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陰離子聚合物流變改性劑和陽離子材料的組合物的制作方法

文檔序號:1326382閱讀:381來源:國知局
專利名稱:陰離子聚合物流變改性劑和陽離子材料的組合物的制作方法
相關申請的交叉參考本申請要求2002年9月6日提交的U.S.臨時申請系列No.60/408,793的權益,該文獻的公開內容在此引入作為參考。
背景技術
流變改性劑(增稠劑)一般用于大多數(shù)個人護理產品和該本質的其它產品。一些最有用的流變改性劑是基于烯屬不飽和羧酸單體的陰離子聚合物材料,該陰離子聚合物材料包括交聯(lián)的聚丙烯酸或烯屬不飽和羧酸單體與可共聚乙烯基單體的共聚物。這樣的聚合物得到特別可用于在化妝品和化妝用品工業(yè)中的各種個人護理產品中的陰離子聚合物流變改性劑。
除增稠劑以外,這樣的產品一般需要各種其它成分,特別地陽離子成分。通常的陽離子表面活性劑,或陽離子調理劑是特別有用的。然而,陽離子表面活性劑一般不與陰離子聚合物增稠劑相容。G.Polotti和F.Coda在第28屆CED年會的論文集(巴塞羅納,西班牙,1998)中的″陽離子表面活性劑溶液的增稠劑″中陳述″陽離子表面活性劑溶液的增稠經常是在洗滌劑工業(yè)中,特別是對于織物柔軟劑、抽水馬桶清潔劑、石灰垢去除劑等的配制是具有挑戰(zhàn)性的問題。此問題的一部分是由于最通常的增稠劑,如基于交聯(lián)聚丙烯酸的那些,是陰離子物質而產生。盡管可獲得穩(wěn)定和粘性懸浮液,但聚丙烯酸和陽離子表面活性劑的組合形成不能在進一步稀釋中分配的聚集體。因此在與陰離子成分的強鍵合中損失了陽離子物質的作用?!逶诨瘖y品科學和技術手冊,第一版,1993,Elsevier SciencePublishers Ltd,第17頁中,說明″卡波姆與陽離子表面活性劑不相容和在電解質的存在下顯示粘度累積潛力的顯著降低。為此原因,它們在清洗劑基產品的穩(wěn)定化中的使用非常有限?!逡虼?,在上述產品中非常需要能夠與陽離子表面活性劑或其它陽離子成分結合采用陰離子聚合物增稠劑或流變改性劑如卡波姆。
有幾個U.S.專利或公開的專利申請,它們公開了流變改性劑和硅氧烷在各種化妝品或個人護理組合物中的用途。
U.S.專利4,210,161公開了包括能夠形成水不溶性反應產物的陰離子聚合物和陽離子表面活性劑的乳膏清洗組合物。例如,此專利清楚地說明陰離子聚合物和陽離子表面活性劑不相容并確實形成沉淀物,但在此配制劑中,這樣的沉淀物是期望的。
U.S.專利4,710,374公開了包含陽離子聚合物和陰離子聚合物膠乳的化妝品組合物。該專利公開內容清楚地強調陽離子聚合物具有500-3,000,000的相對高分子量,但大多數(shù),如果不是所有,顯現(xiàn)為至少10,000的分子量,和更經常為約500,000的分子量。因此,陽離子成分是具有低電荷密度的大分子。為此原因,陽離子聚合物和陰離子聚合物膠乳不是真正不相容。
U.S.專利6,071,499公開了含有陰離子丙烯酸類聚合物和氧化烯化硅氧烷的化妝品組合物,該硅氧烷是非離子型的。由于硅氧烷不是陰離子的,所以它不能與陽離子成分配合,盡管宣稱它改進這樣陰離子聚合物的性能。
公開的U.S.申請2003/0108503 A1公開了包含甲基丙烯酸和丙烯酸烷基酯的共聚物,陽離子或兩性聚合物和官能化硅氧烷的組合物。顯然地,公開的陰離子聚合物與公開的陽離子聚合物表面活性劑相容。將這三種組分結合在一起而不首先形成陽離子聚合物與官能化硅氧烷的配合物。因此,在此經公開的申請中公開的發(fā)明中不涉及增容或配合物形成。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及增容陰離子聚合物流變改性劑與陽離子成分,如陽離子表面活性劑陽離子聚合物或陽離子鹽的方法,該方法包括將陽離子成分與陰離子配位劑配位,然后將經配位的陽離子成分與陰離子流變改性劑結合。本發(fā)明進一步涉及包括陰離子聚合物流變改性劑和經配位的陽離子成分的組合物和涉及包含如下物質的個人護理或家用組合物陰離子流變改性劑和與陰離子配位劑配位的陽離子成分。
當陽離子成分與陰離子聚合物增稠劑結合時,由于它們的不相容性,通常形成沉淀物,顯現(xiàn)濁度和一般顯著降低聚合物的增稠作用。通過在與陰離子聚合物增稠劑結合之前,首先將陽離子成分與陰離子配位劑配位,不相容的陰離子聚合物增稠劑和陽離子成分變得增容。當這樣的經增容的陽離子成分與陰離子增稠劑結合時,顯著改進了獲得的組合物的粘度/濁度特性。因此,在將陽離子材料與增稠劑結合之前,陽離子材料的配位降低或消除了過量的濁度和形成沉淀物的傾向。
附圖簡述

圖1-3是顯示當使用足夠配位劑時,CarbopolETD 2020增稠劑與各種經配位的陽離子物質的相容性的曲線圖。
圖4-6是顯示當使用配位劑時,各種Carbopol增稠劑與各種陽離子物質的相容性的曲線圖。
圖7-9顯示Rubine染料試驗的結果。
圖10-11顯示當形成配合物時和當不使用配位劑時,濕梳理通過試驗的結果。
詳細公開本發(fā)明的真正預料不到的特征是如下事實陽離子成分,它一般不與陰離子聚合物增稠劑相容,可以通過將它們與陰離子增容劑配位而變得相容,而不消極地影響陽離子成分的性能和功能??梢耘c陰離子流變改性劑結合用于個人護理產品中的陽離子成分是季銨鹽、多季銨鹽、有機或無機鹽、烷基胺、酰氨基胺、乙氧基化胺和烷基咪唑啉,它們本身不與聚合物陰離子流變改性劑相容?!宀幌嗳荨灞硎井斶@樣的陽離子成分與聚合物陰離子流變改性劑結合時,形成沉淀物或顯現(xiàn)濁度。
當將陽離子成分加入到包含陰離子增稠劑的配制劑中時,一般導致粘度的顯著降低和通常形成沉淀物和顯現(xiàn)濁度。為此原因,陰離子增稠劑與陽離子成分在個人護理產品和在家用產品中的結合使用非常有限。然而,通過本發(fā)明可以克服此長期存在的困難和這樣的材料可以被增容,其中首先將陽離子成分與增容劑配位,該配位劑是包含陰離子基團如硫酸根、磺酸根、磷酸根、膦酸根或羧酸根的陰離子大體積分子。″被增容″表示沉淀物或濁度的顯著降低,該沉淀物或濁度在不首先將陽離子成分配位的情況下會形成?!屣@著降低″表示降低到一定的程度,使得這樣的成分(陽離子材料和陰離子增稠劑)可以成功地用于個人護理產品中。一般這樣的降低構成濁度形成的至少50%降低和優(yōu)選至少80%降低,使得包含陽離子成分和陰離子流變改性劑兩者的組合物或配制劑的濁度不大于50,經常為20NTU和優(yōu)選15NTU或更小。在透明凝膠,如透明調理性定型凝膠中,優(yōu)選濁度是15NTU或更小和優(yōu)選10NTU或更??;而在透明配方洗發(fā)劑中,高至40NTU的濁度是可以接受的。認為可以接受的濁度水平總是依賴于產品的類型。通過經常使得能夠使用更少數(shù)量的增稠劑而獲得期望的性能,本發(fā)明經配位的陰離子成分的使用也有助于流變改性劑的有效使用,因此使獲得的產品更為成本有效。實際上應當完全消除沉淀物的形成。
一般陽離子材料不與陰離子流變改性劑相容。然而,如果陽離子材料的濃度足夠低,則它們可以相容。相似地,如果電荷密度足夠低(如電荷部分在整個分子中少量分散),則它們也可以相容。因此,本發(fā)明涉及與規(guī)定的陰離子聚合物流變改性劑不相容的陽離子材料。
陽離子成分陽離子成分通常用于個人護理工業(yè)作為表面活性劑和作為調理成分。由于它們本質上是陽離子的,所以允許它們容易地沉積到陰離子底物如頭發(fā)和皮膚上。
季銨化合物(即quat)是許多可利用類別的陽離子成分中最廣泛使用的一類,該陽離子成分用作調理劑。它們的突出性能特征是該工業(yè)中公知的,該特征極大地有益于它們的普及。它們的有利的安全特性、成本有效性和長期穩(wěn)定性是另外的因素。
Quat用于頭發(fā)護理配制劑(如清潔應用如洗發(fā)劑,定型和固定應用如摩絲、凝膠、噴霧劑、噴霧(spritzes)和體積增強劑,和著色應用如單部分或雙部分永久或半永久染料)中以增強頭發(fā)的光澤、可梳性、外觀、主體、滑感、觸感和一般可處理性。
Polyquat是quat的聚合物相應物和以與quat相同的方式使用,和用于相同的通用目的。由于它們的高分子量,它們具有作為固定劑和流變改性劑的另外功用。它們的大尺寸也阻止它們滲透(和因此,刺激)皮膚,因此它們也在皮膚護理應用中享有市場接受性。在皮膚護理中,它們在個人清潔劑如沐浴凝膠和身體洗劑中用作調理劑。
以下列出陽離子成分的說明性例子。
A.Polyquaternium氯化己二甲胺(Hexadimethrine Chloride)羥丙基瓜耳羥丙基氯化三甲基銨(trimonium)角豆羥丙基氯化三甲基銨(themonium)聚丙烯酰氨基丙基氯化三甲基銨聚甲基丙烯酰氨基丙基甲硫酸三甲基銨Polyquaternium-1*到20*,22*,24*,27*到37*,39*,42*到50*B.單取代季銨鹽類羥丙基氯化三甲基銨堿性紅118*二十二烷?;鵓G-氯化三甲基銨Behen(二十二烷基)氯化三甲基銨Behen甲硫酸三甲基銨氯化芐基三乙基銨硝酸雙(羥乙基)椰油銨(Cocomonium)氯化雙(羥乙基)二羥丙基硬脂銨氯化雙(羥乙基)油菜籽銨B.單取代的季銨鹽類(續(xù))氯化雙(羥乙基)牛脂銨樟腦苯扎甲硫酸銨(Benzalkonium Methosulfate)卡普氯銨(Carpronium Chloride)Cetear(鯨蠟硬脂基)氯化三甲基銨西曲溴銨(Cetrimonium Bromide)、西曲氯銨、西曲甲硫酸銨、西曲糖精酸銨和西曲甲苯磺酸銨鯨蠟基乙基乙硫酸二甲基銨椰油乙基乙硫酸二甲基銨椰油氯化三甲基銨和甲硫酸三甲基銨C4-18全氟烷基乙基硫代羥丙基氯化三甲基銨葡聚糖羥丙基氯化三甲基銨聚二甲基硅氧烷羥丙基氯化三甲基銨十二烷基芐基氯化三甲基銨十二烷基十六烷基氯化三甲基銨十二烷基二甲苯基二氯化三甲基銨半乳阿拉伯聚糖(Galactoarabinan)羥丙基氯化三甲基銨人參羥丙基氯化三甲基銨瓜耳羥丙基氯化三甲基銨氫化牛脂氯化三甲基銨羥丙基雙二碘化三甲基銨羥丙基三甲基銨蜂蜜羥丙基三甲基銨水解乳清異硬脂?;鵓G-氯化三甲基銨異硬脂基乙基氯化二甲基銨乳酰氨基丙基氯化三甲基銨月桂?;鵓G-氯化三甲基銨月桂基溴化三甲基銨,氯化三甲基銨和三氯酚鹽辛基十二烷基氯化三甲基銨油胺雙羥丙基氯化三甲基銨油?;鵓G-氯化三甲基銨棕櫚酸酰氨基丙基氯化三甲基銨棕櫚?;鵓G-氯化三甲基銨PEG-1和PEG-10椰油氯化BenzoniumPEG-2和PEG-15氯化椰油銨PEG-5椰油甲硫酸銨PEG-2和PEG-15 Oleammonium氯化物PEG-2和PEG-15氯化硬脂銨PEG-5硬脂基氯化銨和乳酸銨PEG-20牛脂乙硫酸銨PEG-5牛脂氯化BenzoniumPPG-9,PPG-25和PPG-40二乙基氯化甲基銨Quaternium-16*,22*,26*,30*,33*,52*,60*,61*,75*和88*大豆氯化三甲基銨硬脂酰基PG-氯化三甲基銨硬脂溴化三甲基銨硬脂甲硫酸三甲基銨B.單取代的季銨鹽類(續(xù))硬脂基糖精酸(Sacchanna te)三甲基銨牛脂三羥乙基乙酸銨牛脂氯化三甲基銨C.二取代季銨鹽類氯化二十二烷基苯甲銨(Behenalkonium)苯扎溴銨和氯銨溴化或氯化Benthethonium磷酸鯨蠟基苯扎銨氯化Benzoxonium
C12-18二烷基氯化二甲基銨(Dialkyldemonium Chloride)西他氯銨溴化Ceteara lkoniumCetethyl溴化二甲基銨Cetethyl乙硫酸嗎啉鎓鯨蠟基吡咯烷酮基甲基氯化二甲基銨椰氯銨(Cocoalkonium Chloride)苯甲地那銨和糖雙二十二烷基/雙二十烷基(arachidyl)氯化二甲基銨雙二十二烷基氯化二甲基銨和甲硫酸二甲基銨二(C12-15),(C12-18)和(C14-18)烷基氯化二甲基銨二鯨蠟基氯化二甲基銨二椰油基氯化二甲基銨二椰油乙基羥乙基甲硫酸甲基銨二癸基氯化二甲基銨二氫化棕櫚酰基乙基羥乙基甲硫酸甲基銨二氫化棕櫚?;u乙基甲硫酸甲基銨二氫化牛脂芐基氯化甲基銨和鋰蒙脫石二氫化牛脂乙基羥乙基甲硫酸甲基銨二氫化牛脂羥乙基甲硫酸甲基銨二氫化牛脂羥乙基甲硫酸甲基銨二氫化牛脂乙基羥乙基甲硫酸甲基銨二羥丙基PEG-5氯化亞油銨(Linoleammonium)二異硬脂酰氨基丙基環(huán)氧丙基氯化甲基銨二聚氧乙烯十二烷基醚-4氯化二甲基銨二月桂基乙酰基氯化二甲基銨二月桂基氯化二甲基銨二甲基PABA乙基鯨蠟硬脂甲苯磺酸二甲基銨二甲基PABA Mido丙基月桂甲苯磺酸二甲基銨二油酰氨基乙基羥乙基甲硫酸甲基銨二油?;琢蛩酔detolmonium二油?;鵈DTHP甲硫酸甲基銨二棕櫚?;一然谆@二棕櫚酰基乙基羥乙基甲硫酸甲基銨C.二取代季銨鹽類(續(xù))二棕櫚?;一u乙基甲硫酸甲基銨二棕櫚?;惐琢蛩峒谆@二大豆氯化二甲基銨二大豆?;一u乙基甲硫酸甲基銨二硬脂二甲基銨鋰蒙脫石二聚氧乙烯硬脂醚(Disteareth)-6氯化二甲基銨二硬脂?;一然谆@二硬脂?;一u乙基甲硫酸甲基銨二硬脂?;然谆@二硬脂基氯化二甲基銨二硬脂基環(huán)氧丙基氯化甲基銨二牛脂酰氨基乙基羥丙基甲硫酸甲基銨二牛脂二甲基銨纖維素硫酸鹽二牛脂氯化二甲基銨二牛脂酰基乙基羥乙基甲硫酸甲基銨雙十三烷基氯化二甲基銨溴化度米芬氯化芥銨(Erucalkonium)氫化牛脂氯化芐基二甲基銨(Tallowalkonium)羥基鯨蠟基羥乙基氯化二甲基銨羥乙基鯨蠟基氯化二甲基銨和磷酸二甲基銨羥乙基月桂(Laur)氯化二甲基銨羥乙基牛脂氯化二甲基銨羥丙基雙鯨蠟硬脂(cetearyl)氯化二甲基銨羥丙基雙油基氯化二甲基銨羥丙基雙硬脂基氯化二甲基銨異硬脂基月桂氯化二甲基銨Lauralkonium溴化物和氯化物月桂基甲基Gluceth-10羥丙基氯化二甲基銨甲基芐基氯化乙基銨Myristaklonium氯化物、溴化物和糖精酸鹽氯化油基芐基二甲基銨(Olealkonium)油?;h(huán)氧丙基氯化二甲基銨泛酰(Panthenyl)羥丙基硬脂氯化二甲基銨PEG-9和25二乙基氯化甲基銨PEG-2 Dimeadowfoam酰氨基乙基甲硫酸甲基銨PEG-3二油酰氨基乙基甲硫酸甲基銨PEG-5雙十三烷基氯化甲基銨PEG-8棕櫚酰基甲基甲硫酸二乙基銨PEG-10硬脂基氯化BenzoniumPEG-3牛脂亞丙基二甲硫酸二甲基銨Quaternium-8*,14*,18*,24*,43*,53*,63*,70*,71*和84*Quaternium-18膨潤土*Quaternium-18苯扎銨膨潤土C.二取代季銨鹽類(續(xù))Quaternium-18鋰蒙脫石*和甲硫酸鹽*椰油PG-氯化二甲基銨磷酸鈉大豆二羥丙基二甲基銨糖苷大豆二甲基銨羥丙基水解小麥蛋白質大豆乙基乙硫酸二甲基銨Stearalkonium膨潤土、氯化物和鋰蒙脫石硬脂基乙基己基氯化二甲基銨和甲硫酸二甲基銨硬脂基PG-氯化磷酸二甲基銨氯化Tallowalkonium牛脂二甲基銨丙基二氯化三甲基銨二磷酸硫胺素D.四取代季銨鹽類Quaternium-15*溴化四丁基銨氯化四甲基銨E.雜環(huán)季銨鹽類氯化鯨蠟基吡啶鎓氯化椰油基芐基羥乙基咪唑啉鎓氯化磷酸椰油基羥乙基咪唑啉鎓PGDequalnium乙酸鹽和氯化物碘化二甲基氨基苯乙烯庚基甲基噻唑鎓甲硫酸羥基蒽醌氨基丙基甲基嗎啉鎓氯化異硬脂基芐基imidonium乙硫酸異硬脂基乙基咪唑啉鎓拉匹氯銨(Lapyrium Chloride)溴化和糖精酸月桂基異喹啉鎓氯化月桂基吡啶鎓Platonin*Quaternium-27*,45*,51*,56*,72*,73*,83*和87*乙硫酸大豆乙基嗎啉鎓氯化硬脂基羥乙基imidonium氯化妥爾油芐基羥乙基咪唑啉鎓F.取代的酰氨基季銨鹽類乙酰氨基乙氧基丁基氯化三甲基銨乙酰氨基丙基氯化三甲基銨丙烯酰氨基丙基氯化三甲基銨/丙烯酰胺共聚物丙烯酰氨基丙基氯化三甲基銨/丙烯酸酯共聚物杏仁酰氨基氯化propalkoniumApricotamido丙基乙基乙硫酸二甲基銨氯化Avocadamidopropalkonium氯化Babassuamidopropalkonium二十二烷酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨(demonium)F.取代的酰氨基季銨鹽類(續(xù))二十烷酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨Canolamido丙基乙基乙硫酸二甲基銨羧甲基異硬脂酰氨基丙基嗎啉肉桂酰氨基丙基氯化三甲基銨C14-20和C18-22異烷基酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨氯化椰油酰氨基(cocamido)丙基甜菜堿MEA椰油酰氨基丙基二甲基銨羥丙基水解膠原椰油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨椰油酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨和氯化磷酸二甲基銨椰油酰氨基丙基氯化三甲基銨二氫化牛脂酰氨基乙基羥乙基氯化甲基銨和甲硫酸甲基銨羥丙基雙異硬脂酰氨基丙基氯化二甲基銨羥基硬脂酰氨基丙基氯化三甲基銨羥基硬脂酰氨基丙基甲硫酸三甲基銨異壬酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨異硬脂酰氨基丙基環(huán)氧丙基氯化二甲基銨異硬脂酰氨基丙基環(huán)氧丙基氯化嗎啉鎓異硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨異硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸嗎啉鎓異硬脂酰氨基丙基月桂基乙酰氯化二甲基銨異硬脂酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨異硬脂酰氨基propalkonium氯化物異硬脂基二十烷酰氨基丙基甜菜堿鹽(Betainate)異硬脂基二亞油酰氨基丙基Betainate異硬脂基Racin油酰氨基丙基Betainate亞甲基雙(牛脂乙酰氨基氯化二甲基銨)月桂酰氨基丙基乙酰氨基氯化二甲基銨月桂酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨亞油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨亞油酰氨基丙基PG-氯化磷酸二甲基銨和磷酸二甲基銨聚二甲基硅氧烷氯化MinkamidopropalkoniumMinkamido丙基乙基乙硫酸二甲基銨油酰氨基丙基二甲基銨羥丙基水解膠原油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨油酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨油菜籽酰氨基丙基芐基氯化二甲基銨油菜籽酰氨基丙基環(huán)氧丙基氯化二甲基銨油菜籽酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨米糠油酰氨基(Ricebranamido)丙基羥乙基氯化二甲基銨蓖麻油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨蓖麻油酰氨基丙基氯化三甲基銨和甲硫酸三甲基銨紅花油酰氨基(Saffloweramido)丙基乙基乙硫酸二甲基銨玻璃苣油酰氨基(Borageamido)丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鈉F.取代的酰氨基季銨鹽類(續(xù))Emuamido丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鈉乳酰胺(Milkamido)丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鈉油酰氨基丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鈉葵花籽油酰氨基(Sunfloweramido)丙基PG-氯化二甲基銨磷酸鈉大豆酰氨基乙基二甲基銨/三甲基銨羥丙基水解小麥蛋白質大豆酰氨基氯化propalkonium
大豆酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨硬脂酰氨基氯化propalkonium硬脂酰氨基丙基鯨蠟硬脂基甲苯磺酸二甲基銨硬脂酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨硬脂酰氨基丙基PG-氯化磷酸二甲基銨硬脂酰氨基丙基吡咯烷酮基甲基氯化二甲基銨硬脂酰氨基丙基甲硫酸三甲基銨十一碳烯酰氨基丙基甲硫酸三甲基銨小麥氯化Germamidopropalkonium小麥Germamidopropalkonium羥丙基水解小麥蛋白質小麥胚芽酰氨基(Germamido)丙基環(huán)氧丙基氯化二甲基銨小麥胚芽酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨G.季銨化角蛋白AMP-異硬脂?;髂z/角蛋白氨基酸/賴氨酸椰油二甲基銨羥丙基水解頭發(fā)角蛋白和角蛋白羥丙基三甲基銨明膠和水解角蛋白月桂基二甲基銨羥丙基水解角蛋白Quaternium-79水解角蛋白*硬脂二甲基銨羥丙基水解角蛋白H.季銨化膠原芐基三甲基銨水解膠原椰油二甲基銨羥丙基水解膠原羥丙基三甲基銨水解膠原月桂基二甲基銨羥丙基水解膠原丙基三甲基銨水解膠原Quaternium-76和79水解膠原*硬脂二甲基銨羥丙基水解膠原硬脂三甲基銨羥乙基水解膠原三乙銨(Triethonium)水解膠原乙磺酸鹽
I.季銨化氨基酸椰油二甲基銨羥丙基絲氨基酸明膠/角蛋白氨基酸/賴氨酸羥丙基氯化三甲基銨J.季銨化蛋白質椰油二甲基銨羥丙基水解酪蛋白、絲、米蛋白質、大豆蛋白質&小麥蛋白質明膠/賴氨酸/聚丙烯酰胺羥丙基氯化三甲基銨羥丙基三甲基銨水解酪蛋白和貝殼硬蛋白羥丙基三甲基銨水解米糠蛋白質、絲、植物蛋白質小麥蛋白質、小麥蛋白質/甲硅烷氧基硅酸鹽月桂(Laur)二甲基銨羥丙基水解大豆蛋白質和小麥蛋白質/甲硅烷氧基硅酸鹽月桂基二甲基銨羥丙基水解酪蛋白、絲和大豆蛋白質丙基三甲基銨水解大豆蛋白質和小麥蛋白質Quaternium-79水解絲蛋白質*、絲*、大豆蛋白質*和小麥蛋白質*Quaternium-86*硬脂二甲基銨羥丙基水解酪蛋白、米蛋白質、絲、大豆蛋白質和植物蛋白質硬脂二甲基銨羥丙基小麥蛋白質K.二價或多價陽離子的鹽乙酸鋁和乙酸鋁溶液苯甲酸鋁、丁醇鋁、檸檬酸鋁、二乙酸鋁、二鯨蠟基磷酸鋁、乳酸鋁、甲二磺酸鋁、PCA、蔗糖八硫酸鋁和三甲酸鋁鋁/鎂氫氧化物硬脂酸鹽酒石酸銻鉀葡糖酸鋇檸檬酸鉍和堿式棓酸鉍硫酸番木鱉堿乙酸鈣,抗壞血酸鈣,苯甲酸鈣,檸檬酸鈣,環(huán)氨酸(Cyclamate)鈣,DNA鈣,果糖庚酸鈣,葡萄糖庚酸鈣,葡糖酸鈣,甘油磷酸鈣,乳酸鈣,泛酰巰基乙胺磺酸鈣,泛酸鈣,對羥苯甲酸鈣,丙酸鈣,糖精鈣,水楊酸鈣,山梨酸鈣,硬脂?;樗徕},酒石酸鈣和巰基乙酸鈣EDTA鈣二鈉葡糖酸鈷DNA銅,葡糖酸銅,PCA銅,PCA甲基硅烷醇銅,吡啶甲酸銅和地衣酸銅乙酸銅檸檬酸鐵銨檸檬酸鐵和甘油磷酸鐵門冬氨酸亞鐵,葡萄糖(Agluco)庚酸亞鐵和葡糖酸亞鐵吡啶甲酸鐵四異硬脂酸異丙基鈦乙酸鉛乙酸鎂,抗壞血酸鎂,抗壞血酸鎂/PCA鎂,抗壞血?;姿徭V,苯甲酸鎂,檸檬酸鎂,DNA鎂,葡萄糖庚酸鎂,葡糖酸鎂,甘油磷酸鎂,PCA鎂,丙酸鎂,水楊酸鎂和巰基乙酸鎂聚氧乙烯十二烷基醚-11羧酸鎂K.二價或多價陽離子的鹽(續(xù))葡糖酸錳甘油磷酸錳PCA錳門冬氨酸鉬葡糖酸鎳乙酸苯基汞,苯甲酸苯基汞,硼酸苯基汞和氯化苯基汞乙酸鍶巰基乙酸鍶乙酸鋅,檸檬酸鋅,半胱氨酸鋅,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,葡萄糖庚酸鋅,葡糖酸鋅,甘草次酸(Glycyrrhelinate)鋅,乳酸鋅,吡啶甲酸鋅和2-巰基吡啶氧化鋅甲醛次硫酸鋅PCA鋅L.顏料氧化鋅,鐵氧化物,二氧化鈦M.有機胺丙氨酸谷氨酸鹽尿囊素乙?;琢虬彼?,抗壞血酸鹽,生物素,泛酸鈣,半乳糖醛酸,甘草次酸,PABA和聚半乳糖醛酸異(Amo)聚二甲基硅氧烷羥基硬脂酸酯精氨酸門冬氨酸鹽,DNA和PCA精氨酸谷氨酸鹽精氨酸己基癸基磷酸鹽殼聚糖己二酸酯,抗壞血酸酯,羥基乙酸酯和水楊酸酯氯胺T氯己定二乙酸鹽,二葡糖酸鹽和二鹽酸鹽葉綠酸-銅配合物環(huán)吡酮胺(Ciclopirox Olamine)半胱胺HCI半胱氨酸DNADEA-鯨蠟基磷酸酯DEA-水解卵磷脂DEA-甲氧基肉桂酸酯雙二十烷酰氨基丙基二甲基胺二亞油酸鹽二溴二脒二苯氧基丙烷二羥乙基磺酸鹽二甘醇胍琥珀酸鹽二羥乙基牛脂胺油酸鹽草酸二鋰聚二甲基硅氧烷丙基乙二胺二十二烷酸鹽乙醇胺亞二硫基二乙酸鹽,甘油磷酸鹽和巰基乙酸鹽乙基羥基乳酸甲基吡啶鎓乙基月桂酰基精氨酸HCI鹽胍碳酸鹽,HCI鹽和磷酸鹽己氧苯脒(Hexamidine)二羥乙基磺酸鹽和對羥苯甲酸鹽M.有機胺(續(xù))異硬脂酰氨基丙基二甲基胺葡糖酸鹽,羥基乙酸鹽和乳酸鹽異硬脂酰氨基丙基嗎啉乳酸鹽月桂基糖精酸異喹啉鎓月桂基PCA賴氨酸DNA和谷氨酸鹽MEA-苯甲酸鹽,二鯨蠟硬脂基磷酸鹽,鄰苯基酚鹽,水楊酸鹽,硫代乳酸鹽和十一碳烯酸鹽MEA-聚氧乙烯十二烷基醚-6羧酸鹽MEA PPG-6聚氧乙烯十二烷基醚-7羧酸鹽MEA PPG-8聚氧乙烯硬脂基醚-7羧酸鹽甲基羥基鯨蠟基乳酸葡糖胺(Glucaminium)甲基硅烷醇羥基脯氨酸門冬氨酸鹽煙基(Nicotinyl)酒石酸鹽橄欖酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽羥喹啉苯甲酸鹽和硫酸鹽PCA乙基椰油基精氨酸吡羅克酮醇胺(Piroctone Olamine)吡哆素HCI含糖石灰TEA-椰油基丙氨酸鹽TEA-EDTATEA-月桂?;樗猁}TEA-苯基苯并咪唑磺酸鹽煙酸呋酯(Thurfylnicotinate)HCIN.有機咪唑啉硬脂基羥乙基咪唑啉O.乙氧基化胺PEG-15牛脂胺PEG-椰油多元胺P.季銨化纖維素PG-羥乙基纖維素椰油氯化二甲基銨PG-羥乙基纖維素月桂基氯化二甲基銨PG-羥乙基纖維素硬脂基氯化二甲基銨Q.季銨化硅氧烷Quaternium-80*硅氧烷Quaternium-1*到13*R.多官能季銨鹽類Quaternium-77*,78*,81*,82*和85*S.三取代季銨鹽類三鯨蠟基氯化甲基銨*此材料的組成在國際化妝品成分詞典和手冊(InternationalCosmetic Ingredients Dictionary and Handbook),第8版(2000),化妝品與香料協(xié)會(Cosmetic Toiletry and Fragrance Association),1101,第17大街,NW,Suite 300,Washington,D.C.20036-4702中識別。
增容劑與陽離子成分配位的增容劑或配位劑可以是包含具有陰離子基團的″大體積″分子的任何材料。″大體積″分子應當與陰離子增稠劑或陽離子成分都不具有化學反應性?!宕篌w積″分子的分子量一般至少為500Mn,優(yōu)選至少1,000Mn,和分子量可以為最多至50,000Mn,但一般最多至25,000Mn。通?!宕篌w積″分子是含有至少三個重復單元的聚合物材料。聚合物材料的組成可以是非均質的,和占主要部分的可以是聚硅氧烷,丙烯酸類共聚物,聚亞烷基二醇如聚乙二醇和聚丙基二醇,聚乙烯醇,聚醋酸乙烯酯,多糖如淀粉和纖維素,或聚氨酯。聚亞烷基二醇可包含封端基,如,但不限于烯丙基、丙烯基、丙基和氫或其它。這些聚合物或″大體積″基團必須包含將與陽離子成分配位的陰離子基團。優(yōu)選的陰離子基團是羧酸根(-COOH)、磺酸根(-SO3H)、硫酸根(-OSO3H)、磷酸根(-OP(OH)2)和膦酸根(-PO(OH)2)。陰離子基團與陽離子成分配位,防止陽離子成分干擾陰離子增稠劑和允許增稠劑實施它的粘度累加功能。盡管原則上,可以采用包含陰離子基團的任何聚合物材料,但由于它們也用于調理角蛋白類物質如洗發(fā)劑、頭發(fā)清洗劑、頭發(fā)凝膠和頭發(fā)染料中的頭發(fā);或洗劑、乳膏和手衛(wèi)生洗滌劑中的皮膚;或指甲加強劑或涂料和表皮軟化劑中的指甲;或唇膏、潤唇膏(lipbalm)等中的唇,所以優(yōu)選采用硅氧烷。
優(yōu)選的硅氧烷配位劑一般可以由如下式表示(I) 其中Me是甲基;R和R′獨立地選自甲基、-OH、-R7和-R9-A或-(CH2)3-O-(EO)a-(PO)b-(EO)c-G,條件是R和R′兩者不都是甲基、-OH或R7;R1選自低級烷基CH3(CH2)n-或苯基,其中n是0-22的整數(shù);a、b和c獨立地為0-100的整數(shù);EO是-(CH2CH2O)-;
PO是 o是1-200的整數(shù);q是0-1000的整數(shù);p是0-200的整數(shù);R7是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基;R8是氫或R7或C(O)-X,其中X是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物;R9是選自具有1-40個碳亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或包含具有2-8個碳的不飽和度的亞烷基間斷;A和G獨立地選自 或 或 或 或 或
其中R″是選自具有1-40個碳的亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或具有2-8個碳的亞烷基間斷,和優(yōu)選選自R″選自-CH2-CH2-;-CH=CH-; 和 其中M是Na、K、Li、NH4;或包含烷基、芳基、烯基、羥烷基、芳烷基或烷芳基的胺。
另一類硅氧烷配位劑是可以由如下通式表示的硅氧烷硫酸鹽(II) 其中R11選自具有1-8個碳原子的低級烷基或苯基,R12是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-SO3-M+M是陽離子和選自Na、K、Li或NH4;x、y和z獨立地為0-100的整數(shù);R13是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-HR14是甲基或羥基;a1和c1獨立地是0-50的整數(shù);b1是1-50的整數(shù);
再另一類型的硅氧烷配位劑可以表示如下(III) 其中R21是 a2是0-200的整數(shù);b2是0-200的整數(shù);c2是1-200的整數(shù);R14如以上所定義;R22選自-(CH2)nCH3和苯基;n是0-10的整數(shù);R23是-(CH2)3-O-(EO)x1-(PO)y1-(EO)z1-H;x1、y1和z1是整數(shù)和獨立地選自0-20;e1和f1是1或2,條件是e+f=3;M選自H、Na、K、Li或NH4;和(IV) 其中
Me是甲基;R30和R32獨立地是CH3或-(CH2)3-O-(EO)a3-(PO)b3-(EO)c3-C(O)-R33-C(O)-OH;條件是R30和R32兩者不都是-CH3;R33選自-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-C(R37)-H; 和 R37是具有1-22個碳原子的烷基;R31選自低級烷基(具有1-4個碳)、CH3(CH)n1-和苯基;n1是0-8的整數(shù);a3、b3和c3獨立地是0-20的整數(shù);EO是環(huán)氧乙烷殘基-(CH2CH2-O)-;PO是環(huán)氧丙烷殘基-(CH2CH(CH3)-O-)-;o1是1-200的整數(shù);q1是0-500的整數(shù)。
應當注意在以上結構單元中,EO和PO可以為無規(guī)和嵌段結構。
這樣的硅氧烷羧酸鹽更詳細公開于U.S.專利5,296,625,該文獻的公開內容在此引入作為參考。再另外的硅氧烷配位劑是包含多個不同陰離子取代基的硅氧烷??梢酝ㄟ^使用本領域技術人員公知的反應,將已經公開的兩種或更多種類型陰離子硅氧烷反應而制備這樣的硅氧烷。獲得的分子可以是初始硅氧烷的混雜物和因此包含多種類型的陰離子官能團??梢圆捎眠@樣的方式優(yōu)化硅氧烷的性能。一種類型的反應,硅氧烷平衡反應,包括向反應器中加入原料,添加合適的催化劑,加熱混合,和然后中和所述催化劑。該化學討論于有機、有機金屬和聚合物化學中的硅氧烷(Silicone in Organic,Organometallicand Polymer Chemistry)(Michael Brook)-John Wiley and Sons,紐約,2000,第261-266頁。
用于配位陽離子成分所需要的陰離子配位劑的數(shù)量依賴于特定的陽離子成分(quat,polyquat,有機鹽等),存在的陽離子成分數(shù)量和最終配制劑的總pH。最終配制劑的pH越低,需要的配位劑數(shù)量越大??紤]到上述變量,必須進行一些常規(guī)測試以達到待用于特定配制劑中以提供所需結果的陰離子配位劑,如硅氧烷的最優(yōu)數(shù)量。一般情況下,陰離子配位劑,如陰離子硅氧烷配位劑,對陽離子成分的重量比為0.1-10∶1。優(yōu)選,配位劑對陽離子成分的重量比為0.5-6∶1和最優(yōu)選1.5-3∶1。
陰離子聚合物流變改性劑正常不與陽離子成分相容的聚合物流變改性劑(增稠劑)可以與經配位的陽離子成分結合用于各種配制劑中。因此,陰離子聚合物流變改性劑可用于本發(fā)明的組合物中。
一般這樣的陰離子聚合物流變改性劑是從如下物質獲得的均聚物包含羧基的烯屬不飽和單體或衍生自包含羧基的那些的烯屬不飽和單體,如酸氫化物、酸酐或酯。這些物質包括包含這樣的羧基的單體或烯屬不飽和酸酐的均聚物,或包含至少1wt%,優(yōu)選至少5%和更優(yōu)選至少10%的這樣的羧酸類單體或酸酐單體的共聚物?,F(xiàn)有技術公開了可用作增稠劑的各種這樣的均聚物和共聚物。以下討論這樣的增稠劑的說明性例子。
可用于增稠劑聚合物生產的羧酸類單體是包含至少一個活化碳-碳烯類雙鍵,和至少一個羧基的烯屬不飽和羧酸, 即,包含烯屬雙鍵的酸,該烯屬雙鍵由于它在單體分子中,在如下關于羧基的α-β位置上存在, 或作為末端亞甲基的一部分,即CH2=C<而存在,所以容易在聚合中起作用。在α-β酸中,強極性羧基對雙鍵鍵接碳原子的緊密接近具有強烈的活化影響,使包含此結構的物質可非常容易聚合。末端亞甲基用在羧酸類單體中的存在使此類型化合物比如果雙鍵在碳結構中間的情況可更容易得多地聚合。此類別的烯屬不飽和酸包括廣泛發(fā)散的材料如典型地為如下物質的丙烯酸類丙烯酸自身、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基-丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯山梨酸、當歸酸、肉桂酸、對氯肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸(1-羧基-4-苯基丁二烯-1,3)、衣康酸、檸康酸、中康酸(messaconicacid)、戊烯二酸、烏頭酸、馬來酸、富馬酸和三羧基乙烯。在此使用的術語″羧酸″包括多羧酸和那些酸酐,如馬來酸酐,其中通過從位于相同多羧酸分子上的兩個羧基消除一分子水形成酸酐基團。不包括由從相同或不同不飽和酸消除兩個或更多個分子的水形成的類型的酸酐,如丙烯酸酐,由于它們的聚合物在水中和堿中有水解的強烈傾向。在此可使用的馬來酸酐和其它酸酐具有如下一般結構 其中R40和R41獨立地選自氫、氰基(-C≡N)、羥基、內酰胺和內酯基團,和烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和環(huán)烷基,如甲基、乙基、丙基、辛基、癸基、苯基、甲苯基、二甲苯基、芐基、環(huán)己基等。
用于本發(fā)明中的優(yōu)選羧酸類單體是具有如下一般結構的單烯屬丙烯酸 其中R42是選自如下的取代基氫、鹵素、羥基、內酯、內酰胺、氰基(-CN)、單價烷基(1-4個碳)、單價芳基(6-12個碳)、單價芳烷基(7-12個碳)、單價烷芳基(7-12個碳)和單價環(huán)脂族基團(4-8個碳)。在此類別中,最優(yōu)選是丙烯酸自身,由于它的一般更低的成本,容易獲得性,和形成優(yōu)異聚合物的能力。另一種特別優(yōu)選的羧酸類單體是馬來酸酐。
含有長鏈脂族基團的優(yōu)選丙烯酸酯單體是由如下通式表示的丙烯酸衍生物 其中R43是氫或含有8-30個碳原子,優(yōu)選10-22個碳原子的烷基和R44是氫或甲基。代表性丙烯酸高級烷基酯是丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸二十二烷基酯和丙烯酸三十烷基酯和相應的甲基丙烯酸酯。兩種或三種或更多種長鏈丙烯酸酯的混合物可以與一種羧酸類單體一起成功地聚合以提供本發(fā)明的有用增稠樹脂。
如果采用,則優(yōu)選交聯(lián)性單體是每分子含有多于一個的烯基醚基團的聚烯基聚醚。最有用的是具有烯基,其中存在有連接到末端亞甲基的烯屬雙鍵CH2=C<。它們由包含至少4個碳原子和至少3個羥基的多元醇的醚化制備。此類化合物可以由如下方式生產將烯基鹵,如烯丙基氯或烯丙基溴與一種或多種多元醇的強堿性水溶液反應。產物是具有變化數(shù)目的醚基團的聚醚的復合混合物。分析僅揭示每個分子上醚基團的平均數(shù)目。聚醚交聯(lián)劑的效率隨分子上可潛在聚合的基團的數(shù)目而增加。優(yōu)選采用每分子包含平均兩個或更多個烯基醚基團的聚醚。其它交聯(lián)性單體包括例如,二烯丙基酯、二甲代烯丙基酯、丙烯酸烯丙酯或丙烯酸甲代烯丙基酯和丙烯酰胺、四烯丙基錫、四乙烯基硅烷、聚烯基甲烷、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯、二乙烯基化合物、聚磷酸烯丙酯、二烯丙氧基化合物和亞磷酸酯等。
羧酸類單體和長鏈丙烯酸酯單體的單體混合物優(yōu)選包含95-50wt%羧酸類單體和5-50wt%丙烯酸酯單體。
以上討論的聚合物增稠劑更詳細公開于U.S.專利3,940,351,該文獻的公開內容在此引入作為參考。相關的聚合物增稠劑公開于U.S.專利3,915,921,該文獻的公開內容也在此引入作為參考。
另一類增稠劑由可通過單體體系共聚獲得的交聯(lián)共聚物表示,該單體體系包括a)約10-約97wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸;b)0-約80wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的(C1-C30)烷基或芳烷基酯;c)約0.5-約80wt%至少一種締合性(associative)單體,該締合性單體是通式J-O-(CH2-CHR2O)r-(CH2)s-R1的酯其中J是非必要地包含另外的羧基的烯屬不飽和?;悮埢渲蟹潜匾?,該另外的羧基可以用(C1-C20)脂族烷基酯化;R1是含有1-30個碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基殘基;R2是氫、甲基或乙基;r是0-50;s是0-30;d)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和酰胺;e)作為交聯(lián)劑的約0.2-約20wt%至少一種在如下物質之間的二酯聚氧化烯二醇或含有至少兩個游離OH-基的乳化劑和烯屬不飽和羧酸;和f)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和磺酸。
由a)指示的烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的例子是例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、山梨酸、巴豆酸和類似物。其中,優(yōu)選是丙烯酸和甲基丙烯酸。
由b)指示的優(yōu)選烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙酯和類似物。最優(yōu)選是(甲基)丙烯酸甲酯和乙酯。
締合性單體c)可以是符合以上通式J-O-(CH2-CHR2O)r-(CH2)s-R1的任何化合物,其中R1和R2如以上所示,r和s的總和可以為0-80和J是選自如下的烯屬不飽和酸的丙烯酸類殘基丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亞油酸。優(yōu)選是用25摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的鯨蠟基硬脂基醇的酯。締合性單體c)是市售的產品,或它們可以基本根據本領域已知的操作方法制備(U.S.專利號3,652,497和4,075,411)。
優(yōu)選的烯屬不飽和酰胺d)是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和乙烯基吡咯烷酮,而優(yōu)選的烯屬不飽和磺酸f)是乙烯基磺酸和對苯乙烯磺酸。
由以上點e)列出的交聯(lián)劑可具有如下通式(I)、(II)或(IV)結構中的一種結構,或它們是非必要地整體或部分氫化,由烯屬不飽和羧酸酯化的蓖麻油多乙氧基化衍生物,條件是烯屬鍵的總數(shù)目至少為二。
交聯(lián)劑e)是通式(I)的化合物D1-O-(CH2-CHZ1-O)t-(CH2-CHZ2-O-)u-(CH2-CHZ3-O)w-D2(I)其中D1和D2,它們可以相同或不同,是烯屬不飽和?;悮埢?,它可包含另外的羧基,其中非必要地,該另外的羧基可以用(C1-20)脂族烷基酯化;Z1和Z3獨立地表示氫或(C1-20)脂族烷基或芳烷基;Z2是氫或甲基;t和w是0-20的整數(shù);u是1-100的整數(shù);總和t+u+w可表示1-140的任何整數(shù);條件是當Z1、Z2和Z3同時為氫及D1和D2同時為甲基丙烯酸的丙烯?;鶜埢鶗r,總和t+u+w不能是1,和其中聚亞烷基二醇的結構可以是無規(guī)或嵌段。
優(yōu)選,在通式(I)的交聯(lián)劑中,D1和D2獨立地表示丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、山梨酸、巴豆酸、油酸或亞油酸的?;悮埢琙1、Z2和Z3表示氫或甲基,總和a+b+c高于10和聚亞烷基二醇的結構可以無規(guī)或嵌段。
更優(yōu)選,在通式(I)的交聯(lián)劑中,D1和D2獨立地表示丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸的?;悮埢?,Z1、Z2和Z3表示氫,總和t+u+w高于20。
通式(I)的交聯(lián)劑是衍生自聚亞烷基二醇與烯屬不飽和羧酸的酯化的產物;它們中的一些描述于文獻(U.S.專利號3,639,459和4,138,381;DD專利205,891;Polymer,1978,19(9),1067-1073;Pigm.Resin.Technol.,1992,21(5),16-17)。
通式(I)的化合物也可以由如下方式制備通式(Ia)化合物H-O-(CH2-CHZ-O)t-(CH2-CHZ2-O-)u-(CH2-CHZ3-O)w-H(Ia)其中Z1,Z2,Z3,t,u和w如以上所定義,與羧酸D1-OH和/或D2-OH,其中D1和D2如以上所定義,或相應酸酐或酰鹵進行的酯化,或者,由低沸點醇的相應酯的酯交換而制備。
交聯(lián)劑(e)是通式(II)的化合物 其中E1,E2,E3和E4獨立地表示氫或具有2-25個碳原子的飽和或烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的?;悮埢?,其中另外的羧基可非必要地用(C1-20)脂族烷基酯化,條件是E1,E2,E3和E4中的至少兩個表示以上定義的烯屬不飽和酰基類殘基;Y1,Y2,Y3和Y4,它們可以相同或不同,是氫、甲基或乙基;d,g,h和i是0-30的整數(shù)。
優(yōu)選,通式(II)的化合物是脫水山梨醇衍生物(d,g,h和i都是0)或由約4-約20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的脫水山梨醇衍生物,其中至少兩個羥基用選自如下的烯屬不飽和羧酸酯化丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亞油酸,和兩個殘余羥基中的至少一個用具有10到碳原子的脂肪酸酯化。
通過在通式(I)化合物的制備中引入以上報導的烯屬不飽和?;苽渫ㄊ?II)的化合物。初始底物是通式(II)的化合物,其中E1,E2,E3和E4中的至少兩個表示氫,和E1,E2,E3和E4中剩余部分可以是氫或以上定義的酰基。
交聯(lián)劑e)可以進一步是非必要地部分或完全氫化,用烯屬不飽和羧酸酯化的蓖麻油的多乙氧基化衍生物,條件是在該交聯(lián)劑中,烯屬類型鍵的總數(shù)目至少是二。優(yōu)選是乙氧基化度為約15-約150,用選自如下的酸酯化的蓖麻油多乙氧基化衍生物丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、山梨酸、巴豆酸、油酸和亞油酸。
按照本領域已知的操作方法,由非必要地部分或完全氫化的蓖麻油的相應的多乙氧基化衍生物的酯化制備這些化合物。
交聯(lián)劑e)可以是通式(IV)的化合物 其中L1,L2和L3,它們可以相同或不同,是氫或具有2-25個碳原子的飽和或不飽和單羧酸或二羧酸的?;鶜埢?,其中另外的羧基可以非必要地用(C1-20)脂族烷基酯化,條件是L1,L2和L3中的至少兩個表示以上定義的烯屬不飽和酰基類殘基;p是2-50的整數(shù)。
通式(IV)的化合物也通過以上說明的常規(guī)操作方法,從如下通式的聚甘油為原料制備
本發(fā)明的交聯(lián)共聚物可以由不同的聚合方法,例如,沉淀聚合、懸浮和溶液聚合,或水包油或油包水類型的乳液聚合制備。聚合反應的條件基本是本領域已知的那些。一般情況下,在陰離子表面活性劑/乳化劑,例如,十二烷基苯磺酸鈉、二仲丁基萘磺酸鈉、月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、十二烷基二苯基醚二磺酸二鈉、正十八烷基磺基琥珀酰胺酸二鈉或二辛基磺基琥珀酸鈉的存在下進行聚合。特別優(yōu)選是月桂基硫酸鈉和月桂基醚硫酸鈉。溫度一般是約50-約120℃,和聚合在約2-8小時后完成。最優(yōu)選的聚合反應是水包油乳液聚合。
以上討論類別的增稠劑更詳細地公開于U.S.專利6,140,435,該文獻的公開內容在此入作為參考。
陰離子聚合物流變改性劑或增稠劑可以多種商品名稱購自許多供應商。例如,Noveon,Inc.(以前The B.F.Goodrich Company)以用于各種用途和應用的級別和產品銷售Carbopol增稠劑樹脂。3V/Sigma以Synthalen系列,Stabylen,PNC和Polygel供應一系列增稠劑產品。Rita銷售Acritamer系列產品。Pomponesco銷售Addensante,Gelacril和Polacril聚合物。BASF銷售Luvigel和Sumitomo Seika銷售Aqupec。如下公司市場銷售它們的相應增稠劑聚合物Goldschmidt AG-TX;Nihon-Junlan;Clariant-Aristoflex;Alban Muller International-Amigel;Corel Pharma Chem-Acrypol;Elementis-Rheolate;Wako PureChemical Ind.-Hiviswako;Rhome & Haas-Aculyn系列;CibaSpecialty Chemicals-Salcare系列;ISP-Stabileze系列;National Starch and Chemical-Structure系列;和Seppic-Capigel系列,Sepigel系列和Simulgel系列。
其它添加劑如果陰離子聚合物流變改性劑或增稠劑也用于個人護理產品中,則許多個人護理產品可得益于本發(fā)明的經配位的陽離子成分的使用。這樣的個人護理產品希望用于角蛋白類物質如頭發(fā)、指甲、皮膚、唇或睫毛的護理。更具體地,它們包括各種頭發(fā)配制劑如洗發(fā)劑、清洗劑、凝膠、染料、制劑調理劑、摩絲、熱油處理劑和頭發(fā)成形或定型用的產品、卷發(fā)(perming)或拉直制劑、定形洗劑和吹干洗劑;皮膚乳膏、洗劑和衛(wèi)生洗滌劑;和在唇、指甲和睫毛上應用的產品。這些個人護理產品通常也包含為特定產品應用提供特定期望性能的添加劑。以下例示這樣的添加劑,但如需要或要求則也可以使用其它的附加添加劑。
調理劑包含本發(fā)明組合物的個人護理產品也可包括約0.1wt%-約10wt%,特別地約0.5wt%-約10wt%,和優(yōu)選約1.0wt%-約5.0wt%非揮發(fā)性硅氧烷化合物或其它調理劑,優(yōu)選水不溶性、可乳化調理劑。優(yōu)選的非揮發(fā)性硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷化合物,如低分子量聚二甲基硅氧烷流體和較高分子量聚二甲基硅氧烷膠以約3∶1重量比的混合物。以足夠提供改進的梳理和改進的對頭發(fā)的觸感(柔軟度)的數(shù)量向本發(fā)明的組合物中加入非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷化合物。
另一種類型的硅氧烷調理劑是″硅氧烷膠″,它是在25℃下粘度為約5-約600,000厘沲的那些非官能硅氧烷。優(yōu)選的硅氧烷膠包括線性和支化聚二甲基硅氧烷??捎糜诒景l(fā)明組合物中的硅氧烷膠可購自許多商業(yè)來源,包括General Electric Company,Dow Corning。
也可用作調理劑的是U.S.Pat.No.4,902,499中所述的所謂的剛性硅氧烷,該文獻在此引入作為參考,該硅氧烷在20℃下的粘度大于600,000厘沲,如為700,000厘沲以上,和重均分子量為至少約500,000,由如下通式說明
其它調理劑是可以為線性或支化的′所謂′″聚二甲基硅氧烷共聚醇″,它可以是嵌段或無規(guī)共聚物。優(yōu)選,聚二甲基硅氧烷共聚醇是含有一個或多個聚硅氧烷嵌段和一個或多個聚醚嵌段,例如環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物。
優(yōu)選,聚二甲基硅氧烷共聚醇中環(huán)氧乙烷(C2H4O)對環(huán)氧丙烷(C3H8O)的重量比是100∶0-35∶65。作為100%活性物在25℃下聚二甲基硅氧烷共聚醇的粘度優(yōu)選是100-4000厘沲。聚二甲基硅氧烷共聚醇可購自如下文獻中找到的供應商國際化妝品成分詞典(International Cosmetic Ingredients Dictionary),第5版,1993,由CTFA,Washington D.C.出版。
可以包括的另一種特別合適的調理劑是揮發(fā)性烴,如包括約10-約30個碳原子的烴,其具有足夠的揮發(fā)性以在氣溶膠或非氣溶膠助定型組合物的施加之后,從頭發(fā)上緩慢揮發(fā)。揮發(fā)性烴提供與硅氧烷調理劑基本相同的益處。優(yōu)選的揮發(fā)性烴化合物是包括約12-約24個碳原子,和沸點為約100℃-約300℃的脂族烴。可用于本發(fā)明組合物中的揮發(fā)性烴的例子是購自Permethyl Corporation,F(xiàn)razer,賓夕法尼亞的市售化合物PERMETHYL 99A和PERMETHYL 101A。揮發(fā)性烴化合物可單獨,與另一種揮發(fā)性烴結合,或與揮發(fā)性硅氧烷結合用于本發(fā)明的組合物中??梢砸氡景l(fā)明組合物中的其它合適的水不溶性調理劑的例子包括如下物質聚硅氧烷聚醚共聚物、聚硅氧烷聚二甲基二甲基乙酸銨共聚物、乙酰基化羊毛脂醇、月桂基二甲基胺氧化物、甾醇對甾醇酯的由羊毛脂衍生的提取物、羊毛脂醇濃縮物、羊毛脂脂肪酸的異丙基酯、羊毛脂脂肪酸的異丙基酯、油醇、硬脂醇、硬脂酰氨基丙基二甲基肉豆蔻基乙酸酯、多元醇脂肪酸、脂肪酰氨基胺、鯨蠟基/硬脂基醇、三(低聚乙氧基)烷基磷酸銨、氨基官能的硅氧烷、拉匹氯銨、羊毛酸的異丙基酯、乙氧基化(30)蓖麻油、乙?;蛎?、羊毛脂的脂肪醇級分、礦物油和羊毛脂醇混合物、羊毛脂的高分子量酯、quaternium-75、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、大豆甾醇的5摩爾環(huán)氧乙烷加合物、大豆甾醇的10摩爾環(huán)氧乙烷加合物、乙氧基化(20摩爾)甲基葡糖苷的硬脂酸酯、多羥基羧酸的鈉鹽、羥基化羊毛脂、異硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、異硬脂酰氨基丙基嗎啉乳酸鹽、油酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、亞油酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、單硬脂酸乙二醇酯和丙二醇混合物、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、鯨蠟硬脂基醇混合物、鯨蠟硬脂基醇、牛脂甲硫酸咪唑啉鎓、硬脂基甲硫酸三甲基銨、混合乙氧基化和丙氧基化長鏈醇、硬脂酰氨基丙基二甲基胺乳酸鹽、氧化polonitomine、氧化油胺、氧化硬脂胺、大豆乙基乙硫酸二甲基銨、蓖麻油酰氨基丙基乙基乙硫酸二甲基銨、N-(3-異硬脂酰氨基-丙基)-N,N-二甲基氨基羥基乙酸酯、N-(3-異硬脂酰氨基丙基)-N,N-二甲基氨基葡糖酸酯、水解動物角蛋白、乙基水解動物角蛋白、鱷梨油、甜杏仁油、葡萄籽油、霍霍巴油、杏仁油、芝麻油、混雜向日葵油、小麥胚芽油、可可酰氨基胺乳酸鹽、蓖麻油酰氨基胺乳酸鹽、硬脂酰氨基胺乳酸鹽、硬脂酰氨基嗎啉乳酸鹽、異硬脂酰氨基胺乳酸鹽、異硬脂酰氨基嗎啉乳酸鹽、小麥胚芽酰氨基二甲基胺乳酸鹽、二十烷酰氨基丙基甜菜堿、蓖麻油酰氨基丙基甜菜堿、小麥胚芽酰氨基丙基二甲基胺氧化物、異硬脂酰氨基MEA磺基琥珀酸二鈉、油酰胺PEG-2磺基琥珀酸二鈉、油酰胺MEA磺基琥珀酸二鈉、蓖麻油基MEA磺基琥珀酸二鈉、小麥胚芽酰氨基MEA磺基琥珀酸二鈉、小麥胚芽酰氨基PEG-2磺基琥珀酸二鈉、聚乙二醇(400)單和二硬脂酸酯、合成硅酸鈣、異硬脂鏈烷醇酰胺、水解動物蛋白質的乙基酯、鯨蠟基和硬脂基醇與乙氧基化鯨蠟基或硬脂基醇的摻混物、酰氨基胺、多酰氨基胺、棕櫚酰氨基甜菜堿、丙氧基化(120摩爾)羊毛脂醇、異硬脂酰胺DEA,和水解膠原蛋白質。當在本發(fā)明的組合物中以組合物總重量的約0.5%-約10%的數(shù)量包括一種或多種這些水不溶性調理劑時,組合物也可包括數(shù)量為組合物總重量的約0.5%-約10%的調理劑用懸浮劑。特定的懸浮劑不是關鍵和可以選自已知用于在水中懸浮水不溶性液體的任何材料。合適的懸浮劑是例如,二硬脂基鄰氨甲酰苯甲酸、脂肪酸鏈烷醇酰胺、多元醇和糖的酯、聚乙二醇、乙氧基化或丙氧基化烷基酚、乙氧基化或丙氧基化脂肪醇,和環(huán)氧乙烷與長鏈酰胺的縮合產物。這些懸浮劑,以及未在此引用的許多其它懸浮劑是本領域公知的和完全描述于文獻,如McCutcheon’s Detergents andEmulsifiers,1989年刊,由McCutcheon Division,MC Publishing Co出版。非離子鏈烷醇酰胺也非必要地以約0.1wt%-約5wt%的數(shù)量包括在助定型組合物中,該組合物包括調理劑以提供水不溶性調理劑的特別穩(wěn)定的乳化和有助于增稠和泡沫穩(wěn)定性??梢允褂闷渌杏玫膽腋┖驮龀韯┐骀溚榇减0?,如藻酸鈉、瓜耳膠、黃原膠、阿拉伯膠,纖維素衍生物,如甲基纖維素、羥丁基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素,和各種合成聚合物增稠劑,如聚丙烯酸衍生物。合適的鏈烷醇酰胺包括,但不限于,頭發(fā)護理配制劑領域中已知的那些,如椰油酰胺單乙醇酰胺(MEA)、椰油酰胺二乙醇酰胺(DEA)、大豆酰胺DEA、月桂酰胺DEA、油酰胺單異丙基酰胺(MIPA)、硬脂酰胺MEA、肉豆蔻酰胺MEA、月桂酰胺MEA、癸酰胺DEA、蓖麻油酰胺DEA、肉豆蔻酰胺DEA、硬脂酰胺DEA、油酰胺DEA、牛脂酰胺DEA、月桂酰胺MIPA、牛脂酰胺MEA、異硬脂酰胺DEA、異硬脂酰胺MEA及其結合物。
中和劑在包含陰離子流變改性劑的配制劑中,經常必須中和聚合物增稠劑。中和由一種或多種無機堿,如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨和/或碳酸銨完成。有用的中和用有機堿可以是伯胺、仲胺和叔胺和水溶性鏈烷醇胺,分別地如單乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、2-甲基-2-氨基-1-丙醇(AMP)、2-氨基-2-甲基-丙醇和2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-二甲基氨基乙醇N,N-二甲基-乙醇胺),3-二甲基氨基-1-丙醇、3-二甲基氨基-2-丙醇、1-氨基-2-丙醇等,單氨基二醇等,它們有助于在水溶液中增溶聚合物。對于每種聚合物要求的中和水平不同。在20%-100%中和度下,和在水/醇/推進劑溶液的所有所述水平下,嵌段共聚物變得可溶于水和氫醇(hydroalcoholic)溶液。這此溶液的pH通常為4-12,但一般為5-8。需要用于使聚合物為水溶性或可分散性的最低中和水平依賴于嵌段聚合物的組成,和醇、水和推進劑的數(shù)量。
氣溶膠推進劑氣體包括在氣溶膠組合物中的推進劑氣體可以是通常用于氣溶膠容器的任何可液化氣體。適于用作推進劑的材料的例子是單獨或混合使用的三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟四氟乙烷、一氯二氟甲烷、三氯三氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷和異丁烷。水溶性氣體如二甲基醚、二氧化碳和/或一氧化二氮也可用于獲得具有降低的可燃性的氣溶膠。水不混溶的液化烴和鹵代烴氣體如丙烷、丁烷和氯氟碳也可以有利地用于輸送氣溶膠容器的內容物而沒有與其它不混溶氣體相關的急劇壓降。由于液化氣體將位于含水配制劑的頂部和容器內部的壓力總是飽和烴蒸氣的蒸氣壓,所以在此不考慮在氣溶膠容器內部留下頂部空間。其它不溶性的壓縮氣體如氮氣、氦氣和完全氟化的氧雜環(huán)丁烷和氧雜環(huán)庚烷(oxepane)也可用于從氣溶膠容器中輸送組合物。上述含水助定型組合物的輸送的其它措施包括泵噴霧器、所有形式的罐中袋(bag-in-can)器具、原位二氧化碳(CO2)發(fā)生器系統(tǒng)、壓縮機等。推進劑氣體的數(shù)量由氣溶膠領域公知的通常因素支配。對于摩絲,推進劑的水平一般是總組合物的約3%-約30%,優(yōu)選約5%-約15%。如果推進劑如二甲基醚采用蒸氣壓抑制劑(如,三氯乙烷或二氯甲烷),則對于wt%計算,抑制劑的數(shù)量被包括作為推進劑的一部分。
最終的產物可非必要地包含一種或多種固定劑樹脂。頭發(fā)固定劑樹脂的例子包括合成聚合物如聚丙烯酸酯、乙烯基聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺及其混合物;衍生自天然來源的聚合物如改性纖維素、淀粉、瓜耳膠、黃原膠、角叉菜膠(carragenan)及其摻混物。這些樹脂可以具有陽離子、陰離子、非離子、兩性或兩性離子特征。它們可溶于水、在水中分散或不溶于水和氫醇配制劑,玻璃化轉變溫度Tg可以為-50℃~200℃。
可以有利地引入頭發(fā)定型組合物中的另一類有機硅氧烷是為非極性硅倍半氧烷的硅氧烷樹脂。這些樹脂是成膜性的和有助于向組合物賦予良好的固化保留性能。硅倍半氧烷的通式選自R50SiO3/2(R50SiO3/2)j(R51R52SiO)k(SiO4/2)l(R50SiO3/2)j(R51R52SiO)k(SiO4/2)l(R53SiO)m及其羥基、烷氧基、芳氧基和烯氧基衍生物,其中R50,R51,R52和R53選自含有1-20個碳原子的烷基、烯基、芳基和烷基芳基,和j,k,l,和m每個是數(shù)值為0-約1000的整數(shù),條件是整數(shù)j和l的總和必須至少是1。
符合任何一種以上規(guī)定的通式的非極性硅倍半氧烷硅氧烷樹脂材料可購自Dow Corning Corporation,Midland,Michigan。
這些非極性硅倍半氧烷可以引入包括本發(fā)明嵌段共聚物的頭發(fā)定型配制劑中,條件是溶劑,如乙醇或任何其它合適的溶劑在以上配制劑中存在,或在與水混合的配制劑中存在。
有機硅氧烷化合物在混合物中的存在水平為約0.1-約50wt%,基于混合物的重量。優(yōu)選,有機硅氧烷化合物在混合物中的存在水平為約3-約30wt%,基于混合物的重量。溶劑可以是水、烴、醇,或醇和水的摻混物??梢圆捎玫钠渌軇┌ǔR界流體如超臨界二氧化碳和氮氣;包括線性和環(huán)狀硅氧烷的揮發(fā)性硅氧烷;非揮發(fā)性烴;和在一些情況下, 含水乳液體系也可以是合適的。在溶劑是烴的情況下,優(yōu)選采用材料如二甲基醚,液化石油氣、丙烷和異丁烷。在溶劑是醇的情況下,一些合適的材料是甲醇、乙醇和異丙醇。
硅倍半氧烷的一個例子可以由如下通式表示
可以引入的另一種添加劑是可溶性表面張力降低性化合物。它是能降低在頭發(fā)定型組合物和頭發(fā)定型組合物上方的氣態(tài)氣氛之間表面張力的任何可溶性化合物。對于″氣態(tài)氣氛″,是指推進劑或空氣??扇苄员砻鎻埩档托曰衔锟梢允抢珙^發(fā)定型組合物中的增塑劑或表面活性劑??扇苄员砻鎻埩档托曰衔锇ɡ缇鄱谆柩跬楣簿鄞肌⒎捍?、氟代表面活性劑、甘油POE、PPG 28 Buteth 35、PEG75羊毛脂、oxtoxyno1-9、PEG-25氫化蓖麻油、聚乙二醇25甘油基三油酸酯、oleth-3磷酸酯、PPG-5-ceteth-10磷酸酯、PEG-20甲基葡萄糖醚,或glycereth-7-三乙酸酯、glycereth-7-苯甲酸酯或其結合物。優(yōu)選可溶性表面張力化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇、泛醇,glycereth-7-苯甲酸酯或其結合物。
可溶性表面張力降低性化合物典型地在低起泡、低VOC頭發(fā)定型組合物中在0.01-1wt%的濃度下,和更優(yōu)選在0.01-0.25wt%的濃度下存在,基于組合物的總重量。
也有用的添加劑是增塑化合物。第一類的增塑化合物是可溶性多羧酸酯。多羧酸酯具有含有3-12個碳原子的碳主鏈和連接到其上的3個或更多個C1-C5烷基羧酸酯基。合適的多羧酸酯包括,例如,檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸三乙酯、鄰苯二甲酸三丁酯、鄰苯二甲酸三苯酯或其結合物。優(yōu)選,多羧酸酯選自檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯、鄰苯二甲酸三丁酯或其結合物和更優(yōu)選選自檸檬酸三乙酯、檸檬酸三丁酯或其結合物。優(yōu)選將增塑化合物加入到頭發(fā)定型組合物中以提供0.01-1.0wt%增塑化合物,更優(yōu)選0.1-0.5wt%增塑化合物的總濃度,基于頭發(fā)定型組合物的總重量。
配制劑可非必要地包含數(shù)量最多至為約5wt%的一種或多種非活性佐劑,基于總組合物。這樣的非活性添加劑包括緩蝕劑、表面活性劑、膜硬化劑、頭發(fā)卷曲劑、著色劑、驅除劑(lustrant)、多價螯合劑、防腐劑等。典型的緩蝕劑包括甲基乙基胺硼酸鹽、甲基異丙基胺硼酸鹽、無機氫氧化物如氫氧化銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀,硝基甲烷、二甲基噁唑烷、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇,和氨基甲基丙醇。
柔潤劑如Guerbet醇及其酯、硅氧烷衍生物、蜂蠟、C12-15醇、苯甲酸酯、礦物油、癸酸甘油三酯、鯨蠟硬脂基醇、ceteareth-20、蓖麻油、異十六烷、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、辛酸鯨蠟硬脂酯和石油;UV吸收劑如丁基辛基水楊酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、阿伏苯宗(avobenzone)、二苯酮-3和二苯酮-4、水楊酸辛酯、對氨基苯甲酸(PABA)、辛基二甲基PABA,以TINUVIN系列產品購自Ciba SpecialtyChemicals的基于3,5-位阻哌啶的位阻環(huán)狀胺UV光穩(wěn)定劑,或3,5-位阻-2-酮基-哌嗪酮。
表面活性劑如醇、醇乙氧基化物、鏈烷醇胺衍生的酰胺、乙氧基化酰胺、胺氧化物、乙氧基化羧酸、乙氧基化甘油酯、二醇酯及其衍生物、甘油單酯、多甘油基酯、多元醇酯和醚、脫水山梨醇/山梨醇酯、磷酸三酯、乙氧基化羊毛脂、硅氧烷聚醚、PPO/PEO醚、烷基聚葡糖苷、?;?二烷基乙二胺及衍生物、正烷基氨基酸、酰基谷氨酸鹽、?;?、肌氨酸鹽、?;撬猁}、烷酸、羧酸酯、羧酸醚、磷酸酯和鹽、酰基羥乙基磺酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷基磺酸鹽、磺基琥珀酸鹽、烷基醚硫酸鹽和烷基硫酸鹽。
載劑極性溶劑典型地用于制備化妝品或頭發(fā)組合物。優(yōu)選使用水、二醇和醇。用于組合物中的非必要醇是含有2-4個碳原子的脂族直鏈或支鏈一元醇。優(yōu)選是異丙醇和特別地乙醇。組合物中醇的濃度應當小于約40wt%,和令人驚奇地可以低至0%,優(yōu)選0-30wt%和更優(yōu)選5-20wt%。一些醇的數(shù)量為約2%-約10wt%。
在此提供了非氣溶膠、低VOC、泵頭發(fā)噴霧組合物,該組合物能夠由用戶作為細噴霧施加,該噴霧在頭發(fā)上快速干燥,和在其上提供低卷曲下垂和有效的卷曲保留性能。組合物基本由如下物質組成作為頭發(fā)固定劑聚合物的共聚物,和作為其共溶劑的醇、水和二甲氧基甲烷(DMM)的混合物。這樣的配制劑可以制備為無水配方以及全水體系,和兩者都作為頭發(fā)噴霧劑或作為摩絲產品。對于這些應用,優(yōu)選使用較低分子量頭發(fā)固定劑共聚物和噴霧的液滴尺寸應當盡實際地小,以達到膜的快速干燥。優(yōu)選,頭發(fā)固定劑聚合物在約15%的固體水平下存在,醇的數(shù)量為組合物的約50-70wt%,水為組合物的10-30wt%,和DMM為組合物的10-30wt%。
經配位的陽離子物質與CARBOPOL聚合物的相容性試驗制備0.5%Carbopol聚合物膠漿并由氫氧化鈉中和到pH7.0-7.5(A部分)。單獨地,制備包含適當含量的如下物質的溶液陽離子材料,硅氧烷和中和劑(氫氧化鈉或檸檬酸,到pH7.0-7.5)(B部分)。將20份B部分加入到80份A部分中。在Brookfield RV粘度計上在23℃和20rpm下測量粘度。在Micro 1000濁度計上測量濁度。
結果和討論圖1-3顯示低分子量季銨化合物(西曲氯銨,氯化硬脂基芐基二甲基銨(stearalkonium)和氯化油基芐基二甲基銨(olealkonium)),其與UltrasilTMCA-1硅氧烷(聚二甲基硅氧烷共聚醇鄰苯二甲酸酯或DMC鄰苯二甲酸酯)配位,并加入到CarbopolETD 2020聚合物膠漿中。當UltrasilTMCA-1硅氧烷的用量增加時,粘度增加和濁度趨向一點也不包含陽離子材料的凝膠的情況。當使用足夠的陰離子硅氧烷時,不再產生沉淀物。圖中的虛線預示沉淀物的存在。相反,實線預示不存在沉淀物。
此概念的范圍寬和應用于寬范圍的Carbopol聚合物和陰離子硅氧烷,由圖4-6證明。圖4顯示DMC琥珀酸酯-氯化硬脂基芐基二甲基銨配合物在采用Carbopol980聚合物制備的膠漿中的結果。圖5顯示DMC硫酸酯-氯化油基芐基二甲基銨配合物在采用CarbopolUltrez-21聚合物制備的膠漿中的結果。圖6顯示DMC磷酸酯-西曲氯銨配合物在采用CarbopolETD 2050聚合物(丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸化交叉聚合物)制備的膠漿中的結果。在所有的情況下不恢復粘度,但濁度降低對于所有的實施例是共同的。除圖6中所示的體系以外對于所有的實施例,沉淀消除是共同的,這表明在任何測試的條件下沒有沉淀。一些體系(圖5)要求更多的硅氧烷以達到所需的效果。
陽離子成分典型地在較低pH值(4-6)下使用。具有最少量成分的凝膠,如在圖1-6中研究的那些,在低pH值下非常敏感和得到太雜亂而不能清楚地顯示趨勢的曲線。雖然圖1-6對于學術目的是有價值的,但顯示陰離子硅氧烷能增容陽離子物質和Carbopol聚合物的能力的更實際的證明以下在配制劑中展示。
另外的測試(表1)顯示當與CA-1比較時,UltrasilTMCA-1硅氧烷的聚二甲基硅氧烷共聚醇前體具有的增容陽離子成分和增稠劑的能力非常有限。這證明觀察到的增容是由于配位,和不是由于硅氧烷的空間效應。
表1.在包含0.4%CarbopolETD 2020聚合物的凝膠中在pH7.0-7.5下低MW Quat的相容性
與Carbopol聚合物的增強的相容性不顯現(xiàn)為限于低MW季銨化合物。篩選Polyquaternium化合物和二價陽離子,具有積極的結果(表2)。
表2.Polyquaternium化合物和二價陽離子在包含0.4%CarbopolETD 2020聚合物的凝膠中在pH7.0-7.5下的相容性
不包含UltrasilTMCA-1硅氧烷的情況下,polyquaternium化合物或多價陽離子的加入導致沉淀。當CA-1包括在樣品制備中時,不存在沉淀物,和粘度讀數(shù)降低。這種粘度的降低指示Carbopol聚合物被測試的陽離子材料的″離子交聯(lián)″降低。濁度在測試的條件下已經非常低和似乎不受CA-1包含的影響。
一般地,當將硅氧烷和陽離子材料在含水介質中摻混,調節(jié)以匹配凝膠的pH,和最終加入到凝膠中時,觀察到最好的結果。發(fā)現(xiàn)合適的硅氧烷對陽離子比例是配制劑依賴性的。當陽離子物質的使用水平升高,和當pH降低時,它增加。
結論低分子量季銨化合物,當與陰離子硅氧烷配位時,可以被使得與包含Carbopol聚合物的體系相容。增加的相容性定義為形成沉淀的傾向降低,降低的濁度,和/或粘度特性的改進。陰離子硅氧烷也增容Carbopol聚合物與polyquaternium化合物和二價陽離子。
效率如下試驗顯示陽離子材料的配位不干擾陽離子材料在陰離子頭發(fā)上沉積的能力。這樣的干擾會不利地影響調理性能如濕梳理通過,低MW quat最通常用于改進該濕梳理通過。
Rubine染料試驗通常用于測量陽離子成分在頭發(fā)上的沉積。它包括在陰離子紅色染料的溶液中浸泡預調理的牦牛毛發(fā)。由于牦牛毛發(fā)的可獲得性和缺乏顏色,所以使用牦牛毛發(fā)。毛發(fā)的紅色染料吸收與已經沉積的陽離子材料數(shù)量相關。比色計根據CIE-LAB三元坐標體系測量毛發(fā)顏色。根據毛發(fā)樣品的反射率光譜指定在三維軸上的位置(L*=亮度,a*=紅-綠和b*=黃-藍),它們相應于由人視覺感受到的色差。a*軸用于精確估量紅色染料的吸收。
濕梳理通過是由表面張力計測量的,用于拉動濕毛發(fā)完全通過梳子五次所需的總功。
試驗
Rubine染料試驗將購自International Hair Importers,Inc.的修剪的牦牛腹部毛發(fā)綹(每個約3g,18cm)采用十二烷基硫酸鈉的10%溶液洗滌。使用Hunter LabScan II比色計與Universal軟件V.2.10進行背景顏色掃描。將發(fā)綹采用DI水變濕,在調理劑溶液中浸泡總計三分鐘和采用微溫自來水清洗一分鐘。擰出過量的水。將發(fā)綹在0.5%吡唑染料溶液(pH 3.5,用乙酸)中浸泡五分鐘,和再次使用微溫自來水清洗一分鐘。讓發(fā)綹在室溫下干燥。重復顏色測量。試驗進行兩次。
濕梳理通過試驗將購自International Hair Importers,Inc.的經漂白的Virgin歐洲棕色修剪人毛發(fā)綹(每個約3g,18cm)采用十二烷基硫酸鈉的10%溶液洗滌。將發(fā)綹采用DI水變濕,在調理劑溶液中浸泡總計三分鐘和采用微溫自來水清洗一分鐘。在23℃和50%相對濕度下,將每個濕發(fā)綹放入TA-XT2I Texture Analyser(Texture Technology Corp.)的A/TG拉伸夾具中。降低拉伸夾具使得頭發(fā)位于在梳子(購自Sally′sBeauty Supply的型號220041)的曝露細尖齒的指定部分中。將發(fā)綹在3.0mm/s的速率下升高直到它完全通過梳子。記錄升高發(fā)綹需要的力,作為距離的函數(shù)。重復此操作四次,以總計為五次拉動。計算和加合在力對距離曲線下方的面積,得到實施的總功。試驗進行三次。
結果和討論圖7-9顯示Rubine染料試驗的結果。
圖7顯示由調理體系處理的毛發(fā),該調理體系包括與UltrasilTMCA-1硅氧烷配位的西曲氯銨。也測試包括如下物質的調理體系與CA-1的聚二甲基硅氧烷共聚醇前體摻混的相同季化合物(這是精確相同的調理體系,沒有配位的能力)。在兩種調理體系之間觀察不到顯著的沉積差異,這暗示配位不影響在毛發(fā)上的陽離子沉積。僅由西曲氯銨組成的調理體系的沉積稍好于其它兩種,這可以歸于其它成分不存在空間效應。
圖8顯示采用氯化硬脂基芐基二甲基銨的相似結果。再次顯示配位不降低沉積。事實上,與用硅氧烷-摻混的調理體系相比,采用硅氧烷-配位的調理體系測量到更多的沉積。
圖9顯示在三種氯化油基芐基二甲基銨調理體系之間沒有顯著差異。盡管測量到差異,但對于給定的調理體系,它們是大致與副本發(fā)綹之間差異相同的數(shù)量級。
其陽離子組分同等地在頭發(fā)上沉積(如由Rubine染料試驗所示)的兩種調理體系(與聚二甲基硅氧烷共聚醇鄰苯二甲酸酯(UltrasilCA-1,它是陰離子型)配位的西曲氯銨,和與聚二甲基硅氧烷共聚醇(CA-1的前體,它不是陰離子型的)摻混的西曲氯銨)顯示在濕梳理通過試驗中表現(xiàn)不同(圖10)。硅氧烷配合物比硅氧烷摻混物具有更好的梳理通過性,它們兩者比簡單西曲氯銨溶液都具有好的梳理通過性。差異可以歸于毛發(fā)上硅氧烷的不同含量。可以得出的結論是不僅僅已配位的陽離子材料仍然在毛發(fā)上沉積,而且它帶來與它一起的陰離子硅氧烷,其數(shù)量大于否則陰離子硅氧烷會沉積的數(shù)量(假定陰離子硅氧烷和聚二甲基硅氧烷共聚醇具有在毛發(fā)上的相似沉積)。此結論由圖11支持,它顯示對氯化硬脂基芐基二甲基銨的相同試驗運行。硬脂基芐基二甲基銨試驗顯示更大得多的發(fā)綹到發(fā)綹的變化,但總體調理體系等級與采用西曲氯銨相同。
結論將低MW季銨化合物與陰離子硅氧烷配位沒有降低quat到毛發(fā)上的沉積,而顯現(xiàn)為增加硅氧烷到毛發(fā)上的沉積,這增強了調理性能。
配制劑透明調理性定型凝膠此清澈透明的配制劑包含西曲氯銨,UltrasilTMCA-1硅氧烷和CarbopolETD2020聚合物。它證明在實際pH水平下配位的功用。
操作方法制備A部分-將CarbopolETD 2020聚合物篩撒入水中并中和。制備B部分和將其加入到A部分中。制備并添加C部分。加熱制備和加入D部分。制備和加入E部分。分別加入F部分的成分。
定型凝膠的性能pH5.3粘度@20rpm,20C(mPa·s) 16,400在Micro1000濁度計上的濁度(NTU)8
穩(wěn)定性 通過3個月加速的,45℃冷凍-解凍穩(wěn)定性(3個循環(huán))通過當重復先前配制劑的制備而沒有UltrasilTMCA-1硅氧烷時,在加入西曲氯銨時立即形成沉淀物。
透明清洗掉性的調理凝膠此獨特的清潔掉配方包含西曲氯銨,聚二甲基硅氧烷共聚醇硫酸酯和CarbopolETD 2020聚合物。它顯示配位如何可用于制備否則不可能的配制劑。
操作方法制備A部分-CarbopolETD 2020聚合物,篩撒入水中并中和。摻混B部分并加入到A部分中。一次性加入C部分成分。摻混和加入D部分。
調理凝膠的性能pH 5.2粘度@20rpm,20C(mPa·s)12,400在Micro 1000濁度計上的濁度(NTU)20穩(wěn)定性 通過3個月加速的,45℃冷凍-解凍穩(wěn)定性(3個循環(huán)) 通過當重復先前配制劑的制備而沒有聚二甲基硅氧烷共聚醇硫酸酯時,最終產物形式包含沉淀物。
透明調理性定型凝膠此透明定型凝膠配制劑包含Polyquaternium-4,聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯和CarbopolUltrez 21聚合物。它證明配位在包含polyquaternium化合物的配制劑中的功用。
操作方法制備A部分-將CarbopolUltrez 21聚合物加入水中并讓其變濕。加入Glydant。加入中和劑。制備B部分-將Polyquaternium-4篩撒入水中和混合直到均勻。加入CA-2,及中和B部分。將B部分加入到A部分中。
定型凝膠的性能pH 6.9粘度@20rpm,20C(mPa·s)17,550在Micro 1000濁度計上的濁度(NTU)6.9穩(wěn)定性 通過3個月加速的,45℃當重復先前的配制劑的制備而沒有聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯時,最終產物粘度更高(40,000mPa·s),但濁度(14.5NTU)不是最優(yōu)的。
蘆薈凝膠此皮膚增濕劑配方包含蘆薈提取物,聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯和CarbopolUltrez 21聚合物。它證明在包含高水平鹽的配制劑中配位的功用。
操作方法
制備A部分-將CarbopolUltrez 21聚合物加入水中和讓它變濕。加入Glydant。加入中和劑。摻混B部分。將B部分加入到A部分中。中和混合物。
性能pH 6.6粘度@20rpm,20C(mPa·s)12,750在Micro 1000濁度計上的濁度(NTU)4.3穩(wěn)定性 通過3個月加速的,45℃當重復先前的配制劑的制備而沒有聚二甲基硅氧烷共聚醇琥珀酸酯時,最終產物粘度更高(18,200mPa·s),但濁度(15.5NTU)不是最優(yōu)的。
附圖的數(shù)據圖1的數(shù)據
圖2的數(shù)據
圖3的數(shù)據
圖4的數(shù)據
圖5的數(shù)據
圖6的數(shù)據
圖7的數(shù)據
圖8的數(shù)據
表IX圖9的數(shù)據
圖10的數(shù)據,以g·cm計的所有功的值
圖11的數(shù)據,以g·cm計的所有功的值
權利要求
1.一種增容陰離子聚合物流變改性劑與陽離子材料的方法,該方法包括將陽離子材料與陰離子配位劑配位,然后將流變改性劑與經配位的陽離子材料結合,其中該陰離子配位劑包含具有陰離子基團的大體積分子。
2.權利要求1的方法,其中配位劑中的所述大體積分子的分子量為至少1,000。
3.權利要求2的方法,其中所述大體積分子是聚合物。
4.權利要求3的方法,其中所述聚合物配位劑選自丙烯酸類共聚物、聚亞烷基二醇、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、多糖、聚氨酯和聚硅氧烷。
5.權利要求4的方法,其中所述聚合物配位劑包含選自如下的陰離子基團羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。
6.權利要求5的方法,其中所述聚合物配位劑是聚硅氧烷。
7.權利要求6的方法,其中所述聚硅氧烷選自如下的結構(I) 其中Me是甲基;R和R′獨立地選自甲基、-OH、-R7和-R9-A或-(CH2)3-O-(EO)a-(PO)b-(EO)c-G,條件是R和R′兩者不都是甲基、-OH或R7;R1選自低級烷基CH3(CH2)n-或苯基,其中n是0-22的整數(shù);A、b和c獨立地為0-100的整數(shù);EO是-(CH2CH2O)-;PO是 o是1-200的整數(shù);q是0-1000的整數(shù);p是0-200的整數(shù);R7是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基;R8是氫或R7或C(O)-X,其中X是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物;R9是選自具有1-40個碳的亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或包含具有2-8個碳的不飽和度的亞烷基間斷;A和G獨立地選自 其中R″是選自具有1-40個碳的亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或具有2-8個碳的亞烷基間斷,和優(yōu)選選自R″選自-CH2-CH2-、-CH=CH-、 其中M是Na、K、Li、NH4;或包含烷基、芳基、烯基、羥烷基、芳烷基或烷芳基的胺;(II) 其中R11選自具有1-8個碳原子的低級烷基或苯基;R12是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-SO3-M+;M是陽離子和選自Na、K、Li或NH4;x、y和z獨立地為0-100的整數(shù);R13是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-HR14是甲基或羥基;a1和c1獨立地是0-50的整數(shù);b1是1-50的整數(shù);(III) 其中R21是 a2是0-200的整數(shù);b2是0-200的整數(shù);c2是1-200的整數(shù);R14如以上所定義;R22選自-(CH2)nCH3和苯基;n是0-10的整數(shù);R23是-(CH2)3-O-(EO)x1-(PO)y1-(EO)z1-H;x1,y1和z1是整數(shù)和獨立地選自0-20;e1和f1是1或2,條件是e+f=3;M選自H、Na、K、Li或NH4;和(IV) 其中Me是甲基;R30和R32獨立地是-CH3,或-(CH2)3-O-(EO)a3-(PO)b3-(EO)c3-C(O)-R33-C(O)-OH;條件是R30和R32兩者不都是-CH3;R33選自-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-C(R37)-H、 R37是具有1-22個碳原子的烷基;R31選自低級烷基(具有1-4個碳)、CH3(CH)n1-和苯基;n1是0-8的整數(shù);a3、b3和c3獨立地是0-20的整數(shù);EO是環(huán)氧乙烷殘基-(CH2CH2-O)-;PO是環(huán)氧丙烷殘基-(CH2CH(CH3)-O-)-;o1是1-200的整數(shù);q1是0-500的整數(shù)。
8.權利要求5的方法,其中陰離子流變改性劑是從烯屬不飽和單體制備的聚合物,該烯屬不飽和單體中的至少10wt%是包含羧基的單體。
9.權利要求8的方法,其中所述聚合物包含至少25wt%的衍生自包含羧基的單體的重復單元。
10.權利要求9的方法,其中流變改性劑陰離子聚合物選自如下(A)從由如下通式表示的一種或多種單體的聚合獲得的聚合物 其中R43是氫或具有8-30個碳原子的烷基和R42是選自如下的取代基氫、鹵素、羥基、內酯、內酰胺、和氰基(-CN)、單價烷基、單價芳基、單價芳烷基、單價烷芳基和單價環(huán)脂族基團;和(B)從包括如下物質的單體體系的共聚獲得的交聯(lián)共聚物a)約10-約97wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸;b)0-約80wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的(C1-C30)烷基酯或芳烷基酯;c)約0.5-約80wt%至少一種締合性單體,該締合性單體是通式J-O-(CH2-CHR2O)r-(CH2)s-R1的酯,其中J是非必要地包含另外的羧基的烯屬不飽和丙烯酸類殘基,其中非必要地,該另外的羧基可以用(C1-C20)脂族烷基酯化;R1是具有1-30個碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基殘基;R2是氫、甲基或乙基;r是0-50;s是0-30;d)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和酰胺;e)作為交聯(lián)劑的約0.2-約20wt%至少一種在如下物質之間的二酯聚氧化烯二醇或具有至少兩個游離OH-基的乳化劑和烯屬不飽和羧酸;和f)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和磺酸。
11.權利要求10的方法,其中R43是氫或具有10-22個碳原子的烷基和R42是氫或甲基。
12.一種物質組合物,其包括與陰離子配位劑配位的陽離子材料,和陰離子聚合物流變改性劑,該陰離子配位劑包含具有陰離子基團的大體積分子。
13.權利要求12的組合物,其中所述大體積分子是聚合物。
14.權利要求13的組合物,其中所述聚合物配位劑選自丙烯酸類共聚物、聚亞烷基二醇、聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、多糖、聚氨酯和聚硅氧烷。
15.權利要求14的組合物,其中所述聚合物配位劑包含選自如下的陰離子基團羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。
16.權利要求15的組合物,其中所述聚合物配位劑是聚硅氧烷。
17.權利要求16的組合物,其中聚硅氧烷選自如下的結構(I) 其中Me是甲基;R和R′獨立地選自甲基、-OH、-R7和-R9-A或-(CH2)3-O-(EO)a-(PO)b-(EO)c-G,條件是R和R′兩者不都是甲基、-OH或R7;R1選自低級烷基CH3(CH2)n-或苯基,其中n是0-22的整數(shù);a、b和c獨立地為0-100的整數(shù);EO是-(CH2CH2O)-;PO是 o是1-200的整數(shù);q是0-1000的整數(shù);p是0-200的整數(shù);R7是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基或烯基;R8是氫或R7或C(O)-X,其中X是具有1-40個碳的芳基、烷基、芳烷基、烷芳基、烯基或其混合物;R9是選自具有1-40個碳的亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或包含具有2-8個碳的不飽和度的亞烷基間斷;A和G獨立地選自 其中R″是選自具有1-40個碳的亞烷基的二價基團,它可以由具有6-18個碳的亞芳基或具有2-8個碳的亞烷基間斷,和優(yōu)選選自R″選自-CH2-CH2-、-CH=CH-、 其中M是Na、K、Li、NH4;或包含烷基、芳基、烯基、羥烷基、芳烷基或烷芳基的胺;(II) 其中R11選自具有1-8個碳原子的低級烷基或苯基,R12是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-SO3-M+M是陽離子和選自Na、K、Li或NH4;x、y和z獨立地為0-100的整數(shù);R13是-(CH2)3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-HR14是甲基或羥基;a1和c1獨立地是0-50的整數(shù);b1是1-50的整數(shù);(III) 其中R21是 a2是0-200的整數(shù);b2是0-200的整數(shù);c2是1-200的整數(shù);R14如以上所定義;R22選自-(CH2)nCH3和苯基;n是0-10的整數(shù);R23是-(CH2)3-O-(EO)x1-(PO)y1-(EO)z1-H;x1、y1和z1是整數(shù)和獨立地選自0-20;e1和f1是1或2,條件是e+f=3;M選自H、Na、K、Li或NH4;和(IV) 其中Me是甲基;R30和R32獨立地是-CH3,或-(CH2)3-O-(EO)a3-(PO)b3-(EO)c3-C(O)-R33-C(O)-OH;條件是R30和R32兩者不都是-CH3;R33選自-CH2-CH2-、-CH=CH-、-CH2-C(R37)-H、 R37是具有1-22個碳原子的烷基;R31選自低級烷基(具有1-4個碳)、CH3(CH)n1-和苯基;n1是0-8的整數(shù);a3、b3和c3獨立地是0-20的整數(shù);EO是環(huán)氧乙烷殘基-(CH2CH2-O)-;PO是環(huán)氧丙烷殘基-(CH2CH(CH3)-O-)-;o1是1-200的整數(shù);q1是0-500的整數(shù)。
18.權利要求17的組合物,其中陰離子流變改性劑選自如下物質(A)從由如下通式表示的一種或多種單體的聚合獲得的聚合物 其中R43是氫或具有8-30個碳原子的烷基和R42是選自如下的取代基氫、鹵素、羥基、內酯、內酰胺、和氰基(-CN)、單價烷基、單價芳基、單價芳烷基、單價烷芳基和單價環(huán)脂族基團;和(B)從包括如下物質的單體體系的共聚獲得的交聯(lián)共聚物a)約10-約97wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸;b)0-約80wt%至少一種烯屬不飽和單羧酸或二羧酸的(C1-C30)烷基酯或芳烷基酯;c)約0.5-約80wt%至少一種締合性單體,該締合性單體是通式J-O-(CH2-CHR2O)r-(CH2)s-R1的酯其中J是非必要地包含另外的羧基的烯屬不飽和丙烯酸類殘基,其中非必要地,該另外的羧基可以用(C1-C20)脂族烷基酯化;R1是具有1-30個碳原子的烷基、烷苯基或芳烷基殘基;R2是氫、甲基或乙基;r是0-50;s是0-30;d)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和酰胺;e)作為交聯(lián)劑的約0.2-約20wt%至少一種在如下物質之間的二酯聚氧化烯二醇或具有至少兩個游離OH-基的乳化劑和烯屬不飽和羧酸;和f)0-約20wt%至少一種烯屬不飽和磺酸。
19.權利要求18的組合物,其中R43是氫或具有10-22個碳原子的烷基和R42是氫或甲基。
20.一種毛發(fā)調理劑,其包括權利要求16的組合物。
21.權利要求20的毛發(fā)調理劑,它是清澈透明的配制劑。
22.權利要求20的毛發(fā)調理劑,它是透明定型凝膠配制劑。
23.一種皮膚增濕劑,其包括權利要求16的組合物。
24.一種洗發(fā)劑,其包括權利要求16的組合物。
25.一種家用產品,其包括權利要求16的組合物。
26.一種手衛(wèi)生處理凝膠,其包括權利要求16的組合物。
全文摘要
一種增容陰離子聚合物流變改性劑與陽離子成分的方法,該方法包括將陽離子成分與陰離子配位劑配位,然后將經配位的陽離子成分與陰離子流變改性劑結合。包括陰離子聚合物流變改性劑和經配位的陽離子成分的組合物及包含如下物質的個人護理或家用組合物陰離子流變改性劑和與陰離子配位劑配位的陽離子成分。
文檔編號A61Q19/00GK1678282SQ03821087
公開日2005年10月5日 申請日期2003年9月3日 優(yōu)先權日2002年9月6日
發(fā)明者B·J·溫德魯斯卡 申請人:諾沃恩Ip控股公司
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