專利名稱：：包含頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物的制作方法包含頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物該組合物特別適合施用到頭發(fā)上以將頭發(fā)有益試劑(hairbenefitagents)輸遞到頭發(fā)纖維中。背景和現(xiàn)有技術(shù)頭發(fā)處理領(lǐng)域中的具體問題在于如何從"用后洗去"產(chǎn)品，如香波和護(hù)發(fā)素向頭發(fā)輸遞有益試劑，該問題簡(jiǎn)單地在于，沖洗水可能洗掉相當(dāng)大比例的有益試劑。有益試劑包括調(diào)理劑、香料、著色劑、觸感改進(jìn)劑、光亮劑(lustmnts)、防曬劑、營(yíng)養(yǎng)素、保濕劑、造型劑和醫(yī)療劑(如殺菌劑、去頭屑劑和止癢劑)之類。常使用兩種方法增強(qiáng)有益試劑沉積到頭發(fā)上。一種方法是在香波或護(hù)發(fā)素基料中使用載有有益試劑的大油滴。該方法依賴于頭發(fā)與該油滴之間的物理接觸然后將油滴在頭發(fā)表面上鋪開。但是，由于油的大量鋪展及其被頭發(fā)吸收，這造成頭發(fā)感覺油膩或厚重，且看起來暗沉無活力。另一方法是使用沉積聚合物，其通常是陽(yáng)離子沉積聚合物。這類體系僅依賴于電荷相反的物類之間的靜電吸引力。這實(shí)際上意味著，其它不可溶材料可能不加選擇地沉積到頭發(fā)上。這會(huì)造成頭發(fā)暗沉、光澤損失、以及對(duì)一些用戶而言造成厚重感。需要以更有效和靶向的方式將有益試劑沉積和輸遞到頭發(fā)上的頭發(fā)處理組合物。本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以使用能夠特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的某些頭發(fā)直接性聚合物解決該問題。發(fā)明概迷在本發(fā)明的第一方面中，提供了包含頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含聚合骨架，該骨架帶有(a)至少一個(gè)由共價(jià)連接到聚合骨架上的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)形成的側(cè)鏈，該頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)是在將該組合物施用到頭發(fā)上時(shí)能夠在具有0.5至3Kcal/mol鍵能的非共價(jià)相互作用中特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的非陽(yáng)離子物類；(b)優(yōu)選地，至少一個(gè)與側(cè)鏈(a)不同并包含頭發(fā)有益試劑的側(cè)鏈。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含化妝品可用載體材料和頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含帶有至少一個(gè)含兒茶酚基團(tuán)的側(cè)鏈的聚合骨架，所述側(cè)鏈共價(jià)連接到該聚合骨架上。在本發(fā)明的第二方面中，提供了處理人頭發(fā)的方法，包括施用根據(jù)本發(fā)明的第一方面的頭發(fā)處理組合物。在本發(fā)明的相關(guān)方面中，提供了處理人頭發(fā)的方法，包括施用頭發(fā)直接性聚合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含帶有至少一個(gè)含兒茶酚基團(tuán)的側(cè)鏈的聚合骨架，所述側(cè)鏈共價(jià)連接到該聚合骨架上。詳述頭發(fā)直接性聚合物聚合骨架本發(fā)明的頭發(fā)直接性聚合物包含聚合骨架。該聚合骨架可以合適地選自均聚物和共聚物；線型、支化、超支化、樹枝狀和多臂星形聚合物；無規(guī)和嵌段聚合物；和交聯(lián)聚合物。可以使用任何可聚合單體形成聚合骨架，如可通過自由基、陰離子、陽(yáng)離子、配位或開環(huán)聚合法聚合的單體。可用于形成聚合骨架的單體包括烯鍵式不飽和的可聚合單體。"可聚合"是指可通過單體之間的反應(yīng)聚合形成伸長(zhǎng)的聚合物鏈的單體。"烯鍵式不飽和"是指含有至少一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的單體(其可以是單-、二-、三-或四-取代的)。可以采用單一單體或兩種或更多種單體的組合。在任一情況下，選擇單體以符合最終聚合物的物理和化學(xué)要求。的丙烯酸和甲基丙烯酸及其鹽、酯和酰胺。該鹽可以衍生自任何常見的無毒金屬、銨或取代銨抗衡離子,5該酯可以衍生自d—4。直鏈、C3-4Q支鏈或C3-4Q碳環(huán)醇，衍生自具有大約2至大約8個(gè)碳原子和大約2至大約8個(gè)羥基的多元醇(其非限制性實(shí)例包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油和1,2,6-己三醇)；衍生自氨基醇(其非限制性實(shí)例包括氨基乙醇、二甲氨基乙醇和二乙氨基乙醇及其季化衍生物)；或衍生自醇醚(其非限制性實(shí)例包括曱氧基乙醇和乙氧基乙醇)。該酰胺可以是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基單-取代的、或N,N-二烷基或N,N-二烷基氨基二取代的，其中烷基或烷基氨基可以衍生自d-4Q直鏈、C3眉支鏈或C3眉碳環(huán)部分。此外，烷基氨基可以被季化。其它可用的單體包括d,直鏈、C3-40支鏈或C34()碳環(huán)羧酸的乙烯基和烯丙基酯；乙烯基囟和烯丙基卣(例如氯乙烯、烯丙基氯)；被一個(gè)或更多個(gè)乙烯基或烯丙基取代的吡啶(例如乙烯基吡啶、烯丙基吡啶)；偏二氯乙烯；和具有至少一個(gè)不飽和碳-碳雙鍵的烴(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、l-丁烯、2-丁烯、異丁烯、對(duì)曱基苯乙烯)；及其混合物。丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸曱酯、乙基丙烯酸乙酯、乙基丙烯酸正丁酯、乙基丙烯酸異丁酯、乙基丙烯酸叔丁酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸癸酯、丙烯酸2,3-二羥丙酯、曱基丙烯酸2,3-二羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、單丙烯酸甘油酯、單乙基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-曱基丙烯酰胺、N,N-二曱基丙烯酰胺、N,N-二曱基甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-^又丁基丙烯酰胺、N,N-二-正丁基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基曱基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基曱基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基丙烯酰胺、季化N,N-二曱基氨基乙基丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基乙基甲基丙烯酰胺、季化N,N-二曱基氨基乙基曱基丙烯酰胺、丙烯酸N,N-二曱基氨基乙基酯、甲基丙烯酸N,N-二曱基氨基乙基酯、季化丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、季化甲基丙烯酸N,N-二曱基氨基乙基酯、丙烯酸2-羥乙酯、曱基丙烯酸2-羥乙酯、乙基丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸甘油酯、丙烯酸2-曱氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-曱氧基乙基酯、乙基丙烯酸2-曱氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、馬來酸、馬來酸酐及其半酯、富馬酸、衣康酸、衣康酸酐及其半酯、巴豆酸、當(dāng)歸酸、二烯丙基二曱基氯化銨、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、甲基乙烯基醚、甲基乙烯基酮、馬來酰亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基呋喃、苯乙烯磺酸酯、烯丙基醇、檸檬酸烯丙酯、酒石酸烯丙酯、乙酸乙烯酯、乙烯基醇、乙烯基己內(nèi)酰胺及其混合物的那些。特別優(yōu)選的單體是由丙烯酸或曱基丙烯酸與二元醇(glycol)(特別是乙二醇)生成的單酯，尤其是其丙烯酸單酯(即丙烯酸2-羥乙酯)。這類單體容易加上至少一個(gè)由頭發(fā)纖維耙向基團(tuán)形成的側(cè)鏈。特別地，它們可用于制造包含帶有至少一個(gè)含兒茶酚基團(tuán)的側(cè)鏈的聚合骨架的頭發(fā)直接性聚合物，所述側(cè)鏈共價(jià)連接到該聚合骨架上?？捎糜谛纬删酆瞎羌艿膯误w還包括可聚合的有機(jī)硅氧烷單體。相應(yīng)地，該聚合骨架可以合適地包括式-SiRrO-的單體單元鏈，其中各個(gè)R基團(tuán)獨(dú)立地選自一價(jià)、任選取代的直鏈或支鏈Cw8烴基團(tuán)。一價(jià)未取代基團(tuán)的實(shí)例是烷基，如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基和叔戊基；烷氧基，如曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、#又丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基和叔戊氧基；己基，如正己基；鏈烯基，如乙烯基、烯丙基、5-己烯基、4-乙烯基環(huán)己基和3-降冰片烯基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基和環(huán)庚基；降冰片基(norbomyl)和甲基環(huán)己基；芳基，如苯基、聯(lián)笨基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如鄰、間和對(duì)-甲苯基、二曱苯基和乙基苯基；和芳烷基，如千基、苯乙烯基和苯乙基。一價(jià)取代基團(tuán)的實(shí)例是卣代烴基團(tuán)，如氯曱基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4,4,3,3-七氟戊基和氯苯基、二氯苯基和三氟曱苯基；巰基烷基，如2-巰基乙基和3-巰基丙基；氰基烷基，如2-氰基乙基和3-氰基丙基；氨基烷基，如3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基和7N-(2-氨乙基)-3-氨基-(2-曱基)丙基；氨基芳基，如氨基苯基；酰氧基烷基，如3-丙烯酰氧基丙基和3-甲基丙烯酰氧基丙基；和羥烷基，如羥丙基。優(yōu)選的一價(jià)基團(tuán)獨(dú)立地選自未取代或取代的d至C6烷基或笨基，特別是甲基、乙基、丙基或苯基。可以使用任何上述單體的混合物形成聚合骨架。聚合骨架也可以由天然生成的聚合材料，如蛋白質(zhì)、多糖、纖維素和改性纖維素、淀粉和改性淀粉、黃原膠和瓜爾膠形成或衍生。側(cè)鏈(a)本發(fā)明的頭發(fā)直接性聚合物包含至少一個(gè)由共價(jià)連接到聚合骨架上的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)形成的側(cè)鏈(a)。頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)是在將該組合物施用到頭發(fā)上時(shí)能夠在具有0.5至3Kcal/mol鍵能的非共價(jià)相互作用中特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的非陽(yáng)離子物類。合適的非共價(jià)相互作用的實(shí)例包括范德瓦爾斯、兀-堆積(pi-stacking)和氫鍵合相互作用。該頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)是在將該組合物施用到頭發(fā)上時(shí)能夠在具有1至3Kcal/mol鍵能的氫鍵合相互作用中特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的基團(tuán)。合適的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)包括游離氨基和游離酚式羥基?？蛇B接到聚合骨架上以引入游離氨基的示例性材料包括烷基胺(例如1,3-二氨基丙烷、1,6-己二胺、乙二胺、二亞乙基三胺)、不飽和烴胺(例如烯丙基胺)、羥胺(例如乙醇胺、羥胺)、脒(例如三聚氰胺)、亞胺(例如聚乙烯亞胺)、氨基酸(例如色氨酸)、聚胺、聚酰胺、生物石咸及其混合物。優(yōu)選實(shí)例是氨基酸色氨酸。這可以提供與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面的優(yōu)異鍵合強(qiáng)度?？蛇B接到聚合骨架上以引入游離盼式羥基的示例性材料包括多巴胺(即3,4-二羥基苯基乙基胺鹽酸鹽)、酪胺(4-羥基苯基乙基胺鹽酸鹽)、DOPA(3,4-二羥基苯基-L-丙氨酸)、2-氨基酚、3-氨基酚、4-氨基酚、咖啡酸、兒茶酚、4-曱基兒茶酚、4-羥基肉桂酸、4-羥基-3-曱8氧基肉桂酸、4-羥基-3,5-二曱氧基-肉桂酸、鞣酸、類黃酮、木質(zhì)素和聚(4-乙烯基酚)。優(yōu)選實(shí)例是在芳環(huán)中在相對(duì)于彼此的鄰位中包括兩個(gè)酚式羥基的酚類基團(tuán)(即兒茶酚基團(tuán))。特別優(yōu)選的實(shí)例是在芳環(huán)上的3,4-位置中包括兩個(gè)酚式羥基的酚類基團(tuán)。這可以提供與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面的優(yōu)異鍵合強(qiáng)度?？梢允褂萌魏紊鲜霾牧系幕旌衔飳㈩^發(fā)纖維靶向基團(tuán)引入聚合骨架。為了優(yōu)化頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面之間的相互作用，在聚合骨架與頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)之間引入撓性間隔基在某些情況下可能是有利的。這是因?yàn)槿绻^發(fā)纖維靶向基團(tuán)與聚合物骨架太靠近，位阻可能抑制頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面之間的相互作用。合適的撓性間隔基可以選自下列二價(jià)有機(jī)基團(tuán)-R1陽(yáng)C(0)-O-;-R1-O-C(0)-O-;-R1-C(0)-N(R2)-;-Ri-O-CCCO-N^2)-,或-R1畫N(R2)-C(O)-N(R3)-;其中W是二價(jià)的、任選取代的、直鏈或支鏈Crds烴基，且112和113獨(dú)立地選自一價(jià)的、任選取代的、直鏈或支鏈Crds烴基。一價(jià)未取代基團(tuán)的實(shí)例是烷基，如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基和叔戊基；烷氧基，如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、新戊氧基和叔戊氧基；己基，如正己基；鏈烯基，如乙烯基、烯丙基、5-己烯基、4-乙烯基環(huán)己基和3-降冰片烯基；環(huán)烷基，如環(huán)戊基、環(huán)己基、4-乙基環(huán)己基和環(huán)庚基；降水片基和曱基環(huán)己基；芳基，如苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基和菲基；烷芳基，如鄰、間和對(duì)-甲苯基、二曱苯基和乙基苯基；和芳烷基，如千基、苯乙烯基和苯乙基。一價(jià)取代基團(tuán)的實(shí)例是卣代烴基團(tuán)，如氯甲基、3-氯丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基和5,5,5,4，4,3,3-七氟戊基和氯苯基、二氯苯基和三氟曱苯基；巰基烷基，如2-巰基乙基和3-巰基丙基；氰基烷基，如2-氰基乙基和3-氰基丙基；氨基烷基，如3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基和N-(2-氨乙基)-3-氨基-(2-曱基)丙基；氨基芳基，如氨基苯基；酰氧基烷基，如3-丙烯酰氧基丙基和3-曱基丙烯酰氧基丙基；和羥烷基，如羥丙基。優(yōu)選一價(jià)基團(tuán)獨(dú)立地選自未取代或取代的d至C6烷基或苯基，特別是甲基、乙基、丙基或苯基。二價(jià)烴基的實(shí)例是直鏈或支鏈飽和亞烷基，如亞曱基和亞乙基，以及亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、環(huán)亞己基和亞十八烷基；烷氧基亞烷基，如曱氧基亞乙基和乙氧基亞乙基；不飽和亞烷基或亞芳基，如亞己烯基和亞苯基；烷亞芳基，如曱基亞苯基和乙基亞苯基，和烷氧基亞芳基，如曱氧基亞笨基和乙氧基亞苯基。二價(jià)烴基R1可以被二價(jià)基團(tuán)插入，在兩側(cè)均鍵合到碳原子上，如-O-、-C(O)O-、-O(O)C-、-CONR4-、-NR4C(0)4。-C(0)-，其中W是氬或如上所述的一價(jià)的、任選取代的直鏈或支鏈Cw8烴基。優(yōu)選的二價(jià)基團(tuán)是亞烷基，優(yōu)選通過酯官能共價(jià)連接到聚合物骨架和頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)上。優(yōu)選的頭發(fā)直接性聚合物包含在聚合骨架與頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)之間的撓性間隔基，和作為兒茶酚基團(tuán)的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)。特別優(yōu)選地，兒茶酚基團(tuán)的鄰羥基在相對(duì)于兒茶酚基團(tuán)與撓性間隔基的連接點(diǎn)的3,4-位置。特別優(yōu)選的頭發(fā)直接性聚合物是聚(丙烯酸羥乙酯)和聚(甲基丙烯酸羥乙酯)與3,4-二羥基苯曱酸的偏酯。尤其優(yōu)選的頭發(fā)直接性聚合物是聚(丙烯酸羥乙酯)與3,4-羥基苯甲酸的偏酯。在這類丙烯酸羥乙酯和曱基丙烯酸幾乙酯聚合物中，用3,4-羥基苯甲酸實(shí)現(xiàn)的酯化度優(yōu)選為1至50,更優(yōu)選5至35,最優(yōu)選10至20摩爾％。這類聚合物的分子量?jī)?yōu)選為1,000至1,000,000,更優(yōu)選1,000至500,000,最優(yōu)選10,000至100,000。側(cè)鏈(b)在一些實(shí)施方案中，頭發(fā)直接性聚合物優(yōu)選包括至少一個(gè)與側(cè)鏈(a)不同并包含頭發(fā)有益試劑的側(cè)鏈。典型頭發(fā)有益試劑的實(shí)例包括頭發(fā)調(diào)理劑(如潤(rùn)濕劑、柔順劑和角質(zhì)層潤(rùn)滑劑)、染發(fā)劑、抗微生物化合物、UV-吸收化合物、熒光劑、頭發(fā)增強(qiáng)劑(如纖維修護(hù)劑或纖維重建劑)、抗氧化劑、香料及其混合物。也可以在聚合骨架與連接到聚合骨架上以引入頭發(fā)有益試劑的材料之間引入如上所述的撓性間隔基。制造該頭發(fā)直接性聚合物可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的聚合技術(shù)制造。在一種合適的技術(shù)中，預(yù)形成的聚合物骨架可以通過引入反應(yīng)性基團(tuán)來化學(xué)改性，由此能夠?qū)⒐羌苓B接到如上所述的側(cè)鏈(a)和任選(b)團(tuán)的實(shí)例是烯丙基、a-烯烴、酸、酸酐、胺和異氰酸根?；蛘?，該頭發(fā)直接性聚合物可以通過可聚合單體"結(jié)構(gòu)單元"(其中至少一些包含如上所述的側(cè)鏈(a)和任選(b)的基團(tuán))的直接反應(yīng)構(gòu)造。WO03/008376描述了DOPA部分共軛連接到聚合體系，如聚(乙二醇)或聚(烯化氧)上的途徑。Yang等人，Macromol.RapidCommun.19,241-246(1998)描述了使用自由基聚合技術(shù)通過芳族乙烯基單體的聚合合成含3,4-二羥基苯乙烯的聚合物。組合物本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物中頭發(fā)直接性聚合物的總量通常為0.1至5%,優(yōu)選0.15至3%,更優(yōu)選0.2至2%的頭發(fā)直接性聚合物總重量，基于該組合物總重量。本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物可以合適地呈現(xiàn)香波、護(hù)發(fā)素、噴霧劑、摩絲、油、造型產(chǎn)品，包括留在頭發(fā)上的產(chǎn)品、染發(fā)產(chǎn)品或洗液形式。本發(fā)明的所有組合物中存在的組分是化妝品可口用的載體材料，如水，其含量通常為組合物的50至90重量％。香料或芳香劑是在本發(fā)明的所有組合物中優(yōu)選存在的組分，其含量ii通常為該組合物的0.1至5重量％。香波組合物本發(fā)明的特別優(yōu)選的頭發(fā)處理組合物是香波組合物。這種香波組合物包含一種或更多種化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上的清潔表面活性劑?？梢源嬖谌榛瘎┬问降钠渌砻婊钚詣?。合適的清潔表面活性劑選自陰離子型、兩性和兩性離子表面活性劑，及其混合物。陰離子型清潔表面活性劑本發(fā)明的香波組合物通常包含一種或更多種化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上的陰離子型清潔表面活性劑。合適的陰離子型清潔表面活性劑的實(shí)例是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷?；u乙基磺酸鹽、烷基丁二酸鹽、烷基磺基丁二酸鹽、N-烷基肌氨酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、烷基酯羧酸鹽和a-烯烴磺酸鹽，尤其是其鈉、鎂、銨和單-、二-和三乙醇胺鹽。烷基和?；ǔ：?至18個(gè)碳原子并可以是不飽和的。烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可以每分子含有1至10個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元。用在本發(fā)明的香波組合物中的典型的陰離子型清潔表面活性劑包括油烯基磺基丁二酸鈉、十二烷基磺基丁二酸銨、十二烷基硫酸銨、椰油基羥乙基磺酸鈉、十二烷基羥乙基磺酸鈉和N-十二烷基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是十二烷基硫酸鈉、十二烷基醚硫酸鈉(n)EO,(其中n為1至3)、十二烷基硫酸銨和十二烷基醚硫酸銨(n)EO,(其中n為1至3)。本發(fā)明的香波組合物中陰離子型清潔表面活性劑的總重量通常為該組合物的5至30,優(yōu)選6至20,更優(yōu)選8至16重量％。助表面活性劑該香波組合物可以任選包括助表面活性劑，優(yōu)選兩性或兩性離子表面活性劑，其含量可以為該組合物的O至大約8,優(yōu)選1至4重量％。兩性和兩性離子表面活性劑的實(shí)例包括，烷基甜菜堿、烷基酰氨基12丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿(sultaines)、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性丙酸鹽(alkylamph叩ropionates)、烷基兩性甘氨酸鹽(alkylamphoglycinates)、烷基酰氨基丙基羥基磺基甜菜堿、?；；撬猁}和?；劝彼猁}，其中烷基和?；哂?至19個(gè)碳原子。在本發(fā)明的香波中所用的典型的兩性和兩性離子表面活性劑包括十二烷基胺氧化物、椰油二甲基磺基丙基甜菜堿，和優(yōu)選十二烷基甜菜堿、椰油酰氨基丙基甜菜堿和椰油兩性丙酸鈉。另一優(yōu)選的助表面活性劑是非離子型表面活性劑，其含量可以為該組合物重量的0至8，優(yōu)選2至5重量％。例如，可包含在本發(fā)明的香波組合物中的代表性的非離子型表面活性劑包括脂族(C8-C18)伯或仲直鏈或支鏈醇或盼與烯化氧，通常環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，并通常具有6至30個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)?；?唐苷(APG)。通常，APG是包含連接到一;或更多個(gè)糖基嵌段上的烷基(任選經(jīng)由橋連基連接)的材料。優(yōu)選的APG由下式指定RO-(G)n其中R是支鏈或直鏈Cs至C2o烷基或鏈烯基，G是糖基，且n是l至10?？砂诒景l(fā)明的香波組合物中的其它糖衍生的非離子型表面活性劑包括C10-C18N-烷基(CrC6)多羥基脂肪酸酰胺，如WO9206154和US5194639中所述的C12-C18N-曱基葡糖酰胺，和N-烷氧基多羥基脂肪酸酰胺，如do-dsN-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。該香波組合物也可以任選包括以該組合物的0.01至10,更優(yōu)選0.05至5,最優(yōu)選0.05至2重量％的量包含的一種或更多種陽(yáng)離子型助表面活性劑。下面聯(lián)系護(hù)發(fā)素組合物描述可用的陽(yáng)離子型表面活性劑。何乳化劑)的總重量通常為該組合物的5至50，優(yōu)選5至30,更優(yōu)選10至25重量％。陽(yáng)離子聚合物該香波組合物可以任選包括陽(yáng)離子聚合物。適用在本發(fā)明的香波組合物中的陽(yáng)離子聚合物與上述那些相同。該陽(yáng)離子聚合物通常以該組合物的0.01至5,優(yōu)選0.05至1，更優(yōu)選0.08至0.5重量％的含量存在于本發(fā)明的組合物中。護(hù)發(fā)素組合物本發(fā)明的頭發(fā)處理組合物的另一優(yōu)選形式是用于處理頭發(fā)(通常在洗發(fā)后)并隨后洗掉的護(hù)發(fā)素。調(diào)理表面活性劑護(hù)發(fā)素組合物通常包含一種或更多種化妝品可用的并適合局部施用到頭發(fā)上的調(diào)理表面活性劑。合適的調(diào)理表面活性劑選自單獨(dú)或混合使用的陽(yáng)離子型表面活性劑。本發(fā)明的組合物中可用的陽(yáng)離子型表面活性劑含有溶解在本發(fā)明的水性組合物中時(shí)帶正電荷的氨基或季銨親水部分。合適的陽(yáng)離子型表面活性劑的實(shí)例是符合下列通式的那些+(X)-其中R"R2、R3和R4獨(dú)立地選自(a)具有1至22個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)，或(b)具有最多22個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；且X是成鹽的陰離子，例如選自鹵素(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。脂族基團(tuán)除了碳和氫原子外還可以含有醚鍵，和氨基等其它基團(tuán)。較長(zhǎng)鏈的脂族基團(tuán)，例如具有大約12個(gè)碳或更高的那些可以是飽和或不飽和的。用于本發(fā)明的護(hù)發(fā)素組合物的最優(yōu)選的陽(yáng)離子型表面活性劑是單烷基季銨化合物，其中烷基鏈長(zhǎng)為C16至C22。合適的陽(yáng)離子型表面活性劑的實(shí)例包括季銨化合物，特別是三甲基季銨化合物。優(yōu)選的季銨化合物包括十六烷基三曱基氯化銨、山?；龝趸然@(BTAC)、十六烷基氯化吡啶镥、四曱基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三曱基氯化銨、十二烷基三曱基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、辛基二甲基千基氯化銨、癸基二甲基節(jié)基氯化銨、硬脂基二曱基千基氯14化銨、二(十二烷基)二甲基氯化銨、二(十八烷基)二曱基氯化銨、牛油三曱基氯化銨、椰油三甲基氯化銨、PEG-2油烯基氯化銨和這些的鹽，其中氯離子被鹵素(例如溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、羥乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根替代。其它合適的陽(yáng)離子型表面活性劑包括CTFA名稱為Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的那些材料。任何上述材料的混合物也適用。用在本發(fā)明的護(hù)發(fā)素中的特別有用的季銨陽(yáng)離子型表面活性劑是十六烷基三曱基氯化銨，例如作為來自HoechstCelanese的GENAMINCTAC和AkzoNobel供應(yīng)的Arquad16/29購(gòu)得，和山崳基三甲基氯化銨(BTAC),如Clariant供應(yīng)的GenaminKDM-P。這些可以與可用作帶電有才幾分子的任何季銨化合物相同，但補(bǔ)充它們并與它們分開使用。其它合適的陽(yáng)離子體系是與酸結(jié)合使用以提供陽(yáng)離子型物類的伯、仲和叔脂肪胺。這些與可用作帶電有機(jī)分子的任何這類胺和酸相同，但補(bǔ)充它們并與它們分開使用。這類胺的烷基優(yōu)選具有12至22個(gè)碳原子，并且可以是取代或未取代的。特別有用的是酰氨基取代的叔脂肪胺，特別是具有一個(gè)Cu-C22烷基或鏈烯基鏈的叔胺。此處使用的這類胺包括十八烷酰氨基丙基二曱基胺、十八烷酰氨基丙基二乙基胺、十八烷酰氨基乙基二乙基胺、十八烷酰氨基乙基二曱基胺、十六烷酰氨基丙基二甲基胺、十六烷酰氨基丙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二乙基胺、十六烷酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二曱基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二曱基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙氨基乙基硬脂酰胺。同樣有用的是二甲基十八烷胺、二甲基大豆胺(soyamine)、大豆胺、十四烷胺、十三烷胺、乙基十八烷胺、N-牛油丙烷二胺、乙氧基化(用5摩爾環(huán)氧乙烷)十八烷胺、二羥基乙基十八烷胺，以及二十烷基二十二烷胺。如上所述，這些胺通常與酸結(jié)合使用以提供陽(yáng)離子物類。在此有用的優(yōu)選的酸包括L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸鹽，及其混合物；更優(yōu)選為L(zhǎng)-谷氨酸、乳酸、檸檬酸。在1981年6月23日授予Nachtigal等人的美國(guó)專利4，275,055中公開了本發(fā)明中可用的陽(yáng)離子胺表面活性劑。可質(zhì)子化的胺與來自酸的H+的摩爾比優(yōu)選為大約1:0.3至1:1.2,更優(yōu)選大約1:0.5至大約1:1.1。在本發(fā)明的護(hù)發(fā)素中，陽(yáng)離子型表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為總組合物的0.01至10,更優(yōu)選0.05至5，最優(yōu)選0.1至2重量％。脂肪材料本發(fā)明護(hù)發(fā)素組合物優(yōu)選另外包含脂肪材料。脂肪材料和陽(yáng)離子型表面活性劑在調(diào)理組合物中的聯(lián)用被認(rèn)為尤其有利，因?yàn)檫@形成陽(yáng)離子型表面活性劑分散于其中的結(jié)構(gòu)化薄層或液晶相。"脂肪材料"是指脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或其混合物。脂肪材料的烷基鏈優(yōu)選全部飽和。代表性的脂肪材料包含8至22個(gè)碳原子，更優(yōu)選16至22個(gè)碳原子。合適的脂肪醇的實(shí)例包括十六醇、十八醇及其混合物。這些材料的使用的有利之處還在于，它們有助于本發(fā)明的組合物的總體調(diào)理性質(zhì)?？梢允褂猛榛溨芯哂写蠹s12至大約18個(gè)碳原子的烷氧基化(如乙氧基化或丙氧基化)脂肪醇代替脂肪醇本身，或與其一起使用。合適的實(shí)例包括乙二醇十六烷基醚，聚氧乙烯(2)十八烷基醚，聚氧乙烯(4)十六烷基醚，及其混合物。本發(fā)明的護(hù)發(fā)素中脂肪材料的含量合適地為總組合物的O.Ol至15,優(yōu)選O.l至lO,更優(yōu)選0.1至5重量％。陽(yáng)離子型表面活性劑與脂肪醇的重量比合適地為10:1至1:10,優(yōu)選4:1至1:8,最好為1:1至1:7，例如1:3。其它組分在優(yōu)選實(shí)施方案中，該頭發(fā)處理組合物，尤其是如果其是香波組合物，進(jìn)一步包含總組合物的0.1至5重量％的混懸劑。合適的混懸劑選自聚丙烯酸、丙烯酸的交聯(lián)聚合物、丙烯酸與疏水性單體的共聚物、含羧酸的單體與丙烯酸酯的共聚物、丙烯酸與丙烯酸酯的交聯(lián)共聚物、雜多糖膠以及結(jié)晶長(zhǎng)鏈?；苌铩ｉL(zhǎng)鏈?；苌锟衫硐氲剡x自乙二醇硬脂酸酯、具有16至22個(gè)碳原子的脂肪酸的鏈烷醇酰胺，及其混合物。乙二醇雙硬脂酸酯和聚乙二醇3雙硬脂酸酯是優(yōu)選的長(zhǎng)鏈?；苌铩?6聚丙烯酸可作為Carbopol420、Carbopol488或Carb叩ol493購(gòu)得。也可使用丙烯酸與多官能劑交聯(lián)的聚合物；它們可作為Carb叩ol910、Carbopol934、Carbopol941和Carbopol980購(gòu)得。含羧酸的單體與丙烯酸酯的合適的共聚物的實(shí)例為Carb叩ol1342。所有Carb叩ol(商標(biāo))材料可獲自Goodrich。丙烯酸與丙烯酸酯的合適的交聯(lián)聚合物是PemulenTR1或PemulenTR2。合適的雜多糖膠是黃原膠，例如可作為Kelzanmu獲得。一般組成包括其它聚硅氧烷或非聚硅氧烷頭發(fā)調(diào)理油。這些其它成分可以包括粘度改性劑、防腐劑、著色劑、多元醇如甘油和聚丙二醇、螯合劑如EDTA、抗氧化劑、芳香劑、抗微生物劑和防曬劑。這些成分各自以有效發(fā)揮其功能的量存在。通常，這些任選成分各自的含量為總組合物的最多5重量％。實(shí)施例二羥基苯異構(gòu)體在人頭發(fā)上的吸收和直接性已經(jīng)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)以研究二羥基苯的三種異構(gòu)體在人頭發(fā)上的吸收和直接性。實(shí)驗(yàn)方法如下在玻璃柱中裝入來自普通來源的已知量的頭發(fā)。使用已知量的二羥基苯和作為溶劑的乙醇/水混合物準(zhǔn)確制備二羥基苯的三種異構(gòu)體的各自溶液。該實(shí)驗(yàn)基體中包括溶劑空白試樣(不含二羥基苯)。然后將已知體積的溶液吸移到頭發(fā)填充柱中并將洗脫液收集在已知重量的干凈管瓶中，然后將其緊密加蓋并放在一邊。然后將已知體積的乙醇吸移到該柱中以漂洗頭發(fā)并再將洗脫液收集在已知重量的干凈管瓶中。該過程重復(fù)兩次，并將收集瓶加蓋和放置。吸收量計(jì)算將含有來自二羥基苯初次引入程序的洗脫液的管瓶開蓋并通過在氮?dú)庀抡舭l(fā)來除去溶劑。測(cè)量管瓶的干重，從而計(jì)算收集在管瓶中的溶質(zhì)的重量。從所有數(shù)據(jù)中減去收集在對(duì)照管瓶(用于收集來自溶劑空白試樣的洗脫液的管瓶)中的溶質(zhì)的重量，得出從各柱中洗脫的二羥基苯的重量。將其從初始溶液中存在的二羥基苯的已知重量中減去，從而計(jì)算在初次洗脫后留在頭發(fā)上的二羥基苯的重量。這以百分比形式表示在下表中的"吸收"欄中。直接性計(jì)算將含有來自3x乙醇/水(50:50混合物)漂洗的洗脫液的管瓶開蓋并通過在氮?dú)庀抡舭l(fā)來除去溶劑。測(cè)量管瓶的干重，從而計(jì)算收集在管瓶中的溶質(zhì)的重量。從所有數(shù)據(jù)中減去收集在對(duì)照管瓶(用于收集來自溶劑空白試樣的洗脫液的管瓶)中的溶質(zhì)的重量，得出在漂洗過程中從各柱中洗脫的二羥基苯的重量。將其從如下得出的量中減去——初始溶液中存在的二羥基苯的已知重量扣去已知直接從柱中洗脫的量，從而計(jì)算在漂洗后留在頭發(fā)上的二羥基苯的重量。這以百分比形式表示在下表中的"直接性"欄中。表1二羥基苯異構(gòu)體在頭發(fā)上的吸收(%)在頭發(fā)上的直接性(％)1，2二羥基苯(兒茶酚)91881,3二羥基苯(l'而苯二酚)30171,4二羥基苯(氫醌)337數(shù)據(jù)清楚表明，兒茶酴比其任一異構(gòu)體對(duì)人頭發(fā)更具有直接性。對(duì)于在漂洗后測(cè)得的直接性，尤其如此。聚(丙烯酸2-羥乙酯)(PHEA)的制備材料通過用正己烷萃取10次(以除去二丙烯酸酯雜質(zhì))，將丙烯酸2-羥乙酯(HEA)(96%,來自TCI)提純。然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去己烷。將DMF(AR級(jí))在用氫氧化媽攪拌過夜后在真空中蒸餾。通過重結(jié)晶提純AIBN。作為鏈轉(zhuǎn)移劑引入3-巰基-l,2-丙二醇(MP)(來自Aldrich)并原樣使用。也原樣使用1,3-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)。聚合18將HEA(20毫升)、AIBN(4.506克)和MP(3.26克)在250毫升三頸燒瓶中溶解在無水DMF(80毫升)中。在70。C下在氮?dú)夥障逻M(jìn)行聚合8小時(shí)。通過添加醚(200毫升)使所得PHEA沉淀，并通過從甲醇中重沉淀到醚中來提純兩次。通過GPC(使用Agilent1100SeriesGPC系統(tǒng))測(cè)得PHEA的分子量為11,800。帶有含兒茶盼基團(tuán)的側(cè)鏈的PHEA(聚合物1)的制備在100毫升燒瓶中，將PHEA(3.2克，如上制備)和3,4-二羥基苯曱酸(1.27克)溶解在DMF(15毫升)中。將該溶液冷卻至0。C并在攪拌的同時(shí)經(jīng)10分鐘逐滴加入DCC(1.706克)在DMF(5毫升)中的溶液。使反應(yīng)混合物升溫至室溫，并再攪拌48小時(shí)。此后，過濾溶液以除去二環(huán)己基脲副產(chǎn)物并將所得清澈溶液倒在200毫升醚中以沉淀粗產(chǎn)物。將該粗產(chǎn)物通過從甲醇重沉淀到醚中來提純兩次。通過^NMR(使用Bruker400儀器)測(cè)得純化的產(chǎn)物(聚合物1)具有14摩爾％的兒茶酚取代程度。PHEA和聚合物1在人頭發(fā)上的直接性測(cè)量PHEA和聚合物1(均如上制備)在人頭發(fā)上的直接性。將聚合物樣品各自溶解在水中以產(chǎn)生1%w/w濃度的溶液。將1毫升各溶液計(jì)量通過含有大約0.35克頭發(fā)的柱。試驗(yàn)方法與如上所述用于測(cè)量二羥基苯異構(gòu)體的直接性的方法基本相同，并以相同方式計(jì)算聚合物樣品的直接性。據(jù)發(fā)現(xiàn)，該P(yáng)HEA樣品具有4.1%的直接性，而聚合物1具有15.1%的直接性。這種結(jié)果清楚表明，聚合物1與缺乏兒茶酚取代的對(duì)照聚合物相比，對(duì)人頭發(fā)更具有直接性。配制例表2中所示的香波組合物可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。組合物l是清潔香波，組合物2是清潔調(diào)理香波。百分比按重量計(jì)。表2:香波組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表3中所示的頭發(fā)調(diào)理組合物可以通過本領(lǐng)域已知的方法制備。組合物3是護(hù)發(fā)素，組合物4是留在頭發(fā)上的產(chǎn)品。百分比按重量計(jì)。表3:調(diào)理組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求1.包含頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含聚合骨架，該骨架帶有(a)至少一個(gè)由共價(jià)連接到聚合骨架上的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)形成的側(cè)鏈，該頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)是在將該組合物施用到頭發(fā)上時(shí)能夠在具有0.5至3Kcal/mol鍵能的非共價(jià)相互作用中特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的非陽(yáng)離子物類；(b)優(yōu)選地，至少一個(gè)與側(cè)鏈(a)不同并包含頭發(fā)有益試劑的側(cè)鏈。2.根據(jù)權(quán)利要求1的頭發(fā)處理組合物，其中該頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)選自游離氨基、游離酚式羥基及其混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2的頭發(fā)處理組合物，其中通過將色氨酸基團(tuán)連接到聚合骨架上來提供游離氨基。4.根據(jù)權(quán)利要求2的頭發(fā)處理組合物，其中通過將至少兒茶朌基團(tuán)連接到聚合骨架上來提供游離酚式羥基。5.根據(jù)權(quán)利要求4的頭發(fā)處理組合物，其中游離酚式羥基位于3,4-位置。6.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的頭發(fā)處理組合物，其中該頭發(fā)直接性聚合物包括至少一個(gè)與側(cè)鏈(a)不同并包含頭發(fā)有益試劑的側(cè)鏈。7.根據(jù)權(quán)利要求6的頭發(fā)處理組合物，其中該頭發(fā)有益試劑選自頭發(fā)調(diào)理劑(如潤(rùn)濕劑、柔順劑和角質(zhì)層潤(rùn)滑劑)、染發(fā)劑、抗微生物化合物、UV-吸收化合物、焚光劑、頭發(fā)增強(qiáng)劑(如纖維修護(hù)劑或纖維重建劑)、抗氧化劑、香料及其混合物。8.處理人頭發(fā)的方法，包括施用根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的頭發(fā)處理組合物。9.包含化妝品可用載體材料和頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含帶有至少一個(gè)含兒茶酚基團(tuán)的側(cè)鏈的聚合骨架，所述側(cè)鏈共價(jià)連接到該聚合骨架上。10.根據(jù)權(quán)利要求9的頭發(fā)處理組合物，在聚合骨架與兒茶酚基團(tuán)之間包含撓性間隔基。11.根據(jù)權(quán)利要求10的頭發(fā)處理組合物，其中該頭發(fā)直接性聚合物是聚(丙烯酸羥乙酯)或聚(甲基丙烯酸羥乙酯)與3,4-二羥基苯甲酸的偏酯。12.根據(jù)權(quán)利要求11的頭發(fā)處理組合物，其中用3,4-二羥基苯甲酸實(shí)現(xiàn)的酯化度為5至35摩爾％。13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的頭發(fā)處理組合物，其中頭發(fā)直接性聚合物的分子量為1,000至500,000。14.根據(jù)權(quán)利要求11至13任一項(xiàng)的頭發(fā)處理組合物，其中頭發(fā)直接性聚合物是聚(丙烯酸羥乙酯)與3,4-二羥基苯曱酸的偏酯。15.根據(jù)權(quán)利要求9至14任一項(xiàng)的頭發(fā)處理組合物，包含香料或芳香劑。16.處理人頭發(fā)的方法，包括施用頭發(fā)直接性聚合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含帶有至少一個(gè)含兒茶酚基團(tuán)的側(cè)鏈的聚合骨架，所述側(cè)鏈共價(jià)連接到該聚合骨架上。全文摘要本發(fā)明提供了包含頭發(fā)直接性聚合物的頭發(fā)處理組合物，該頭發(fā)直接性聚合物包含聚合骨架，該骨架帶有(a)至少一個(gè)由共價(jià)連接到聚合骨架上的頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)形成的側(cè)鏈，該頭發(fā)纖維靶向基團(tuán)是在將該組合物施用到頭發(fā)上時(shí)能夠在具有0.5至3Kcal/mol鍵能的非共價(jià)相互作用中特異性地與頭發(fā)纖維的蛋白質(zhì)表面相互作用的非陽(yáng)離子物類；(b)優(yōu)選地，至少一個(gè)與側(cè)鏈(a)不同并包含頭發(fā)有益試劑的側(cè)鏈。本發(fā)明的組合物使有益試劑以更有效和靶向的方式沉積和輸遞到頭發(fā)上。文檔編號(hào)A61Q5/00GK101511335SQ200780032169公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年8月14日優(yōu)先權(quán)日2006年8月30日發(fā)明者E·霍什德爾,G·亞當(dāng)斯,K·B·迪金森,N·S·肖,姚喜梅申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司