專利名稱：解垢洗衣粉制備及其方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于機洗或者手洗的洗衣粉，該洗衣粉具有解垢功能，并含有用于增強織物纖維組織特定洗滌狀況的功能添加劑，本發(fā)明還涉及用于制備含這樣功能添加劑的制備方法。
在另一方面，本發(fā)明涉及含特定功能添加劑的組合物的洗衣粉，含特定功能添加劑的組合物的目地在于解決用于機洗或者手洗的特定的GB/T13171-1997使用性能指標，特別是針對洗衣粉水廢液造成的環(huán)境污染。
背景技術：
在洗衣粉的制備中，特別是含有洗滌填充劑的洗衣粉，公知，被添加了填充劑，例如，無水硫酸鈉，助洗劑，例如，三聚磷酸鈉、沸石A，沸石B，沸石P，沸石X和其它混合物，以及復合助洗劑等以滿足填充助洗的需要。
在大多數(shù)有填充劑無水硫酸鈉，助洗劑三聚磷酸鈉，4A沸石等混合進洗衣粉中用以實現(xiàn)一般填充，助洗的添加量很小，不足以對整個產(chǎn)品的實用性產(chǎn)生負面影響，實際上洗衣粉根本不會再乎有沒有這樣的洗滌添加劑。
另一方面，日本特許公報JT63-39640，公開了十二烷基笨磺酸鈉含量12％，三聚磷酸鈉含量36％，公知，洗衣粉所含的三聚磷酸鈉等含磷的合物，可造成江、河、湖、泊的富磷從而使水澡類植物大量繁殖，次生類動物大量消滅，并且也污染了人類賴以生存的飲水資源。
另一方面，日本特許公報JP63-06098，公開了十二烷基苯磺酸鈉含量20％，4A沸石含量15％，其中含鋁的化合物4A沸石，因在人體的慢性蓄積，而有可能導致腎衰竭等慢性疾病的發(fā)生。
另一方面，中國專利申請?zhí)?1135163.2，公開了涉及無磷洗衣粉助劑及其制備方法，其中硫酸鋁含量為5-20份重量計。
象其它復合助洗劑(其中由聚丙烯酸鈉，硅酸鈉和碳酸鈉組成)，以及填充劑無水硫酸鈉等等處于不同的洗衣粉配方，經(jīng)常是人為地變動，公知，洗衣粉的填充劑，助洗劑都是由類似于這樣的形式提供的，然而，許多購買者不愿使用這種加有大量填充劑，助洗劑的洗衣粉，且不得不強制性地放入洗衣機中或洗衣盆里。
另一方面，在洗衣粉中夾雜的烷基苯磺酸鈉過量的鹽，也就是說工業(yè)品的十二烷基苯磺酸鈉的含量只有60至70％，其中有30至40％是以硫酸鈉的形式存在烷基苯磺酸鈉之中，但卻經(jīng)常被人們所忽視。
另一方面，中國專利申請?zhí)?2109297.4，公開了以硅酸鈉為主體的無磷洗衣粉及其制造方法，其中填充劑無明粉(硫酸鋁)的加入量約30至40份重量計。
由于這些原因，特別是如果洗衣粉中的填充劑及助洗劑的加入量過多，使用者就必須要加倍量地使用，以便于如愿地將衣物上的污垢除去，這個過程經(jīng)常導致資源的浪費，麻煩的是且有污染環(huán)境的可能。
由于洗衣粉中填充劑、助洗劑的添加并非總是必要的，由此夾雜有過多填充劑，助洗劑廢水的污染物被動植物拒絕而可能走向死亡。
在洗衣粉的生產(chǎn)中，還已知向洗衣粉中添加復合助洗劑，主要是為了達到懸浮分散污垢團粒凝結(jié)的目的，一般，聚丙烯酸鈉有分散污垢團粒皂鈣浮垢的作用，對于碳黑，二氧化錳，高嶺土表現(xiàn)出很好的去污效果，但對油性污垢的去除能力較差，且隨后跟表面活性劑復配將引發(fā)一條例問題，如水溶性較差，結(jié)團等，實際上復合助洗劑只不過是在名詞上換個說法而已，相關產(chǎn)品可以輕而易舉地取而代之，因此，這樣的產(chǎn)品只能用于特殊領域，且只可斷續(xù)地使用。
隨著公眾對身體健康狀況的珍惜，還已知人類對大自然的尊重，這種與洗衣粉有關的問題，在人類—大自然的關系中帶來了明顯的精神—社會問題，更不用說可能潛在的健康方面的問題。
人類研究以經(jīng)證明，單環(huán)芳烴苯和它的脂肪烴基取代物對人類的健康有著不良的影響，且這樣的化合物與人類的眾多的新發(fā)病有關。
陰離子表面活性劑，這類表面活性劑親水基一端是陰離子，它們是用途最廣，用量最大的一類，其中消耗量最大的是十二烷基苯磺酸鈉，在AlC3催化下，苯與1-十二碳烯或1-氯代十二烷發(fā)生傅瑞得爾-克拉夫茨烷基化反應，然后進行磺化反應可以得到十二烷基苯碘酸，用堿和得到它的鈉鹽。
十二烷基苯磺酸鈉的成份是苯，包括碘酸、磺、硫碳鈉、十二碳烯或1-氯代，然而，痕量苯和苯的化合物，例如，烷基苯，在自然界分解產(chǎn)生的有毒氣體，對人類和自然界的危害是不可以忽視的，目前，這種危害對人類的研究領域只著于對導致人類潛在傷害的測定上，而對動物的研究領域則只著重于討厭氣味的特性上。
有一些現(xiàn)在文件公開了苯及其同系物的物理性質(zhì)，例如，I，有……II，商……III，有機化學一高等教材—教材。
從洗衣粉中除去十二烷基苯磺酸和它的鈉鹽，本文相信這對自然界的凈化是有積極意義的，對此已有公開，例如，中國專利申請?zhí)?5110677.5和99101158.9。
公知，以十二烷基苯磺酸鈉為主要原料的洗衣粉，盡管加有某些助劑或添加劑，但仍存在許多不足之處，例如，它的水溶性較差，油溶性較強，因此從理論上講會直接影響到產(chǎn)品的去污效果，另一方面，人們選用十二烷基磺酸鈉做為主體發(fā)泡，乳化去污功能，往往是基于價格上的考慮，并沒有介意可能會對生態(tài)環(huán)境造成的危害，本發(fā)明認為長期痕量飼服十二烷基苯磺酸鈉可導致免子的遺傳基因受損，長期接觸十二烷基苯磺酸鈉對人體的滲透和皮膚的吸收高于其它表面活性劑，并極易刺激皮膚而產(chǎn)生病理上的未知。
另一方面，非離子表面活性劑，烷基酚聚氧乙烯醚，我們稱它為OP乳化劑，表面活性性良好，耐酸，耐堿還可以與陰離子或陽離子表面活性劑復配使用，被廣泛用于與十二烷基苯磺酸鈉的復配，例如，中國專利申請?zhí)?0100588.X，公開了涉及一種無磷洗衣粉的制造，特別是它是由復合表面活性劑，復合助洗劑和成型劑等組成的無磷無鋁環(huán)保型洗衣粉及其制造方法，其中烷基酚聚氧乙烯醚含量0.5-4.0％。
中國發(fā)明專利申請?zhí)?0131165.4，公開了涉及一種無沸石無磷的環(huán)保洗衣粉，其中烷基酚聚氧乙烯醚含量3-4％。
最近，中華人民共和國國家標準GB/T13171-1997已經(jīng)規(guī)定各類型洗衣粉應使用生物降解不低于90％的表面活性劑，不得使用四聚丙烯烷基磺酸鹽，不得使用烷基酚聚氧乙烯醚。
公知，環(huán)境保護的意識早以深入人心，如今，為我們?nèi)祟惙瞰I一片愛心是世界之共識。
由于洗衣粉是為了去除織物纖維組織污垢而設計的，人們可以假設，成功解決濕潤，乳化，發(fā)泡，分散，洗滌，抗靜電等能力，同樣適用于工業(yè)清洗，除銹及去污。
根據(jù)所認識到的與向洗衣粉本身添加不可用表面活性劑，洗滌助洗劑，填充劑等相關的問題，于是就設計了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一個目的，是提供一種用于去除織物纖維組織污垢目地的市售包裝洗衣粉，該洗衣粉具有親自然性，即具有生態(tài)產(chǎn)品性質(zhì)，按照所推薦的洗滌方式，除了特殊洗滌物品以外，還將保持和/或改善機洗或手洗的特定指標，另一方面，還將在價格上保持和/或降低與目前洗衣粉相比較的售價。
在這個較寬的目地中，優(yōu)選提供一種包裝洗衣粉，在其使用時，所生成的廢液即具有生物降解的性質(zhì)，因其該洗衣粉產(chǎn)品成分大部分來自于自然界的植物，那么回歸自然也理所當然的，例如，基于日常性的，改善了與自然界有關和/或相關問題的環(huán)境污染。
同樣在這個較寬目地中，優(yōu)選提供一種包裝包裝洗衣粉，該衣粉對人體的浸透和吸收還將改善和/或低于極易刺激皮膚的市售普通洗衣粉。
在上述較寬的目地中，優(yōu)選提供一種包裝洗衣粉，類似其它洗衣粉品牌，白或帶色粒，染色粉染色均勻，不結(jié)團的粒狀或粉狀，通過1.25mm篩分的篩分率不低于90％，表觀密度g/m3≥0.60，如有結(jié)團，但用手輕壓結(jié)團即松散，在其該洗衣粉中，不含有中華人民共和國國家標準GB/T13171-1997禁用的烷基酚聚氧乙烯醚，不含有助洗劑三聚磷酸鈉，不含有助洗劑4A沸石，不含有填充劑無水硫酸鈉，并不含有聚丙烯類相關產(chǎn)品添加劑。
同樣在較寬目地中，優(yōu)選提供一種包裝洗衣粉，類似其它洗衣粉品牌，大、中、小袋不等式包裝。因在其洗衣粉特定功能添加劑目標來源是植物或野生植物的根、莖、葉、皮、殼，其產(chǎn)品價格更易為大眾所接受。
同樣在較寬目地中，優(yōu)選提供一種包裝洗衣粉，因在其制造工藝簡單，且極易用極低的價格取得極易得到的原材料而為制造商創(chuàng)造了一個良好的利潤空間或生存空間。
在上述目地范圍內(nèi)，想要提供一種增強織物纖維組織特定洗滌狀況的功能添加劑，該添加劑混入了植物基及其組合，這樣的混入實現(xiàn)了與上述洗滌指標有關的提高，且該洗衣粉被分配了功能添加劑并包裝，所述的功能添加劑具有預定的濃度和足以有效實現(xiàn)所述指標的量。
根據(jù)本發(fā)明提供的一種獨特的構(gòu)成洗衣粉基質(zhì)的物質(zhì)組合，其特征在于是這些物質(zhì)能夠很方便地被適當加工，且含有的具體的功能添加劑基質(zhì)的組成是不同的。
發(fā)明概述因此，在本發(fā)明的第一個方面，是提供一種市售的包裝洗衣粉，該洗衣粉包含一種制備的保存期限內(nèi)穩(wěn)定的功能添加劑，該功能添加劑包括至少一種植物基和/或纖維源，這些物質(zhì)的存在，增強和/或保持了該洗衣粉的洗滌指標，也是按照高于國家標準使用性能指標而設計的，這是基于用所述的本發(fā)明重復試洗多次而實現(xiàn)的。
在另一方面，現(xiàn)有技術中，干燥和中和方法制備顆粒洗滌劑是公知的，WO96/04359(Unil ever)公開了一種干燥中和制備具有所需堆積密度的洗滌劑粉的方法，印度專利NO，166307(Hindu stanLever)公開了一種內(nèi)部再循環(huán)的流化床的特殊用途，該方法通常導致具有高的堆積密度的粉末，一般情況下，通常噴霧干燥制備的活性劑粉具有低的堆積密度，例如，在350至約500克/升范圍內(nèi)，常規(guī)的非塔路線中制得的粉末具有高的堆積密度，例如，至少700克/升范圍內(nèi)，將噴霧干燥和干燥混合路線制備的粉末以適當?shù)慕M合進行混合，獲得的是具有中等堆積密度的粉末，例如，在400至約800克/升的范圍內(nèi)，然而，因為噴霧干燥法是資本集約化的，所以該方法的投資費用較高，因此，中國專利申請?zhí)?0805624.2，公開了具有低至中等堆積密度的粒狀洗滌劑產(chǎn)品，以及制備該產(chǎn)品的干燥中和方法。
應該懂得，本發(fā)明功能添加劑在常規(guī)的非塔路線中制得的粉末，因含有水溶性的，但是水溶脹性的纖維質(zhì)存在而具有較低的堆積密度，例如，在250至約450克/升的范圍內(nèi)。
在另一方面，本發(fā)明功能添加劑也可以通常噴霧干燥，非塔式成粒方法，或這些技術任何合適的組合來制備。
在另一方面，本發(fā)明一種解垢洗衣粉，可以采用各種物理形式，包括液體，但優(yōu)選固體形式，例如，塊、條、餅和片，優(yōu)選顆粒形式，但本發(fā)明還預料使用優(yōu)選由顆粒組份制備的片。
在另一方面，本發(fā)明機洗或手洗方法一般包括，含有在洗衣機中溶解分散的量，意思是指在5至約65升體積的洗滌溶液中，溶解或分散100克至約300克產(chǎn)品，這是通常用于機洗方法的典型用量和洗滌溶液體積，優(yōu)選的洗衣機可以是所謂低一裝填的洗衣機。
在優(yōu)選的使用方面，該洗衣粉被配制成，使其適用于硬表面清洗或手洗，在另一方面，該洗衣粉是用于預處理或浸泡臟和污染織物的預處理或浸泡組合物。
描述(a)表面活性劑本發(fā)明洗衣粉優(yōu)選含有一種或多種表面活性劑，這些表面活性劑選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。
陰離子表面活性劑基本上任何對本發(fā)明有用的陰離子表面活性劑都可以包括本發(fā)明中，它們可以包括C5-C20伯或仲烷基磺酸鹽，C6-C24烯烴磺酸鹽，陰離子硫酸鹽，磺酸鹽，羧酸鹽和肌酸鹽，例如(單一、二、三和三乙醇胺鹽)，用于本發(fā)明特別合適的包括C6-C24烯烴磺酸鹽，磺化的多羧酸，烷基甘油磺酸鹽和脂肪酰基甘油磺酸鹽和烷基酯磺酸鹽，最優(yōu)選的是C6-C24烯烴磺酸鹽。
烷基硫酸鹽表面活性劑優(yōu)選包括直鏈和支鏈的伯C10-C18烷基硫酸鹽，優(yōu)選支鏈C11-C15烷基硫酸鹽和支鏈C12-C15烷基硫酸鹽和支鏈C12-C14烷基硫酸鹽。
烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑選自每分子摩爾0.5-20環(huán)氧乙烷乙基化的C10-C18烷基硫酸鹽，優(yōu)選C11-C15烷基硫酸鹽。
本發(fā)明特別優(yōu)選的方面，使用烷基硫酸鹽和/或磺酸鹽和烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑的混合物，這樣的混合物，公開在PCT專利申請WO93/18124中。
以上本發(fā)明優(yōu)選的陰離子表面活性劑公開在中國專利申請?zhí)?0815349.3中。
應該懂得對于本發(fā)明的目地，可能優(yōu)選的是，該表面活性劑體系，不應含有直鏈烷基苯磺酸鹽或硫酸鹽，支鏈烷基苯磺酸鹽或硫酸鹽。
非離子表面活性劑基本上大多數(shù)烷氧基化的非離子表面活性劑都適用于本發(fā)明中，乙氧基化的和丙氧基化的非離子表面活性劑是優(yōu)選的。
優(yōu)選的烷氧基化表面活性劑可以選用，非離子乙氧基化的醇，非離子乙氧基化和/或丙氧基化的脂肪醇，非離子乙氧基化物/丙氧基化物與丙二醇/乙二胺加合物的縮合產(chǎn)物。
非離子表面活性劑存在于本發(fā)明組合物中，可以優(yōu)選的是按該組合物重量計，乙氧基化非離子表面活性劑在該緊密混合物中的量，低于10％優(yōu)選低于5％。
脂肪醇與1-25摩爾烯化氧，特別是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮合物也適合于本發(fā)明，該脂肪醇的烷基鏈是直鏈或支鏈的伯或仲的，并且通常含有6-22個碳原子，特別優(yōu)選的是具有含8-20個碳原子的烷基醇與每個摩爾2-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合物。
以上本發(fā)明優(yōu)選的非離子表面活性劑同樣公開在中國專利申請?zhí)?0815349.3中。
用于本發(fā)明特別合適的優(yōu)選的是十二烷基取聚氧乙烯醚(工業(yè)上稱為“平平加”)優(yōu)選低于5％。
(n＝2-20)應該懂得對于本發(fā)明之目地，可以優(yōu)選的是，該非離子表面活性劑體系，不應含有烷基酚聚氧乙烯醚。
助洗劑除了可以起助洗劑作用的有機羧酸和起助洗劑作用的碳酸鹽處，本發(fā)明的助洗劑組合物，優(yōu)選水溶性硅酸鹽，合適的水溶性助洗劑化合物，包括水溶性(多)羧酸鹽和硼酸鹽，羧酸鹽和多羧酸鹽助洗劑，可以是單體或低聚型的，盡管由于成本的原因和性質(zhì)的原因，單體羧酸鹽還是本發(fā)明優(yōu)選的。
可以優(yōu)選的是按組合物的重量計，該(多)羧酸鹽和/或聚合的或低聚的(多)羧酸鹽存在的量，低于20％優(yōu)選低于10％。
本發(fā)明組合物，也可以含有附加的硅酸鹽材料，包括無定型硅酸鹽材料，偏硅酸鈉，優(yōu)選至少是結(jié)晶層狀硅酸鹽材料，例如，市售的SK6-6或其它牌號，按組合物重量計，該硅酸鹽材料優(yōu)選存在的量，低于20％，優(yōu)選低于10％。
以上本發(fā)明優(yōu)選的助洗劑材料，公開在中國專利申請?zhí)?0815349.3中。
應該懂得對于本發(fā)明的目的，可以優(yōu)選的是，該助洗劑體系不應含有聚磷酸鹽，硅鋁酸鹽，結(jié)晶硅鋁酸鹽(4A沸石)和其它混合物。
有機聚合化合物本發(fā)明指的是，基本上在本發(fā)明組合物中通常用做分散劑、粘合劑、抗再沉積和污垢懸浮劑的任何有機聚合化合物，包括作為粘土聚凝劑的任何高分子量有機聚合化合物，包括中季胺化乙氧基的(聚)胺粘土污垢去除/抗沉積劑，聚合污垢解脫劑，按組合物重量計優(yōu)選0.2至約0.3％。
另外，本發(fā)明的組合物是可以通過洗滌提供柔軟作用的，優(yōu)選的是該組合物含有粘土柔軟劑，并且優(yōu)選還含有絮結(jié)劑，具有堿金屬或堿土金屬離子的那些物質(zhì)，鈉和鈣蒙脫土是優(yōu)選的，最合適的是膨潤土粘土。
合適的有機聚合材料，包括均聚物或共聚物，例如，環(huán)氧乙烷，丙烯酰胺，丙烯醇等，特別是環(huán)氧乙烷以及丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物也是優(yōu)選的。
歐洲專利EP-A-299575和EP-A-313146，描述了用于本發(fā)明的優(yōu)選的有機聚合粘土絮結(jié)劑。
用于本發(fā)明的其它分散劑/抗因沉積劑描述于EP-B011965，US4659802和US4664848中。
漂白劑體系優(yōu)選本發(fā)明組合物含有在水溶液中過氧化氫的過氧化漂白化合物，例如，無機的或有機的過氧酸和無機酸鹽，如堿金屬的過硼酸鹽，過磷酸鹽，過碳酸鹽，過硅酸鹽和過硫酸鹽，優(yōu)選過碳酸鹽，漂白成份一般以粉末形式后加入。
過氧化漂白化合物，例如，過碳酸鈉的適宜加入量為低于8％優(yōu)選低于5％，該過氧化漂白化合物，例如，過碳酸鈉，可以與漂白劑之活化劑(漂白前體)共同使用，以提高在低洗滌溫度下的漂白效果，漂白前體的加入量為0.1至約0.8％(重量)優(yōu)選0.02至約0.05％(重量)。
優(yōu)選的漂白劑前體是過氧化羧酸前體，特別是過乙酸前體和過苯甲酸前體和過碳酸前體，一種尤其優(yōu)選適合于本發(fā)明的漂白劑前體是N，N，N，N′，-四乙?；叶?TAED)。
基于氯的漂白劑大多數(shù)基于氯的漂白劑，或液體的或粉狀的漂白劑適用于本發(fā)明中。
另外，本發(fā)明組合物，可配制成或使得它們與基于氯的漂白劑是相溶的，由此可保證用戶在洗滌階段的開始或過程中可將基于氯的漂白劑加入到組合物中，并由此可保證單獨使用本發(fā)明功能添加劑即含有基于氯的漂白劑。
該基于氯的漂白劑在水溶液中能夠形成次氯酸鹽，次氯酸鹽離子在化學上由式(DCT-)這樣的表示。
在水溶液中，產(chǎn)生次氯酸鹽的那些漂白劑，包括堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽，次氯酸鹽加成物，氯亞胺，氯酰胺亞胺，這類化合物的具體實施包括次氯酸鈉，次氯酸鉀，一元次氯酸鈣，二元次氯酸鎂，氯化碳酸三鈉十二水合物，二氯異氰尿酸鉀，二氯異氰尿酸鈉，二氯異氰尿酸鈉二水合物，三氯氰尿酸，N-氯代磺酸胺，1，3-二氯-5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲，氯胺T，二氯胺T，氯胺B和二氯胺B，適合用于本發(fā)明組合物中優(yōu)選的漂白劑是次氯酸鈉，次氯酸鉀或其混合物。
上述產(chǎn)生次氯酸鹽的大多數(shù)漂白劑可以是固體的或液體的，形式商購，并在制備本發(fā)明功能添加劑過程中可溶于水，一些上述材料也可以水溶液購得。
金屬螯合劑如，乙二胺四乙酸鹽(EDTA)，乙二胺二乙二酸鹽(EDDS)以及次氨基多磷酸酯，如乙二胺四甲基磷酸酯(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞甲基磷酸酯(DETPMP)，本發(fā)明特別優(yōu)選的是乙二胺四乙酸鈉(EDTA)。
本發(fā)明組合物優(yōu)選包括作為選擇性組份的重金屬離子螯合劑，所謂重金屬離子螯合劑是指螯合重金屬離子作用的組份，這些組份也可以具有螯合鈣和鎂的能力，但優(yōu)選它們顯示出對結(jié)合重金屬如鐵、錳和銅的螯合能力，特別是包含銨基或胺基的螯合劑，可能是漂白劑敏感的并適用于本發(fā)明的組合物中，重金屬螯合劑的含量一般為本發(fā)明組合物重量的0.001至約1％，優(yōu)選0.1至約0.05％。
酶本發(fā)明組合物可含有一種或多種酶，適合的酶包括可用來加入本發(fā)明組合物中的蛋白酶、纖維素酶、氧化酶、過氧化酶和脂酶。優(yōu)選的蛋白水解酶(蛋白酶)是在水解反應中具有催化活性的蛋白質(zhì)原料，當其存在植物污點時，可降解或改變污點的蛋白質(zhì)類型，它們可用來自于任何適合的原料，例如植物、動物、細菌或酵母源，可以買得到的不同性質(zhì)和來源的有在4至約12不同的PH值范圍內(nèi)，具有活性的蛋白酶或水解蛋白酶，具有高和低的等電點蛋后酶是適合的，適合加入的其它酶，包括脂酶，淀粉酶和包括高活性纖維素酶，去污酶通常以顆粒狀形式使用，其用量約為0.1至約0.3％(重量)，但是任何合適的酶并適合物理形態(tài)的都可以使用。
本發(fā)明所述的酶，在USP3519570和USP3513139中討論了合適的酶和合適的量。
香料本發(fā)明可以使用任何香料組合物，并且香料還可以被包封。
優(yōu)選的香料至少含有一種具有低分量的易揮發(fā)性組份的成份，例如，分子量為150至約450的，或優(yōu)選350的。優(yōu)選香料組份包含含氧的官能團，優(yōu)選的官能團是醛，酮，醚的官能團或其它混合物。
此外，香料還有香料前體的香料，香料前體，一旦暴露于洗滌條件下能夠形成具有上述特性的組份，優(yōu)選香料在含水條件下，經(jīng)水解形成的香料組份。
描述(b)
中國專利申請?zhí)?0808756.3，公開了水不溶性，但是以水溶脹顆粒，可以通過碎化植物材料并收集所需粒度的顆粒，或通過精磨顆粒粒度較大的植物材料來制備，具體涉及到洗滌劑片，該片含有有機表面活性劑和洗滌助劑的顆粒，和植物材料水不溶性的但是水溶脹性的顆粒，它含有纖維素和木質(zhì)素，是通過碎化植物材料而不將其纖維分離到液體分散液中制備的，在US-A-2560097，還公開了使用粗纖維顆粒，例如，鋸屑或木粉，但是文中只有用于洗手的一種用途的片，其中該材料被用做填料。
一般的現(xiàn)有文件中，有關自然界中的植物都記載了，例如，玉米秸，玉米芯，果殼類，莢殼類，麥秸，稻草，蘆葦，樹的枝、葉等富含纖維素，通常與其伴生物如木質(zhì)素，半纖維素，果膠，油脂，蠟質(zhì)，無機鹽等共存于植物體內(nèi)。植物纖維的大部分被應用于造紙工業(yè)中和人造纖維工業(yè)等。
材料本發(fā)明注意到人們辛辛苦苦種植的植物有90wt％的重量和/或含量又被人們遺棄了，因為有的植物人們只是為了收取它們的果實和/或它們的種子。
關于本發(fā)明功能添加劑所使用的植物材料，本發(fā)明所指是按絕干物質(zhì)計粗纖維含量在18％以上，具有體積大，可利用物質(zhì)少的一類植物，如，秸稈，果殼，莢殼，蔓秧，干草，樹葉及其它農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品，具體來說，有以下幾類；(1)秸稈類玉米芯，玉米秸，麥秸豆秸大豆，豌豆，蠶豆，的秸午告示)稻草，谷草(粟的秸稈)及各種藤蔓；
(2)莢殼類花生殼，椰子殼，核桃殼，豆莢，棉子殼，秕谷等；(3)樹或葉和其它林產(chǎn)品；(4)各種青干草，蘆葦?shù)?；植物材料所含有的纖維素與堿作用在常溫下約18％氫氧化鈉處理純纖維時，纖維長度縮短而直徑增大，出現(xiàn)溶脹現(xiàn)象是顯而易見的。
油脂與氫氧化鈉溶液共沸發(fā)生水解生成高級脂肪酸皂(即肥皂)和甘油是顯而易見的，植物或種植植物或野生植物的枝，葉，皮，殼，不包括種子含有油脂是公知的。
根據(jù)分子鏈氫鍵減小，分子間作用力降低從而可溶，溶劑分子較易溶入纖維鏈間從而可溶。本發(fā)明選用植物的枝葉類，優(yōu)選果殼類，莢殼類，秸稈類，更優(yōu)選玉米芯，并將其水解成分子量較小的低聚物，從而生成一種具有表面活性性質(zhì)的棕色粘稠水溶液。根據(jù)需要，可以對其進行次氯酸鹽漂白處理以淡其顏色，本發(fā)明稱之為功能添加劑的一種物質(zhì)，可作為或單獨作為表面活性劑或助洗劑或填充劑使用，也可以與陰離子表面活性劑或非離子表面活性劑或助洗劑或填充劑等復配制成具有獨特功能的高泡洗衣粉，中泡洗衣粉，低泡洗衣粉和無泡洗衣粉使用。
本發(fā)明使用的術語功能添加劑，一般包括種植植物或野生植物的整株材料或部分材料，拒絕種子，做為本發(fā)明的基礎粉使用，例如，除了少量的發(fā)泡劑，乳化劑，助洗劑等之外余量的全部分。
本發(fā)明功能添加劑，還可用于或與含有漂白劑組合物的其它組份，例如，含有過碳酸鹽的組合物結(jié)合使用。
本發(fā)明功能添加劑，因是通過碎化植物材料，并將其水解成分子量較小的低聚物制備的顆粒狀物，因此，該物質(zhì)含有全部或大部分水溶性物質(zhì)，同時也含有水不溶性的，可是水溶脹性的物質(zhì)，以成品的重量計0.5至約5％。因此，本發(fā)明具有良好的促進分散性和適度的機械強度。
另一方面，存在于本發(fā)明功能添加劑中的植物油脂與氫氧化鈉的水解產(chǎn)物甘油，盡管它的含量很少，但在本發(fā)明功能添加劑與表面活性劑的復配時，在遮蓋高分子有機化合物難溶解和/或加速溶解的過程中，因有甘油的存在，而提高了本發(fā)明一種解垢洗衣粉的品質(zhì)。
纖維材料的碎化和篩分在與水接觸之前，本發(fā)明植物材料的優(yōu)選平均粒度在2500微米至約15000微米的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在4000微米到15000微米，平均粒度可以在2500微米或4000微米到15000微米，平均粒度可以在6000微米到10000微米是本發(fā)明特別優(yōu)選的，可篩分該材料，以使其顆粒落在該粒度范圍內(nèi)，在任何情況下，優(yōu)選除去大于20000微米的顆粒(即2毫米)，例如，通過篩分，盡管本發(fā)明已觀察到這并不重要。
剩下材料的平均粒徑為6600微米，Rosin-Ramnler“n”值為16.5，5％或小于5％的顆粒具有粒度低于6000微米，5％或小于5％的顆粒具有粒度大于12000微米。
其粒徑分布為

本發(fā)明采用的纖維質(zhì)植物材料的另一種可能的形式是木屑或者竹制品下腳料，它可能被磨碎至上述優(yōu)選范圍內(nèi)較小的顆粒粒度。
可被采用的含有纖維素的植物材料的另一種可能形式是淀粉渣，薯渣，糠醛渣，牛糞或其它農(nóng)業(yè)副產(chǎn)品。
對于本發(fā)明來說，所采用的植物材料可以是來自于成熟或者未成熟的植物風干物，優(yōu)選地，該材料至少是除去了種子的剩余物，該材料在需要時被磨碎，如研磨至合適的粒度。
無泡沫洗衣粉本發(fā)明功能添加劑，可以與助洗劑水溶性(多)羧酸鹽和硼酸鹽和硅酸鹽和結(jié)晶層狀硅酸鹽材料等復配而成的無泡沫洗衣粉，該無泡沫洗衣粉是相對于泡沫而言的無泡或少泡的一種適用于無泡或少泡洗滌需要的產(chǎn)品，該產(chǎn)品具有一定的使用性能指標，特別適用于硬表面的清洗和污垢的去除，并適宜在硬水或酸性水中使用，當水中浸入沾有污垢的硬表面物品時，該無泡沫洗衣粉能使硬表面上非極性的油膜和重金屬離子沉淀物等疏松，經(jīng)浸泡，擦洗，即變成為細小的油滴和疏松的離子沉淀物，溶于該洗衣粉組合物的膠束中，并分散到水中而被清除。
本發(fā)明組合物實施例中使用的簡寫組份符號具有如下含義功能添加劑 指本發(fā)明功能添加劑組合CxyE1S Cx-Cy烷基硫酸鈉C46SAS C1x-C1y仲(2，3)烷基硫酸鈉CxyE2S 與I摩爾環(huán)氧乙烷縮合的C1X-C1Y烷基硫酸鈉。
a-鏈烯磺酸鹽a-磺酸鈉C12-C18碳原子聚氧乙烯醚磺酸鹽聚氧乙烯醚磺酸鈉平平加 非離子表面活性劑，十二烷基聚氧乙烯醚氫氧化鈉NaOH，苛性堿NaSK6-6 Na2Si2O5的結(jié)晶層狀硅酸鈉硅酸鹽 無定型硅酸鈉(SiO2∶NaO比率＝2∶0.1)碳酸鹽 粒度200微米-900微米粉末的無水碳酸鈉次氯酸鹽次氯酸鈉EDTA乙二胺四乙酸鈉TAEDN，N，N，N，-四乙?；叶愤^碳酸鹽含有標準式2Na2CO3·3H2O的無水過碳酸鈉，重均度為850微米膨潤土 粘土熒光增白劑 吡唑啉和喹諾酮，香豆素PB1含有標準式NaBO2·H2O2無水過硼酸鈉漂白劑的顆粒，重均度為800微米。
SRA 聚合污垢解脫劑蛋白酶以商品出售的蛋白水解酶，具有3.3％重量活性酶蛋白酶I 以商品出售的蛋白水解酶，具有4％重量活性酶Alca lase 以商品出售的蛋白水解酶，具有5.3％重量活性酶纖維素酶 以商品各出售的纖維素酶，具有0.23％重量活性酶淀粉酶以商品出售的淀粉酶，具有1.6％重量的活性酶脂肪酶(1) 以商品出售的脂肪解脫酶，具有2.0％重量活性酶Endo lase 葡萄糖內(nèi)切酶，以商品出售的具有1.5％重量活性酶香料 至少含有一種具有低分子量組份，易揮發(fā)性成份。
具體實施例方式
(b)顆粒本發(fā)明優(yōu)選的植物材料以下述量提供，以成品的重量計·玉米芯—約75至約85wt％；·麥 秸—約2至約4wt％；·核桃芯—約2至約4wt％；·柳子殼—約2至約4wt％；·玉米秸—約1至約3wt％；·蘆 葦—約1至約3wt％；·花生殼—約2至約4wt％；·稻 草—約1至約3wt％；·樹 葉—約1至約3wt％；
上述優(yōu)選的植物材料經(jīng)碎化，篩分至2毫米以下后送入浸泡池，加水約100至約300％以篩分的植物材料重量計，這樣做的好處是使附著于植物材料的雜質(zhì)沉入池底并相應地軟化了植物材料，浸泡池以混凝土池為佳，規(guī)格任選，本發(fā)明優(yōu)選長約6m，寬約4m，高約1.5m建于室內(nèi)的磚徹混凝土池，優(yōu)選上述材料以下述量提供·玉米芯約80wt％；麥秸約3wt％；核桃殼約約3wt％；椰子殼約3wt％；玉米秸約2wt％；蘆葦約2wt％；花生殼約3wt％；稻草約2wt％；樹葉約2wt％；。浸泡8-12小時為宜。含水量以能夠流動為宜。
(c)組份以下述量提供·氫氧化鈉約15至約25wt％；·二亞甲礬約0.5至約1.5wt％；·尿素約1至約3wt％；·次氯酸鹽約5至約10wt％；上述的二亞甲礬(DM下)—氮氧化物(U.S.Pattent 3236669.1966)，也可以是NH3/NH3SCN水溶液(J、Polym、Sci、Polym、Chem、Ed、1980.18、3469)，Ca(SCN)2和NaSCN水溶液(PolymerJ、1980、30、43、30、49)，也可以是Zncl7水溶液(U、S、Patent 5290349、1994)。
將上述(b)的配比從投料孔壓入化工反應釜的水解罐中，設備要求及方法如下(1)水解罐應用高壓水解球罐，容積1.5立方米，投料總量為450公斤；(2)加入氫氧化鈉水溶液，PH值≤13；(3)關好料孔，啟動球罐轉(zhuǎn)動(60轉(zhuǎn)/分)，充分混合后通入蒸汽，保證0.4兆帕以上，時間就原料而異，一般在30分鐘至3小時結(jié)束。
將上述材料輸入具有低溫裝置并帶攪拌的容器中，加入以下述量提供·余量氫氧化鈉用硫酸調(diào)節(jié)PH≥13，在-4℃至約0℃并在攪拌條件下，加入以下述量提供的·尿素約1至約3wt％；優(yōu)選約2wt％；·二亞甲礬約0.5至約1.5wt％；優(yōu)選約1wt％；將處理的棕色粘稠水溶液以下述量進行漂白處理。
·次氯酸鹽約5至約10wt％；優(yōu)選約6wt％。
上述材料通過噴霧干燥，非塔式成粒方法等任一項合適的方法制各本顆粒(b)。
(a)顆粒由本領域已知的方法制備具有下述配方的顆粒并以下述量提供以成品的重量計·陰離子表面活性劑約10至約35wt％；·非離子表面活性劑約2至約5wt％；·助混劑約10至約50wt％；·洗滌劑助劑約0.5至約5wt％。
可以通過噴霧干燥，非塔式成粒方法及其任一項合適的方法制備，通常任何洗滌劑助劑，包括漂白的和其它的敏感組份，例如酶和香料，將在成粒后與其它次要成份一起進行后配料。
典型的次要成份，包括香料、酶、分散劑、螯合劑、織物軟化聚合物、抗再沉淀劑、污垢解脫劑的聚合物，硫酸鹽等腐蝕劑，蛋白水解酶和脂解酶，該名單并不是窮舉。
也可以通過噴霧干燥，非塔式成粒方法及其任一項已知的合適方法以下述量提供，以成品的重量計，制備下述本發(fā)明一種解垢洗衣粉組合物。
(a)組顆粒約30至約70wt％；(b)組顆粒約30至約70wt％；優(yōu)選(a)組顆粒約40至約60wt％；(b)組顆粒約40至約60wt％；更優(yōu)選(a)組顆粒約50wt％；(b)組顆粒約50wt％。
使用性能

盡管本說明書以具體指出并清楚要求保護本發(fā)明的權(quán)利要求書結(jié)束，但是相信，由以下實施方式的描述，應能更好地理解本發(fā)明。
例(1)無泡洗衣粉以下是根據(jù)(a)組和(b)組的配方，以下述量提供，以成品的重量計％

例(2)高泡洗衣粉以下是根據(jù)(a)和(b)組的配方，以下述量提供，以成品的重量計％

例(3)中泡洗衣粉以下是根據(jù)(a)組和(b)組的配方，以下述量提供，以成品的重量計％

例4低泡洗衣粉以下是根據(jù)(a)組和(b)組的配方，以下述量提供，以成品的重量計％


洗滌試驗實施例對具體實施方式
例(1)(2)(3)(4)制備的各型號洗衣粉進行測定·洗滌設備滾筒洗衣機·洗滌溫度20℃·水硬度50ppmCa+ 25ppmMg++·水的比例45克污漬樣品/10升·污漬物102物品號(機油、芘麻油、炭黑/棉)·洗衣機劑量6.5g/10升·評價以對比實施例100為基礎測定洗滌性能。
例(1)測定洗滌試驗實施例1-2的洗滌能力、溶解能力、結(jié)果示于下表

如表所示，可以看出，本發(fā)明的功能添加劑具有一定的洗劑性能和一定的溶解能力。

如表所示，可以看出，本發(fā)明之一種解垢洗衣粉具有優(yōu)良的洗滌性能和溶解性。這是基于重復試洗多次而實現(xiàn)的。
附表含有熒光增白劑的本發(fā)明組合物，以下述量提供，以成品的重量計

權(quán)利要求
1.一種解垢洗衣粉，包括(a)含有陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑和助洗劑和洗滌劑助劑的顆粒，和(b)一種制備的功能添加劑，包括水溶性的含水溶脹性的植物材料至少一種植物基和/或纖維源，是通過碎化植物材料并將其水解成分子量較小的低聚物制成的顆粒，這些物質(zhì)的存在增強和/或保持了洗衣粉特定的使用性能指標，其中該洗衣粉被分配了功能添加劑并包裝，所述的功能添加劑具有預定的濃度和足以有效實現(xiàn)所述指標的量，這是基于用所述的本發(fā)明重復試洗多次而實現(xiàn)的，其中所述的功能添加劑具有良好的促進分散性和適度的機械強度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(b)包括玉米芯、麥秸、核桃殼、椰子殼、玉米秸、蘆葦、花生殼、稻草、樹葉，當其使用時所生成的廢液即具有生物降解功能，基于日常性的，改善人與自然界有關和/或相關問題的環(huán)境污染。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(b)以下述量提供，以成品的重量計玉米芯—約75至約85wt％；麥秸—約2至約4wt％；核桃殼—約2至約4wt％；椰子殼—約2至約4wt％；玉米秸—約1至約3wt％蘆葦—約1至約3wt％；花生殼—約2至約4wt％；稻草—約1至約3wt％；樹葉—約1至約3wt％；
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(b)以下述量提供玉米芯—約80wt％；麥秸—約3wt％；核桃殼—約3wt％椰子殼—約3wt％；玉米秸—約2wt％；蘆葦—約2wt％；花生殼—約3wt％；稻草—約2wt％；樹葉—約2wt％；
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(b)包括(C)組份，以下述量提供氫氧化鈉—約15至約25wt％；硫酸—約1至約5wt％二亞甲礬—約0.5至約1.5wt％；尿素—約1至約3wt％；次氯酸鹽—約5至約7wt％；
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(C)組份，以下述量提供氫氧化鈉—約20wt％；二亞甲礬—約1wt％；尿素—約2wt％；次氯酸鹽—約6wt％；硫酸—約2wt％；
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(a)顆粒以下述量提供，以成品的重量計陰離子表面活性劑—約10至約35wt％；非離子表面活性劑—約2至約5wt％；助洗劑—約10至約50wt％；洗滌劑助劑—約0.5至約5wt％；
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(a)顆粒和(b)顆粒以下述量提供，以成品的重量計(a)顆粒—約30至約70wt％；(b)顆粒—約30至約70wt％；
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(a)顆粒和(b)顆粒以下述量提供，以成品的重量計(a)顆?！s40至約60wt％；(b)顆?！s40至約60wt％；
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于所述的(a)顆粒和(b)顆粒以下述量提供，以成品的重量計(a)顆粒—約50wt％；(b)顆粒—約50wt％；
11.根據(jù)權(quán)利要求2、3或4所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于其中碎化，篩分的顆粒粒徑為所述的植物材料—約1500微米至約7500微米。
12.根據(jù)權(quán)利要求2、3、4或11所述的一種解垢洗衣粉，其特征在于其中碎化，篩分的顆粒粒徑為所述的植物材料—約6600微米。其中5％或小于5％的顆粒具有粒度低于6000微米，5％或小于5％的顆粒具有粒度大于12000微米。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有功能添加劑的洗衣粉，含有功能添加劑的目地在于解決用于機洗或者手洗的使用性能指標，特別是當其使用時所生成的廢液即具有生物降解功能，并改善了人與自然界有關和/或相關問題的環(huán)境污染，在上述目地范圍內(nèi)，本發(fā)明提供了一種增強織物纖維組織特定洗滌狀況的功能添加劑，該添加劑混入了植物基和/或纖維源，這樣的混入實現(xiàn)了與上述指標有關的提高，且該洗衣粉被分配了功能添加劑并包裝，所述的功能添加劑具有預定的濃度和足以有效實現(xiàn)所述指標的量，這些物質(zhì)的存在增強和/或保持了該洗衣粉的洗凈指標，這是基于用所述的本發(fā)明重復試洗多次實現(xiàn)的，而且這些物質(zhì)能夠很方便地被適當加工，并且具有良好的分散性和適度的機械強度。
文檔編號C11D3/38GK1487066SQ0315626
公開日2004年4月7日 申請日期2003年9月2日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月2日
發(fā)明者劉志忠 申請人:劉志忠