專利名稱：溫和、保濕的磺基琥珀酸鹽清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有諸如泡沫的理想實用性能、能為頭發(fā)和皮膚提供優(yōu)異的保濕和調(diào)理益處且可穩(wěn)定儲存的溫和的清潔組合物。
背景技術(shù)：
近年來，對頭發(fā)和皮膚溫和并發(fā)覺能提供消費者關(guān)心的健康、潤濕頭發(fā)和皮膚的感覺上的特性的清潔組合物已變得日益普及。
雖然已提出了各種溫和的表面活性劑體系作為這種清潔組合物的基礎(chǔ)，但一般在組合物的溫和性與其產(chǎn)生豐富泡沫的能力間存在一種平衡。因此，當(dāng)采用溫和的表面活性劑時，配制者往往增加表面活性劑的總含量，以克服這種泡沫缺乏。這樣不僅對組合物的經(jīng)濟(jì)性產(chǎn)生負(fù)面影響，而且也會降低組合物的溫和性，因為除其它因素外，表面活性劑與頭發(fā)和皮膚中存在的蛋白質(zhì)相互作用的能力取決于總表面活性劑濃度。此外，高濃度表面活性劑也會干擾希望摻入到保濕香波組合物中的不溶性頭發(fā)和皮膚調(diào)理劑的有效輸送。
因此仍然需要對頭發(fā)和皮膚溫和，并且無需在組合物中使用過量表面活性劑而在產(chǎn)生豐富泡沫方面依然有效，且與不溶性頭發(fā)調(diào)理劑高度相容的表面活性劑組合物。
通過研究各種溫和的清潔組合物發(fā)現(xiàn)，單獨使用的某些烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽和兩性表面活性劑的二元混合物或與烷基乙氧基硫酸鹽以及其它表面活性劑的進(jìn)一步組合可提供高度有效和溫和的洗發(fā)劑和皮膚清潔基料。然而，這些基料的儲存穩(wěn)定性高度易變和不可預(yù)見。某些組合變得非常粘稠，甚至在儲存期間凝膠化，這是消費者不能接受的，而看上去具有相同的“常規(guī)”組成的其它組合卻并非如此。連同這種儲存不穩(wěn)定性，某些組合物更難增稠，以獲得可接受的粘度，特別是當(dāng)采用較低含量的表面活性劑時。
深入研究和化學(xué)分析表明，正是磺基琥珀酸鹽表面活性劑與兩性表面活性劑的水解產(chǎn)物的相互作用導(dǎo)致儲存期間的反常增稠。此外，發(fā)現(xiàn)包含有限量的烷基鏈長等于或大于16個碳原子的烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽可有益地改善泡沫穩(wěn)定性，特別是產(chǎn)品質(zhì)地。然而，摻入太大量的長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽對儲存穩(wěn)定性，尤其是高溫儲存條件下的儲存穩(wěn)定性有顯著的有害影響。這些發(fā)現(xiàn)提供了制造采用磺基琥珀酸鹽表面活性劑與兩性表面活性劑組合的實用的香波和皮膚清潔組合物的基礎(chǔ)。這些組合的優(yōu)點是提供了不減少泡沫、有效和經(jīng)濟(jì)的、且與頭發(fā)和皮膚調(diào)理劑高度相容的非常溫和的組合物。
這里公開的組合物的這些和其它優(yōu)點將從本發(fā)明的描述中變得清晰。
已考慮了以下專利和出版物WO 93/25650公開了包括烷基聚葡糖苷和有效量的選自無機(jī)和有機(jī)電解質(zhì)的粘度調(diào)節(jié)劑的高濃縮(30-90％)表面活性劑濃縮物。提到用羧酸及其鹽作為有機(jī)電解質(zhì)。
美國專利4,668,422描述了基于烷基聚葡糖苷和兩性表面活性劑以及任選的少量陰離子表面活性劑的組合物。公開了用氯化鈉和氯化銨作為增粘劑，即增加組合物粘度的材料。
美國專利4,839,098公開了主要由烷基葡糖苷和二烷基磺基琥珀酸鹽組成的液體洗碗劑。公開了用氯化銨作為粘度調(diào)節(jié)劑。
美國專利6,165,454公開了制造包含陰離子表面活性劑、水不溶性硅氧烷和丙烯酸類穩(wěn)定劑的護(hù)發(fā)產(chǎn)品的低能量方法。
美國專利6,306,805公開了包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和橋接表面活性劑的表面活性劑組合物。
本發(fā)明試圖克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點。在一個或多個待解決的問題中包括儲存穩(wěn)定性問題。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了對頭發(fā)和皮膚溫和、具有豐富的泡沫并且就所需的較低表面活性劑總含量而言是高效的組合物。
更具體的說，這種溫和的含水組合物包含i)平均烷基鏈長約10-約14個碳原子，且平均乙氧基化程度約1-約5的中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽，ii)兩性表面活性劑，iii)平均烷基鏈長約16-約18個碳原子的長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽，其中組合物中長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組分iii)的含量為中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組分i)總重量的約0.1％-約6％。
在本發(fā)明的第二個優(yōu)選實施方案中，中鏈磺基琥珀酸鹽/長鏈磺基琥珀酸鹽/兩性表面活性劑三元混合物進(jìn)一步與優(yōu)選包含作為烷基乙氧基硫酸鹽的至少一種表面活性劑的其它陰離子表面活性劑組合。
詳細(xì)描述本申請中所用％或wt％指與所討論的組合物或組分的總重量比較的成分的重量百分比。
除在實施例或?qū)Ρ壤?，或另外明確說明以外，在本說明書中表示反應(yīng)材料或條件、材料的物理性能和/或用途的量的所有數(shù)字都理解為以“約”修飾。所有量除另外規(guī)定外均為最終組合物的重量。
應(yīng)注意在限定任何濃度范圍時，任何具體的上限濃度都可與任何具體的下限濃度相關(guān)聯(lián)。
毫無疑問的是，詞組“包含”擬指“包括”，但不必“由……構(gòu)成”或“由……組成”。換句話說，所列舉的步驟或選項無需窮舉。
本發(fā)明涉及適于清潔人體頭發(fā)和皮膚的溫和的組合物。該組合物包括表面活性劑體系和各種任選的附屬物及頭發(fā)和/或皮膚護(hù)理添加劑。下面詳細(xì)討論這些組分。
表面活性劑體系表面活性劑體系由兩種基本類型的表面活性劑的組合組成一種包括烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽陰離子表面活性劑，而另一種包括兩性表面活性劑。
烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽陰離子表面活性劑優(yōu)選具有以下通式的半酯 其中R是直鏈或支鏈烷基，X是代表平均乙氧基化程度的數(shù)，且在約1-約5之間，而M和M’是可以彼此相同或不同的一價陽離子。優(yōu)選的陽離子是諸如鈉或鉀的堿金屬離子、銨離子或諸如一乙醇銨或三乙醇銨離子的鏈烷醇銨離子。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，可有益地采用由大量中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽和少量長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組成的烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽混合物。
此處將中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽定義為其中直鏈或支鏈烷基鏈的平均鏈長，用RMC表示，在約10-約14個碳原子之間的磺基琥珀酸鹽。
此處將長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽定義為其中直鏈或支鏈烷基鏈的平均鏈長，用RLC表示，在約16-約18個碳原子之間的磺基琥珀酸鹽。
組合物中長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組分的含量應(yīng)為中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽總重量的約0.1％-約6％，優(yōu)選約0.2％-5％，最優(yōu)選約0.3％-約5％。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)長鏈磺基琥珀酸鹽含量低于中鏈磺基琥珀酸鹽的約0.1％的下限時，對增加初始粘度和改善泡沫穩(wěn)定性無效。相反，長鏈磺基琥珀酸鹽含量高于中鏈磺基琥珀酸鹽的約5％時，其長期儲存，特別是高溫儲存后粘度的增大變得不可接受，且不能在儲存后將粘度保持在其初始粘度。
術(shù)語“初始粘度”指制備后并在室溫(約25-27℃)下儲存足夠時間以使其達(dá)到平衡時組合物的粘度。一般在試樣平衡過夜(15-24小時)后記錄初始粘度。
術(shù)語“使儲存后的粘度保持其初始粘度”指儲存后組合物的粘度在該組合物正常使用期間由未訓(xùn)練觀察者看來沒有明顯差別。為了實現(xiàn)這種水平的粘度“保持”，一般要求儲存后的粘度變化(即增加)不超過其初始值的約75％，且優(yōu)選在其初始值的約65％以內(nèi)。因此，長鏈磺基琥珀酸鹽含量的選擇應(yīng)能實現(xiàn)期望的初始粘度，而不超過儲存不穩(wěn)定性的上限值。然而，準(zhǔn)確的含量取決于所采用的具體組合物。例如，當(dāng)中鏈磺基琥珀酸鹽的總含量較低(例如組合物的2-3重量％)時，可采用較高含量的長鏈磺基琥珀酸鹽。
眾所周知，作為長期儲存穩(wěn)定性的一個標(biāo)志，使用將試驗組合物暴露在較高溫度下的加速儲存試驗是方便的。在本申請中，優(yōu)選該組合物在49℃下儲存至少約4周，最優(yōu)選儲存至少約11周后，組合物粘度保持不變。
特別優(yōu)選的中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽是月桂?；已趸腔晁猁}，也稱為月桂基醚磺基琥珀酸鹽，而特別優(yōu)選的長鏈磺基琥珀酸鹽是棕櫚?；已趸腔晁猁}。
該組合物中中鏈烷基磺基琥珀酸鹽表面活性劑的含量按重量計可為組合物的約1％-約20％，優(yōu)選約1％-約10％，最優(yōu)選約1.5％-約7％。
通過由合適鏈長的脂肪醇乙氧基化物的組合合成烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽來制備所需的中鏈和長鏈磺基琥珀酸鹽混合物有時很方便。在這種情況下，得到的烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽混合物可通過分析確認(rèn)獲得了所需的中鏈與長鏈物質(zhì)的比例。本申請人采用帶有質(zhì)譜儀檢測器的標(biāo)準(zhǔn)液相色譜法對此進(jìn)行了分析。具體而言，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用十八烷基硅烷柱的標(biāo)準(zhǔn)反相HPLC，通過用Finnigan LCQ離子阱分光計(電噴射電離)偶合的水-甲醇梯度洗脫工作良好。
表面活性劑體系的第二種基本組分是兩性表面活性劑。
特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是具有以下通用化學(xué)式的甜萊堿表面活性劑 其中R1是烷基或烷基酰胺基烷基。這兩種情況下的烷基可以是帶有8-18個碳原子，優(yōu)選10-16個碳原子，最優(yōu)選10-14個碳原子的支鏈或直鏈烷基?？色@得的甜菜堿包括油基甜菜堿、辛酰胺基丙基甜菜堿、月桂酰胺基丙基甜菜堿、異硬脂酰胺基丙基甜萊堿以及椰油基咪唑鹽(imidoazolinium)甜菜堿。
特別優(yōu)選的甜菜堿是月桂基或椰油基甜菜堿，和月桂基或椰油酰胺基丙基甜菜堿。術(shù)語“月桂基”主要指C12鏈長的脂肪酸，而椰油基指C12和C14鏈長的脂肪酸的混合物。
第二類合適的兩性表面活性劑是一般由叔胺與表氯醇和亞硫酸氫鹽的反應(yīng)形成的羥基磺基甜菜堿(具有羥丙基磺酸酯基的磺基甜萊堿的CTFA名稱)。它們的通式是
其中R1是烷基或烷基酰胺基烷基。這兩種情況下的烷基可以是帶有8-18個碳原子，優(yōu)選10-16個碳原子，最優(yōu)選10-14個碳原子的支鏈或直鏈烷基。商購的磺基甜菜堿包括月桂基羥基磺基甜菜堿、牛脂酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿、芥酸酰胺基(erucamido)丙基羥基磺基甜菜堿以及烷基醚羥丙基磺基甜菜堿。
優(yōu)選的羥基磺基甜菜堿是椰油基和月桂基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿和椰油酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。
另一類兩性表面活性劑通過咪唑啉與氯乙酸的反應(yīng)形成。這一類包括具有以下所示通式的脂肪兩性乙酸酯和脂肪兩性二乙酸酯。這些材料分別正式地稱為兩性甘氨酸酯和兩性羧基甘氨酸酯。
其中R是帶有10-16個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R2是H或CH2-COOH。
優(yōu)選的兩性乙酸酯是椰油基和月桂基兩性乙酸酯，優(yōu)選的兩性二乙酸酯是月桂基和椰油基兩性二乙酸酯。
其它不太優(yōu)選的兩性表面活性劑包括C10-C16脂肪兩性羧基丙酸酯和C10-C16脂肪兩性丙酸酯。
另一類兩性表面活性劑是諸如月桂基二甲基氧化胺的脂肪氧化胺。這些表面活性劑已被不同技術(shù)人員分類成“非離子”表面活性劑、“陽離子”表面活性劑和“兩性”表面活性劑。N-氧化物基是pkb為約9的弱堿。因此，在pH值為5時，約50％的分子以正N+-OH物質(zhì)存在，而在pH值為6.5時，只有約3％作為帶正電荷的物質(zhì)存在。對于本發(fā)明的目的，脂肪氧化胺歸類為兩性表面活性劑。
該組合物中兩性表面活性劑的含量可為組合物重量的約1％-約20％，優(yōu)選約1％-約10％，最優(yōu)選組合物的約1.5％-約5.5％。
中鏈磺基琥珀酸鹽表面活性劑與兩性表面活性劑之比優(yōu)選約2∶1-約1∶2，更優(yōu)選約1.5∶1-約1∶1.25，最優(yōu)選約1.5∶1-約1∶1。
該組合物中還可含有適合清潔人體頭發(fā)和皮膚的各種任選的表面活性劑，只要它們不過分損害組合物的溫和性能即可。它們包括諸如?；u乙磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基乙氧基硫酸鹽、脂肪肌氨酸鹽、烷基牛磺酸鹽和基于各種氨基酸的酰胺基羧酸鹽的陰離子表面活性劑；諸如醇乙氧基化物、脂肪酰胺、烷基(多)糖化物和烷基葡糖酰胺的非離子表面活性劑；以及諸如長鏈脂肪胺和長鏈脂肪乙氧基化胺的陽離子表面活性劑。
特別優(yōu)選的任選的表面活性劑是具有以下通式的烷基乙氧基硫酸鹽R3-(O-CH2-CH2-)x-OSO3M其中R3是帶有直鏈或支鏈烷基的烷基。該烷基可含有8-20個碳原子，優(yōu)選10-18個碳原子，最優(yōu)選12-15個碳原子?！癤”代表每個表面活性劑分子中的環(huán)氧乙烷的平均含量，并且原則上可在約0.5-約10，優(yōu)選約0.5-約5，最優(yōu)選約0.5-約3.5范圍內(nèi)。
“M”代表陽離子，優(yōu)選一價陽離子，最優(yōu)選鈉、銨或鏈烷醇銨離子。
組合物中烷基乙氧基硫酸鹽的含量可為組合物總重的約1％-約25％，優(yōu)選約4％-約12％，最優(yōu)選約4％-約8％。
本發(fā)明組合物中表面活性劑的總含量可在約1-約30重量％范圍內(nèi)。然而，由于該組合物旨在消費者最終用于頭發(fā)和皮膚清潔，而不是濃縮配方，因此表面活性劑含量優(yōu)選約3％-約25％，最優(yōu)選約4％-約15％。
任選的成分緩沖劑組合物的pH值理想地在約5-約7，優(yōu)選約6-約6.5，最優(yōu)選約6.1-約6.4范圍內(nèi)。
同樣優(yōu)選的是實現(xiàn)適當(dāng)?shù)乃峋彌_容量，以防止pH值改變，因為發(fā)現(xiàn)這樣能改善組合物的物理儲存穩(wěn)定性。
酸緩沖容量定義為使1升組合物的pH值降低1pH單位可以加入的酸(例如質(zhì)子或水合氫離子)的摩爾數(shù)。酸緩沖容量可通過用pH電極以諸如HCl的強(qiáng)酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試驗組合物(一般稀釋10倍)來測量。實踐中發(fā)現(xiàn)，組合物的酸緩沖容量為每升組合物至少約0.01mol水合氫離子，優(yōu)選至少約0.02mol，最優(yōu)選至少約0.03mol。
可用各種酸/堿對作為緩沖劑體系，這是本領(lǐng)域公知的。特別合適的緩沖劑是用氫氧化鈉或氫氧化銨中和的檸檬酸和用氫氧化鈉或氫氧化銨中和的聚丙烯酸。
儲存穩(wěn)定劑除磺基琥珀酸外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提供某些可溶性陽離子的電解質(zhì)也可改善磺基琥珀酸鹽表面活性劑/兩性表面活性劑混合物在高溫儲存期間的穩(wěn)定性。加入這些電解質(zhì)還有助于避免儲存期間組合物粘度的不可接受的增加，這似乎是磺基琥珀酸鹽和兩性表面活性劑混合物的不尋常的性能。這種電解質(zhì)是可用于本發(fā)明的任選成分。
用于本發(fā)明的優(yōu)選電解質(zhì)是完全離解在液體中且其組成離子完全溶解的電解質(zhì)。因此，優(yōu)選的電解質(zhì)不像組合物的其它組分那樣沉淀。
優(yōu)選的電解質(zhì)是高度溶解在本發(fā)明組合物中且最有效地輸送所需陽離子而其本身對其它配方成分的溫和性、pH值或溶解度沒有負(fù)面影響的電解質(zhì)。
特別優(yōu)選水溶性鹽一價無機(jī)離子，尤其是銨、鈉，其次是鉀離子。它們包括氯化物、硫酸鹽、碳酸鹽以及諸如檸檬酸鹽、甘醇酸鹽、琥珀酸鹽和丙烯酸鹽/甲基丙烯酸鹽及其混合物的弱有機(jī)酸的各種鹽。
電解質(zhì)的陰離子本身應(yīng)優(yōu)選不是能以組合物中所采用的含量在水中膠束化的表面活性劑分子，因為這樣會極大地降低其在溶液中的可用性。因此，如果該陰離子是有機(jī)分子，則它應(yīng)該優(yōu)選不帶有大于約5個碳原子的未取代的烴鏈。
最優(yōu)選的是氯化銨和氯化鈉、檸檬酸鹽和聚丙烯酸鹽以及它們的混合物。
使組合物粘度保持其初始值(上文已討論)所需的電解質(zhì)準(zhǔn)確含量取決于組合物的組成及其含量。具體而言，陽離子的含量取決于組合物中所用磺基琥珀酸酯表面活性劑的總重量百分比。電解質(zhì)的含量應(yīng)大于或等于組合物的約1重量％，優(yōu)選至少約1.5％，最優(yōu)選至少約2％。
調(diào)理劑本發(fā)明組合物還可含有一種或多種選自硅氧烷調(diào)理劑和非硅氧烷調(diào)理劑的調(diào)理劑。
組合物中存在的液滴或顆粒形式的調(diào)理劑可以是液體、半固體或固體性質(zhì)的，只要它們基本均勻地分散在整個配制產(chǎn)物中即可。任何油性調(diào)理劑液滴優(yōu)選作為小滴液或半固體，更優(yōu)選作為液滴存在。
i)硅氧烷調(diào)理劑本發(fā)明組合物可進(jìn)一步包含能有效提供頭發(fā)和皮膚調(diào)理益處的濃度的硅氧烷調(diào)理劑。該濃度為洗發(fā)組合物重量的約0.01％-約5％，優(yōu)選約0.1％-約5％，最優(yōu)選約0.1％-約3％。
硅氧烷調(diào)理劑優(yōu)選是水不溶性和不揮發(fā)性硅氧烷，但也可采用水溶性和揮發(fā)性硅氧烷。一般將硅氧烷以分散的不溶性顆粒的分離的不連續(xù)相，也稱為液滴形式混入到組合物中。這些液滴一般由下面描述的任選懸浮劑懸浮。硅氧烷調(diào)理劑相可含有硅氧烷流體調(diào)理劑，也可含有諸如硅氧烷樹脂的其它成分，以提高硅氧烷流體沉積效率或增強(qiáng)光澤度(尤其是當(dāng)采用高折射率硅氧烷時)。
合適的硅氧烷包括聚二有機(jī)硅氧烷，尤其是CTFA名稱為聚二甲基硅氧烷的聚二甲基硅氧烷。同樣適用于本發(fā)明組合物(尤其是香波和調(diào)理劑)的是帶有羥基端基的聚二甲基硅氧烷，其CTFA名稱為聚二甲基硅氧烷醇。
同樣適用于本發(fā)明組合物的是具有輕微交聯(lián)度的硅氧烷樹膠或樹脂，例如WO 96/31188中所描述的。在應(yīng)用于頭發(fā)的情況下，這些材料可使頭發(fā)變厚、蓬松和定型，以及賦予良好的潤濕和干燥調(diào)理。這種材料的實例是通用電氣公司以GE SS4230和GE SS4267提供的材料。商購的硅氧烷樹脂一般以低粘度揮發(fā)性或不揮發(fā)性硅氧烷流體中的溶解形式供應(yīng)，但它們也可作為預(yù)制乳液使用。
另一類不揮發(fā)性、不溶性硅氧烷流體調(diào)理劑是折射率至少為約1.46，優(yōu)選至少約1.48，更優(yōu)選至少約1.52，最優(yōu)選至少約1.55的高折射率硅氧烷。聚硅氧烷流體的折射率一般低于約1.70，通常低于約1.60。在本申請中，聚硅氧烷“流體”包括油以及樹膠。這種高折射率聚硅氧烷流體含有足夠量的含芳基取代基，以將折射率提高到期望的水平，如上所述。
乳化硅氧烷本身(不是乳液或最終的頭發(fā)或皮膚調(diào)理組合物)的粘度一般為至少10,000cst，優(yōu)選至少60,000cst，最優(yōu)選至少500,000cst，理想的是至少1,000,000cst。為便于配制，優(yōu)選的是粘度不超過10,000,000cst。
用于本發(fā)明組合物的乳化硅氧烷通常具有約0.1μm-約100μm的平均硅氧烷液滴尺寸。對于香波用途而言，優(yōu)選較小尺寸，一般小于30，優(yōu)選小于20，更優(yōu)選小于10μm的硅氧烷液滴。相反，對于浴液用途可采用約50μm至100μm以上的較大尺寸的液滴。
用于本發(fā)明的合適硅氧烷乳液還可以常規(guī)形式或微乳液形式的預(yù)乳化形式商購。合適的預(yù)制乳液的實例包括乳液DC2-1766、DC2-1784和微乳液DC2-1865和DC2-1870，它們都可從Dow Corning獲得。它們都是聚二甲基硅氧烷醇的乳液/微乳液.交聯(lián)的硅氧烷樹膠也可以預(yù)乳化形式獲得，這樣有利于配制。優(yōu)選實例是從DowCorning以DC X2-1787獲得的材料，它是交聯(lián)的聚二甲基硅氧烷醇樹膠的乳液。另一個優(yōu)選實例是從Dow Corning以DC X2-1391獲得的材料，它是交聯(lián)的聚二甲基硅氧烷醇樹膠的微乳液。
WO 9953889中報導(dǎo)了在香波組合物中利用乳化硅氧烷和微乳化硅氧烷的組合可顯著提高基于表面活性劑的香波組合物中硅氧烷的調(diào)理性能。乳化硅氧烷顆粒與微乳化硅氧烷顆粒合適的重量比為4∶1-1∶4。優(yōu)選乳化硅氧烷顆粒與微乳化硅氧烷顆粒之比為3∶1-1∶3，更優(yōu)選2∶1-1∶1。
尤其是本發(fā)明的香波和調(diào)理劑中包含的另一類優(yōu)選的硅氧烷是氨基官能硅氧烷?！鞍被倌芄柩跬椤敝负兄辽僖粋€伯、仲或叔胺基或季銨基的硅氧烷。它們一般具有約0.1-約8.0mol％，優(yōu)選約0.1-約5.0mol％，最優(yōu)選約0.1-約2.0mol％的mol％胺官能度。
合適的氨基官能硅氧烷的實例包括CTFA名稱為“氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的聚硅氧烷、稱為“三甲基甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的氨基官能硅氧烷、諸如General Electric SpecialtyMaterials提供(正式從OSI獲得)的SILSOFT TONE的聚二甲基硅氧烷與聚烯化氧的氨基官能共聚物，以及EP-A-0530974中描述的季銨硅氧烷聚合物。
氨基官能硅氧烷的粘度不是特別關(guān)鍵的，可適當(dāng)處于約100-約500,000cst范圍內(nèi)。
同樣合適的是氨基官能硅油與非離子和/或陽離子表面活性劑的乳液。氨基官能硅氧烷的預(yù)制乳液還可從諸如Dow Corning和General Electoric的硅油供應(yīng)商獲得。具體實例包括DC929陽離子乳液、DC939陽離子乳液以及非離子乳液DC2-7224、DC2-8467、DC2-8177和DC2-8154(都來自Dow Corning)。微乳化的氨基硅氧烷也高度合適。
對于處理“混合型”頭發(fā)(即油性發(fā)根和干性發(fā)梢)的香波組合物，優(yōu)選在本發(fā)明組合物中采用氨基官能和非氨基官能硅氧烷的組合。在這種情況下，氨基官能硅氧烷與非氨基官能硅氧烷的重量比一般在1∶2-1∶20，優(yōu)選1∶3-1∶20，更優(yōu)選1∶3-1∶8范圍內(nèi)。
雖然本發(fā)明組合物中優(yōu)選不揮發(fā)性硅氧烷，但賦予頭發(fā)諸如光澤的其它功效的揮發(fā)性硅氧烷也是合適的。優(yōu)選揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑具有低于約220℃的常壓沸點。揮發(fā)性硅氧烷調(diào)理劑的含量為組合物總重量的0-約3％，優(yōu)選約0.25％-約2.5％，更優(yōu)選約0.5％-約1.0％。合適的揮發(fā)性硅氧烷的非排它性實例包括聚二甲基硅氧烷、聚二甲基環(huán)硅氧烷、六甲基二硅氧烷，諸如從Dow CorningCorporation商購的聚二甲基環(huán)硅氧烷的環(huán)聚二甲基硅氧烷流體。
不太優(yōu)選但合適的水溶性不揮發(fā)性硅氧烷的非排他它實例包括聚二甲基硅氧烷共聚多元醇鄰苯二甲酸十六烷基三乙基銨、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇鄰苯二甲酸硬脂基二甲基芐基銨、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它們的混合物。
特別優(yōu)選的硅氧烷調(diào)理劑包括聚二甲基硅氧烷醇乳液，60％活性，來自Dow Corning，DC1785(約1μm的平均粒度，例如D32)；聚二甲基硅氧烷醇乳液，40％活性，來自Dow Corning，DC1786(約0.3μm的平均粒度)；聚二甲基硅氧烷醇乳液，50％活性，來自DowCorning，DC1788(約0.3μm的平均粒度)；氨基封端的聚二甲基硅氧烷乳液，35％活性，來自Dow Corning，DC939(約0.3μm的平均粒度)；氨基封端的聚二甲基硅氧烷微乳液，來自General Electric，SME 253(約20nm的平均粒度)；以及硅氧烷樹膠-氨基封端的聚二甲基硅氧烷共混物，來自Basildon Silicones，PCP 2056S(約1μm的平均粒度)。
在包含硅氧烷的組合物中，優(yōu)選還含有硅氧烷懸浮劑。下面分開描述合適的懸浮劑。
ii)非硅氧烷油性調(diào)理組分根據(jù)本發(fā)明的組合物還可含有分散的、不揮發(fā)性的、水不溶性油性調(diào)理劑。“水不溶性”指該材料在250℃不能以0.1％(w/w)的濃度溶解在水(蒸餾水或等價的水)中。
合適的是該油性調(diào)理組分的D3,2平均液滴粒度為至少0.4，優(yōu)選至少0.8，更優(yōu)選至少1μm。
本發(fā)明組合物中優(yōu)選的調(diào)理劑是油性或脂性材料或它們的混合物。合適的油性或脂性材料選自烴油、脂肪酯及其混合物。
烴油包括環(huán)烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和的)和支鏈脂族烴(飽和或不飽和的)。直鏈烴油優(yōu)選含有約12-約30個碳原子。支鏈烴油可以而且一般含有更多的碳原子。同樣合適的是諸如C2-C6鏈烯基單體的鏈烯基單體的聚合物烴。這些聚合物可以是直鏈或支鏈聚合物。直鏈聚合物一般長度較短，帶有碳原子的總數(shù)一般與上述直鏈烴相當(dāng)。支鏈聚合物可具有顯著更大的鏈長度。合適烴油的具體實例包括石蠟油、礦物油、飽和的和不飽和的十二烷、飽和的和不飽和的十三烷、飽和的和不飽和的十四烷、飽和的和不飽和的十五烷、飽和的和不飽和的十六烷以及它們的混合物。也可采用這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更長鏈的烴的支鏈異構(gòu)體。支鏈異構(gòu)體的實例是諸如例如十六烷和二十烷的全甲基取代的異構(gòu)體的高分支的飽和或不飽和烷烴，例如2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷；諸如異丁烯與丁烯的共聚物的聚丁烯。尤其優(yōu)選的烴油是各種等級的礦物油，特別是用于護(hù)膚的凡士林。
合適的脂肪酯的特征是帶有至少10個碳原子，并包括衍生自脂肪酸或脂肪醇的帶有烴基鏈的酯，例如一元羧酸酯、多元醇酯以及二-和三元疑酸酯。
一元羧酸酯包括式R’COOR的醇和/或酸的酯，其中R’和R獨立地代表烷基或鏈烯基，且R’和R中碳原子之和至少為10，優(yōu)選至少20。
也可采用羧酸的二-和三烷基和鏈烯基酯。它們包括例如諸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯(優(yōu)選C1-C6)的C4-C8二羧酸的酯。
諸如亞烷基二元醇和聚亞烷基二元醇單、二和三酯的多元醇酯也適用于本組合物。尤其優(yōu)選的脂肪酯是單-、二-和三甘油酯，更具體地是甘油和諸如C1-C22羧酸的長鏈羧酸的單酯、二酯和三酯。眾多這些類型的材料可從諸如椰子油、蓖麻油、紅花油、葵花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、花生油、羊毛脂油和大豆油的植物和動物脂肪和油獲得。合成油包括三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯二月桂酸甘油酯。
優(yōu)選材料的具體實例包括可可脂、棕櫚硬脂酸甘油酯、葵花油、大豆油和椰子油。
油性或脂性材料的合適含量為0.05％-10％，優(yōu)選約0.2％-約5％，更優(yōu)選約0.5％-約3％。
陽離子聚合物任選地采用陽離子聚合物以增強(qiáng)不揮發(fā)的、不溶于水的硅氧烷的沉積以其自身的調(diào)理益處。組合物中陽離子聚合物的含量可在約0.01-約2％，優(yōu)選約0.1-約0.6％，最優(yōu)選約0.15-約0.45％范圍內(nèi)。
陽離子調(diào)理聚合物含有諸如季銨或質(zhì)子化氨基的陽離子含氮基團(tuán)。陽離子質(zhì)子化胺可以是伯、仲或叔胺(優(yōu)選仲或叔)，取決于具體品種和選擇的香波組合物的pH值。陽離子調(diào)理聚合物的平均分子量在約10,000,000-約5,000之間。該聚合物還具有約0.2meq/gm-約7meq/gm的陽離子電荷密度。
任何陰離子抗衡離子可與陽離子調(diào)理聚合物締合，只要該聚合物仍可溶解或容易分散在水中、在組合物中或在組合物的凝聚相中，且只要該抗衡離子與組合物的主要組分在物理和化學(xué)上相容，或不另外過分損害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或?qū)徝缹W(xué)。這種抗衡離子的非限定性實例包括鹵化物(例如氯、氟、溴、碘)、硫酸鹽和甲基硫酸鹽。
陽離子聚合物的陽離子含氮部分一般作為在其所有單體單元上或更優(yōu)選在其一部分上的取代基存在。因此，用于組合物的陽離子聚合物包括季銨或陽離子胺取代的單體單元的均聚物、共聚物、三聚物等，任選地與這里稱為間隔單體的非陽離子單體組合。這種聚合物的非限定性實例描述在CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary，第6版，Wenninger，JA和McEwen Jr，GN編輯，(The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，1995)，這里全文參考引用這些描述。特別適用于組合物中的陽離子聚合物包括諸如陽離子纖維素衍生物、陽離子淀粉衍生物和陽離子瓜耳樹膠的多糖類聚合物。
陽離子纖維素聚合物的實例是從Amerchol Corp.(Edison，NJ，)以其POLYMER JR和LR系列聚合物，作為與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素的鹽商購的那些，工業(yè)上(CTFA)稱為季化羥乙基纖維素10。另一種陽離子纖維素包括用月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物處理的羥乙基纖維素的聚合物季銨鹽，工業(yè)上(CTFA)稱為季化羥乙基纖維素(Polyquaternium)24。這些材料可從AmercholCorp.(Edison，NJ，)以Polymer LM-200商品名獲得。
特別優(yōu)選的陽離子聚合物是諸如瓜耳羥丙基三甲基氯化銨的陽離子瓜耳樹膠衍生物，其具體實例包括從Rhodia Corporation商購的JAGUAR系列(例如JAGUAR EXCEL或JAGUAR C13S)。其它合適的陽離子聚合物包括含季化氮的纖維素醚，其部分實例描述在美國專利3962418中，這里全文參考引用該專利。其它合適的陽離子聚合物包括醚化纖維素、瓜耳樹膠和淀粉的共聚物，其部分實例描述在美國專利3958581中，這里全文參考引用該專利。
合適的任選的合成陽離子聚合物的非限定性實例包括具有陽離子質(zhì)子化胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與諸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的水溶性間隔單體的共聚物。烷基和二烷基取代的單體優(yōu)選具有C1-C7烷基，更優(yōu)選C1-C3烷基。其它合適的間隔單體包括乙烯基酯、乙烯醇(通過聚乙酸乙烯酯的水解制備)、馬來酸酐、丙二醇和乙二醇。
其它合適的任選的合成聚合物包括用二烷基氨基烷基丙烯酸酯、二烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基丙烯酸酯、一烷基氨基烷基甲基丙烯酸酯、三烷基甲基丙烯酰氧烷基銨鹽、三烷基丙烯?；榛@鹽、二烷基季銨鹽以及諸如吡啶、咪唑和季化吡咯烷酮的具有環(huán)狀陽離子含氮環(huán)的乙烯基季銨單體，例如烷基乙烯基咪唑、烷基乙烯基吡啶、烷基乙烯基吡略烷酮鹽取代的乙烯基化合物。這些單體的烷基部分優(yōu)選諸如C1、C2或C3烷基的低級烷基。
用于香波組合物的其它合適的任選的合成聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮與1-乙烯基-3-甲基咪唑鹽(例如氯化物鹽)的共聚物(工業(yè)上被Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，“CTFA”稱為季化羥乙基纖維素-16)，例如從BASF Wyandotte Corp.(Parsippany，NJ，美國)以LUVIQUAT商標(biāo)商購的那些(例如LUVIQUAT FC370)；1-乙烯基-2-吡咯烷酮與二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物(工業(yè)上被CTFA稱為季化羥乙基纖維素-11)，例如從ISPCorporation(Wayne，NJ，美國)以GAFQUAT商標(biāo)商購的那些(例如GAFQUAT 755N)；含陽離子二烯丙基季銨的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物和丙烯酰胺與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物，工業(yè)上(CTFA)分別稱為季化羥乙基纖維素6和季化羥乙基纖維素7；和具有3-5個碳原子的不飽和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的無機(jī)酸鹽。
增稠劑和懸浮劑本發(fā)明的組合物優(yōu)選還摻入增稠劑/懸浮劑以保證不溶性材料穩(wěn)定?？刹捎酶鞣N材料。它們包括溶脹和締合聚合物、形成網(wǎng)格、電解質(zhì)的結(jié)晶或無定形的無機(jī)和有機(jī)材料微粉，以及它們的組合。
有機(jī)聚合物包括美國專利2,798,053中描述的諸如用聚烯丙基蔗糖交聯(lián)的丙烯酸的共聚物的羧基乙烯基聚合物，這里全文參考引用該專利。這些聚合物的實例包括從NOVEON獲得的丙烯酸聚合物934、940、941和956，以及Rohm&Haas以商品名ACRYSOL或ACULYN銷售的堿溶脹性丙烯酸類膠乳聚合物。
其它合適的懸浮劑包括濃度為組合物的約0.3-約3重量％，優(yōu)選約0.4-約1.2重量％的漢生膠。
組合物中可采用其它合適的聚合物懸浮劑，包括可賦予組合物凝膠狀粘度的那些，例如像纖維素醚(例如甲基纖維素、羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、羥乙基乙基纖維素和羥乙基纖維素)、瓜耳樹膠、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥丙基瓜耳樹膠、淀粉和淀粉衍生物的水溶性或膠體狀水溶性聚合物，以及其它增稠劑、粘度調(diào)節(jié)劑、膠凝劑等。也可采用這些材料的混合物。
任選的結(jié)晶有機(jī)懸浮劑包括?；苌铩㈤L鏈氧化胺或它們的組合，其濃度為香波組合物的約0.1-約5重量％，優(yōu)選約0.5-約3重量％。當(dāng)用于香波組合物時，這些懸浮劑以結(jié)晶形式存在。這些懸浮劑描述在美國專利4741855中，這里全文參考引用該專利。這些懸浮劑包括優(yōu)選具有約16-約22個碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。實例包括硬脂酸乙二醇酯，一硬脂酸酯和二硬脂酸酯都可以，但優(yōu)選含有至少約7％一硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其它合適的懸浮劑包括優(yōu)選具有約16-約22個碳原子，更優(yōu)選約16-18個碳原子的脂肪酸的鏈烷醇酰胺，其優(yōu)選實例包括硬脂酸一乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸一異丙醇酰胺和硬脂酸一乙醇酰胺硬脂酸酯。其它長鏈酰基衍生物包括長鏈脂肪酸的長鏈酯(例如硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸鯨蠟酯等)；甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和長鏈鏈烷醇酰胺的長鏈酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)。除上述優(yōu)選材料外，還可使用長鏈?；苌铩㈤L鏈羧酸的乙二醇酯、長鏈氧化胺和長鏈羧酸的鏈烷醇酰胺作為懸浮劑。例如，可考慮采用帶有具有C8-C22鏈的長鏈烴基的懸浮劑。
用作懸浮劑的合適的長鏈氧化胺的實例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺，例如硬脂基二甲基氧化胺。
另一種可用的結(jié)晶懸浮劑是以商品名THIXCIN R銷售的三羥基硬脂精。
形成網(wǎng)絡(luò)的無機(jī)材料包括但不限于粘土和二氧化硅。粘土的實例包括選自膨潤土和水輝石以及它們的混合物的綠土粘土。人造水輝石(合成鋰皂石)粘土常與能使粘土增稠的電解質(zhì)鹽(諸如鹵化物、銨鹽和硫酸鹽的堿金屬和堿土金屬鹽)一起使用。膨潤土是膠質(zhì)狀粘土硫酸鋁。二氧化硅的實例包括無定形二氧化硅，包括煅制二氧化硅和沉淀二氧化硅以及它們的混合物。
締合聚合物是引入了能單獨形成或在表面活性劑膠束參與下形成不穩(wěn)定交聯(lián)的疏水基的聚合物。締合聚合物的一個實例是由NOVEON以商品名PEMULEN銷售的疏水改性的交聯(lián)聚丙烯酸酯。其它實例是疏水改性的纖維素醚和疏水改性的聚氨酯。
本發(fā)明中特別優(yōu)選的增稠劑和懸浮劑種類是疏水改性的水溶性非離子多元醇。在此采用的合適的疏水改性的水溶性非離子多元醇是PEG 120甲基葡糖苷二油酸酯(從Amercol以商品名GLUCAMATE DOE 120獲得)、PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯(從Croda以商品名CROTHIX獲得)、PEG-75二油酸酯(從Kessco以商品名PEG-4000 DIOLEATE獲得)和PEG-150二硬脂酸酯(從Witco以商品名WITCONAL L32獲得)。
聚乙二醇的長鏈脂肪酸酯，例如PEG-150二硬脂酸酯，是本發(fā)明中特別優(yōu)選的增稠劑和懸浮劑。雖然可單獨采用PEG脂肪酸酯，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)它們與某些電解質(zhì)組合時，其效果和效率得到極大提高。特別優(yōu)選與PEG-150二硬脂酸酯組合使用的電解質(zhì)是檸檬酸鈉和氯化鈉，因為它們提供協(xié)同增稠體系，允許在組合物中以例如低于約15wt％的低表面活性劑總濃度的低含量適當(dāng)增稠。
以上增稠劑和構(gòu)造劑可單獨使用或混合使用，其含量可為組合物的約0.1wt％-約10wt％。
美學(xué)和添加劑成分本發(fā)明的配方中可摻入各種任選的成分，只要它們不影響組合物提供的溫和性和護(hù)發(fā)益處即可。它們包括但不限于香料；諸如高級脂肪酸和醇、乙氧基化脂肪酸、固體酯、諸如TiO2包覆云母的珠光“光干涉顏料”的珠光和遮光劑；染料和顏料著色劑；諸如薄荷醇的敏感劑(sensates)；包括抗氧化劑和螯合劑的防腐劑；乳液穩(wěn)定劑；輔助增稠劑；以及它們的混合物。
其它護(hù)發(fā)和護(hù)膚劑本發(fā)明組合物中可摻入各種任選的成分以促進(jìn)頭發(fā)和頭皮健康。然而，這些成分的選擇應(yīng)與組合物的溫和性一致。潛在的受益劑包括但不限于諸如膽甾醇、神經(jīng)酰胺和假性神經(jīng)酰胺的類脂；諸如合成或天然烴酯和蠟的其它非硅氧烷頭發(fā)調(diào)理劑；諸如甘油和山梨醇的保濕劑；諸如巰氧吡啶鋅和TRICLOSAN的抗菌劑；諸如肉桂酸鹽的防曬劑，以及它們的混合物。
評價方法配方粘度協(xié)議將裝有香波試樣的6盎司玻璃瓶置于設(shè)定在26.7℃的水浴中。在26.7℃存放1天后，倒出香波試樣并立即用配有RV4回轉(zhuǎn)杠的Brookfield粘度計以20rpm的旋轉(zhuǎn)速度測量其粘度。記錄粘度測量值前讓回轉(zhuǎn)杠以20rpm旋轉(zhuǎn)1分鐘。
儲存穩(wěn)定性試驗協(xié)議將香波試樣置于6盎司瓶子中，并在瓶子上標(biāo)記需儲存的時間。將香波瓶置于設(shè)定在要求的儲存溫度，例如49℃的恒溫箱中。一旦每個瓶子的儲存時間一到，就取出瓶子，并通過使用上述配方粘度協(xié)議測量所儲存香波試樣的粘度。
玉米醇溶蛋白溶解度體外測定玉米醇溶蛋白溶解度提供了一種簡單直接的溫和性指示，廣泛用于本領(lǐng)域中測試表面活性劑原材料、香波和皮膚清潔組合物的溫和性。玉米醇溶蛋白是以類似于皮膚膠原蛋白的方式響應(yīng)表面活性劑溶脹和變性的蛋白質(zhì)(衍生自玉米的氨基酸的共混物)。該方法基于下述原理建立，即在標(biāo)準(zhǔn)試驗條件下，給定表面活性劑組合物溶解的玉米醇溶蛋白越多，組合物的刺激性越強(qiáng)。玉米醇溶蛋白溶解度并不擬代替臨床研究，或更多的基于生物學(xué)的熒光泄漏體外測定(Fluorescein Leakage In-Vitro Assay)，即使已證明了二者間令人信服的相互關(guān)系。因此，玉米醇溶蛋白溶解度的原理應(yīng)用是初步篩選，由其提供對最終的潛在刺激性的良好預(yù)測。在下文采用和描述的試驗條件下，小于1％的玉米醇溶蛋白溶解度表明是潛在溫和性組合物，而大于1％的玉米醇溶蛋白溶解度表明組合物會刺激眼睛。
裝置分析天平、100ml燒杯、攪拌棒、中級攪拌盤、10ml注射器、20ml閃爍管、普通烘箱，設(shè)定在75℃。
程序1、稱取6.25g香波倒入100ml燒杯中并用去離子水稀釋到50g。
2、在以300rpm旋轉(zhuǎn)的攪拌盤(將攪拌盤上的刻度設(shè)定在4)上混合該溶液，直至溶液目測均勻或整個試樣溶解。
3、記錄溶液的pH值。
4、用注射器抽出6ml溶液。
5、過濾溶液使之通過0.45微米注射管過濾器進(jìn)入到閃爍管上。
6、蓋上閃爍管并標(biāo)記為空白。對于任何可溶性材料空白都需要校正。
7、向剩余溶液中加入2g玉米醇溶蛋白，以恒定攪拌速度(300rpm)平衡1小時。攪拌10分鐘后，如果所有或絕大部分玉米醇溶蛋白已溶解，則再加入1g玉米醇溶蛋白。每5-10分鐘加入1g玉米醇溶蛋白，直到溶液中漂浮了未溶解的玉米醇溶蛋白為止。
8、恒定攪拌1小時后，將溶液放置5分鐘。
9、用注射器抽出6ml上層清液，過濾使之通過0.45微米注射管過濾器進(jìn)入到閃爍管上。
10、蓋上閃爍管并標(biāo)記為試樣。
11、用設(shè)定在75℃的普通烘箱進(jìn)行兩種試樣的不揮發(fā)性試驗，允許試樣干燥過夜。
12、計算溶解的玉米醇溶蛋白百分比。
計算％溶解的玉米醇溶蛋白＝％試樣的不揮發(fā)成分-％空白的不揮發(fā)成分主觀泡沫評估小組試驗香波組合物的總體泡沫通過由至少10位有發(fā)辮的成員組成的普通評委進(jìn)行主觀評價。試驗協(xié)議如下1)調(diào)節(jié)水溫到40℃。
2)先打濕手和發(fā)束(4gm發(fā)束)。
3)涂抹0.5ml香波(用注射器預(yù)測)。
4)按摩發(fā)束1分鐘以評價泡沫。
5)徹底清洗發(fā)束，然后對下一個香波試樣重復(fù)以上步驟。
6)用所有4種香波處理發(fā)束后，將每種香波的泡沫從最佳泡沫(4)到最差泡沫(1)分級。
注提供給參與者的試樣順序?qū)τ诿课粎⑴c者是隨機(jī)的。
實施例以下實施例用于舉例說明本發(fā)明，且不擬以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
實施例1本實施例舉例說明磺基琥珀酸與磺基琥珀酸鹽表面活性劑的比值在儲存穩(wěn)定性上的重要性。
實施例1A至實施例1E的組成示于表1，其通過以下所述的預(yù)混物的組合制備A、預(yù)混物制備所需的Carbomer 980預(yù)混物(A)該預(yù)混物通過在室溫下將Carbomer 980溶解在水中并混合直至完全水合和溶解(無“魚眼”形決狀物)而形成。
Jaguar C13S預(yù)混物(B)(或其它陽離子聚合物)通過在丙二醇中混合Jaguar C13S達(dá)10分鐘或直至完全溶解和均勻而制備。
氯化銨(或NaCl)/檸檬酸鈉二水合物25wt％預(yù)混物(C)通過向水中加入氯化銨(或氯化鈉)和檸檬酸鈉二水合物并混合至完全溶解而制備。
PEG-150二硬脂酸酯(5wt％)預(yù)混物(D)通過向加熱到65℃的一份兩性表面活性劑水溶液中加入而制備。將混合物冷卻到室溫并按需再加入水。
B、主料制備向混合器中加入水，然后加入Carbomer預(yù)混物(A)。邊混合邊根據(jù)需要加入諸如月桂基醚硫酸鈉的任選的表面活性劑(例如SLES-1，70％)，并混合至分散。然后加入Jaguar C13S預(yù)混物(B)，并以100rpm混合該批料30分鐘。然后加入月桂基醚磺基琥珀酸二鈉和棕櫚?；已趸腔晁岫c并分散，接著加入剩下的兩性表面活性劑。然后加入珠光劑、硅氧烷、防腐劑和氫氧化鈉并分散。接著加入氯化銨(或NaCl)/檸檬酸鈉二水合物預(yù)混物(C)。然后測量粘度和pH值，并分別用其它鹽、ppg-9或PEG-150DS預(yù)混物(D)和NaOH或檸檬酸調(diào)節(jié)。
表1底部記錄了實施例組合物的初始粘度及其儲存后的粘度。
從長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽含量低于0.1％(這種情況下棕櫚?；已趸腔晁猁}含量為0.04％)的實施例1A可見，初始粘度比約5500cps的平穩(wěn)值降低了約30％。相反，在該實施例中，當(dāng)長鏈磺基琥珀酸鹽濃度相對于中鏈磺基琥珀酸鹽高5％時，儲存后組合物的粘度增加75％以上。這可從實施例1E的組合物與對比例1A和1B的組合物看到，其中粘度的增加通過使用最小二乘法模型對實施例1A至實施例1E的試驗結(jié)果的推斷計算。
表1、實施例1的組成及物理性能

注a)這些值是基于試驗數(shù)據(jù)(實施例1A-1E)的最佳最小二乘法擬合的推斷值。
實施例2本實施例舉例說明磺基琥珀酸鹽和兩性表面活性劑的組合造成粘度增加。
實施例2A和實施例2B以及對比例C2A-C2D的組成示于表2，根據(jù)實施例1中描述的方法制備。
表2、實施例2的組成和物理性能

a)基于49℃儲存4周的數(shù)據(jù)的推斷值表2底部記錄了加速儲存(49℃11周)后的粘度變化。有幾點值得注意。
加速儲存后粘度的最大增加發(fā)生在既含磺基琥珀酸鹽表面活性劑又含兩性表面活性劑-在這種情況下是甜菜堿的組合物中(比較實施例2A和2B與對比例2A-2C)。此外，只有在這些組合的情況下，長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽的上限含量對儲存穩(wěn)定性起到關(guān)鍵作用(比較實施例2A和2B在儲存后的粘度)。
相反，不含兩性和烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽表面活性劑的組合物未表現(xiàn)出這種儲存后粘度的大幅增加，并且其粘度不如此響應(yīng)長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽的含量。
實施例3本實施例舉例說明磺基琥珀酸鹽表面活性劑與兩性表面活性劑的組合對溫和性和泡沫的影響。
實施例3和對比例C3A-C3C的組成示于表3，通過實施例1中描述的方法制備。
表3、實施例3的組成和物理性能

在表3底部記錄平均泡沫分?jǐn)?shù)(通過上述“方法學(xué)”部分中的“主觀泡沫評價小組”測量)和體外溫和性(通過同樣在以上“方法學(xué)”部分中描述的“玉米醇溶蛋白溶解度試驗”測量)。
從結(jié)果可見，對于所有的試驗表面活性劑組合，烷基乙氧基硫酸酯、烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽表面活性劑和兩性表面活性劑的組合(實施例3)的玉米醇溶蛋白溶解度最低，因此預(yù)期它是對皮膚和頭發(fā)最溫和的組合物。此外，這種組合產(chǎn)生了豐富的泡沫，因此不會犧牲其實用性能和溫和效用(比較實施例3和對比例3B)。
因此本實施例證明了對將磺基琥珀酸鹽表面活性劑與兩性表面活性劑組合用于清潔人體頭發(fā)和皮膚的需要性，以及解決與這種組合有關(guān)的儲存穩(wěn)定性問題的關(guān)系。
基于溫和性(玉米醇溶蛋白溶解度)和泡沫性能，本發(fā)明尤其優(yōu)選的實施方案是主要由以下成分組成的組合物月桂基醚磺基琥珀酸二鈉2-6％相對于月桂基醚磺基琥珀酸二鈉棕櫚?；已趸腔晁岫c 0.1-6％椰油酰胺基丙基甜菜堿 2-5％月桂基乙氧基硫酸鹽(1-3 EO)5-9％該組合物提供了通過玉米醇溶蛋白溶解度試驗測量小于或等于2的玉米醇溶蛋白溶解度，和通過主觀泡沫評價小組測量至少為3的平均泡沫分?jǐn)?shù)。
本發(fā)明中采用的術(shù)語“主要由……組成”指可包含各種任選的成分，只要它們不損害(即降低)組合物的溫和性和泡沫性能，使其低于上文規(guī)定的閾值即可。可用的任選成分包括氯化銨和/或氯化鈉 0-2.5％檸檬酸鈉 0-2％陽離子聚合物 0-1％硅氧烷 0-5％增稠劑 0-10％美學(xué)助劑(色料、香料、殺蟲劑等) 0-5％實施例4-6旨在舉例說明可用于本發(fā)明的某些不同組合物，但并不以任何方式限制可采用的感覺添加劑、助劑和受益劑的范圍。
實施例4表4中的組成舉例說明本發(fā)明的不同表面活性劑體系。
表4


實施例5表5中的組成舉例說明本發(fā)明的不同調(diào)理體系。
表5

表5-續(xù)

實施例6以下表6中的組成舉例說明本發(fā)明的不同受益劑。
表6

表6續(xù)

權(quán)利要求
1.一種含水清潔組合物，包含i)平均烷基鏈長為10-14個碳原子，且平均乙氧基化程度為1-5的中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽，ii)兩性表面活性劑，和iii)平均烷基鏈長為16-18個碳原子的長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽，其中組合物中長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組分iii)的含量為中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽組分i)總重量的0.1％-6％。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽表面活性劑與所述兩性表面活性劑之比為2∶1-1∶2。
3.權(quán)利要求1的組合物，其中兩性表面活性劑選自甜菜堿、兩性乙酸鹽、羥基磺基甜菜堿、氧化胺及其混合物。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中甜菜堿是C10-C18烷基甜菜堿或C10-C18烷基酰胺基丙基甜菜堿或它們的混合物。
5.權(quán)利要求1的組合物，還包含具有1-5個環(huán)氧乙烷基團(tuán)的C10-C22烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑。
6.權(quán)利要求5的組合物，其中烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑與磺基琥珀酸鹽表面活性劑的重量比為2∶1-1∶1。
7.權(quán)利要求1的組合物，還包含占組合物總重量至少1％的氯化銨或氯化鈉或它們的混合物。
8.權(quán)利要求1的組合物，還包含硅氧烷，其中硅氧烷優(yōu)選選自揮發(fā)的或不揮發(fā)的有機(jī)硅氧烷、氨基官能有機(jī)硅氧烷、氨基官能有機(jī)硅氧烷聚醚共聚物以及它們的混合物。
9.權(quán)利要求1的組合物，還包含陽離子聚合物，優(yōu)選選自陽離子改性淀粉、陽離子改性纖維素、陽離子改性瓜耳樹膠及其混合物的陽離子改性的多糖。
10.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物具有5-7的pH值和每升組合物至少0.02mol酸的酸緩沖容量。
全文摘要
描述了基于乙氧基磺基琥珀酸鹽表面活性劑和兩性表面活性劑的組合的用于清潔頭發(fā)和皮膚的組合物，其非常溫和但并不損害其實用性能和經(jīng)濟(jì)性。發(fā)現(xiàn)利用中鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽和長鏈烷基乙氧基磺基琥珀酸鹽的混合物是理想的，其中組合物中長鏈組分的含量為中鏈組分總重量的約0.1％－約6％。
文檔編號A61Q19/10GK1988878SQ200580024271
公開日2007年6月27日 申請日期2005年6月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年7月20日
發(fā)明者T·M·克魯斯, S·范, E·金, T·V·瓦蘇德文 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司