專利名稱：：適用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的基于聚碳酸酯多元醇的聚氨酯分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及水性聚氨酯分散體及其制備方法，以及該聚氨酯分散體在化妝品如發(fā)型固定劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：最近聚氨酯分散體已經(jīng)被加入到化妝品如發(fā)型固定劑、曬黑露等中，與常規(guī)技術(shù)如丙烯酸類和丙烯酰胺共聚物、聚乙烯基吡咯垸酮和PVP/VA共聚物相比具有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)。這些優(yōu)點(diǎn)包括與水相容，容易配制低揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)噴霧劑，具有耐水性和極佳的成膜能力。特別在頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品中，聚氨酯分散體提供了極佳的定型效果而沒有粘著感，由于聚合物的彈性記憶而提供了極佳的發(fā)型保持性，并且具有自然的外觀和感覺。所有這些特性對(duì)于客戶都是非常有價(jià)值的。設(shè)計(jì)為發(fā)型固定劑和頭發(fā)造型聚合物的工業(yè)聚氨酯分散體一般表現(xiàn)出良好的高濕巻曲保持性、發(fā)型保持性、良好的感覺和光澤。但是，它們?cè)谑崂碇髲念^發(fā)上大量剝落，證明它們對(duì)頭發(fā)的粘附性不夠。這對(duì)于用戶來說就產(chǎn)生了明顯的美觀問題。設(shè)計(jì)發(fā)型固定劑聚合物所面對(duì)的挑戰(zhàn)在于在經(jīng)常發(fā)生沖突的以下要求之間達(dá)到平衡聚合物應(yīng)該具有足夠的疏水性，從而即使在潮濕條件下也能提供巻曲保持性，同時(shí)聚合物又應(yīng)該保持足夠的親水性，這樣在用水清洗時(shí)能夠?qū)⑺鼈儚念^發(fā)上除去。而且，聚合物必須在玻璃轉(zhuǎn)變溫度、撓性和分子量方面具有最佳組合，以提供定型強(qiáng)度、彈性、對(duì)頭發(fā)的粘附性和柔軟感。美國專利第5626840號(hào)揭示了基于利用2，2-羥甲基取代的羧酸制備的聚氨酯分散體的發(fā)型固定劑。該專利說明了如何利用水溶性或水分散性聚氨酯獲得良好的的耐濕性和噴霧特性。其實(shí)施例僅僅證明了該聚合物在含醇的氣溶膠噴劑中的效果。該聚合物對(duì)于環(huán)境和頭發(fā)的健康都是有害的。最后，觀察到，為了有效地分散,對(duì)于聚氨酯分散體中每克聚氨酯，該發(fā)明使用的二羥甲基丙酸(DMPA)的COOH范圍必須為0.35-2.25毫當(dāng)量。但是，該專利文獻(xiàn)沒有描述如何通過實(shí)現(xiàn)對(duì)頭發(fā)良好的粘附性而避免聚合物從頭發(fā)上剝離的常見問題。而且，該專利文獻(xiàn)沒有描述如何達(dá)到發(fā)型保持性，例如聚合物的彈性。最后，在仍然能夠?qū)崿F(xiàn)巻曲保持性和可洗性的同時(shí)，應(yīng)該優(yōu)選使用較少量的酸，因?yàn)樗嵬鶗?huì)加速聚合物的分解。美國專利6613314號(hào)揭示了使用聚氨酯分散體的可重新整形發(fā)用組合物。在制備聚氨酯的過程中，形成異氰酸酯官能預(yù)聚物。該預(yù)聚物包括至少一種可溶于分散體介質(zhì)的多活性(polyactive)氫化合物。較佳地，使用磺化的化合物。將磺酸基結(jié)合到預(yù)聚物中，而不是通過脲鏈段。美國專利第6106813號(hào)揭示了適于化妝品的聚酯聚氨酯。該專利文獻(xiàn)揭示了一類新的聚酯聚氨酯，該聚酯聚氨酯不僅具有良好的成膜性，而且具有很高的剛性，對(duì)用水和洗滌劑的清除也具有極佳的耐受性。對(duì)于頭發(fā)造型/發(fā)型固定劑應(yīng)用，該專利的實(shí)施例僅僅證明了該發(fā)明在發(fā)型整形露中的應(yīng)用，聲稱具有良好的發(fā)型保持性。但是，該參考文獻(xiàn)沒有提及對(duì)頭發(fā)的粘附性，或者如何實(shí)現(xiàn)極佳的耐濕性和良好的水除去性。該參考文獻(xiàn)也沒有提及頭發(fā)造型/發(fā)型固定聚合物的一些重要性質(zhì)，例如頭發(fā)上的自然感覺和光澤。因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚合物組合物，該組合物提高了對(duì)頭發(fā)的粘附性，并且還表現(xiàn)出極佳的巻曲和發(fā)型保持性、自然的感覺和外觀。本發(fā)明提供一種組合物，該組合物對(duì)頭發(fā)表現(xiàn)出極佳的粘附性。與市售的發(fā)型固定聚氨酯分散體相比，本發(fā)明的組合物的剝離情況明顯減輕或者根本不剝離。另外，與上述聚氨酯分散體相比，本發(fā)明的組合物提高了保濕性、光澤和自然感覺。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種制備適用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的水性聚氮酯分散體的方法，該方法包括l)通過使la)、lb)和lc)反應(yīng)制備通式如下的預(yù)聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中Ri表示聚碳酸酯多元醇的二價(jià)基，R2表示脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯的基，R3表示低分子量二醇的基，任選地被離子基取代，n是0-5，和m>l;其中l(wèi)a)至少一種聚碳酸酯多元醇，lb)—種或多種脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯，lc)至少一種低分子量二醇，其任選地被離子基取代；2)使所述預(yù)聚物與至少一種數(shù)均分子量小于約3000的單羥基官能聚環(huán)氧烷反應(yīng)；3)在有機(jī)溶劑存在下，用3a)和3b)對(duì)預(yù)聚物進(jìn)行增鏈，形成聚氨酯3a)至少一種通式如下的增鏈劑H2N—R4_NH2式中R4表示沒有被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)(potentiallyionicgroup)取代的亞烷基(alkylene)或環(huán)氧垸基，3b)任選的至少一種通式如下的增鏈劑H2N_R5—NH2式中R5表示被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)取代的亞烷基；4)將該聚氨酯分散在水中；5)除去有機(jī)溶劑，得到水性聚氨酯分散體；其中，單羥基官能聚環(huán)氧垸的基在聚氨酯中約占0.1重量％至5重量％。具體實(shí)施例方式除非另有說明，說明書和權(quán)利要求書中所用的術(shù)語"分子量"應(yīng)理解為指數(shù)均分子量。適用于提供二價(jià)基Ri的聚碳酸酯多元醇是具有至少兩個(gè)羥基且數(shù)均分子量約為700-16000、優(yōu)選約為750-5000的聚碳酸酯多元醇。含羥基的聚碳酸酯包括那些本身己知的例如由二醇與碳酸二芳酯如碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二甘醇酯或光氣反應(yīng)得到的產(chǎn)物，所述二醇為例如丙二醇-(1,3)、丁二醇-(1,4)和/或己二醇-(1,6)、二甘醇、雙酚A、三甘醇或四甘醇。適用于提供烴基R2的多異氰酸酯包括分子量約為112-1000、優(yōu)選約為140-400的有機(jī)二異氰酸酯。優(yōu)選的二異氰酸酯是用通式R2(NCO)2表示的上述二異氰酸酯，其中R2表示具有4-18個(gè)碳原子的二價(jià)脂族烴基、具有5-15個(gè)碳原子的二價(jià)脂環(huán)族烴基、具有7-15個(gè)碳原子的二價(jià)芳脂族烴基或具有6-15個(gè)碳原子的二價(jià)芳族烴基。合適的有機(jī)二異氰酸酯的例子包括1,4-丁二異氰酸酯，1，6-己二異氰酸酯，1，12-十二垸二異氰酸酯，環(huán)己烷-1,3-和_1,4-二異氰酸酯，l-異氰酸基-3-異氰酸甲酯基-3,5，5-三甲基環(huán)己垸(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)，二-(4-異氰酸環(huán)己酯基)-甲垸，1，3-和1，4-二(異氰酸甲酯基)-環(huán)己烷，二-(4-異氰酸基-3-甲基-環(huán)己基)-甲垸，甲苯二異氰酸酯(TDI)的異構(gòu)體如2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、這些異構(gòu)體的混合物，氫化TDI,4，4'-二苯基甲垸二異氰酸酯以及其與2，4，-和任選的2,2'-二苯基甲烷二異氰酯的異構(gòu)體混合物，以及1,5-萘二異氰酸酯。當(dāng)然也可以使用二異氰酸酯的混合物。優(yōu)選的二異氰酸酯是脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯。更優(yōu)選的是1,6-己二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。當(dāng)使用低分子量二醇時(shí)，它們通常導(dǎo)致增大聚合物鏈的剛性。"低分子量二醇"是指分子量約為62-700、優(yōu)選為62-200的二醇。至少一種低分子量二醇含有離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)。合適的含離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)的低分子量二醇是美國專利第3412054號(hào)中揭示的二醇。優(yōu)選的化合物包括二羥甲基丁酸(DMBA)、二羥甲基丙酸(DMBA)和含羧基的己內(nèi)酯聚酯二醇。含離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)的低分子量二醇的用量應(yīng)使得對(duì)于聚氨酯分散體中每克聚氨酯，存在O.30毫當(dāng)量的COOH?？梢匀芜x地使用其它不含離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)的低分子量二醇。它們可含有脂族基、脂環(huán)族基或芳族基。優(yōu)選的化合物僅含有脂族基。每分子中最多包括約20個(gè)碳原子的低分子量二醇包括乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、新戊二醇、丁基乙基丙二醇、環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、雙酚A(2,2-二(4-羥基苯基)丙烷)、氫化雙酚A(2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙烷)、以及它們的混合物。適用于本發(fā)明的單羥基官能聚環(huán)氧垸化合物包括基于環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙垸或兩者的數(shù)均分子量小于約3,000、優(yōu)選為300-3,000的任何單羥基官能聚醚。合適的化合物包括Desm叩her^LB-25，一種環(huán)氧乙烷/聚環(huán)氧乙垸單醇，可購自美國賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司(BayerMaterialScience,Pittsburgh,PA);甲氧基聚乙二醇的CARBOWAXSENTRY系列(line)，可購自美國密歇根州米德蘭的陶氏化學(xué)公司(DowChemicalCompany,Midland,MI);以及UCONLB流體(Fluids)和UCON50-HB流體(Fluids)，也購自陶氏化學(xué)公司。單羥基官能化合物的用量應(yīng)使得通過氨基甲酸酯鏈段結(jié)合到預(yù)聚物中的聚環(huán)氧烷基約占聚氨酯的0.1重量％至5重量％。使用任選的兩類增鏈劑中的至少一種對(duì)預(yù)聚物進(jìn)行增鏈。第一類是通式如下的化合物H2N_R4—NH2式中R4表示沒有被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)取代的亞烷基或環(huán)氧烷基。亞烷基二胺包括肼、乙二胺、丙二胺、1，4-丁二胺和哌嗪、2-甲基-l,5-戊二胺(DytecA，來自杜邦公司(DuPont))、己二胺、異佛爾酮二胺和4,4-亞甲基二(環(huán)己胺)。環(huán)氧垸二胺包括二丙胺二甘醇(Ancamine⑧1922A,可從賓夕法尼亞州的阿倫敦的空氣產(chǎn)品公司(AirProducts,Allentown，PA)購得)，以及可從空氣產(chǎn)品公司購得的ANCAMINE系列的醚胺，包括二丙胺丙二醇、二丙胺雙丙甘醇、二丙胺三丙二醇、二丙胺聚(丙二醇)、二丙胺乙二醇、二丙胺聚(乙二醇)、二丙胺1，3-丙二醇、二丙胺2-甲基-l,3-丙二醇、二丙胺1,4-丁二醇、二丙胺1,3-丁二醇、二丙胺1，6-己二醇和二丙胺環(huán)己烷-1，4-二甲醇。還可以使用上述二胺的混合物。第一類增鏈劑的分子量約為100-1500，優(yōu)選約為170-1000。任選的第二類增鏈劑是通式如下的化合物H2N——R「NH2式中R5表示被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)取代的亞垸基。這類化合物具有離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)和兩個(gè)能與異氰酸酯基反應(yīng)的基團(tuán)。這類化合物含有兩個(gè)異氰酸酯-活性基團(tuán)和一個(gè)離子基團(tuán)或能夠形成離子基團(tuán)的基團(tuán)。所述離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)可選自叔銨或季銨基，能夠轉(zhuǎn)化為這種基團(tuán)的基團(tuán)，羧基，羧酸根，磺酸基和磺酸根。在與水混合之前或混合期間，可以轉(zhuǎn)化為上述類型的鹽基團(tuán)的基團(tuán)至少部分地發(fā)生轉(zhuǎn)化。具體的例子包括二氨基磺酸鹽，例如^(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的鈉鹽或^(2-氨基乙基)-2-氨基丙酸的鈉鹽。第二類增鏈劑的分子量約為32-600，優(yōu)選約為32-200。依據(jù)本發(fā)明的聚氨酯還可以包括在各情況下位于鏈端且終止所述鏈的化合物(鏈終止劑)。這些鏈終止劑可來自通式如下的化合物、H其中R6是氫原子或任選地具有羥端基的亞烷基，R7是任選地具有羥端基的亞烷基。合適的化合物包括一元胺(特別是一元仲胺)或一元醇之類的化合物。例子包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、嗎啉、哌啶、二乙醇胺及其合適的取代衍生物、二元伯胺和一元羧酸的酰胺胺、二元伯胺的單酮亞胺(monoketime)、伯胺/叔胺如N，N-二甲基氨基-丙胺等。鏈終止醇也是適合的，例如d-Cw或更高級(jí)的醇，包括甲醇、丁醇、己醇、2-乙基己醇、異癸醇等以及它們的混合物，還有氨基醇如氨甲基丙醇(AMP)。鏈終止劑的分子量約為31-600，優(yōu)選約為31-200。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，二甘醇作為低分子量二醇或者通過使用二丙胺-二甘醇("DPA-DEG")作為非離子型增鏈劑的部分結(jié)合到聚氨酯分散體中。如果二甘醇用作低分子量二醇，則優(yōu)選不使用DPA-DEG作為非離子型增鏈劑。同樣，如果DPA-DEG用作非離子型增鏈劑，則優(yōu)選不使用二甘醇作為低分子量二醇。當(dāng)將聚氨酯分散體結(jié)合到發(fā)型固定劑中時(shí)，使用二甘醇或DPA-DEG是特別合乎需要的，因?yàn)槎蚀寄軌蛎黠@提高對(duì)頭發(fā)的粘附性。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)適用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的聚氨酯分散體的方法，該方法包括a)在第一步中，至少使聚碳酸酯多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)，形成預(yù)聚物A);然后b)在第二步中，將該預(yù)聚物溶解在有機(jī)溶劑中；C)在第三步中，使含異氰酸酯的預(yù)聚物溶液與兩類增鏈劑和任選的鏈終止劑反應(yīng)；d)在第四步中，加入水形成分散體；和e)在第五步中，除去有機(jī)溶劑。在第二步和第三步之間或第三步和第四步之間對(duì)結(jié)合的游離磺酸基和羧酸基進(jìn)行中和。合適的中和劑包括伯胺、仲胺或叔胺。在這些中和劑中，優(yōu)選的是三烷基取代的叔胺。這些胺的例子是三甲胺、三乙胺、三異丙胺、三丁胺、N，N-二甲基-環(huán)己胺、N,N-二甲基十八烷基胺、N,N-二甲基苯胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-甲基哌嗪、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基-乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二甲基氨基丙醇、2-甲氧基乙基二甲基胺、N-羥基乙基哌嗪、2-(2-二甲基氨基乙氧基)-乙醇和5-二乙基氨基-2-戊酮。最優(yōu)選的叔胺是那些經(jīng)澤爾維季諾夫(Zerewitinoff)測(cè)試確定不含有活性氫的叔胺，因?yàn)檫@些活性氫能夠與預(yù)聚物的異氰酸酯基反應(yīng)，結(jié)果導(dǎo)致凝膠化，形成不溶的顆粒或造成鏈終止。依據(jù)本發(fā)明的聚氨酯分散體可通過所謂的丙酮法制備。在丙酮法中，依據(jù)本發(fā)明的分散體所基于的水性聚氨酯制品的合成是通過多階段方法進(jìn)行的。在第一階段中，由聚碳酸酯多元醇、二異氰酸酯和低分子量二醇合成含異氰酸酯基的預(yù)聚物。以這樣的方式即預(yù)聚物的異氰酸酯含量為1.4-5.0重量％，優(yōu)選為2.0-4.5重量％，更優(yōu)選為2.6-4.0重量％，計(jì)算各組分的量。以NCO的當(dāng)量數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，低分子量二醇的含量為0-80當(dāng)量％，優(yōu)選為0-10當(dāng)量％。所得預(yù)聚物的結(jié)構(gòu)如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中Ri表示聚碳酸酯多元醇的二價(jià)基，R2表示脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯的烴基，R3表示低分子量二醇的基，任選地被離子基取代，n<5，禾口m>l。較佳地，n是1-3，m是1-5。然后，該預(yù)聚物與數(shù)均分子量小于約3000的單羥基官能聚環(huán)氧烷反應(yīng)。在第二階段中，將在第一階段中生成的預(yù)聚物溶解在至少部分水混溶性的有機(jī)溶劑中，該有機(jī)溶劑不含異氰酸酯-活性基團(tuán)。優(yōu)選的溶劑是丙酮。但是，也可以使用其它溶劑，例如2-丁酮、四氫呋喃或二噁垸或這些溶劑的混合物。必須以這樣的方式即固體含量為25-60重量％，優(yōu)選為30-50重量％，更優(yōu)選為35-45重量％計(jì)算溶劑用量。在第三階段中，使含異氰酸酯的預(yù)聚物溶液與氨基官能增鏈劑的混合物和任選的鏈終止劑反應(yīng)，形成高分子量聚氨酯。應(yīng)該使用足量的增鏈劑和鏈終止劑，以使得到的聚氨酯的計(jì)算數(shù)均分子量(Mn)為10000-100000道爾頓，優(yōu)選為10000-50000道爾頓。以預(yù)聚物中存在的剩余NCO的當(dāng)量數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，離子和非離子型增鏈劑的總含量為15-98當(dāng)量％，優(yōu)選為35-80當(dāng)量％。以預(yù)聚物中存在的剩余NCO的當(dāng)量數(shù)為基準(zhǔn)計(jì)，鏈終止劑的含量為0-35當(dāng)量％，優(yōu)選為10-20當(dāng)量％。在第四階段中，通過向溶液中加入水或者向水中加入溶液使高分子量聚氨酯分散，形成細(xì)顆粒分散體。在第五階段中，通過蒸餾(任選地在減壓下)部分或完全地除去有機(jī)溶劑。以這樣的方式即依據(jù)本發(fā)明的水性聚氨酯分散體的固體含量為20-60重量％，優(yōu)選為28-42重量％，計(jì)算第四階段中的水的量。本發(fā)明的聚氨酯分散體適合用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品。較佳地，它們可用于非氣溶膠的發(fā)型固定劑。這類發(fā)型固定劑容易通過向分散體中加入水或乙醇來制備。同樣，通過加入本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的組分，這些分散體也可用于制備其它個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品，例如曬黑露、護(hù)膚品、唇膏、睫毛油和除臭劑。實(shí)施例實(shí)施例中使用的產(chǎn)品Desm叩her^C-2200(己二醇基聚碳酸酯，重均分子量(M/wt)2000，OH值為56;賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司(BayerMaterialScienceLLC，Pittsburgh,PA))。Desmodu,W(二環(huán)己基甲垸-4,4，-二異氰酸酯，NCO含量為37.5%，賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司)。DesmodurI(異佛爾酮二異氰酸酯，NCO含量為37.5%，賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司)。DesnwphenLB-25(環(huán)氧乙垸/聚環(huán)氧乙垸單醇，重均分子量2220，賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司)。Acclaim4200(環(huán)氧丙烷基聚醚二醇，重均分子量為2,000，賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司)。PPG425(環(huán)氧丙垸基聚醚二醇，重均分子量425，賓夕法尼亞州匹茲堡的拜爾材料科學(xué)有限公司)。Ancamine1922A(二丙胺-二甘醇，賓夕法尼亞州阿倫敦的空氣產(chǎn)品公司(AirProducts,Allentown，PA))。KathonLX(殺生物劑，賓夕法尼亞州費(fèi)城的羅門哈斯公司(Rohm&Haas,Philadelphia,PA))。MicrocareMTG(殺生物劑，英國柴郡的索爾特制品英國有限公司(ThorSpecialties(UK)Ltd.,Cheshire,UK))。實(shí)施例l:依據(jù)本發(fā)明的組合物在75°C，將25.74克DesnwphenC-2200、0.18克新戊二醇和0.62克DMBA在燒瓶中一起混合，得到均勻的混合物。在7(TC，向燒瓶中加入4.31克DesmodurW和3.65克DesmodurI。反應(yīng)在95°C進(jìn)行，直到實(shí)際NCO含量低于或等于理論NCO。然后加入0.7克Desm叩hen6LB-25,反應(yīng)直到實(shí)際NCO變成恒定。將預(yù)聚物冷卻到6(TC，向反應(yīng)燒瓶中加入60克丙酮。將澄清的預(yù)聚物溶液混合15分鐘，同時(shí)冷卻到40°C。在40。C向預(yù)聚物溶液中加入0.43克三乙胺，混合10分鐘。然后，加入在15克蒸餾水中的2.65克Ancamine1922A，在40'C進(jìn)行增鏈步驟。在15分鐘后，在室溫下，在600rpm攪拌下向預(yù)聚物中加入61.34克蒸餾水。因?yàn)榉稚Ⅲw變得太粘，另外加入一些水。在分散階段后，蒸餾丙酮。在蒸餾完成后，加入0.38克Microcare⑧MTG。按照與實(shí)施例1相同的步驟制備實(shí)施例2-5。使用去離子水和依據(jù)本發(fā)明的聚氨酯分散體制備非氣溶膠型發(fā)型固定劑制劑。該制劑是4份聚氨酯分散體活性樹脂固體，與混合的IO份聚氨酯分散體和90份水。含有3%活性樹脂固體的非氣溶膠型噴霧制劑(20毫升)按照下式制得(3"/。固體PUD)x20毫升)/10(H溶解在(20-X)克水中的PUD的克數(shù)X。依據(jù)美國專利第5626840號(hào)中詳細(xì)描述的測(cè)試方法進(jìn)行巻曲保持性測(cè)試。具有細(xì)霧的噴霧瓶用于該噴霧。所用的樣品頭發(fā)是Yaki褐色頭發(fā)，8英寸，色號(hào)4。按照以下步驟進(jìn)行巻曲保持性測(cè)試。將頭發(fā)剪為各重約2克的樣品，將它們的一端扎在一起。用10%的澄清香波溶液清洗各樣品30秒，再用溫和的自來水沖洗。將各樣品上的頭發(fā)剪成離固定端6英寸長。然后再次弄濕頭發(fā)，梳理，擠去過多的水。將頭發(fā)樣品巻起，固定到0.5英寸直徑的巻筒上，在49t:干燥約l小時(shí)。將干燥的頭發(fā)從巻筒上取下，得到的巻發(fā)用扎緊端懸掛起來。測(cè)量各樣品的巻曲高度。對(duì)各巻發(fā)進(jìn)行均勻地噴霧，每側(cè)各噴四次。將巻發(fā)放入鋁盤中，然后在49'C的烘箱中放置約30分鐘使之干燥。然后再次懸掛干燥的巻發(fā)，測(cè)量巻曲長度(計(jì)為0分鐘的巻曲長度)，放入22。C、95X相對(duì)濕度的Thermotron中。測(cè)量24小時(shí)后的巻曲高度。按照下式計(jì)算巻曲保持率y。巻曲保持率^^^x100丄—丄其中L是完全伸展的頭發(fā)的長度，6英寸。L。是噴霧和暴露之前的巻曲長度，L'是噴霧和暴露之后的巻曲長度。按照以下方法評(píng)價(jià)發(fā)型保持性在暴露于高濕度24小時(shí)后，將巻發(fā)梳理10次。根據(jù)巻發(fā)保持其初始形狀和長度的能力評(píng)價(jià)發(fā)型保持性。在大部分情況中，巻曲仍然不受梳理的影響。按照以下方法評(píng)價(jià)對(duì)頭發(fā)的感覺將未處理的頭發(fā)和用PUD處理過的頭發(fā)提交給由IO個(gè)評(píng)判人組成的小組。要求評(píng)判人對(duì)頭發(fā)的感覺給予1-5的評(píng)級(jí)，l表示最自然的柔軟感，看不出聚合物的存在。通過以下方法評(píng)價(jià)對(duì)頭發(fā)的粘附性使梳子通過經(jīng)處理的頭發(fā)，肉眼觀察梳子和頭發(fā)上剝落片和殘余物的情況。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從表中可以看出，依據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1在對(duì)頭發(fā)的粘附性、發(fā)感方面給出令人吃驚的良好結(jié)果，同時(shí)在巻曲保持和發(fā)型保持方面提供極佳的結(jié)果。實(shí)施例6:曬黑露使用實(shí)施例1的聚氨酯分散體配制曬黑露(suntanlotion)，SPF級(jí)別為30+:相成分重量％A-水丙二醇1.00去離子水59.75實(shí)施例1的PUD5.00PolargelUV1116(Amco1)3.75對(duì)羥基苯甲酸甲酯，和對(duì)羥基苯甲酸丁酯，和對(duì)羥基苯甲酸丙酯1.0B-油甲氧基肉桂酸辛酯5.0水楊酸辛酯3.0羥基甲氧基二苯甲酮3.0(Oxybenzone)阿伏苯宗2.0肉豆蔻酸異丙酯5.0硬脂醇2.0硬脂酸甘油酯2.0硬脂酸2.0聚乙烯2.5磷酸十六烷酯1.0總計(jì)100.00該防曬劑(sunscreen)具有的極佳的防水性，以平滑的方式施用，具有良好的感覺。此外，該防曬劑表現(xiàn)出不起球的效果。雖然在前文中為了說明起見對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描述僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可對(duì)其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種制備適用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的水性聚氨酯分散體的方法，該方法包括1)通過使1a)、1b)和1c)反應(yīng)制備通式如下的預(yù)聚物式中R1表示聚碳酸酯多元醇的二價(jià)基，R2表示脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯的基，R3表示低分子量二醇的基，任選地被離子基取代，n是1-5，和m>1其中1a)至少一種聚碳酸酯多元醇，1b)一種或多種脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯，1c)至少一種低分子量二醇，其任選地被離子基取代；2)使所述預(yù)聚物與至少一種數(shù)均分子量等于或小于約3000的單羥基官能聚環(huán)氧烷反應(yīng)；3)在有機(jī)溶劑存在下，用3a)和3b)對(duì)預(yù)聚物進(jìn)行增鏈，形成聚氨酯3a)至少一種通式如下的增鏈劑式中R4表示沒有被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)取代的亞烷基或環(huán)氧烷基，3b)任選的至少一種通式如下的增鏈劑式中R5表示被離子基團(tuán)或潛離子基團(tuán)取代的亞烷基；4)將所述聚氨酯分散在水中；5)除去有機(jī)溶劑，得到水性聚氨酯分散體；其中，單羥基官能聚環(huán)氧烷的基在聚氨酯中約占0.1重量％至5重量％。3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，用于鏈終止的化合物選自下組甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、月桂胺、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、嗎啉、哌啶和二乙醇胺、二元伯胺和一元羧酸的酰胺胺、二元伯胺的單酮亞胺、伯胺/叔胺、甲醇、丁醇、己醇、2-乙基己醇、異癸醇、氨基甲基丙醇、和它們的混合物。4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述一種或多種多異氰酸酯選自下組1,4-丁二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、1,12-十二垸二異氰酸酯、1,4-環(huán)己垸二異氰酸酯、3-異氰酸甲酯基-3，5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯)、4,4，-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基丙烷二異氰酸酯-(2，2)、和它們的混合物。5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述低分子量二醇選自下組乙二醇、二甘醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、雙酚A(2，2-二(4-羥基苯基)丙垸)、氫化雙酚A(2,2-二(4-羥基環(huán)己基)丙垸)、以及它們的混合物。6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述低分子量二醇選自下組二羥甲基丁酸和二羥甲基丙酸。7.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述低分子量二醇選自下組二羥甲基丁酸和二羥甲基丙酸。8.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述第二增鏈劑是N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙磺酸的鈉鹽。9.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述單羥基官能聚環(huán)氧烷化合物是數(shù)均分子量約為2220的聚環(huán)氧乙烷單醇。10.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，n是l-3，m是l-5。11.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，R3是二甘醇的基，或者R4是二丙胺-二甘醇的基。12.—種水性聚氨酯分散體，其通過如權(quán)利要求1所述的方法得到。13.—種發(fā)型固定劑，其包含如權(quán)利要求12所述的水性聚氨酯分散體和水。14.一種發(fā)型固定劑，其包含如權(quán)利要求12所述的水性聚氨酯分散體和乙醇。15.—種曬黑露，其包含如權(quán)利要求l所述的聚氨酯分散體。全文摘要本發(fā)明涉及適用于個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的水性聚氨酯分散體的制備方法，其中聚氨酯基于一種或多種聚碳酸酯多元醇。文檔編號(hào)A61Q5/06GK101361701SQ20081014545公開日2009年2月11日申請(qǐng)日期2008年8月7日優(yōu)先權(quán)日2007年8月8日發(fā)明者P·D·施米特,S·于納爾,Y·別列茲金申請(qǐng)人:拜爾材料科學(xué)有限公司