專利名稱：口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其具有特定含量的復(fù)合材料和清潔劑，從而可以確保輕柔地清潔，同時使牙齒表面再礦化。
包括復(fù)合材料的口腔和牙科清潔組合物已經(jīng)被公開，其中復(fù)合材料由略溶的納米粒子鈣鹽和蛋白組分及清潔和拋光劑組成。例如，WO01/01930 A1公開了一種基于10wt.％氧化硅磨料和5wt.％復(fù)合材料的牙膏。復(fù)合材料的作用是基于通過填覆牙齒表面上的損傷實(shí)現(xiàn)的骨材料和牙材料的生物礦化。相比而言，研磨劑是任何牙膏制劑的主要組分，用于通過研磨清潔牙齒，除去牙齒上的污染物和沉淀物。
EP 786 245 A1公開了多種口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品制劑，其涉及到羥基磷灰石納米粒子和清潔劑的混合物。羥基磷灰石用于使牙齒表面上的損傷再礦化，也用于防止齲齒。氫氧化鋁和磷酸鈣用作清潔劑，其以高濃度使用。
在實(shí)際應(yīng)用時，使用WO 01/01930 A1和EP 786245 A1中所公開的牙膏制劑都被證實(shí)會產(chǎn)生問題，因?yàn)檠心┖驮俚V化組分的作用彼此沖突。因此，觀察到，特別是在牙膏作用于口腔時的約2到3分鐘的短時間內(nèi)，研磨劑的清潔和拋光作用限制了再礦化組分的沉積作用。很明顯，在清潔過程中，研磨劑在很大程度再次除去了沉積的再礦化組分。因此，重要的是，再礦化組分有極好的再礦化性能，從而在清潔過程中得到令人滿意的再礦化作用。

圖1中比較了各種再礦化組分如常規(guī)羥基磷灰石，納米級羥基磷灰石和本發(fā)明的復(fù)合材料，表明它們的再礦化性能方面有明顯的差別圖1表明在模擬的37℃唾液中，在各種材料0.1％強(qiáng)度分散體中測量的pH隨時間的變化。在本發(fā)明中所用的模擬唾液由14mM Na+，4.7mM PO43-，21mM K+，30mM Cl-，1.8mM Ca2+的水溶液組成，從而在磷酸鈣中過飽和。使用pH電極(Inlab 310，Mettler Toledo儀器Consort，多參數(shù)分析儀C833)測量pH。
pH隨時間的變化歸因于唾液中羥基磷灰石的形成(即，再礦化作用)，其符合如下方程式在反應(yīng)中釋放出酸，pH降低了很大程度，同時測試材料的再礦化作用變得更好。
與常規(guī)羥基磷灰石或納米級羥基磷灰石相比，復(fù)合材料中的pH基本上更加陡峭地下降，這表明復(fù)合材料具有優(yōu)異的再礦化性能。因此，特別適于用作牙膏制劑中的再礦化組分，而在牙膏制劑中再礦化組分的沉積作用總是與研磨劑的清潔和拋光作用矛盾。
然而，除了再礦化之外，本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品也用于確保輕柔地清潔。
然而，清潔劑的量和性能及組成都對再礦化有影響，這就是為什么本發(fā)明的目的是制備口腔和牙科清潔組合物的原因，這種組合物能輕柔地處理牙齒，從而使再礦化組分具有良好的沉積作用，同時達(dá)到令人滿意的清潔功效。
令人驚訝的是，通過混合復(fù)合材料與低含量的清潔劑混合物，已經(jīng)制得了具有恒定清潔作用(與WO 01/01930的實(shí)施例相比)、同時具有恒定的復(fù)合材料沉積作用的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品。這樣就確保了對牙齒表面的特別輕柔地但令人滿意的清潔，同時再礦化。
通過修復(fù)作用也可以區(qū)分本發(fā)明的組合物。牙釉質(zhì)的不規(guī)則和損傷，例如因機(jī)械作用在牙釉質(zhì)上產(chǎn)生的刮痕，可通過“填充”羥基磷灰石來變光滑。除了修復(fù)損傷的牙釉質(zhì)表面外，這也會產(chǎn)生富有美感的表面。此外，可預(yù)防疼痛敏感性牙齒，從而本發(fā)明的組合物可以實(shí)現(xiàn)敏感性清潔。
因此，本發(fā)明涉及一種口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其基于a)一種復(fù)合材料，包括-鈣鹽，其是略溶于水的一級納米粒子，長度為5～150nm，截面為2～50nm，和-選自蛋白，水解蛋白和水解蛋白衍生物的蛋白組分，和b)按產(chǎn)品總重計(jì)，0.1～9wt.％的清潔劑。
其中復(fù)合材料包括如下的復(fù)合材料，包括a)中的各組分，并在微觀上為多相凝集體，然而，宏觀上是均勻的，并且其中鈣鹽的一級粒子與蛋白組分的結(jié)構(gòu)相聯(lián)系。按復(fù)合材料總重計(jì)，復(fù)合材料中蛋白組分的比例為0.1～60wt.％，但優(yōu)選為5～50wt.％，特別是20～50wt.％。
一級粒子指微晶，即所述鈣鹽的各個微晶。粒徑應(yīng)被理解成指粒子最大的縱向直徑。平均粒徑指按復(fù)合材料總量進(jìn)行平均的值?？捎帽绢I(lǐng)域所屬技術(shù)人員所熟悉的方法測定粒徑，例如從X-射線衍射觀察進(jìn)行Scherrer分析。
一級納米粒子的平均粒徑優(yōu)選為5～150nm，和特別優(yōu)選為棒狀粒子，厚度為2～50nm，特別為3～8nm，和長度為5～150nm，特別為10～40nm。厚度指棒的最小直徑，和長度指棒的最大直徑。
在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，納米粒子棒狀晶體其平均長寬比為3到≤5，特別是約4。本發(fā)明中平均長寬比指大部分晶體的長寬比在所述范圍內(nèi)。長寬比同樣可通過X-射線衍射法測定。
從由羥基磷灰石和A型凝膠組成的復(fù)合材料的圖1所示TE顯微照片(200 000×放大倍數(shù)；圖中1cm相應(yīng)于40nm)，很清楚地表明由蛋白組分和略溶納米粒子鈣鹽組成的本發(fā)明復(fù)合材料的空間結(jié)構(gòu)。高分子量蛋白組分，基本上通過測定氨基酸序列可以推斷出三維結(jié)構(gòu)，其上沉積有棒狀羥基磷灰石納米粒子，因此，在某種程度上，納米粒子形成蛋白組分的空間結(jié)構(gòu)的圖像。圖2表明使用乙二胺四乙酸鹽溶液溶解掉羥基磷灰石之后，相同復(fù)合材料的A型凝膠結(jié)構(gòu)的TE顯微照片(56000×放大倍數(shù)；圖中1.1cm相應(yīng)于200nm)。通過一級機(jī)構(gòu)(氨基酸序列)并取決于蛋白組分的性質(zhì)、其二級、三級和四級結(jié)構(gòu)，可以測定無機(jī)粒子沉積在蛋白組分的基本結(jié)構(gòu)上的方式。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，蛋白組分上無機(jī)納米粒子沉積的空間分布和數(shù)量受到蛋白組分中的氨基酸的性質(zhì)和數(shù)量影響，從而受到蛋白組分的選擇的影響。因此，例如，通過選擇富有氨基酸，天冬氨酸，谷氨酸或半胱氨酸的蛋白組分，可以特別大量地負(fù)載略溶的鈣鹽。取決于蛋白結(jié)構(gòu)中這些氨基酸的空間分布，還可以在具有特別空間結(jié)構(gòu)的蛋白組分上用略溶鈣鹽負(fù)載。
因此，與R.Z.Wang等人所述的并存在均勻分布的羥基磷灰石納米粒子的羥基磷灰石和膠原質(zhì)復(fù)合材料相比，本發(fā)明的復(fù)合材料是結(jié)構(gòu)化復(fù)合材料。本發(fā)明主題與現(xiàn)有技術(shù)間的進(jìn)一步本質(zhì)區(qū)別是無機(jī)組分的尺寸和形態(tài)。R.Z.Wang等人所述的羥基磷灰石-膠原質(zhì)復(fù)合材料中存在的羥基磷灰石粒子其尺寸為2-10nm。這種尺寸羥基磷灰石粒子是無定形或部分X-射線無定形物質(zhì)。
令人驚訝的是，本發(fā)明可以產(chǎn)生含有結(jié)晶無機(jī)納米粒子的復(fù)合材料，其中從顯微鏡中可以看出納米粒子具有結(jié)晶形態(tài)。圖1表明無機(jī)納米粒子的棒狀結(jié)構(gòu)。還發(fā)現(xiàn)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明結(jié)構(gòu)化的復(fù)合材料會產(chǎn)生特別有效的生物礦化過程?？梢哉J(rèn)為，這與復(fù)合材料的微結(jié)構(gòu)，特別是和鈣鹽晶體的尺寸和形態(tài)有關(guān)。因此，可以認(rèn)為，鈣鹽納米粒子的長軸代表生物礦化中進(jìn)一步結(jié)晶生長的優(yōu)選方向。
水中略溶的鹽用于指在20℃時溶解度小于1g/l的那些鹽。優(yōu)選適合的鈣鹽是羥基磷酸鈣(Ca5[OH(PO4)3])或羥基磷灰石，氟代磷酸鈣(Ca5[F(PO4)3])或氟代磷灰石，通式Ca5(PO4)3(OH，F(xiàn))的摻氟羥基磷灰石和氟化鈣(CaF2)或螢石(氟石)；羥基磷灰石和/或氟代磷灰石是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的復(fù)合材料可以包括一種或混合物中的多種鈣鹽，選自磷酸鹽，氟化物和氟代磷酸鹽，可選擇地混合物中還包括羥基和/或碳酸酯基。
適用于本發(fā)明的蛋白基本上是所有蛋白，不論是天然的還是制備的。動物起源蛋白的例子是角蛋白，彈性蛋白，膠原質(zhì)，纖維蛋白，白蛋白，酪蛋白，乳清蛋白，胎盤蛋白。在這些中，本發(fā)明優(yōu)選的是膠原質(zhì)，角蛋白，酪蛋白，乳清蛋白；源自植物的蛋白，例如，小麥和麥胚蛋白，大米蛋白，大豆蛋白，燕麥蛋白，豌豆蛋白，馬鈴薯蛋白，杏仁蛋白和酵母蛋白同樣是本發(fā)明優(yōu)選的。
本發(fā)明中，水解蛋白指蛋白，例如，膠原質(zhì)，彈性蛋白，酪蛋白，角蛋白，杏仁，馬鈴薯，小麥，大米和大豆蛋白的降解產(chǎn)品，可以通過用酸性、堿性和/或酶水解的蛋白本身或其降解產(chǎn)品(例如凝膠)來得到。具有水解活性的所有酶都適用于酶降解，例如，堿性蛋白酶。其他適合的酶和酶水解方法公開在例如K.Drauz和H.Waldmann，EnzymeCatalysis in Organic Synthesis，VCH-Verlag，Weinheim 1975中。在降解中，蛋白分裂成較小的亞單位，降解可能經(jīng)歷多肽到寡肽再到單個氨基酸的階段。少量降解的水解蛋白包括例如凝膠，在本發(fā)明中凝膠是優(yōu)選的，其分子量為15 000～250 000D。凝膠基本上是通過在酸性(A型凝膠)或堿性(B型凝膠)條件下水解膠原質(zhì)而得到的多肽。凝膠的膠凝強(qiáng)度與其分子量成比例，即在較大程度上水解的凝膠產(chǎn)生低粘度溶液。凝膠的膠凝強(qiáng)度用Bloom指數(shù)表示。在酶解的凝膠中，聚合物尺寸大大降低，從而產(chǎn)生極低的Bloom指數(shù)。
本發(fā)明其他優(yōu)選的水解蛋白是化妝品中用的水解蛋白，其平均分子量為600～4000，特別優(yōu)選為2000～3500。水解蛋白的制備和應(yīng)用的綜述公開在例如G.Schuster和A.Domsch，Seifen le Fette Wachse 108(1982)177和Cosm.Toil.99，(1984)63，以及H.W.Steisslinger，Parf.Kosm.72，(1991)556，以及F.Aurich等人，Tens.Surf.Det.29(1992)389中。本發(fā)明中優(yōu)選使用的是從膠原質(zhì)，角蛋白，酪蛋白和植物蛋白(例如基于小麥麩質(zhì)或大米蛋白的那些)得到的水解蛋白，其制備公開在兩篇德國專利中DE 19502167 C1和DE 19502168 C1(Henkel)。
本發(fā)明中，水解蛋白衍生物指化學(xué)和/或化學(xué)酶化改性的水解蛋白，例如，名稱為INCI的化合物，鈉型椰油基水解小麥蛋白，羥丙基水解小麥蛋白月桂基二甲基季銨鹽，鉀型椰油基水解膠原質(zhì)，鉀型十一烯醇水解膠原質(zhì)和羥丙基水解膠原質(zhì)月桂基二甲基季銨鹽。本發(fā)明中優(yōu)選使用的是膠原質(zhì)，角蛋白和酪蛋白，和植物水解蛋白(例如，鈉型椰油基水解小麥蛋白或羥丙基水解小麥蛋白月桂基二甲基季銨鹽)的水解蛋白的衍生物。
屬于本發(fā)明范圍的水解蛋白和水解蛋白衍生物的其他實(shí)例公開于CTFA 1997 International Buyers’Guide，John A.Wenninger等人(Ed.)，The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association，Washington DC1997，686-688中。
在每種本發(fā)明的復(fù)合材料中，可通過選自蛋白，水解蛋白和水解蛋白衍生物的一種或多種物質(zhì)形成蛋白組分。
優(yōu)選的蛋白組分都是形成結(jié)構(gòu)的蛋白，水解蛋白和水解蛋白衍生物，由于蛋白組分的化學(xué)組成，所以蛋白組分指形成蛋白化學(xué)領(lǐng)域所屬技術(shù)人員所熟悉的三維空間結(jié)構(gòu)，名稱是二級、三級或四級結(jié)構(gòu)。為制備復(fù)合材料，特別是可以參考WO 01/01930 A1中的公開內(nèi)容。
按產(chǎn)品總重計(jì)，本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品中的復(fù)合材料量是0.01～10wt.％，優(yōu)選0.01～2wt.％。
本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品還包括0.1～9wt.％，特別是2～8wt.％的至少一種清潔劑。
清潔劑是牙膏的基本組分，并取決于其預(yù)期功能單獨(dú)或與其他清潔劑或拋光劑混合使用。它們用于機(jī)械地除去未鈣化的牙斑，并在理想情況下，應(yīng)該能使牙齒表面(拋光作用)光亮，同時對牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)的沖刷作用(研磨作用)和損傷最小。拋光劑和清潔劑的研磨性能基本上可根據(jù)它們的硬度、粒徑分布和表面結(jié)構(gòu)來測定。因此，在選擇適合的清潔劑時，特別是具有最小研磨作用且高清潔功效的那些是優(yōu)選的。
現(xiàn)在用作清潔劑的物質(zhì)是小粒徑的那些，它們基本上沒有尖銳的角和邊緣，并且其硬度和機(jī)械性能不會對牙齒或牙齒物質(zhì)產(chǎn)生過高壓力。
水不溶性無機(jī)物質(zhì)通常用作清潔劑或拋光劑。特別有利的是使用極細(xì)顆粒拋光劑，其平均粒徑為1-200μm，優(yōu)選1-50μm，特別是1-10μm 。
本發(fā)明的拋光劑基本上選自氧化硅，氫氧化鋁，氧化鋁，硅酸鹽，有機(jī)聚合物或其混合物。然而，本發(fā)明的產(chǎn)品也可以包括所謂的偏磷酸鹽，堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽和含鈣拋光組分。
本發(fā)明優(yōu)選的是在牙膏或液體牙科清潔組合物中使用氧化硅作為拋光劑。在氧化硅拋光劑中，在凝膠氧化硅，水凝膠氧化硅和沉淀的氧化硅之間有明顯不同。沉淀的和凝膠氧化硅對于本發(fā)明是特別優(yōu)選的，因?yàn)樵诜锘钚晕镔|(zhì)中各種變化特別好。此外，它們也特別適于制備凝膠或液體牙膏。
通過使硅酸鈉溶液與強(qiáng)無機(jī)酸反應(yīng)形成水溶膠，老化稱為水凝膠，洗滌再干燥，從而制備凝膠氧化硅。在溫和條件下干燥至水含量為15～35wt.％，得到所謂的水凝膠氧化硅，這也公開在例如US 4,153,680中。干燥這種水凝膠氧化硅至水含量低于15wt.％，會使此前的松散結(jié)構(gòu)不可逆地收縮成所謂的干凝膠致密結(jié)構(gòu)。這種干凝膠氧化硅公開在例如US 3,538,230中。
第二組優(yōu)選適合的氧化硅拋光劑是沉淀的氧化硅。通過在溶膠和凝膠不發(fā)生凝集的條件下，加入強(qiáng)酸從稀釋的堿金屬硅酸鹽溶液中沉淀氧化硅來制備。制備沉淀的氧化硅的適合方法公開在例如DE-A 2522 586和DE-A 31 14 493中。特別適于本發(fā)明的是按DE-A 31 14 493中所述的來制備沉淀的氧化硅，其BET表面積為15-110m2/g，粒徑為0.5～20μm，規(guī)格是至少80wt.％的一級粒子低于5μm，在10-20wt.％的牙膏中，在30％強(qiáng)度的甘油-水(1∶1)分散體中，其粘度是30-60Pas(20℃)。優(yōu)選適合的沉淀的氧化硅具有圓角和邊，并可以例如專利商品名Sident12DS從Degussa得到其他這種類型的沉淀氧化硅是從Degussa得到的Sident8和從Crosfield Chemicals得到的SorbosilAC 39。這些氧化硅的特征是較小的增稠作用、略大的8-14μm的平均粒徑、比表面積為40-75m2/g(BET)，并且特別適用于液體牙膏。這些氧化硅的粘度(25℃，剪切速率D＝10s-1)為10-100Pa s。
本發(fā)明中還可以使用從Huber-Corp.得到的Zeodent氧化硅，從Rhodia得到的Tixosil氧化硅和其他Sorbosil型氧化硅。Zeodent113，Tixosil123和SorbosilAC39是特別優(yōu)選的。
相比而言，粘度大于100Pas(25℃，D＝10s-1)的牙膏需要相對較大比例的粒徑小于5μm的氧化硅，優(yōu)選至少3wt.％粒徑為1～3μm的氧化硅。除了所述的沉淀的氧化硅外，還可以加到這種牙膏中的是所謂的增稠氧化硅，其具有較細(xì)的粒子，BET表面積是150-250m2/g。符合所述條件的商品實(shí)例特別是從Degussa得到的Sipernat22 LS或Sipernat320 DS。
適合的和優(yōu)選的氧化鋁拋光劑是略微煅燒的氧化鋁，按產(chǎn)品總重計(jì)，α-和γ-氧化鋁的量約為0.01～5wt.％，優(yōu)選為0.1～2wt.％。
適合的略微煅燒的氧化鋁通過煅燒氫氧化鋁制備。通過煅燒氫氧化鋁轉(zhuǎn)化成在高于1200℃溫度下熱力學(xué)穩(wěn)定的α-Al2O3。熱力學(xué)不穩(wěn)定的Al2O3變體，通常出現(xiàn)在400～1000℃，被稱為γ型(參見Ullmann，Enzyclopdie der technischen Chemie，第四版(1974)，Volume 7，頁298)。煅燒程度，即轉(zhuǎn)化成熱力學(xué)穩(wěn)定的α-Al2O3的程度，通過選擇煅燒溫度和時間可以設(shè)置在任何水平。略微煅燒得到含有γ-Al2O3的氧化鋁，當(dāng)選擇的煅燒溫度較高并且選擇的煅燒時間較長時，γ-Al2O3含量較低。略微煅燒的氧化鋁不同于純α-Al2O3，前者凝集體不太硬、比面積較大并且孔體積較大。
本發(fā)明中所用的略微煅燒的氧化鋁中γ-Al2O3比例為10-50wt.％，其牙本質(zhì)研磨(RDA)僅相當(dāng)于高度煅燒的純α-Al2O3的牙本質(zhì)研磨的30-60％(在標(biāo)準(zhǔn)牙膏中進(jìn)行測量，用20wt.％氧化鋁作為僅有的拋光劑)。
與α-Al2O3相比，用茜素S(1，2-di羥基-9，10-蒽醌-4-磺酸)的氨性水溶液可從γ-Al2O3得到紅色?？芍潭瓤杀贿x擇用于測量煅燒程度或δ-Al2O3在煅燒的氧化鋁中的比例將約1gAl2O3，10ml 3g/l茜素S水溶液，和3滴10wt.％NH3水溶液加到試管中，并簡單煮沸。然后過濾出Al2O3，洗滌，干燥，在顯微鏡下分析，或用比色法分析。
按此方法，適合的γ-Al2O3含量為10-50wt.％的略微煅燒的氧化鋁表現(xiàn)出從灰白色到深粉紅色。
各種煅燒程度、研磨精細(xì)度和體積密度的氧化鋁拋光劑可從商業(yè)上得到，例如從Giulini-Chemie或ALCOA得到的“Poliertonerden”。
優(yōu)選適合的“Poliertonerde P10 feinst”類其凝集體尺寸小于20μm，平均一級微晶尺寸為0.5-1.5μm，體積密度為500-600g/l。
本發(fā)明也優(yōu)選使用的硅酸鹽作為拋光劑組分。在目前應(yīng)用中，它們特別用作清潔劑?？捎糜诒景l(fā)明的硅酸鹽實(shí)例是硅酸鋁和硅酸鋯。經(jīng)驗(yàn)式為Na12(AlO2)12(SiO2)12×7H2O的鋁硅酸鈉特別適于用作拋光劑，例如，合成沸石A。
本發(fā)明的水不溶性偏磷酸鹽的例子特別是偏磷酸鈉，磷酸鈣，例如，三磷酸鈣，磷酸氫鈣，磷酸氫鈣二水合物和焦磷酸鈣。
本發(fā)明還可能使用碳酸鎂，磷酸氫鎂，磷酸三鎂或碳酸氫鈉作為拋光劑，特別是與其他拋光劑混合。
適用于本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品中的其他拋光劑是磷酸鈣二水合物(CaHPO4×2H2O)。磷酸鈣二水合物是天然透鈣磷石，可從商業(yè)上得到，其作為拋光劑時適合的粒徑是1～50μm。
本發(fā)明優(yōu)選的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品是按產(chǎn)品總重計(jì)還包括0.1～10wt.％，優(yōu)選0.1～5wt.％和特別0.1～3wt.％的再礦化促進(jìn)組分的那些，從而有助于通過復(fù)合材料進(jìn)行再礦化過程的那些。
本發(fā)明產(chǎn)品中的再礦化促進(jìn)組分促進(jìn)牙釉質(zhì)的再礦化和牙齒損傷的密封，并選自氟化物，微粒的鈣的磷酸鹽，例如，甘油磷酸鈣，磷酸氫鈣，羥基磷灰石，氟代磷灰石，F(xiàn)-摻雜的羥基磷灰石，磷酸二鈣二水合物和氟化鈣。然而，鎂鹽也具有再礦化作用，例如，硫酸鎂，氟化鎂或單氟代磷酸鎂。
本發(fā)明優(yōu)選的再礦化促進(jìn)組分是鎂鹽。
本發(fā)明適合實(shí)施方案的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品是固體、液體或半液體牙膏和牙齒凝膠。
在其他優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品包括其他牙膏組分，如表面活性劑，保濕劑，粘合劑，調(diào)味劑和用于防止牙齒和齒齦疾病的活性物質(zhì)。
為提高本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品的清潔作用和泡沫形成，通常使用表面-活性的表面活性劑或表面活性劑混合物。它們可以促進(jìn)牙膏在口腔內(nèi)快速和完全的溶解和分布，同時有助于機(jī)械地除去牙斑，特別是在牙刷難于接近的位置。此外，它們有助于加入水不溶性物質(zhì)(例如芳香油)，穩(wěn)定拋光劑分散體，并有助于氟化物的抗齲齒作用。
基本上可以使用陰離子表面活性劑，兩性離子和兩性表面活性劑，非離子表面活性劑，陽離子表面活性劑或這些化合物的混合物作為牙膏制劑中的表面活性劑。本發(fā)明的牙膏優(yōu)選包括至少一種選自陰離子表面活性劑的表面活性劑。
在本發(fā)明的組合物中，按組合物總重計(jì)，表面活性劑或表面活性劑混合物的通常用量為0.1-10wt.％，優(yōu)選為0.3-7wt.％和特別為1-5wt.％。
陰離子表面活性劑具有良好起泡作用的適合表面活性劑是陰離子表面活性劑，它們對牙斑上細(xì)菌的新陳代謝也具有一定酶抑制作用。
這些包括例如C8-C18-烷烴羧酸，在直鏈烷基中具有12-16個碳原子、在分子中具有2-6個乙二醇醚基團(tuán)的烷基聚乙二醇醚硫酸，直鏈烷烴-(C12-C18)-磺酸的堿金屬鹽或銨鹽，特別是鈉鹽，硫代琥珀酸單烷基(C12-C18)酯，硫酸化脂肪酸單甘油酯，硫酸化脂肪酸鏈烷醇酰胺，硫代乙酸烷基(C12-C16)酯，在每種情況下在酰基中具有8-18個碳原子的?；“彼帷Ⅴ；被一撬猁}和?；u乙磺酸鹽。
優(yōu)選使用至少一種陰離子表面活性劑，特別是在烷基中具有12-18個碳原子的月桂基烷基硫酸鈉。這種類型的一種表面活性劑是例如商業(yè)上以名稱TexaponK12G得到的月桂基硫酸鈉。
兩性離子和兩性表面活性劑本發(fā)明優(yōu)選的是使用兩性離子和/或兩性表面活性劑，優(yōu)選與陰離子表面活性劑一起使用。在分子中具有至少一個季銨基團(tuán)和至少一個羧酸根和一個磺酸根的表面-活性化合物被稱作兩性離子表面活性劑。特別適合的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，如N-烷基-N，N-二甲基銨的甘氨酸鹽，例如三甲基銨的甘氨酸鹽，可可烷基二甲基銨的甘氨酸鹽，N-?；北?N，N-二甲基-銨的甘氨酸鹽，例如可可?；北谆@的甘氨酸鹽，和2-烷基-3-羧基甲基-3-羥基乙基咪唑啉，并且在每種情況下在烷基或?；芯哂?～18個碳原子，和可可?；币一u基乙基羧基甲基甘氨酸鹽。CTFA名稱的可可酰氨基丙基甜菜堿的脂肪酰胺衍生物是特別優(yōu)選的。這種產(chǎn)品商業(yè)上例如以名稱Tego-BetainBL215和ZF50，和GenagenCAB得到。
兩性表面活性劑指在分子中除了C8-C18-烷基或?；猓€包括至少一個自由氨基和至少一個-COOH或-SO3H基團(tuán)并能夠形成內(nèi)鹽的那些表面-活性化合物。適合的兩性表面活性劑的例子是N-烷基氨基乙酸，N-烷基丙酸，N-烷基氨基丁酸，N-烷基-亞氨基二丙酸，N-羥基乙基-N-烷基酰氨基丙基氨基乙酸，N-烷基?；撬?，N-烷基肌氨酸，2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，且在每種情況下在烷基中具有約8～18個碳原子。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是N-可可烷基氨基丙酸鹽，可可?；币一被猁}和C12-C18-?；“彼?。除了兩性外，季銨化乳化劑也是適合的，特別優(yōu)選的是季酯型，優(yōu)選甲基-季銨化的二脂肪酸三乙醇胺酯鹽。
非離子表面活性劑非離子表面活性劑在本發(fā)明中特別有助于清潔作用。特別優(yōu)選的非離子表面活性劑是選自下面中的至少一個-2～30mol環(huán)氧乙烷和/或0～5mol環(huán)氧丙烷與8～22個碳原子的直鏈脂肪醇，12～22個碳原子的脂肪酸和烷基中具有8～15個碳原子的烷基酚的加成物；-1～30mol環(huán)氧乙烷與甘油的加成物的C12-C18脂肪酸單-和二酯；-6～22個碳原子的飽和及不飽和脂肪酸的甘油單-和二酯和脫水山梨糖醇單-和二酯及它們的環(huán)氧乙烷加成物；-在烷基中具有8～22個碳原子的烷基單-和低聚糖苷和它們的乙氧基化類似物；-15～60mol環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化的蓖麻油的加成物；-多元醇酯和特別是聚甘油酯，例如，聚甘油聚蓖麻醇酸酯，聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯或聚甘油二聚物。
同樣適合的是多個屬于這類物質(zhì)的化合物的混合物；-2～15mol環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或硬化蓖麻油的加成物；-偏酯，基于直鏈、支鏈、不飽和或飽和C6-C22脂肪酸，蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油，聚甘油，季戊四醇，二季戊四醇，糖醇(例如山梨糖醇)，蔗糖，烷基葡糖苷(例如甲基葡糖苷，丁基葡糖苷，月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纖維素)；
-單-，二-和三烷基磷酸酯，和單-，二-和/或三-PEG烷基磷酸酯和它們的鹽；-羊毛臘醇；-聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物和相應(yīng)的衍生物；-DE 1165574中公開的季戊四醇，脂肪酸，檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6～22個碳原子的脂肪酸，甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選甘油和聚甘油)的混合酯，和-聚乙二醇。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇，脂肪酸，烷基酚的加成物，脂肪酸的甘油單-和二酯和脫水山梨糖醇單-和二酯或與蓖麻油的加成物是商業(yè)上公知的產(chǎn)品，在本發(fā)明中是優(yōu)選的。它們是同系物的混合物，同系物的平均烷氧化度相應(yīng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和進(jìn)行加成反應(yīng)的底物的物質(zhì)量的比例。環(huán)氧乙烷與甘油的加成物的C12-C18脂肪酸單-和二酯公開在DE 2024051中，用作化妝品制劑的再脂肪化試劑。C8-C18-烷基單-和低聚糖苷，其制劑和其用途在現(xiàn)有技術(shù)中是公知的，例如公開在US-A-3,839,318，DE-A-20 36 472，EP-A-77 167或WO-A-93/10132中。特別是通過使葡萄糖或低聚糖與8～18個碳原子的伯醇反應(yīng)可形成制劑。在糖苷殘基中，其中環(huán)狀糖殘基與脂肪醇通過糖苷連接的單糖苷及低聚度優(yōu)選約8的低聚糖苷是適合的。在這一方面中，低聚度是基于這種工業(yè)產(chǎn)品的均勻分布的統(tǒng)計(jì)平均值。適合和優(yōu)選的烷基(低聚)糖苷是式RO(C6H10O)x-H的烷基(低聚)糖苷，其中R是具有12～14個碳原子的烷基，x的平均值是1～4。
本發(fā)明中所用的非離子表面活性劑的特別優(yōu)選的例子例如是商業(yè)上以TagatS名稱得到的PEG-甘油基硬脂酸酯。
保濕劑通常在牙科化妝品中防止產(chǎn)品干燥和控制均勻度以及低溫穩(wěn)定性。然而，它們也用于促進(jìn)懸浮和影響味道或光澤。
常用的保濕劑是毒理學(xué)可接受的多元醇，例如山梨糖醇，木糖醇，甘油，甘露醇，1，2-丙二醇或其混合物；然而，分子量為400-2000的聚乙二醇也可以用作牙膏中的保濕劑。
優(yōu)選的是混合多種保濕劑組分，其中混合甘油和山梨糖醇及1，2-丙二醇或聚乙二醇被認(rèn)為是特別優(yōu)選的。
取決于產(chǎn)品種類，在總組合物中，保濕劑或保濕劑混合物的量為10-85wt.％，優(yōu)選為15-70wt.％，特別是25-50wt.％。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的產(chǎn)品還包括至少一種粘合劑或增稠劑。這些用于控制均勻度，還用于防止液體和固體組分的分離。
其在本發(fā)明的組合物中所用的量為0.1-5wt.％，優(yōu)選為0.1-3wt.％，特別是0.5-2wt.％。
本發(fā)明所用的例子是天然和/或合成水溶性聚合物，如藻酸鹽，角叉菜膠，瓊脂，瓜耳樹膠，阿拉伯膠，琥珀酰多糖膠，瓜耳粉，長豆角粉，黃芪膠，刺梧桐樹膠，黃原膠，膠質(zhì)，纖維素和它們的離子和非離子衍生物，例如，羧基甲基纖維素，羥乙基纖維素或甲基羥基丙基纖維素，疏水性改性的纖維素，淀粉和淀粉醚。
還用作粘合劑或增稠劑的是水溶性羧基乙烯基聚合物(例如Carbopol型)，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮和高分子量聚乙二醇(特別是分子量為102-106D的那些)。這種功能也可通過片狀硅酸鹽和細(xì)顆粒氧化硅(氣凝膠氧化硅和熱解氧化硅)來實(shí)現(xiàn)。
在其他優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品包括用于預(yù)防牙科和齒齦疾病的其他活性物質(zhì)。本發(fā)明中這種活性物質(zhì)指抗齲齒活性物質(zhì)，抗菌活性物質(zhì)，牙垢抑制劑，調(diào)味劑或這些物質(zhì)的任意組合。
抗齲齒活性物質(zhì)特別適用于控制和預(yù)防齲齒的是含0.1-0.5wt.％氟的氟化合物，優(yōu)選氟化物或單氟代磷酸鹽。適合的氟化合物例如是氟化鈉，氟化鉀，氟化錫，單氟代磷酸二鈉(Na2PO2F)，單氟代磷酸二鉀或有機(jī)氨基化合物的氟化物。
抗菌活性物質(zhì)適合的抗菌組分的例子是酚，間苯二酚，雙酚，水楊基苯胺及它們的鹵化衍生物，鹵化的N-碳酰苯胺和對羥基苯甲酸酯。
特別適合的抗菌組分是可以抑制斑菌生長的那些?？咕钚晕镔|(zhì)的適合例子是鹵化二苯醚，如2，4-二氯-2’-羥基二苯醚，4，4’-二氯-2’-羥基二苯醚，2，4，4’-三溴-2’-羥基二苯醚，2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚(三氯生)。除了溴氯苯，二雙胍如雙氯苯雙胍己烷和阿來西定，苯基水楊酸酯和5-氨基-1，3-雙(2-乙基己基)六氫-5-甲基嘧啶(海克替啶)外，鋅和銅離子也具有抗菌作用，并與?？颂驵ず腿壬哂袇f(xié)同作用。也可能使用季銨化合物，例如，十六烷基吡啶氯化物，芐烷銨氯化物，溴化度米芬(domiphene bromide)和地喹氯銨。辛哌醇，癸雙辛胺啶和血根堿也被證實(shí)具有抗菌活性。
本發(fā)明產(chǎn)品中優(yōu)選使用的抗菌活性物質(zhì)量是0.01-1wt.％。特別優(yōu)選的是使用量為0.01-0.3wt.％的IrgacareMP。
牙垢抑制劑牙垢包括與天然牙釉質(zhì)極相似的礦物沉積物。為抑制牙垢形成，具體而言，干預(yù)晶核形成和防止晶核進(jìn)一步生長的物質(zhì)被加到本發(fā)明的牙科清潔組合物中。其例子是縮聚磷酸鹽，優(yōu)選選自三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，三偏磷酸鹽或其混合物。它們以堿金屬鹽或銨鹽的形式使用，優(yōu)選是鈉鹽或鉀鹽的形式。這些磷酸鹽的水溶液通常具有堿性，從而在需要時，通過加入酸將本發(fā)明的牙科衛(wèi)生產(chǎn)品的pH值調(diào)節(jié)至7.5-9?？梢允褂玫乃岬睦邮菣幟仕?，磷酸或酸性鹽，例如NaH2PO4。然而，也可通過向縮聚磷酸鹽中加入酸性磷酸鹽來調(diào)節(jié)牙科衛(wèi)生產(chǎn)品的pH值，例如K2H2P2O7。
本發(fā)明中也可以使用各種縮聚磷酸鹽的混合物和/或縮聚磷酸鹽的水合鹽。在本發(fā)明的產(chǎn)品中，牙垢抑制劑的常用量為0.1-5wt.％，優(yōu)選為0.1-3wt.％，特別是0.1-2wt.％。
其他適合的牙垢抑制劑是有機(jī)膦酸鹽，如1-氮雜環(huán)庚烷-2，2-二膦酸鹽(Na鹽)，1-羥基乙烷-1，1-二膦酸鹽(Na鹽)和檸檬酸鋅。
防止超敏感牙齒的活性物質(zhì)本發(fā)明的產(chǎn)品優(yōu)選還包括防止超敏感牙齒的活性物質(zhì)，它們選自鉀和鍶鹽如氯化鉀，硫酸鉀，碳酸氫鉀，檸檬酸鉀，乙酸鉀，硝酸鉀，氯化鍶，硝酸鍶，檸檬酸鍶，乙酸鍶，乳酸鍶和丁子香酚。
丁子香酚可以與口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品中的芳香油混合。在組合物中優(yōu)選是丁香芽油的形式。
本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品優(yōu)選包括至少溶解的鹽形式的0.5wt.％的鉀或鍶離子，和純形式或丁香芽油形式的至少0.01wt.％的丁子香酚。
調(diào)味劑本發(fā)明的產(chǎn)品優(yōu)選包括調(diào)味劑，其包括例如，增甜劑和/或芳香油。
適合的增甜劑例子是糖精鹽(特別是糖精鈉)，環(huán)磺酸鹽(特別是環(huán)磺酸鈉)和蔗糖，乳糖，麥芽糖或果糖。
適合的芳香油是用于口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品中的所有天然和合成香料。天然香料可以是從藥草中分離出的精華油形式(混合物)和從藥草中分離出的單個組分形式。優(yōu)選存在至少一種芳香油，其選自薄荷油，荷蘭薄荷，茴芹油，八角茴香油，香菜油，桉樹油，茴香油，肉桂油，丁香油，天竺葵油，香紫蘇油，甘椒樹油，百里香油，馬郁蘭油，羅勒油，柑橘油，白株樹油，或從分離或合成制備的這些油的組分中的一種或多種。所述油的基本組分例如是薄荷醇，香芹酮，茴香腦，桉油酚，丁子香酚，肉桂醛，丁香烯，香葉醇，香茅醇，芳樟醇，鼠尾草烯，麝香草酚，萜品烯，雙縮松油醇，甲基胡椒酚和甲基水楊酸酯。其他適合的香料例如是乙酸薄荷醇酯，香草醛，紫羅蘭酮，乙酸芳樟酯，玫紅醇和薄荷酮。
最后，還可存在常用助劑，以提高口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品的穩(wěn)定性和感官性能。助劑的例子是· 維生素，例如維生素A，維生素H，維生素E，維生素C和其衍生物(例如酯，鹽)；· 顏料，例如二氧化鈦或氧化鋅；· 著色顏料粒子，例如著色的氧化硅粒子，如商業(yè)上可以專利商品名SorbosilBFG 51，BFG 52和BFG 53或Sorbosil2352得到的那些。也可以使用不同著色顏料粒子的混合物。在本發(fā)明的產(chǎn)品中，例如重桔色、紅色或藍(lán)色的凝膠氧化硅粒子的量為0.1-1.0wt.％；· 漂白劑，例如，過氧化氫和過氧化氫前體；· 著色劑；· pH-調(diào)節(jié)劑和緩沖物質(zhì)，例如檸檬酸鈉，碳酸氫鈉或碳酸氫鉀和磷酸鈉；· 防腐劑，例如甲基，乙基或丙基對羥基苯甲酸酯，山梨酸鈉，苯甲酸鈉，溴氯苯或三氯生；· 傷口愈合和抗感染物質(zhì)，例如，尿囊素，脲，泛酰醇，甘菊環(huán)或甘菊提取物，乙酰基水楊酸衍生物，堿金屬硫代氰酸鹽；
· 礦物鹽，如鋅、鎂和錳鹽，例如硫酸鹽。
按本發(fā)明的產(chǎn)品總重計(jì)，所有這些可選擇的牙膏組分總共約2～10wt.％。
本發(fā)明的第二方面是本發(fā)明的口腔和牙科清潔組合物在牙齒的敏感清潔中的化妝用途。
化妝用途表示本發(fā)明的口腔和牙科清潔組合物在每日清潔和護(hù)理牙齒和口腔中的非治療用途。
敏感清潔指由于清潔劑含量低而溫和地清潔牙齒表面。在這種情況下，牙釉質(zhì)和牙本質(zhì)不會受到過大清潔劑研磨作用的攻擊，同時可以確保再礦化組分的沉積。
本發(fā)明的第三方面是本發(fā)明的口腔和牙科清潔組合物在預(yù)防和控制超敏感牙齒中的化妝用途。
本發(fā)明的第四方面是本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在增亮牙齒和預(yù)防變色和再變色中的化妝用途。
使用商業(yè)上可得到的比色劑(得自Lange)，通過比較用本發(fā)明的牙科清潔組合物處理的牙齒和用比較制劑處理的牙齒，來測定牙齒的增亮程度。
本發(fā)明的第五方面是本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在預(yù)防牙斑的粘附并降低牙齒表面上新牙斑形成中的化妝用途。這樣可以降低牙齒表面上的牙斑粘附。
本發(fā)明的第六方面是本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在再礦化牙科損傷中的化妝用途。
通過使用適合的牙刷可以提高復(fù)合材料的作用。通過選擇適合的刷毛排列和適合的刷子設(shè)計(jì)，尤其是刷頭和切口，可以使含有復(fù)合材料的牙科衛(wèi)生產(chǎn)品具有清潔功效，并具有高沉積性。
包括本發(fā)明復(fù)合材料的牙科衛(wèi)生制劑的適合包裝包括管和分配器，泵和其他有利于劑型的包裝。
下面的實(shí)施例用于詳細(xì)闡明本發(fā)明的主題，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制。
除非另有所指，所述的用量為wt.％。
實(shí)施例1)半粘性牙膏制劑的實(shí)施例
2)低粘度牙膏制劑的實(shí)施例
3)粘性(固體)牙膏的實(shí)施例
實(shí)驗(yàn)證實(shí)，沉積作用保持足夠時間，并具有特別溫和的清潔功效。這些實(shí)驗(yàn)例如針對牙本質(zhì)試樣進(jìn)行，并分析羥基磷灰石的生長。
使用下面的商品1 NeosorbINCI山梨糖醇；約70％水溶液；制造商Roquette2 SipernatFK 320 DSINCI水合氧化硅；制造商Degussa3 Sident8INCI水合氧化硅；制造商Degussa4 甘油分散體中的Nanit本發(fā)明的復(fù)合材料，甘油中的10％強(qiáng)分散體5 Tego BetainBL215INCI可可酰氨基丙基甜菜堿；AS30％制造商Goldschmidt6 TexaponK12GINCI月桂基硫酸鈉；AS95-99％制造商Cognis7 Polywachs1550INCI聚乙二醇；MW 1400-1600制造商Sasol8 KeltrolFINCI；黃原膠制造商CP Kelco9 TexaponK1296月桂基硫酸鈉；AS90％制造商Cognis10 TagatSINCIPEG-30甘油基硬脂酸酯制造商Tego Cosmetics11 Sident22SINCI水合氧化硅；制造商Degussa12 Polydiol400INCI聚乙二醇；MW 380-420制造商Cognis13 Cekol2000HINCI纖維素膠制造商N(yùn)oviant
權(quán)利要求
1.一種口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其包括a)一種復(fù)合材料，包括-鈣鹽，其是略溶于水的一級納米粒子，長度為5～150nm，截面為2～50nm，和-選自蛋白，水解蛋白和水解蛋白衍生物的蛋白組分，和b)按產(chǎn)品總重計(jì)，0.1～9wt.％的清潔劑。
2.如權(quán)利要求1所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述鈣鹽選自氟代磷灰石和/或羥基磷灰石。
3.如權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述蛋白組分選自結(jié)構(gòu)形成蛋白，如膠原質(zhì)、凝膠、角蛋白、酪蛋白、小麥蛋白、大米蛋白、大豆蛋白、杏仁蛋白和其水解產(chǎn)物和水解產(chǎn)物衍生物。
4.如權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，按產(chǎn)品總重計(jì)，所述復(fù)合材料的含量是0.01～10wt.％。
5.如權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述一級納米粒子為棒狀。
6.如權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述一級納米粒子形成長寬比為3到≤5，特別是約4的棒狀晶體。
7.如權(quán)利要求1～6中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述清潔劑選自氧化硅、氧化鋁、硅酸鹽、偏磷酸鹽和堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽。
8.如權(quán)利要求1～7中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，其包括至少一種再礦化促進(jìn)組分。
9.如權(quán)利要求8所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，所述再礦化促進(jìn)組分選自鎂鹽。
10.如權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，其包括作為其他牙膏組分的表面活性劑、保濕劑、粘合劑和用于防止牙科和齒齦疾病的活性物質(zhì)。
11.如權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其特征在于，活性物質(zhì)是抗齲齒活性物質(zhì)、抗菌物質(zhì)、牙垢抑制劑、防止超敏感牙齒的活性物質(zhì)和/或這些物質(zhì)的混合物。
12.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在牙齒的敏感清潔中的化妝用途。
13.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在預(yù)防和控制超敏感牙齒中的化妝用途。
14.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在增亮牙齒和預(yù)防變色和再變色中的化妝用途。
15.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在預(yù)防牙斑粘附中的化妝用途。
16.如權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品在再礦化牙科損傷中的化妝用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品，其包括a)一種復(fù)合材料，包括鈣鹽，其是略溶于水的一級納米粒子，長度為5～150nm，截面為2～50nm，和選自蛋白，水解蛋白和水解蛋白衍生物的蛋白組分，和b)按產(chǎn)品總重計(jì)，0.1～9wt.％的清潔劑。本發(fā)明的口腔和牙科衛(wèi)生產(chǎn)品可以確保牙齒表面有效和長期的再礦化，并具有清潔和拋光劑的保護(hù)性清潔作用。
文檔編號A61Q11/00GK1845719SQ200480025094
公開日2006年10月11日 申請日期2004年8月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月1日
發(fā)明者阿道夫一彼得·巴爾特, 克里斯蒂安·克羅普夫, 蒂洛·波特 申請人:漢高兩合股份公司, 薩斯泰克兩合公司