢源嬖谔盍虾推渌o助材料，并且在存在時(shí)，其量通常為至多30%。因此，相對(duì)于成型組合物的總量，聚合物的用量通常為60重量％95重量％，更優(yōu)選為75重量％84.5重量％。容器通?？扇苡诶渌?20°C)，但也可以不溶于20°C的冷水，且僅在溫度例如為30V、40°C、50V或者甚至60V的溫水或熱水中可溶。對(duì)于某些應(yīng)用或用途，溶于溫度低至5°C的水性環(huán)境中的容器也是需要的。為確保聚合物能夠注射成型，通常需并入如增塑劑和脫模劑等組分，其量至多例如為組合物的30重量％。適當(dāng)?shù)脑鏊軇├鐬榧疚焖拇既缍疚焖拇?cbpentaerythritol)、山梨糖醇、甘露糖醇、甘油(glycerine)和二醇如甘油(glycerol)、乙二醇和聚乙二醇。也可以使用固體如滑石、硬脂酸、硬脂酸鎂、二氧化硅、硬脂酸鋅和硅膠。取決于所選配方和所需熔體流動(dòng)指數(shù)，聚乙烯吡咯烷酮可以在120°C180°C的溫度成型。取決于所選配方和所需熔體流動(dòng)指數(shù)，聚丙烯酸可以在例如180°C220°C的溫度成型。取決于所選配方和所需熔體流動(dòng)指數(shù)，聚馬來(lái)酸可以在例如180°C220°C的溫度成型。在將PVOH用作容器中的聚合物時(shí)，取決于所選配方和所需熔體流動(dòng)指數(shù)，PVOH可以在例如160°C220°C的溫度成型。優(yōu)選的已經(jīng)是適于注射成型的形式的PVOH以團(tuán)粒形式銷售，可購(gòu)自NipponGoshei或法國(guó)巴黎的SoltecDevelopmentSA。優(yōu)選用于形成本發(fā)明的容器的PVOH可以部分或完全醇化或水解。例如，可以為75%99%、優(yōu)選80%92%、更優(yōu)選83%88%醇化或水解的聚乙酸乙烯酯。優(yōu)選的是，容器是包圍洗滌組合物的容器。所有聚合物組合物也可以包含其它組分，如著色劑和改變其性質(zhì)的組分。注射成型技術(shù)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知的，并在文獻(xiàn)中有著詳細(xì)描述(例如參見“TheWileyEncyclopaediaofPackagingTechnology^(WileyInterscience1986)中所提供的很好的總結(jié))。容器通常包含水溶性的容留部和水溶性包合部，所述容留部容持組合物，所述包合部可以僅僅封閉容留部或者其自身可以至少具有一定的容留功能。優(yōu)選的是，特別是在包合部為膜的形式時(shí)，容留部具有側(cè)壁，所述側(cè)壁在其上端以向外的凸緣的形式終止，包合部密封地固定于所述向外的凸緣上。理想的是，包合部通過(guò)鉸合部直接接合于容留部，優(yōu)選容留部、包合部和鉸合部在單一模具中鑄塑。在凸緣與包合部之間，固定可以通過(guò)粘合劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，但優(yōu)選通過(guò)密封物來(lái)實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選的是，容留部通過(guò)鉸合部連接于包合部，由此形成容易密封的單件制品?？梢圆捎脽崦芊饣蚱渌椒?，如紅外線、射頻、超聲、激光、溶劑、振動(dòng)或旋轉(zhuǎn)焊接。也可以使用粘合劑，如PVOH或纖維素醚的水溶液。理想的是，密封物也是水溶性的。包合部自身可以注射成型或吹塑成型。但是，優(yōu)選其為固定在容留部上方的塑料膜。所述膜例如可以包含PVOH或纖維素醚如HPMC或其它水溶性聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，優(yōu)選包圍部包含聚乙烯醇膜或注射成型的剛性包合物。優(yōu)選的制造方法包括以下步驟(i)通過(guò)將材料加熱至熔融，在注射單元中使要成型的材料塑化；(ii)將所述材料注射至有源加熱的模具中；(iii)打開所述模具；(iv)將所述容器脫模；(ν)主動(dòng)或被動(dòng)(例如，在模具外面的冷卻區(qū)域中)地冷卻所述容器；(vi)將洗滌組合物裝入所述容器；和(vii)通過(guò)包合部將其封閉。制品在從模具中取出時(shí)是適度柔軟和易彎曲(pliant)的，隨后可以通過(guò)力學(xué)作8用來(lái)改變其形狀，然后冷卻。冷卻后，其變得較不柔軟和較不易彎曲，即，變得更具自承性。其形狀可以不同于從模具中取出時(shí)的形狀。容器壁通常具有能使容器自承的厚度。例如，注射成型的外壁和任何內(nèi)壁的厚度獨(dú)立地小于1mm，例如小于750μπι、500μπι、300μπι、200μπι或150μm。優(yōu)選的是，包合部是比容留部薄的材料。如果需要具有不同溶解時(shí)間的不同隔室，則可以使用不同的壁厚。100μm500μm、優(yōu)選250μm350μm的厚度差將提供適度不同的釋放時(shí)間。優(yōu)選的是，包合部在低于5分鐘內(nèi)、優(yōu)選在低于2分鐘內(nèi)溶解在40°C的水中(至少達(dá)到使容留部中的洗滌組合物被水溶解的程度；并且優(yōu)選完全被水溶解)。容留部和包合部可以具有相同厚度，也可以具有不同厚度。包合部例如可以具有比容留部高的溶解度，以便能夠更快溶解。優(yōu)選的是，容器的外形通常為長(zhǎng)方體，其上壁由包合部形成，側(cè)壁和底壁由容留部形成?？梢酝ㄟ^(guò)形成容留部的陣列來(lái)制造容器，各容留部與相鄰容留部連接，并可以通過(guò)折斷或撕開動(dòng)作而與相鄰容留部分開。陣列優(yōu)選為具有成行成列的容留部的陣列。容留部可以通過(guò)如PVOH或纖維素醚等水溶性聚合物的易斷的網(wǎng)而分隔。作為另外一種選擇，容留部可以制造為帶有上述凸緣，以使它們可以沿由較脆弱的線而彼此分離。例如，該材料可以更薄，從而能夠輕易弄斷或撕開。薄化可以通過(guò)成型工藝而獲得，或者優(yōu)選通過(guò)后期的刻劃步驟而獲得。在制造方法中，將通過(guò)注射成型的陣列送入填充區(qū)域，并使所有容留部裝有洗滌組合物。然后可以將如PVOH或纖維素醚等水溶性聚合物的片材固定在陣列頂部上，以形成陣列的所有容留部的包合部。然后，可以在包裝前將陣列分為各個(gè)洗滌膠囊，也可以將其保持為陣列來(lái)進(jìn)行包裝，供使用者拆分。容器、膠囊或容留部可以界定出單個(gè)隔室。容器、膠囊或容留部可以界定出兩個(gè)以上隔室，所述隔室中容有用于洗滌過(guò)程的不同產(chǎn)品。在此情形中，隔室的一個(gè)或多個(gè)隔壁優(yōu)選在容器頂部終止，即，與側(cè)壁的頂部邊緣處于同一平面，以使容留部被包合部所封閉時(shí)，隔室的內(nèi)容物不會(huì)發(fā)生混合。容器可以裝配有直立件(upstand)，該直立件優(yōu)選與其側(cè)壁有間隔且優(yōu)選通常為圓柱形的形狀。如果需要，可以通過(guò)在直立件和側(cè)壁之間延伸的壁，將容器的剩余體積分為兩個(gè)以上的部分。容器可以形成有開口，例如在側(cè)壁或底壁上形成的凹口，并且優(yōu)選沿向外的方向開口。也就是說(shuō)，優(yōu)選的是，其不形成由容器所界定的主體的一部分。優(yōu)選的是，使開口適合于以壓入配合的方式接收組合物(例如用于洗滌過(guò)程中的材料)的固體塊(例如片劑)。優(yōu)選的是，包合部為透明或半透明材料，以便能夠看見洗滌膠囊的內(nèi)容物。優(yōu)選的是，容器為透明或半透明材料，以便能夠看見洗滌膠囊的內(nèi)容物。容器內(nèi)或其隔室內(nèi)的洗滌組合物不需要是一致的。例如，在制造過(guò)程中，可以首先填入可凝固的試劑(settableagent)，例如用于洗滌過(guò)程中的凝膠，然后再填入不同材料。第一材料可以在洗滌過(guò)程中緩慢溶解，以在洗滌過(guò)程中經(jīng)較長(zhǎng)時(shí)間釋放其裝載物。這可用于例如提供洗衣用容器中軟化劑的速釋、延遲釋放或緩釋。在本發(fā)明的所有實(shí)施方式中，一個(gè)隔室可以容有例如液體或固體組分(如粉末、顆?；蛘邏嚎s或膠凝的片劑)，另一個(gè)隔室可以容有不同的液體或固體組分(如粉末、顆粒或者壓縮或膠凝片劑)。作為另外一種選擇，在一個(gè)或多個(gè)隔室中可以存在多于一種組分。例如，隔室可以容有例如球或丸形式(如粉末、顆?；蛘邏嚎s或膠凝片劑)的固體組分和液體組分。理想的是，組合物具有至少IOg或15g的質(zhì)量，例如IOg或15g100g，特別是IOg或15g40g。例如，餐具洗滌組合物的重量可以為IOg或15g20g，水軟化組合物的重量可以為25g35g，并且洗衣組合物的重量可以為IOg40g、20g40g或者30g40g。通常，容器的最大尺寸為5cm。例如，長(zhǎng)方體容器可以具有Icm5cm、特別是3.5cm4.5cm的長(zhǎng)度，1.5cm3.5cm、特別是2cm3cm的寬度和Icm2cm、特別是1.25cm1.75cm的高度。組合物可以包含粉末、凝膠、漿料或低水分液體底料。容器所容納的組合物可以是例如任何適于指定應(yīng)用(如洗衣或餐具洗滌應(yīng)用)的組合物。所述組合物可以是粉末或液體，但當(dāng)其是液體時(shí)，可以是低水分制劑(優(yōu)選最高水含量為5重量％，以保持膠囊壁的完整)，或者是含有例如至少8重量％水的高水分制劑。應(yīng)該理解，當(dāng)水以化學(xué)或物理方式結(jié)合時(shí)，可以存在較高的含水量。配制組合物時(shí)，應(yīng)注意到使用者不會(huì)與組合物接觸(無(wú)論通過(guò)吸入還是通過(guò)皮膚接觸)。例如，組合物可以包含酶，而不必慮及含有酶的組合物與使用者之間的物理接觸。如果容器容有游離水含量較高的水性液體，則當(dāng)水溶性聚合物可溶于冷水(200C)或溫度高達(dá)例如35°C的水中時(shí)，可能需要采取確保所述液體不會(huì)侵害水溶性聚合物的步驟?？刹扇√幚砣萜鲀?nèi)表面的步驟，例如對(duì)所述容器涂布如PVdC(聚偏二氯乙烯)或PTFE(聚四氟乙烯)等試劑，或者修改組合物以確保其不會(huì)溶解聚合物。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，確保組合物具有高離子強(qiáng)度或含有使通過(guò)容器壁的水損失最低的試劑，將會(huì)防止組合物從內(nèi)部溶解聚合物。對(duì)此EP-A-518，689和WO97/27743進(jìn)行了更加詳細(xì)的描述。組合物的成分取決于組合物的用途。因此，例如，組合物可以含有表面活性劑，如陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑或兩性離子表面活性劑或其混合物。在洗衣應(yīng)用中，優(yōu)選陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的實(shí)例為直鏈或支鏈硫酸烷基酯和聚烷氧基化硫酸烷基酯(亦稱為烷基醚硫酸酯)。所述表面活性劑可以通過(guò)高級(jí)C8-C2tl脂肪醇的硫酸酯化而生產(chǎn)。硫酸伯烷基酯表面活性劑的實(shí)例為下式的那些表面活性劑ROSO3If其中，R為線性C8-C2tl烴基，并且M為水溶性陽(yáng)離子。優(yōu)選的是，R為Cltl-C16烷基，例如C12-C14，并且M為堿金屬，如鋰、鈉或鉀。硫酸仲烷基酯表面活性劑的實(shí)例為在分子“骨架”上具有硫酸酯部分的那些表面活性劑，例如下式的那些表面活性劑CH2(CH2)n(CHOSO3IO(CH2)mCH3其中，m和η獨(dú)立地大于或等于2，m+n的總和通常為620，例如915，并且M為水溶性陽(yáng)離子，如鋰、鈉或鉀。特別優(yōu)選的硫酸仲烷基酯為以下兩式的分別對(duì)應(yīng)于2-硫酸酯和3-硫酸酯的硫酸(2,3)烷基酯表面活性劑CH2(CH2)x(CHOSO3IOCH3禾口CH3(CH2)x(CHOSO3IOCH2CH3在此二式中，χ至少為4，例如620，優(yōu)選為1016。M為陽(yáng)離子，例如為鋰、鈉或鉀等堿金屬。烷氧基化硫酸烷基酯的實(shí)例為下式的乙氧基化硫酸烷基酯RO(C2H4O)nSO3If其中，R為C8-C20烷基，優(yōu)選C10-C18烷基，如C12-C16,η為至少1，例如為120，優(yōu)選為115、特別是16，并且M為成鹽陽(yáng)離子，如鋰、鈉、鉀、銨、烷基銨或烷醇銨。這些化合物在與硫酸烷基酯組合使用時(shí)，可以提供特別理想的織物清潔性能優(yōu)點(diǎn)。硫酸烷基酯和烷基醚硫酸酯通常以混合物的形式使用，所述混合物包含不同長(zhǎng)度的烷基鏈，必要時(shí)還存在不同的烷氧基化程度?？梢允褂玫钠渌庪x子表面活性劑是脂肪酸如C8-C18脂肪酸的鹽，特別是鈉鹽、鉀鹽或烷醇銨鹽，以及苯磺酸烷基(例如C8-C18)酯。在自動(dòng)餐具洗滌應(yīng)用中，優(yōu)選的是非離子表面活性劑，特別是具有低起泡特性的那些非離子表面活性劑。非離子表面活性劑的實(shí)例為脂肪酸/脂肪醇烷氧基化物，如脂肪酸乙氧基化物、特別是下式的那些化合物R(C2H4O)nOH其中，R為直鏈或支鏈C8-C16烷基，優(yōu)選C9-C15，例如Cltl-C14或C12-C14烷基，并且η為至少1，例如為116，優(yōu)選為212，更優(yōu)選為310。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑通常具有317、更優(yōu)選為615、最優(yōu)選為1015的親水-親脂平衡(HLB)值。脂肪醇乙氧基化物的實(shí)例為由具有1215個(gè)碳原子的醇制得且含有約7摩爾氧化乙烯的那些脂肪醇乙氧基化物。所述材料由ShellChemicalCompany以商標(biāo)Neodol25-7和Neodol23-6.5在市場(chǎng)上銷售。其它有用的Neodol包括Neodol1_5，其為烷基鏈中平均11個(gè)碳原子，帶有約5摩爾氧化乙烯的乙氧基化脂肪醇；Neodol23_9，其為具有約9摩爾氧化乙烯的乙氧基化C12-C13伯醇；和Neodol91-10，其為具有約10摩爾氧化乙烯的乙氧基化C9-C11伯醇。此類的醇乙氧基化物也由ShellChemicalCompany以Dobanol商標(biāo)在市場(chǎng)上銷售。Dobanol91_5是具有平均5摩爾氧化乙烯的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol25-7是每摩爾脂肪醇具有平均7摩爾氧化乙烯的乙氧基化C12-C15脂肪醇。合適的乙氧基化醇非離子表面活性劑的其它實(shí)例包括Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9，它們均為可從UnionCarbideCorporation購(gòu)得的線性仲醇乙氧基化物。Tergitol15-S-7是帶有7摩爾氧化乙烯的(^-(15線性仲烷醇的混合的乙氧基化產(chǎn)物，Tergitol15-S-9與其相似，只是帶有9摩爾氧化乙烯。其它合適的醇乙氧基化非離子表面活性劑為Neodol45_11，其為一種類似的具有1415個(gè)碳原子的脂肪醇的氧化乙烯縮合產(chǎn)物，并且每摩爾的氧化乙烯基團(tuán)數(shù)約為11。所述產(chǎn)品也可以由ShellChemicalCompany獲得。其它非離子表面活性劑為例如Cltl-C18烷基多苷，如C12-C16烷基多苷，特別是多11葡糖苷(polyglucosides)。在需要高發(fā)泡組合物時(shí)，這些非離子表面活性劑是非常有用的。其它表面活性劑為多羥基脂肪酸酰胺，如C1(l-C18N-(3-甲氧基丙基)咪唑雙酰胺(glycamides)和Pluronic型氧化乙烯-氧化丙烯嵌段聚合物。陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例為季銨類的那些陽(yáng)離子表面活性劑。兩性表面活性劑的實(shí)例為Cltl-C18氧化胺和C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿。理想的是，表面活性劑在洗衣或清潔組合物中的總含量為20重量％95重量％，特別是30重量％90重量％。理想的是，特別是在洗衣組合物中，陰離子表面活性劑的存在量為50重量％75重量％，非離子表面活性劑的存在量為5重量％20重量％，陽(yáng)離子表面活性劑的存在量為0重量％10重量％，和/或兩性表面活性劑的存在量為0重量％10重量％。理想的是，在自動(dòng)餐具洗滌組合物中，陰離子表面活性劑的存在量為0.1重量％5重量％，非離子表面活性劑的存在量為0.5重量％20重量％，和/或陽(yáng)離子表面活性劑的存在量為0.1重量％5重量％。這些量是相對(duì)于組合物的總固體含量而言的，即，不包括可能存在的任何水。自動(dòng)餐具洗滌組合物和洗衣組合物通常包含洗滌助劑。合適的助劑為堿金屬或銨的磷酸鹽、聚磷酸鹽、膦酸鹽、聚膦酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、多羥基磺酸鹽、聚乙酸鹽、羧酸鹽和多羧酸鹽，如檸檬酸鹽。理想的是，助劑的存在量為至多90重量％，優(yōu)選為15重量％90重量％。更優(yōu)選的是，相對(duì)于組合物的總含量為15重量％75重量％。合適的組分的進(jìn)一步詳細(xì)情況可見于例如EP-A-694,059、EP-A-518,720和WO99/06522。組合物(特別是在用作自動(dòng)餐具洗滌/洗衣組合物時(shí))還可以包含酶，如蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶和過(guò)氧化物酶。所述酶可從市場(chǎng)上購(gòu)得，例如Novozymes以注冊(cè)商標(biāo)Esperase、Alcalase、Savinase、Termamyl、Lipolase禾口Celluzyme銷售所述酶。理想的是，基于活性物的重量，酶在組合物中的存在量為0.05重量％1重量％，特別是0.1重量％0.6重量％。如果需要，組合物可以包含增稠劑或膠凝劑。合適的增稠劑為聚丙烯酸酯聚合物，如RohmandHaasCompany以商標(biāo)CARB0P0L或商標(biāo)ACUSOLra銷售的那些聚合物。其它合適的增稠劑為黃原膠。如果存在增稠劑，其存在量通常為0.2重量％4重量％，特別是0.5重量％2重量％。組合物還可以可選地包含一種以上其它成分。它們包括常規(guī)清潔組合物組分，如其它表面活性劑、漂白劑、漂白增強(qiáng)劑、助劑、增泡劑或抑泡劑、抗變色和抗腐蝕劑、有機(jī)溶劑、助溶劑、相穩(wěn)定劑、乳化劑、防腐劑、污垢懸浮劑、污垢釋放劑、殺菌劑、磷酸鹽/膦酸鹽、PH調(diào)節(jié)劑或緩沖劑、非助劑堿性源、螯合劑、如蒙皂石粘土等粘土、酶穩(wěn)定劑、抗水垢劑、著色劑、染料、水溶助長(zhǎng)劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、增白劑和香料。如果使用，所述可選成分通常構(gòu)成組合物總重的20重量％以下，例如為1重量％10重量％。合適的共助劑為已知具有助劑性質(zhì)的聚合物和共聚物。例如，所述材料包括適當(dāng)?shù)木郾┧?、聚馬來(lái)酸和聚丙烯酸/聚馬來(lái)酸共聚物和它們的鹽，如BASF以商標(biāo)Sokalan銷售的那些產(chǎn)品。共助劑可以以至多為組合物的30%的量使用。包含酶的組合物可以可選地含有保持酶的穩(wěn)定性的材料。這種酶穩(wěn)定劑包括例如丙二醇等多元醇、硼酸和硼砂。也可以使用這些酶穩(wěn)定劑的組合。如果使用，酶穩(wěn)定劑通常構(gòu)成組合物的0.1重量％1重量％。組合物可以可選地包含充當(dāng)相穩(wěn)定劑和/或共溶劑的材料。實(shí)例為C1-C3醇或二醇，如甲醇、乙醇、丙醇和1，2_丙二醇。也可以使用C1-C3烷醇胺，如單、二和三乙醇胺和單異丙醇胺，它們可以單獨(dú)使用，也可以與醇組合使用。相穩(wěn)定劑和共溶劑可以例如構(gòu)成組合物的0.1重量％1重量％，優(yōu)選為0.1重量％0.5重量％。如果組合物為液體形式，則可以是無(wú)水的，或者例如含有至多5重量％的水。水性組合物通常含有相對(duì)于水性組合物的重量超過(guò)8%的水。理想的是，水性組合物含有超過(guò)10重量％、15重量％、20重量％、25重量％或30重量％的水，且理想的是含有小于80重量％、更理想的是小于70重量％、60重量％、50重量％或40重量％的水。例如，它們可以含有30重量％55重量％或65重量％的水。組合物可以可選地包含將組合物的pH調(diào)整或保持在最佳水平的組分。pH調(diào)節(jié)劑的實(shí)例為NaOH和檸檬酸。取決于組合物的性質(zhì)，pH例如可以為113，如811。例如，餐具洗滌組合物理想的是具有811的pH，洗衣組合物理想的是具有79的pH，水軟化組合物理想的是具有79的pH。上述實(shí)例可用于餐具或織物洗滌。特別是，優(yōu)選用于餐具洗滌制劑中，所述制劑適合在自動(dòng)餐具洗滌機(jī)中使用。由于其特定的要求，因此會(huì)需要專門的配方，下面將對(duì)此進(jìn)行說(shuō)明。成分的量可以在很寬的范圍內(nèi)改變，但是此處優(yōu)選的自動(dòng)餐具洗滌清潔組合物(其通常具有PH大于8、更優(yōu)選為9.512、最優(yōu)選為9.510.5的1%的水溶液)是下述組合物，所述組合物中存在優(yōu)選為5%90%、優(yōu)選為5%75%的助劑；優(yōu)選為0.40%、優(yōu)選為0.5%30%的漂白劑；優(yōu)選為0.15%、優(yōu)選為0.2%10%的表面活性劑體系；優(yōu)選為0.0001%1%、優(yōu)選為0.001%0.05%的含有金屬的漂白催化劑；和優(yōu)選為0.40%、優(yōu)選為0.20%的水溶性硅酸鹽。所述全配方實(shí)施方式通常還包含0.15%的聚合分散劑，優(yōu)選為0.01%10%的螯合劑，和優(yōu)選為0.00001%2%的去污酶，不過(guò)還可以存在其它附加或輔助成分。此處顆粒形式的清潔組合物通常會(huì)將含水量限制為例如游離水少于7%，由此獲得更好的儲(chǔ)藏穩(wěn)定性?，F(xiàn)在通過(guò)參考以下非限制性實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例將PVOH樹脂(Tg=50°C55°C，Tm=160°C170°C)加熱至180°C，并注射至模具中，以形成具有內(nèi)部隔壁的多隔室容器。實(shí)驗(yàn)在Battenfeld注射成型機(jī)上進(jìn)行，在最后的加熱元件中將加熱設(shè)置為185°C，將進(jìn)入模具中的熱通路設(shè)置為190°C，測(cè)量發(fā)現(xiàn)在整個(gè)注射過(guò)程中機(jī)器的最高液壓為700巴。模具自身被加熱至75°C并在整個(gè)注射成型過(guò)程中保持為大約此溫度。12秒后從模具中取出容器，并放置淬冷至室溫。重復(fù)此過(guò)程一千次，以得到1000件容器。沒有容器顯示任何破裂/不完整的壁。冷卻后向?qū)λ霾考M(jìn)行填充，其顯示了優(yōu)異的形狀保持性。比較例將PVOH樹脂(Tg=50°C55°C，Tm=160°C170°C)加熱至180°C，并注射至模具中，以形成具有內(nèi)部隔壁的多隔室容器。實(shí)驗(yàn)在Battenfeld注射成型機(jī)上進(jìn)行，在最后的加熱元件中將加熱設(shè)置為185°C，將進(jìn)入模具中的熱通路設(shè)置為190°C，測(cè)量發(fā)現(xiàn)在整個(gè)注射過(guò)程中機(jī)器的最高液壓為700巴。模具自身處于室溫(25°C)并在整個(gè)注射成型過(guò)程中保持為大約此溫度。12秒后從模具中取出容器，并放置淬冷至室溫。重復(fù)此過(guò)程一千次，以得到1000件容器。發(fā)現(xiàn)不同于根據(jù)本發(fā)明的方法生產(chǎn)的容器，根據(jù)此比較例生產(chǎn)的容器緊緊地粘在模具上，難以脫模。1000個(gè)容器中有2%顯示了破裂。有15%具有不完整的壁。1權(quán)利要求一種通過(guò)將熱塑性材料注射至模具中成型而形成水溶性容器的方法，所述容器包含注射成型的水溶性聚合物，所述容器中存在織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物，其中，對(duì)于注射成型過(guò)程或者在注射成型過(guò)程中所述模具被有源加熱，所述模具在整個(gè)所述注射成型過(guò)程中處于低于所述熱塑性材料的熔點(diǎn)的較高溫度。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述模具被加熱至高于被注射成型的所述材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的溫度。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述容器包含水溶性聚合物，所述水溶性聚合物選自聚乙烯醇；纖維素衍生物(如醚纖維素或羥丙基甲基纖維素)；和聚乙交酯、聚乙醇酸、聚丙交酯、聚乳酸或其共聚物；聚乙烯基吡咯烷、聚丙烯酸或其酯、聚馬來(lái)酸或其酯，或者其中任何物質(zhì)的共聚物。4.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述容器具有兩個(gè)或多于兩個(gè)隔室。5.如權(quán)利要求3或4所述的方法，其中，所述容器由水溶性容留部制成并由水溶性包合部密封。6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述包合部包含聚乙烯醇膜或注射成型的剛性包合物。7.如權(quán)利要求5或6所述的方法，其中，所述容留部具有側(cè)壁，所述側(cè)壁在其上端以向外的凸緣的形式終止，所述包合部密封地固定于所述向外的凸緣上。8.如前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述組合物包括粉末、凝膠、漿料或低水分的液體制劑。9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述容器包含配制為使材料延遲釋放和/或緩釋的片劑。10.如權(quán)利要求59中的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述容留部包含分隔其隔室的直立的壁。11.如權(quán)利要求10所述的方法，其中，第一隔室以不同于第二隔室的速率溶解在水中。12.如權(quán)利要求511中的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述容留部包含向外的開口，片劑被壓入配合至所述開口中。13.如權(quán)利要求512中的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述包合部為透明或半透明材料。14.一種通過(guò)將熱塑性材料注射至模具中成型而形成水溶性容器的方法，所述容器包含注射成型的水溶性聚合物，所述容器中存在織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物，其中，在整個(gè)注射成型過(guò)程中所述模具被有源加熱至低于所述熱塑性材料的熔點(diǎn)的恒定的較尚溫度。15.一種如前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)的剛性、水溶性洗滌容器的陣列，所述容器被連接在一起，但在使用時(shí)可以輕易地彼此分開。16.一種如權(quán)利要求114中的任一項(xiàng)所述的容器的制造方法，所述方法包括(i)通過(guò)將所述材料加熱至熔融，在注射單元中使要成型的材料塑化；()將所述材料注射至有源加熱的模具中；(iii)打開所述模具；(iv)將所述容器脫模；(ν)使所述制品淬冷(例如在淬冷區(qū)域中)；(vi)將洗滌組合物裝入所述容器；和(Vii)封閉所述容器。17.如權(quán)利要求16所述的方法，其中，所述脫模(步驟(iv))在所述制品處于粘彈狀態(tài)時(shí)進(jìn)行。18.如權(quán)利要求16或17所述的方法，其中，在所述脫模之后和在所述冷卻步驟(步驟(ν))之前或者在所述冷卻步驟過(guò)程中，施加力來(lái)改變所述制品的形狀。19.如前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述制品的壁具有小于Imm的厚全文摘要一種通過(guò)將熱塑性材料注射至模具中成型而形成水溶性容器的方法，所述容器包含注射成型的水溶性聚合物，其中存在織物護(hù)理、表面護(hù)理或餐具洗滌組合物，其中，對(duì)于注射成型過(guò)程或者在注射成型過(guò)程中所述模具被有源加熱，所述模具在整個(gè)注射成型過(guò)程中處于低于所述熱塑性材料的熔點(diǎn)的較高溫度。文檔編號(hào)C11D17/04GK101983119SQ200980111986公開日2011年3月2日申請(qǐng)日期2009年4月1日優(yōu)先權(quán)日2008年4月1日發(fā)明者安德里亞·胡貝爾,拉爾夫·維德曼,杰克布斯·西蒙·帕特魯斯·范迪朋,西蒙娜·胡貝爾,馬庫(kù)斯·胡貝爾申請(qǐng)人:雷克特本克斯?fàn)柡商m有限公司