專利名稱：含有n－乙烯基胺和/或開鏈n－乙烯基酰胺單元的親水性接枝共聚物在化妝品配制劑中 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及接枝共聚物作為化妝品組合物中的成分的用途。此處的接枝共聚物通過將含有N-乙烯基酰胺單元的單烯屬不飽和開鏈單體接枝到聚合物接枝基體上得到。
聚合物廣泛地用于化妝品和藥物中。例如在皂類、霜?jiǎng)┖拖匆褐?，它們通常用作配方試劑，例如用作增稠劑、泡沫穩(wěn)定劑或吸水劑，或用于減輕其它成分的刺激作用，或用于改進(jìn)活性成分的皮膚應(yīng)用。相反，它們在發(fā)用化妝品中的任務(wù)是影響頭發(fā)的性能。
例如，調(diào)理劑用于改進(jìn)干和濕梳理性、手感、光澤和外觀，以及賦予頭發(fā)抗靜電性能。優(yōu)選使用帶有極性、通常為陽離子官能團(tuán)的水溶性聚合物，這些官能團(tuán)對頭發(fā)表面有較大的親合性，頭發(fā)由于其結(jié)構(gòu)而呈負(fù)電性。各種頭發(fā)處理聚合物的結(jié)構(gòu)和作用模式已描述在Cosmetic&Toiletries103(1988)23中。市購的調(diào)理聚合物例如是陽離子性羥乙基纖維素；基于N-乙烯基吡咯烷酮(例如N-乙烯基吡咯烷酮與季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物)、丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化銨或聚硅氧烷的陽離子聚合物。
為了固定發(fā)型，使用乙烯基內(nèi)酰胺均聚物和共聚物和含有羧酸酯基團(tuán)的聚合物。對頭發(fā)定型樹脂的要求例如是在高大氣濕度下的強(qiáng)力堅(jiān)挺、彈性、從頭發(fā)上洗掉、在配制劑中的相容性以及頭發(fā)的舒適感。
不同性能例如頭發(fā)的強(qiáng)力堅(jiān)挺和舒適感的結(jié)合通常困難。
WO-A-96/03969描述了包含N-乙烯基甲酰胺均聚物或N-乙烯基甲酰胺單元與選自以下物質(zhì)的另一乙烯基單體的共聚物的護(hù)發(fā)組合物苯乙烯類；丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯類；式CH2＝CH-OCO-烷基的乙烯基酯類；N-烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；富馬酸、衣康酸和馬來酸的酯類；乙烯基醚類；羥基官能化的丙烯酸酯類和甲基丙烯酸酯類；丙烯酰胺類；非烷基取代的丙烯酰胺類和環(huán)酰胺類。環(huán)酰胺的特定實(shí)例是N-乙烯基吡咯烷酮。乙烯基單體的其它實(shí)例是仲胺、叔胺和季銨，例如二甲基二烯丙基氯化銨、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲氨基丙酯。
DE 19640363描述了N-乙烯基甲酰胺和季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物及其在化妝品中的用途。
DE 19907587.5描述了可通過至少一種乙烯基酯在含有聚醚的化合物和任選的一種或多種可共聚單體存在下的自由基聚合反應(yīng)，隨后至少部分地皂化酯官能團(tuán)來獲得的聚合物在發(fā)用化妝品配制劑中的用途。可共聚單體尤其是乙烯基甲酰胺。
DE-A1-44 09 903描述了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物、它們的制備方法和它們的用途。在這里，單烯屬不飽和單體接枝到接枝基體上，后者是在每種情況下都含有至少5重量％的下式單元的聚合物 和/或 其中R1和R2為H或C1-C6烷基。適合的單烯屬不飽和單體是其聚合反應(yīng)不受游離形式或鹽形式胺基抑制的所有烯屬不飽和單體，例如單烯屬不飽和單-和二羧酸、它們的鹽和它們與C1-C30醇類的酯。沒有提及這些接枝共聚物作為化妝品配制劑中的活性成分的適宜性。
WO 96/34903描述了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物、它們的制備方法和它們的用途。在這里，單烯屬不飽和單體接枝到接枝基體上(后者是含有至少3個(gè)C2-C4氧化烯單元的聚合物，和/或聚四氫呋喃)，然后至少部分地皂化。沒有提及這些接枝共聚物作為化妝品配制劑中的活性成分的適宜性。
US-A-5 334 287公開了可通過N-乙烯基羧酰胺、優(yōu)選N-乙烯基甲酰胺和任選的其它單體在每種情況下在單糖、低聚糖、多糖或其衍生物存在下的自由基引發(fā)聚合反應(yīng)，然后任選地水解已共聚的N-乙烯基羧酰胺基團(tuán)，形成乙烯基胺單元而獲得的接枝聚合物。沒有提及這些接枝共聚物作為化妝品配制劑中的活性成分的適宜性。
在WO 9825981中，通過將疏水單體如苯乙烯接枝到含有式(IV)和/或(V)的結(jié)構(gòu)單元的聚合物上合成了兩親接枝聚合物。所獲得的接枝聚合物尤其可用作化妝品配制劑中的添加劑。
DE-A1-196 40 363要求保護(hù)水溶性共聚物作為化妝品配制劑中的活性成分的用途。作為特征性結(jié)構(gòu)單元，該共聚物含有式(VI)的單元 其中A為化學(xué)鍵或亞烷基，基團(tuán)R17彼此獨(dú)立地是H、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，R18是H、烷基或芳烷基。
含有單醛改性的乙烯基胺聚合物的護(hù)體膚霜可從US 5 270 379中獲知。
用作例如頭發(fā)定型劑且由式(V)的N-乙烯基酰胺單體制得的共聚物可從DE 14 95 692中獲知， 其中R1和R2是H或C1-C5烷基，共聚單體選自乙烯基醚；乙烯基內(nèi)酰胺；鹵代乙烯；一元飽和羧酸的乙烯基酯；(甲基)丙烯酸的酯、酰胺和腈；馬來酸的酯、酸酐和酰亞胺。
US 4 713 236描述了基于含有乙烯基胺單元的聚合物的頭發(fā)調(diào)理劑。這里可以具體提及聚乙烯胺及其鹽；α-取代的聚乙烯胺，例如聚(α-氨基丙烯酸)；以及除了含有乙烯基胺之外還含有共聚形式的共聚單體如乙烯醇、丙烯酸、丙烯酰胺、馬來酸酐、磺酸乙烯酯和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸的共聚物。
本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)高度適合于化妝品應(yīng)用并且例如在發(fā)用化妝品領(lǐng)域中具有良好應(yīng)用相關(guān)性能如舒適感，同時(shí)具有良好調(diào)理作用和良好定型作用的聚合物。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這一目的根據(jù)本發(fā)明通過將親水性接枝共聚物用于化妝品應(yīng)用中來實(shí)現(xiàn)，該共聚物可通過將化合物a)和b)自由基接枝共聚到聚合物接枝基體c)上獲得a)至少一種式(I)的開鏈N-乙烯基酰胺化合物， 其中R1、R2、R3為H或C1-C6烷基，和b)任選的一種或多種其它可共聚單體。
在本發(fā)明所用聚合物的制備中，可在聚合過程中產(chǎn)生到聚合物接枝基體c)上的接枝，這可使得聚合物具有有利性能。然而，也可采用除接枝以外的其它機(jī)理。
取決于接枝度，本發(fā)明所用聚合物應(yīng)理解為指純接枝聚合物以及上述接枝聚合物與未接枝化合物c)和單體a)和b)的均聚物或共聚物的混合物。
這里，水溶性聚合物應(yīng)理解為指在20℃下在水中的溶解度至少為1g/l的聚合物。水可分散的聚合物在這里應(yīng)理解為指攪拌時(shí)分裂成可分散顆粒物的聚合物。
對于本發(fā)明所用聚合物的制備，例如使用下列單體作為式(I)的開鏈N-乙烯基酰胺化合物a)N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基-N-甲基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基丙酰胺和N-乙烯基丁酰胺。這組單體中，優(yōu)選使用N-乙烯基甲酰胺。
當(dāng)然也可將a)組各單體的混合物如N-乙烯基甲酰胺和N-乙基乙酰胺的混合物進(jìn)行共聚。
聚合物接枝基體c)優(yōu)選選自c1)含有聚醚的化合物，c2)含有至少5重量％的共聚形式的乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物，c3)含有至少50重量％的乙烯基醇單元的聚合物，以及c4)含有糖結(jié)構(gòu)的天然物質(zhì)。
可使用的含有聚醚的化合物c1)是基于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和其它氧化烯的聚氧化烯或聚甘油。取決于單體結(jié)構(gòu)單元的性質(zhì)，聚合物含有以下結(jié)構(gòu)單元-(CH2)2-O-、-(CH2)3-O-、-(CH2)4-O-、-CH2-CH(R9)-O-、-CH2-CHOR10-CH2-O-，其中R9是C1-C24烷基；R10是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-。
該結(jié)構(gòu)單元可以是均聚物或無規(guī)共聚物和嵌段共聚物。
作為聚醚(c1)，優(yōu)選使用分子量＞300的式II聚合物 式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-、多元醇基團(tuán)；R8是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C24烷基；R10是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；A是-C(＝O)-O、-C(＝O)-B-C(＝O)-O、-C(＝O)-NH-B-NH-C(＝O)-O；B是任選被取代的-(CH2)t-或亞芳基；n是1-1000；s是0-1000；t是1-12；u是1-5000；v是0-5000；w是0-5000；x是0-5000；y是0-5000；z是0-5000。
以聚氧化烯為基礎(chǔ)制備的聚醚的末端伯羥基和聚甘油的仲OH基團(tuán)在這里可以以未保護(hù)形式游離存在，或用鏈長為C1-C24的醇加以醚化或用鏈長為C1-C24的羧酸加以酯化，或與異氰酸酯反應(yīng)得到尿烷。
對于R4和R8-R10所提及的烷基是支化或未支化的C1-C24烷基鏈，優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、正丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-乙基己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基或正二十烷基。
可提及的上述烷基的優(yōu)選代表是支化或未支化的C1-C12烷基鏈，特別優(yōu)選為C1-C6烷基鏈。
聚醚的分子量(數(shù)均)為至少300，優(yōu)選為300-100000，特別優(yōu)選為500-50000，非常特被優(yōu)選為800-40000。
有利的是，使用氧化乙烯的均聚物或氧化乙烯含量為40-99重量％的共聚物。對于優(yōu)選使用的氧化乙烯聚合物，因此共聚的氧化乙烯的含量為40-100mol％。這些共聚物的適合的共聚單體是氧化丙烯、氧化丁烯和/或1，1-二甲基氧化乙烯。適合的實(shí)例是氧化乙烯與氧化丙烯的共聚物；氧化乙烯與氧化丁烯的共聚物；以及氧化乙烯、氧化丙烯與至少一種氧化丁烯的共聚物。共聚物中氧化乙烯的含量優(yōu)選為40-99mol％，氧化丙烯的含量為1-60mol％，共聚物中氧化丁烯的含量為1-30mol％。與直鏈的均聚物或共聚物一樣，也可使用支化的均聚物或共聚物作為含有聚醚的化合物b)。
支化聚合物可通過例如將氧化乙烯和任選的氧化丙烯和/或氧化丁烯加成到多元醇基團(tuán)上，例如加成到季戊四醇、甘油上，或加成到糖醇類如D-山梨醇和D-甘露糖醇上，也可加成到多糖如纖維素和淀粉上來制備。在該聚合物內(nèi)，氧化烯單元可呈無規(guī)分布或?yàn)榍抖涡问健?br> 然而，還可使用摩爾質(zhì)量為1500-25000的、由聚氧化烯和脂族-或芳族二羧酸例如草酸、琥珀酸、己二酸和對苯二甲酸形成的聚酯(例如EP-A-0 743 962中所述)作為含有聚醚的化合物。另外，還可使用通過聚氧化烯與光氣或碳酸酯例如碳酸二苯酯反應(yīng)所獲得的聚碳酸酯和通過聚氧化烯與脂族-和芳族二異氰酸酯反應(yīng)所形成的聚氨酯類。
特別優(yōu)選的聚醚c1)是平均分子量(數(shù)均)為300-100000的式II聚合物，式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-、多元醇基團(tuán)；R8是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C12烷基；R10是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；n是1-8；s是0；u是2-2000；v是0-2000；w是0-2000。
非常特別優(yōu)選的聚醚c1)是平均分子量(數(shù)均)為500-50000的式II聚合物，式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R8是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C6烷基；R10是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；n是1；s是0；u是5-500；v是0-500；w是0-500。
然而，所用聚醚也可以是聚硅氧烷衍生物。適合的聚硅氧烷衍生物是INCI名為聚二甲基硅氧烷共聚醇的已知化合物或聚硅氧烷表面活性劑，例如以商品名Abil(T.Goldschmidt)、Alkasil(Rhne-Poulenc)、SiliconePolyol Copolymer(Genesee)、Belsil(Wacker)、Silwet(Witco，Greenwich，CT，USA)或Dow Corning(Dow Corning)可獲得的那些化合物。這些化合物包括CAS編號為64365-23-7、68937-54-2、68938-54-5、68937-55-3的化合物。
聚硅氧烷通常用于發(fā)用化妝品以改進(jìn)手感。因此，含有聚醚的聚硅氧烷衍生物用作本發(fā)明聚合物中的聚醚(c1)還可改善頭發(fā)的手感。
含有聚醚的聚硅氧烷衍生物的優(yōu)選代表是含有下列結(jié)構(gòu)單元的那些 式中 R15是可含有氨基、羧酸基或磺酸酯基團(tuán)的C1-C40有機(jī)基，或者當(dāng)e＝0時(shí)是無機(jī)酸的陰離子，式中各基團(tuán)R11可以相同或不同，并且是含有1-20個(gè)碳原子的脂族烴基、含有3-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基、芳族基團(tuán)或與R12相同，其中 前提條件是基團(tuán)R11、R12或R13中至少一個(gè)是根據(jù)以上定義的含有聚氧化烯的基團(tuán)，f是1-6的整數(shù)，a和b是使聚硅氧烷嵌段的分子量為300-30 000的整數(shù)，c和d可以是0-50之間的整數(shù)，前提條件是c和d的總和大于0，并且e為0或1。
優(yōu)選的基團(tuán)R12和R16是其中c+d之和為5-30的那些基團(tuán)。
基團(tuán)R11優(yōu)選選自以下基團(tuán)甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基；脂環(huán)族基團(tuán)，具體地為環(huán)己基；芳族基團(tuán)，具體為苯基或萘基；混合的芳族-脂族基如芐基或苯乙基和甲苯基和二甲苯基和R16。
特別適合的基團(tuán)R14是滿足以下條件的那些當(dāng)R14為-(CO)e-R15時(shí)，R15是含有1-40個(gè)碳原子并可進(jìn)一步帶有潛離子基團(tuán)如NH2、COOH、SO3H的所需烷基、環(huán)烷基或芳基。
優(yōu)選的無機(jī)基團(tuán)R15是磷酸根和硫酸根(e＝0)。
特別優(yōu)選的含有聚醚的聚硅氧烷衍生物是具有下式結(jié)構(gòu)的那些 另外，含有聚氧化烯的烯屬不飽和單體的均聚物和共聚物如聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧化烯乙烯基醚、聚氧化烯(甲基)丙烯酰胺、聚氧化烯烯丙基酰胺或聚氧化烯乙烯基酰胺也可用作聚醚(c1)。當(dāng)然還可使用這些單體與其它烯屬不飽和單體的共聚物。
然而，作為含有聚醚的化合物c1)，也可使用聚乙烯亞胺與氧化烯的反應(yīng)產(chǎn)物。在這種情況下，所用氧化烯優(yōu)選是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和它們的混合物，特別優(yōu)選氧化乙烯。可使用的聚乙烯亞胺是數(shù)均分子量為300-20000、優(yōu)選為500-10000、非常特別優(yōu)選為500-5000的聚合物。所用氧化烯與聚乙烯亞胺的重量比在100∶1-0.1∶1范圍內(nèi)，優(yōu)選在50∶1-0.5∶1范圍內(nèi)，非常特別優(yōu)選在20∶1-0.5∶1范圍內(nèi)。
然而，作為接枝基體也可使用含有至少5重量％乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物c2)。優(yōu)選的是，用作接枝基體的這些聚合物含有至少10重量％、非常特別優(yōu)選至少30重量％的乙烯基吡咯烷酮。
適合作為乙烯基吡咯烷酮的共聚單體而用于合成接枝基體(c2)的單體例如是N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、二烯丙基氯化銨、苯乙烯、烷基苯乙烯。
用于制備接枝基體c2)的其它適合的共聚單體例如是單烯屬不飽和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸及這類羧酸的酯、酰胺和腈，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥異丁酯、甲基丙烯酸羥異丁酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、馬來酸酐及其單酯、(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚類如甲基-、乙基-、丁基-或十二烷基乙烯基醚；陽離子單體如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；以及最后提到的單體與羧酸或無機(jī)酸的鹽，和季銨化產(chǎn)物。
接枝基體通過使用在聚合條件下形成自由基的化合物通過已知方法如溶液聚合、沉淀聚合、懸浮聚合或乳液聚合方法來制備。聚合溫度通常在30℃-200℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在40-110℃范圍內(nèi)。適合的引發(fā)劑例如是偶氮和過氧化合物，以及常用的氧化還原引發(fā)劑體系如過氧化氫和具有還原作用的化合物，例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛合次硫酸氫鈉和肼的結(jié)合物。這些體系也可另外地含有少量重金屬鹽。
均聚物和共聚物(接枝基體c2)的K值至少為7，優(yōu)選為10-250。然而，該聚合物的K值可高達(dá)300。K值根據(jù)H.Fikentscher，Cellulose-Chemie，第13卷，第58-64頁和第71-74頁(1932)，于25℃下在0.1％-5％的濃度(取決于K值范圍)下在水溶液中測定。
然而，作為接枝基體，還可使用含有至少50重量％的乙烯基醇單元的聚合物c3)。優(yōu)選的是，這些聚合物含有至少70重量％、非常特別優(yōu)選80重量％的聚乙烯醇單元。這些聚合物通常通過聚合乙烯基酯，隨后至少部分地醇解、氨解或水解來制備。優(yōu)選的是線性和支化C1-C12羧酸的乙烯基酯，非常特別優(yōu)選的是乙酸乙烯酯。當(dāng)然，也可混合使用各乙烯基酯。
適合作為乙烯基酯的共聚單體而用于合成接枝基體(c3)的單體例如是N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑、N-乙烯基-4-甲基咪唑、氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓、二烯丙基氯化銨、苯乙烯、烷基苯乙烯。
用于制備接枝基體c3)的其它適合的共聚單體例如是單烯屬不飽和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富馬酸和它們的酯、酰胺和腈，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥異丁酯、甲基丙烯酸羥異丁酯、馬來酸單甲酯、馬來酸二甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸二乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、馬來酸酐及其單酯、(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-二甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚類例如甲基-、乙基-、丁基-或十二烷基乙烯基醚；陽離子單體如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯和二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，例如丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；以及最后提到的單體與羧酸或無機(jī)酸的鹽，和季銨化產(chǎn)物。
優(yōu)選的是，接枝基體c3)是通過均聚乙酸乙烯酯，隨后至少部分地水解、醇解或氨解所制備的聚合物。
接枝基體c3)通過使用在聚合條件下形成自由基的化合物通過已知方法例如溶液聚合、沉淀聚合、懸浮聚合或乳液聚合方法來制備。聚合溫度通常在30℃-200℃范圍內(nèi)，優(yōu)選在40-110℃范圍內(nèi)。適合的引發(fā)劑例如是偶氮和過氧化合物和常用的氧化還原引發(fā)劑體系如過氧化氫和具有還原作用的化合物，例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、甲醛合次硫酸氫鈉和肼的結(jié)合物。這些體系也可另外地含有少量重金屬鹽。
對于接枝基體c3)的制備，初始單體和任選的其它單體的酯基在聚合之后通過水解、醇解或氨解而至少部分地裂解。該工藝步驟下面一般稱作皂化。皂化按照本身已知的方式通過添加堿或酸、優(yōu)選通過添加氫氧化鈉或氫氧化鉀的水和/或醇溶液來進(jìn)行。特別優(yōu)選使用氫氧化鈉或氫氧化鉀的甲醇溶液。皂化在10-80℃范圍內(nèi)、優(yōu)選在20-60℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。皂化度取決于堿或酸的用量、皂化溫度、皂化時(shí)間和溶液的水含量。
特別優(yōu)選的接枝基體c3)是通過均聚乙酸乙烯酯，隨后至少部分地皂化所制備的聚合物。含有聚乙烯醇單元的這些聚合物可以以商品名Mowiol市購。然而，作為接枝基體，也可使用含有糖結(jié)構(gòu)的天然物質(zhì)c4)。這些天物質(zhì)例如是植物或動(dòng)物來源的糖類或通過微生物代謝所形成的產(chǎn)物及其降解產(chǎn)物。適合的接枝基體c4)例如是低聚糖；多糖；氧化方式、酶催方式或水解方式降解的多糖；氧化-水解方式降解的或氧化-酶催方式降解的多糖；化學(xué)改性的低聚糖或多糖以及它們的混合物。
優(yōu)選的產(chǎn)品是US 5,334,287中第4欄第20行到第5欄第45行中所提到的化合物。
另外使用的優(yōu)選烯屬不飽和共聚單體(b)可通過下式來描述X-C(O)CR20＝CHR19其中X選自基團(tuán)-OH、-OM、-OR21、NH2、-NHR21、N(R21)2；M是選自Na+、K+、Mg++、Ca++、Zn++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；基團(tuán)R21可相同或不同并選自H、C1-C40線性或支鏈烷基、N，N-二甲基氨基乙基、2-羥乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羥丙基、甲氧基丙基或乙氧基丙基；R20和R19彼此獨(dú)立地選自-H、C1-C8線性或支鏈烷基鏈、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基。
適合的單體(b)的代表性但非限制性實(shí)例例如是丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的鹽、酯和酰胺。該鹽可由任何所需的無毒金屬、銨或取代銨抗衡離子衍生而來。
所述酯可以衍生自C1-C40線性、C3-C40支化或C3-C40碳環(huán)醇，衍生自具有2-約8個(gè)羥基的多官能醇如乙二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己三醇，衍生自氨基醇或衍生自醇醚如甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、(烷基)聚乙二醇、(烷基)聚丙二醇或乙氧基化脂族醇，例如與1-200個(gè)氧化乙烯單元反應(yīng)的C12-C24脂族醇。
也適合的是式(VII)的丙烯酸和甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯以及N-二烷基氨基烷基丙烯酰胺和N-二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺 其中R22為H、含有1-8個(gè)碳原子的烷基，R23為H、甲基，R24為含有1-24個(gè)碳原子的亞烷基(任選被烷基取代)，R25、R26為C1-C40烷基，Z為氮(g＝1)或氧(g＝0)。
所述酰胺可以是未取代的、N-烷基單取代的或N-烷基氨基單取代的、或N，N-二烷基取代的或N，N-二烷基氨基二取代的形式，其中烷基或烷基氨基衍生自C1-C40線性、C3-C40支化或C3-C40碳環(huán)單元。另外，烷基氨基可季銨化。
式VII的優(yōu)選共聚單體是(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺和N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺。
同樣可使用的共聚單體(b)是取代的丙烯酸類和它們的鹽、酯和酰胺，其中碳原子上的取代基位于丙烯酸的兩個(gè)或三個(gè)位置上，并且彼此獨(dú)立地選自C1-C4烷基、-CN、COOH，特別優(yōu)選甲基丙烯酸、2-戊烯酸(Ethacryl-sure)和3-氰基丙烯酸。這些取代的丙烯酸的鹽、酯和酰胺可選自上面對丙烯酸的鹽、酯和酰胺所描述的那些化合物。
其它適合的共聚單體(b)是C1-C40線性、C3-C40支化或C3-C40碳環(huán)羧酸的烯丙基酯，乙烯基-或烯丙基鹵(優(yōu)選氯乙烯和烯丙基氯)，乙烯基醚(優(yōu)選甲基-、乙基-、丁基-或十二烷基乙烯基醚)，乙烯基內(nèi)酰胺(優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺)，乙烯基-或烯丙基取代的雜環(huán)化合物(優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶)。
也適合的是式VIII的N-乙烯基咪唑，其中R27-R29彼此獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或苯基 其它適合的共聚單體(b)是式(IX)的二烯丙基胺 其中R30為C1-C24烷基。
其它適合的共聚單體(b)是偏二氯乙烯；和具有至少一個(gè)碳-碳雙鍵的烴，優(yōu)選苯乙烯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、丁二烯、異戊二烯、環(huán)己二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、乙烯基甲苯以及這些單體的混合物。
特別適合的共聚單體(b)是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸癸酯、2-戊烯酸甲酯、2-戊烯酸乙酯、2-戊烯酸正丁酯、2-戊烯酸異丁酯、2-戊烯酸叔丁酯、2-戊烯酸2-乙基己基酯、2-戊烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2，3-二羥丙酯、甲基丙烯酸2，3-二羥丙酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、2-戊烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙基酯、2-戊烯酸2-甲氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯、2-戊烯酸2-乙氧基乙基酯、甲基丙烯酸羥丙酯、單丙烯酸甘油酯、單甲基丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯、不飽和磺酸如丙烯酰胺基丙烷磺酸；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、2-戊烯酰胺(Ethacrylamid)、N-甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N-丁基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基甲基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基丁基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基己基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基辛基酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基十二烷基酯、N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲基氨基)丁基]甲基丙烯酰胺、N-[8-(二甲基氨基)辛基]甲基丙烯酰胺、N-[12-(二甲基氨基)十二烷基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺、N-[3-(二乙基氨基)丙基]丙烯酰胺；馬來酸、富馬酸、馬來酸酐及其單酯、巴豆酸、衣康酸、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基醚(例如甲基-、乙基-、丁基-或十二烷基乙烯基醚)、甲基·乙烯基酮、馬來酰亞胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯磺酸鹽、烯丙基醇和它們的混合物。
其中特別優(yōu)選的是丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、馬來酸酐及其單酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、N-叔丁基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、苯乙烯、不飽和磺酸(例如丙烯酰胺基丙烷磺酸)、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基醚(例如甲基-、乙基-、丁基-或十二烷基乙烯基醚)、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基-2-甲基咪唑、甲基丙烯酸N，N-二甲基氨基甲基酯和N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺；氯化3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基硫酸3-甲基-1-乙烯基咪唑鎓，甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯以及用氯甲烷、硫酸單甲酯或硫酸二乙酯季銨化的N-[3-(二甲基氨基)丙基]甲基丙烯酰胺。
含有一個(gè)堿性氮原子的單體可以以下述方式季銨化適合于將胺類季銨化的化合物例如是烷基中含有1-24個(gè)碳原子的鹵代烷烴，例如甲基氯、甲基溴、甲基碘、乙基氯、乙基溴、丙基氯、己基氯、十二烷基氯、月桂基氯和芐基鹵，尤其芐基氯和芐基溴。其它適合的季銨化劑是硫酸二烷基酯，尤其硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。堿性胺類的季銨化也可在酸存在下用氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯來進(jìn)行。優(yōu)選的季銨化劑是甲基氯、硫酸二甲酯或硫酸二乙酯。
季銨化可在聚合之前或聚合之后進(jìn)行。
另外，可使用不飽和酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸與式(X)(R31為C1-C40烷基)的季銨化表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物 它們的實(shí)例是(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三甲基氯化銨和(甲基)丙烯酰氧基羥丙基三乙基氯化銨。
堿性單體也可通過用無機(jī)酸如硫酸、鹽酸、氫溴酸、氫碘酸、磷酸或硝酸，或用有機(jī)酸如甲酸、乙酸、乳酸或檸檬酸來中和而陽離子化。
除上述共聚單體之外，作為共聚單體(b)，還可使用“大分子單體”，例如如EP 408 311中所述的具有一個(gè)或多個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)的含有聚硅氧烷的大分子單體或烷基噁唑啉大分子單體。
此外，還可組合或單獨(dú)使用例如EP 558423中所述的含有氟的單體、具有交聯(lián)作用的化合物或調(diào)節(jié)分子量的化合物。
可使用的調(diào)節(jié)劑是本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)化合物，例如含硫化合物(例如巰基乙醇、巰基乙酸2-乙基己基酯、巰基乙酸或十二烷基硫醇)以及三溴一氯甲烷和對所得聚合物的分子量具有調(diào)節(jié)作用的其它化合物。
一些情況下，也可使用含有硫醇基的聚硅氧烷化合物。
優(yōu)選使用不含聚硅氧烷的調(diào)節(jié)劑。
可使用的交聯(lián)單體是具有至少兩個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物，例如烯屬不飽和羧酸如(丙烯酸或甲基丙烯酸)與多元醇的酯，至少二元的醇的醚如乙烯基醚或烯丙基醚。
母體醇的實(shí)例是二元醇如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、丁-2-烯-1，4-二醇、1，2-戊二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、1，10-癸二醇、1，2-十二烷二醇、1，12-十二烷二醇、新戊二醇、3-甲基戊烷-1，5-二醇、2，5-二甲基-1，3-己二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、1，4-雙(羥甲基)環(huán)己烷、羥基新戊酸新戊二醇酯、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷、2，2-雙[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷；二甘醇；三甘醇；四甘醇；一縮二丙二醇；三丙二醇；四丙二醇；3硫代戊烷-1，5-二醇以及在每種情況下分子量都為200-10,000的聚乙二醇、聚丙二醇和聚四氫呋喃。除了氧化乙烯和氧化丙烯的均聚物外，還可使用氧化乙烯或氧化丙烯的嵌段共聚物或含有引入形式的氧化乙烯和氧化丙烯基團(tuán)的共聚物。具有兩個(gè)以上OH基團(tuán)的母體醇的實(shí)例是三羥甲基丙烷，甘油，季戊四醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己三醇，三乙氧基氰脲酸，脫水山梨醇，糖類如蔗糖、葡萄糖、甘露糖。當(dāng)然還可使用多元醇與氧化乙烯或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物，分別作為相應(yīng)的乙氧基化物或丙氧基化物。該多元醇也可首先通過與表氯醇的反應(yīng)而轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的縮水甘油醚。
其它適合的交聯(lián)劑是乙烯基酯或由一元不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸所形成的酯。這些醇的實(shí)例是烯丙基醇、1-丁烯-3-醇、5-己烯-1-醇、1-辛烯-3-醇、9-癸烯-1-醇、二環(huán)戊烯基醇、10-十一碳烯-1-醇、肉桂醇、香茅醇、巴豆醇或順式-9-十八碳烯-1-醇。然而，還可用多元羧酸如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸將一元不飽和醇進(jìn)行酯化。
其它適合的交聯(lián)劑是不飽和羧酸例如油酸、巴豆酸、肉桂酸或10-十一碳烯酸與上述多元醇的酯。
也適合的是具有至少兩個(gè)雙鍵的直鏈或支鏈、線性或環(huán)狀脂族或芳族烴，對于脂族烴的情況，它們不必是共軛的，例如是二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、三乙烯基環(huán)己烷或分子量為200-20000的聚丁二烯。
也適合的是由不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸與至少雙官能的胺如1，2-二氨基甲烷、1，2-二氨基乙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，12-十二烷二胺、哌嗪、二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺的N-烯丙基胺所形成的酰胺。也適合的是由烯丙基胺與不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或如以上所述的至少二元羧酸所形成的酰胺。
其它適合的交聯(lián)劑是三烯丙基胺或相應(yīng)的銨鹽，例如三烯丙基甲基氯化銨或三烯丙基甲基甲基硫酸銨。
還可使用尿素衍生物、至少雙官能的酰胺、氰脲酸酯或尿烷的N-乙烯基化合物，例如尿素、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酸二酰胺的N-乙烯基化合物，例如N，N’-二乙烯基亞乙基脲或N，N’-二乙烯基亞丙基脲。
其它適合的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷、四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑例如是亞甲基雙丙烯酰胺、二乙烯基苯、三烯丙基胺和三烯丙基銨鹽、二乙烯基咪唑、N，N’-二乙烯基亞乙基脲、多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物，由聚氧化烯或已經(jīng)與氧化乙烯和/或氧化丙烯和/或表氯醇反應(yīng)的多元醇所形成的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯，以及由多元醇如1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脫水山梨醇和糖類如蔗糖、葡萄糖、甘露糖所形成的烯丙基-或乙烯基醚。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是季戊四醇三烯丙基醚，糖類如蔗糖、葡萄糖、甘露糖的烯丙基醚，二乙烯基苯，亞甲基雙丙烯酰胺，N，N’-二乙烯基亞乙基脲，以及乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯或已與氧化乙烯和/或表氯醇反應(yīng)的乙二醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯。
具有交聯(lián)作用的單體的比例為0-10重量％，優(yōu)選為0-5重量％，非常特別優(yōu)選為0-2重量％。
在制備本發(fā)明聚合物的聚合過程中，在某些情況下也可存在其它聚合物，例如聚酰胺、聚氨酯類、聚酯、烯屬不飽和單體的均聚物和共聚物。這些聚合物的實(shí)例(其中一些也用于化妝品中)是以商品名AmerholdTM、UltraholdTM、Ultrahold StrongTM、LuviflexTMVBM、LuvimerTM、AcronalTM、AcudyneTM、StepanholdTM、LovocrylTM、VersatylTM、AmphomerTM或Eastma AQTM為人們公知的聚合物。
本發(fā)明的共聚單體(b)，只要它們含有可電離的基團(tuán)，它們就可在聚合之前或之后用酸或堿部分或完全中和，例如以將在水中的溶解度或分散度調(diào)節(jié)到所需的程度。
可使用的用于中和帶有酸基的單體的中和劑例如是無機(jī)堿如碳酸鈉、堿金屬氫氧化物、氨，有機(jī)堿如氨基醇(具體為2-氨基-2-甲基-1-丙醇、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺、三[(2-羥基)-1-丙基]胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙二醇)和二胺類如賴氨酸。
為了制備所述聚合物，組分a)和任選的組分b)的單體可以在接枝基體c)存在下，通過使用形成自由基的引發(fā)劑或通過高能輻射作用(它也指高能電子作用)來聚合。
可用于自由基聚合的引發(fā)劑是通常用于此目的的過氧化物和/或偶氮化合物，例如堿金屬過硫酸鹽或過硫酸銨、過氧化二乙酰、過氧化二苯甲酰、過氧琥珀酰、過氧化二叔丁基、過苯甲酸叔丁酯、過新戊酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁基酯、過馬來酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧化二氨基甲酸二異丙酯、過氧化二(鄰甲苯?；?、過氧化二癸酰、過氧化二辛酰、過氧化二月桂酰、過異丁酸叔丁酯、過乙酸叔丁酯、過氧化二叔戊基、過氧化氫叔丁基、偶氮二異丁腈、偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽或2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)。也適合的是引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，例如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過硫酸鈉、過氧化氫叔丁基/亞硫酸氫鈉、過氧化氫叔丁基/羥基甲烷亞磺酸鈉。
優(yōu)選使用有機(jī)過氧化物。
聚合也可利用紫外輻射的作用，任選在UV引發(fā)劑存在下進(jìn)行。對于在UV射線作用下的聚合，使用通常用于此目的的適合的光引發(fā)劑和/或敏化劑。它們例如是諸如苯偶姻和苯偶姻醚，α-甲基苯偶姻或α-苯基苯偶姻之類的化合物。還可使用“三線態(tài)敏化劑”，如芐基雙酮縮醇。所用UV輻射源除高能UV燈如碳弧燈、汞汽燈或氙燈之外，還有低UV光源如具有高的藍(lán)光組分的熒光管。
基于所用單體，引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物的用量為0.01-10重量％，優(yōu)選為0.1-5重量％。
聚合在40-200℃的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選在50-140℃范圍內(nèi)、特別優(yōu)選在60-110℃范圍內(nèi)進(jìn)行。它通常在大氣壓下進(jìn)行，但也可在降低的壓力或升高的壓力下、優(yōu)選在1-5巴下進(jìn)行。
該聚合可例如以溶液聚合、本體聚合、乳液聚合、反相乳液聚合、懸浮聚合、反相懸浮聚合或沉淀聚合來進(jìn)行，而且可能的方法不限于這些。
對于本體聚合，其程序可以包括將接枝基體c)溶于a)組的至少一種單體和可能的b)組的其它單體中，并且在添加聚合引發(fā)劑之后使該混合物充分聚合。聚合也可按以下方式半連續(xù)地進(jìn)行首先加入包含接枝基體c)、a)組的至少一種單體、可能的b)組的其它共聚單體和引發(fā)劑的待聚合混合物的一些(例如10％)，將該混合物加熱到聚合溫度，在聚合開始之后根據(jù)聚合的進(jìn)程添加剩余部分的待聚合混合物。該聚合物也可這樣獲得首先將接枝基體c)加入反應(yīng)器中，將其加熱到聚合溫度，并且將a)組的至少一種單體、可能的b)組的其它共聚單體和聚合引發(fā)劑一次、逐步地或優(yōu)選連續(xù)地加入，并聚合。
需要的話，上述聚合也可在溶劑中進(jìn)行。適合的溶劑例如是醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己醇和環(huán)己醇；二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇；二元醇的甲基或乙基醚；二甘醇；三甘醇，甘油和二噁烷。聚合也可在作為溶劑的水中進(jìn)行。在這種情況下，最初的投料是溶液，而且取決于組分a)的單體的添加量，它或多或少可溶于水。為了將水不溶性產(chǎn)物(它可在聚合過程中形成)轉(zhuǎn)化成溶液，例如可添加有機(jī)溶劑，如含有1-3個(gè)碳原子的一元醇、丙酮或二甲基甲酰胺。然而，對于在水中聚合的情況，也可通過添加常用乳化劑或保護(hù)膠體例如聚乙烯醇將水不溶性聚合物轉(zhuǎn)變成細(xì)碎的分散體。
所用乳化劑例如是離子型或非離子型表面活性劑，其HLB值在3-13范圍內(nèi)。HLB值的定義可參見W.C.Griffin的出版物，J.Soc.CosmeticChem.，第5卷，第249頁(1954)中。
基于聚合物，表面活性劑的量為0.1-10重量％。使用水作為溶劑得到聚合物的溶液或分散體。如果在有機(jī)溶劑中或在有機(jī)溶劑與水的混合物中制備聚合物溶液，則每100重量份聚合物使用5-2000、優(yōu)選10-500重量份的有機(jī)溶劑或溶劑混合物。
優(yōu)選的是可通過將a)10-90重量％的至少一種式I的開鏈N-乙烯基酰胺化合物和b)0-60重量％的一種或多種其它可共聚單體自由基接枝共聚到c)10-90重量％的水溶性或水可分散的聚合物接枝基體上所獲得的聚合物。
特別優(yōu)選的是可通過將a)20-80重量％的至少一種式I的開鏈N-乙烯基酰胺化合物和b)0-60重量％的一種或多種其它可共聚單體自由基接枝共聚到c)20-80重量％的一種或多種水溶性或水可分散的聚合物接枝基體上所獲得的聚合物。
非常特別優(yōu)選的是可通過將a)40-80重量％的至少一種式I的開鏈N-乙烯基酰胺化合物和b)0-40重量％的一種或多種其它可共聚單體自由基接枝共聚到c)20-80重量％的一種或多種水溶性或水可分散的聚合物接枝基體上所獲得的聚合物。
本發(fā)明的接枝共聚物可在聚合之后進(jìn)行皂化。皂化在聚合物中產(chǎn)生陽離子基團(tuán)。這可能導(dǎo)致在水中的溶解度得到提高和在化妝品應(yīng)用中的調(diào)理性能得到改進(jìn)。
從上述接枝共聚物開始，從已引入到聚合物中的那些開鏈N-乙烯基酰胺(IV)中部分或完全地消去甲?；駽1-C6烷基-C＝O-基團(tuán)，形成了胺和/或銨基團(tuán)，得到式(V)的單元 和/或 在式(IV)和(V)中，取代基R1和R2各自如以上所定義。取決于水解過程中所選擇的反應(yīng)條件，實(shí)現(xiàn)了單元(IV)的部分或完全水解。
如果接枝基體除了含有對水解不敏感的乙烯基吡咯烷酮單元之外，還含有對水解敏感的共聚單體如乙酸乙烯酯或丙烯酰胺，則水解也會在接枝基體中發(fā)生。因此，乙酸乙烯酯發(fā)生反應(yīng)得到乙烯醇基團(tuán)，丙烯酰胺發(fā)生反應(yīng)得到丙烯酸基團(tuán)。
適合的水解劑是無機(jī)酸如鹵化氫，它們可以氣體形式或水溶液形式使用。優(yōu)選使用鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸，和有機(jī)酸如C1-C5羧酸和脂族-或芳族磺酸。要從共聚單元(IV)中消去一當(dāng)量甲?；?，則需要0.05-2mol當(dāng)量、優(yōu)選1-1.5mol當(dāng)量的酸。
結(jié)構(gòu)(IV)的共聚單元的水解也可使用堿如金屬氫氧化物、尤其堿金屬和堿土金屬氫氧化物來進(jìn)行。優(yōu)選使用氫氧化鈉或氫氧化鉀。水解也可任選在氨或胺類存在下進(jìn)行。
在酸性或在堿性pH范圍內(nèi)的水解例如可在30-170℃、優(yōu)選在50-120℃范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。該水解在大約2-8小時(shí)、優(yōu)選3-5小時(shí)之后完成。在這些反應(yīng)時(shí)間之后，式(I)共聚單體單元的水解度達(dá)到1-100％。特別成功的工序已證明是其中堿或酸以水溶液形式加入來進(jìn)行水解的一種工序。水解之后，一般進(jìn)行中和，以使水解的聚合物溶液的pH為2-8，優(yōu)選為3-7。如果要避免或延遲部分水解的聚合物的繼續(xù)水解，則需要中和。該水解也可使用酶來進(jìn)行。
然后可將以這種方式制備的聚合物通過使聚合物中存在的羥基和/或氨基官能團(tuán)與式X(R31為C1-C40烷基)的環(huán)氧化物反應(yīng)來陽離子化。 為此，可優(yōu)選將乙烯基甲酰胺的水解所形成的聚乙烯醇單元和乙烯基胺單元的羥基與環(huán)氧化物反應(yīng)。
式X的環(huán)氧化物也可通過相應(yīng)的氯代醇與堿例如氫氧化鈉就地反應(yīng)來產(chǎn)生。
優(yōu)選使用2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨。
聚合物的K值應(yīng)該在10-300、優(yōu)選在25-250，特別優(yōu)選在25-200、非常特別優(yōu)選在30-150范圍內(nèi)。每種情況下所需的K值可按照本身已知的方式通過加料物質(zhì)的組成來調(diào)節(jié)。K值根據(jù)Fikentscher，Cellulosechemie，第13卷，第58-64頁和第71-74頁(1932)，在N-甲基吡咯烷酮中于25℃下測定，聚合物濃度為0.1-5重量％，這取決于K值范圍。
為了除去溶劑，聚合物溶液可進(jìn)行蒸汽蒸餾。蒸汽蒸餾之后，獲得了水溶液或水分散體，這取決于對組分a-c的選擇。
所獲得的聚合物也可隨后通過使聚合物中的羥基或氨基與至少雙官能試劑反應(yīng)來交聯(lián)。對于低交聯(lián)度的情況，獲得了水溶性產(chǎn)物；對于高交聯(lián)度的情況，獲得了水溶脹性或不溶性產(chǎn)物。
例如，根據(jù)本發(fā)明的聚合物可與二醛和二酮如乙二醛、戊二醛、丁二醛或?qū)Ρ蕉兹┓磻?yīng)。也適合的是脂族或芳族羧酸，例如馬來酸、草酸、丙二酸、琥珀酸或檸檬酸，或羧酸衍生物如羧酸酯、酸酐或酰鹵。也適合的是多官能環(huán)氧化物，例如表氯醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚或1，4-雙(環(huán)氧丙氧基)苯。也適合的是二異氰酸酯，例如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、甲代苯二異氰酸酯或二乙烯基砜。
也適合的是無機(jī)化合物如硼酸或硼酸鹽(例如偏硼酸鈉，硼砂(四硼酸二鈉))和多價(jià)陽離子的鹽如銅(II)鹽(例如乙酸銅(II))或鋅鹽、鋁鹽、鈦鹽。
硼酸和/或硼酸鹽(如偏硼酸鈉或四硼酸二鈉)優(yōu)選適合用于后續(xù)交聯(lián)。在這方面，硼酸和/或硼酸鹽可優(yōu)選作為鹽溶液形式加入到本發(fā)明的聚合物溶液中。優(yōu)選將硼酸和/或硼酸鹽添加到聚合物水溶液中。
在制備聚合物溶液之后，可將硼酸和/或硼酸鹽直接加入該聚合物溶液中。然而，也可隨后將硼酸和/或硼酸鹽加入含有本發(fā)明聚合物的化妝品配制劑中，或在化妝品配制劑的制備過程中將它們加入。
基于本發(fā)明的聚合物，硼酸和/或硼酸鹽的比例為0-15重量％，優(yōu)選為0-10重量％，特別優(yōu)選為0-5重量％。
可通過各種干燥方法如噴霧干燥、流化噴霧干燥、轉(zhuǎn)鼓式干燥或冷凍干燥將聚合物溶液和分散體轉(zhuǎn)變成粉末形式。優(yōu)選使用的干燥方法是噴霧干燥。以這種方式獲得的干燥的聚合物粉末可通過溶解或再分散在水中而再次用于制備水性溶液或分散體。轉(zhuǎn)變成粉末形式的優(yōu)點(diǎn)在于有更好的耐貯性、更容易運(yùn)輸和受微生物侵襲的傾向更低。
本發(fā)明的水溶性或水可分散的接枝共聚物高度適合用于化妝品配制劑中。
根據(jù)本發(fā)明的聚合物適合在發(fā)用化妝品制劑中用作定型劑和/或調(diào)理劑，例如頭發(fā)定型劑(Haarkuren)、美發(fā)乳、護(hù)發(fā)素、美發(fā)乳劑、分岔修復(fù)流體(Spitzenfluids)、長效卷發(fā)劑的中和劑、“熱油處理”制劑、調(diào)理劑、定型液或噴發(fā)膠。取決于應(yīng)用范圍，頭發(fā)化妝品制劑可以以噴霧劑、泡沫、凝膠、凝膠噴射劑或摩絲來施用。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的頭發(fā)化妝品配制劑包含a)0.05-20重量％的根據(jù)本發(fā)明的聚合物，b)20-99.95重量％的水和/或醇，和c)0-79.5重量％的其它組分。
醇理解為指化妝品中常用的所有醇類，例如乙醇、異丙醇、正丙醇。
其它組分理解為指化妝品中常用的添加劑，例如推進(jìn)劑、消泡劑、界面活性化合物(即表面活性劑)、乳化劑、泡沫形成劑和增溶劑。所用界面活性化合物可是陰離子的、陽離子的、兩性的或中性的。其它常用組分也可例如是防腐劑；香料油；不透明劑；活性成分；UV過濾劑；護(hù)理物質(zhì)如泛醇、膠原、維生素類、蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、α-和β-羥基羧酸；穩(wěn)定劑；pH調(diào)節(jié)劑；著色劑；粘度調(diào)節(jié)劑；凝膠形成劑；鹽；保濕劑；再加脂劑和其它常用添加劑。
這些還包括化妝品領(lǐng)域中已知的、可與本發(fā)明的聚合物相結(jié)合使用的全部定型用聚合物和調(diào)理用聚合物，這要視所需的特定性能而定。
適合的傳統(tǒng)頭發(fā)化妝品用聚合物例如是陰離子聚合物。這些陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或它們的鹽的均聚物和共聚物，丙烯酸和丙烯酰胺和它們的鹽的共聚物；多羥基羧酸的鈉鹽，水溶性或水可分散的聚酯，聚氨酯類(LuvisetP.U.R.)和聚脲類。特別適合的聚合物是丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P)；N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8、strong)；乙酸乙烯酯、巴豆酸和任選的其它乙烯基酯的共聚物(例如Luviset品級)；任選與醇類反應(yīng)的馬來酸酐共聚物；陰離子性聚硅氧烷(例如羧基官能化聚硅氧烷)；乙烯基吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如LuviskolVBM)。
非常特別優(yōu)選的陰離子型聚合物是酸值大于或等于120的丙烯酸酯類聚合物以及丙烯酸叔丁酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸的共聚物。
其它適合的頭發(fā)化妝品用聚合物是INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)、用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ1l)、N-乙烯基己內(nèi)酰胺-N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)、陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和Polyquaternium-10)、丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。
其它適合的頭發(fā)化妝品用聚合物也可以是中性聚合物，例如聚乙烯吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物、聚硅氧烷、聚乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基己內(nèi)酰胺與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物、聚乙烯亞胺和它們的鹽、聚乙烯胺和它們的鹽、纖維素衍生物、聚天冬氨酸鹽和衍生物。
為了產(chǎn)生某些性能，制劑也可額外地包含基于聚硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)。適合的聚硅氧烷化合物例如是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷、硅樹脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
本發(fā)明的聚合物尤其適合在頭發(fā)定型制劑中、尤其噴發(fā)膠(氣溶膠噴發(fā)膠和沒有推進(jìn)劑氣體的泵型噴發(fā)膠)和發(fā)用泡沫(氣溶膠泡沫和沒有推進(jìn)劑氣體的泵壓泡沫)中用作定型劑。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，這些制劑包含以下組分a)0.1-10重量％的本發(fā)明聚合物，b)20-99.9重量％的水和/或醇，c)0-70重量％的推進(jìn)劑，和d)0-20重量％的其它組分。
推進(jìn)劑是常用于噴發(fā)膠和氣溶膠泡沫的推進(jìn)劑。優(yōu)選的是丙烷/丁烷、戊烷、二甲基醚、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、二氧化碳、氮?dú)饣驂嚎s空氣的混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的氣溶膠型發(fā)用泡沫的配制劑包含以下組分a)0.1-10重量％的本發(fā)明聚合物，b)55-94.8重量％的水和/或醇，c)5-20重量％的推進(jìn)劑，d)0.1-5重量％的乳化劑，和e)0-10重量％的其它組分。
可以使用的乳化劑是發(fā)用泡沫中常用的所有乳化劑。適合的乳化劑可為非離子型、陽離子型或陰離子型。
非離子型乳化劑(INCI命名法)的實(shí)例是月桂基聚氧乙烯醚如月桂基聚氧乙烯(4)醚；十六烷基聚氧乙烯醚如十六烷基乙二醇醚、聚乙二醇十六烷基醚；十六/十八醇聚氧乙烯醚如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚；聚乙二醇脂肪酸甘油酯；羥基化卵磷脂；脂肪酸的乳酸酯；烷基聚糖苷。
陽離子乳化劑的實(shí)例是十六烷基二甲基-2-羥乙基磷酸二氫銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、椰油基三甲基甲基硫酸銨、Quaternium-1至x(INCI)。
陰離子乳化劑可例如選自烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-鏈烷?；“彼猁}、酰基氨基乙磺酸鹽、?；u乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是其堿金屬鹽和堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽和三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可在分子中含有1-10個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個(gè)氧化乙烯單元。
本發(fā)明的適合用于定型發(fā)膠的制劑例如具有如下組成a)0.1-10重量％的本發(fā)明聚合物，b)60-99.85重量％的水和/或醇，c)0.05-10重量％的凝膠形成劑，和d)0-20重量％的其它組分。
可使用的凝膠形成劑是化妝品中常用的所有凝膠形成劑。這些凝膠形成劑包括輕微交聯(lián)的聚丙烯酸如Carbomer(INCI)；纖維素衍生物如羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、陽離子改性纖維素；多糖如黃原膠；三(辛酸/癸酸)甘油酯；丙烯酸鈉共聚物、Polyquatcrnium-32(和)礦脂(INCI)；丙烯酸鈉共聚物(和)礦脂(和)十三烷基聚氧丙烯(1)聚氧乙烯(6)醚；丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨/丙烯酰胺共聚物、硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物；Polyquaternium-37(和)礦脂(和)十三烷基聚氧丙烯(1)聚氧乙烯(6)醚；Polyquaternium-37(和)二(癸酸/辛酸)丙二醇酯(和)十三烷基聚氧丙烯(1)聚氧乙烯(6)醚；Polyquaternium-7；Polyquaternium-44。
本發(fā)明聚合物也可在洗發(fā)配制劑中用作定型和/或調(diào)理劑。帶有陽離子電荷的聚合物尤其適合用作調(diào)理劑。
優(yōu)選的洗發(fā)配制劑包含以下組分a)0.05-10重量％的本發(fā)明聚合物，b)25-94.95重量％的水，c)5-50重量％的表面活性劑，d)0-5重量％的其它調(diào)理劑，和e)0-10重量％的其它化妝品成分。
在洗發(fā)配制劑中，可使用洗發(fā)液中常用的全部陰離子型、中性型、兩性型或陽離子型表面活性劑。
適合的陰離子型表面活性劑例如是烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-鏈烷?；“彼猁}、?；被一撬猁}、酰基羥乙基磺酸鹽、烷基磷酸鹽、烷基醚磷酸鹽、烷基醚羧酸鹽、α-烯烴磺酸鹽，尤其是其堿金屬和堿土金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽和銨鹽和三乙醇胺鹽。所述烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可在分子中含有1-10個(gè)氧化乙烯或氧化丙烯單元，優(yōu)選1-3個(gè)氧化乙烯單元。
適合的實(shí)例是十二烷基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸銨、月桂基肌氨酸鈉、油基琥珀酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基苯磺酸三乙醇胺。
適合的兩性表面活性劑例如是烷基甜菜堿、烷基酰胺基丙基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、烷基甘氨酸鹽、烷基羧基甘氨酸鹽、烷基兩性基乙酸鹽(Alkylamphoacetate)或烷基兩性基丙酸鹽、烷基兩性基二乙酸鹽或烷基兩性基二丙酸鹽。
例如可使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿、月桂基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油兩性基丙酸鈉(Natriumcocamphopropionat)。
適合的非離子型表面活性劑的實(shí)例是脂族醇或烷基鏈中含有6-20個(gè)碳原子的烷基酚(其可為線性或支化的)與氧化乙烯和/或氧化丙烯的反應(yīng)產(chǎn)物。氧化烯的量是大約6-60mol/mol醇。也適合的是烷基胺氧化物、單-或二烷基鏈烷醇酰胺、聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基聚糖苷或脫水山梨醇醚酯。
另外，洗發(fā)配制劑可以包括常規(guī)的陽離子表面活性劑如季銨化合物，例如十六烷基三甲基氯化銨。
在洗發(fā)配制劑中，可將常用的調(diào)理劑與本發(fā)明聚合物相結(jié)合使用，以獲得某些效果。這些試劑例如包括INCI名稱為Polyquaternium的陽離子聚合物，尤其是乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC，LuviquatHM，LuviquatMS，LuviquatCare)；用硫酸二乙酯季銨化的N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物(LuviquatPQ 11)；N-乙烯基己內(nèi)酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold)；陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和Polyquaternium-10)；丙烯酰胺共聚物(Polyquaternium-7)。還可使用蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和基于聚硅氧烷化合物的調(diào)理物質(zhì)，例如聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚芳基烷基硅氧烷、聚醚硅氧烷或硅樹脂。其它適合的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化的聚硅氧烷化合物如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
合成實(shí)施例除非另有說明，否則都是用1％濃度的水溶液測定K值。
實(shí)施例33加料1 乙烯基吡咯烷酮 140g乙烯基甲酰胺40g加料2 乙醇60gWako V59 0.5g2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)加料3 乙醇12gWako V591.5g初始投料乙醇30g蒸餾水 120gMowiol 4/88 100g(20％濃度)加料118g加料26g
將100g部分皂化聚乙烯醇Mowiol 4-88的20％濃度的溶液(Clariant)、18g加料1、6g加料2的30g乙醇和120g水溶液加入裝有氮?dú)馊肟诠?、回流冷凝器和?jì)量裝置的攪拌反應(yīng)器中，在溫和的氮?dú)饬髦屑訜嶂良s80℃。剩余的加料1在3小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入，加料2在4小時(shí)內(nèi)計(jì)量加入，使混合物進(jìn)行聚合。
將聚合物溶液在攪拌下于80℃下保持另外的1小時(shí)。將加料3于大約80℃的溫度下在大約30分鐘內(nèi)加入，使產(chǎn)物進(jìn)一步進(jìn)行后聚合達(dá)另外的3小時(shí)。所得聚合物(下面稱作33d)的K值為51.4(以1％濃度的N-甲基吡咯烷酮溶液測定)。
下面的接枝共聚物根據(jù)該通用程序來制備
所有產(chǎn)物優(yōu)選用作頭發(fā)定型聚合物。它們與基于聚丙烯酸例如Carbopol 940(Goodrich)的增稠劑非常相容，而且使用在水中濃度大約為0.25-2重量％的Carbopol 940可配制良好的凝膠。應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例1氣溶膠型發(fā)用泡沫配制劑2.00％ 實(shí)施例1的共聚物2.00％ Luviquat Mono LS(椰油基三甲基甲基硫酸銨)67.7％ 水10.0％ 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量香料油
10.0％ 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量香料油實(shí)施例3氣溶膠型發(fā)用泡沫INCI名稱4.00％ 實(shí)施例17的共聚物0.20％ Cremophor A25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.00％ Luviquat Mono CP羥乙基十六烷基二甲基磷酸銨5.00％ 乙醇1.00％ 泛醇10.0％ 丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量香料油補(bǔ)足100％所需的水適量 香料油適量 防腐劑補(bǔ)足100％所需的水實(shí)施例10洗發(fā)劑和淋浴凝膠INCI0.50％ 實(shí)施例27的共聚物40.00％ Texapon NSO 月桂基醚硫酸鈉5.00％ Tego Betaine L7 椰油酰胺基丙基甜菜堿5.00％ Plantacare 2000 癸基葡糖苷1.00％ 丙二醇適量檸檬酸適量防腐劑1.00％ 氯化鈉補(bǔ)足100％所需的水應(yīng)用實(shí)施例11護(hù)膚膏根據(jù)下面的配方首先制備本發(fā)明的水/油乳膏(護(hù)膚膏A)
以同樣方式制備兩種對比膏護(hù)膚膏B(沒有添加聚合物)用這些護(hù)膚篙A和B進(jìn)行下列對比試驗(yàn)1和2，以評估在皮膚上的感覺。
將100μl乳液均勻地分布在手背上，在30分鐘的接觸時(shí)間之后感官試驗(yàn)在皮膚上的感覺。每種情況下相互對比兩種乳液(右/左手)。每種情況下由10位受試者進(jìn)行試驗(yàn)。分級標(biāo)準(zhǔn)2(比對比膏顯著柔軟)1(比對比膏稍微柔軟)0(相同)-1(比對比膏稍微粗糙)-2(比對比膏顯著粗糙)對比試驗(yàn)1的結(jié)果(護(hù)膚膏A和對比霜膏B之間的對比)
應(yīng)用實(shí)施例12淋浴凝膠根據(jù)下列配方首先制備本發(fā)明的淋浴凝膠配制劑(淋浴凝膠A)
以同樣的方式制備三種對比淋浴凝膠淋浴凝膠B(本發(fā)明的共聚物由相同量的陽離子改性的羥乙基纖維素替代)淋浴凝膠C(沒有添加聚合物)用淋浴凝膠A、B和C進(jìn)行下列對比試驗(yàn)3，以測定泡沫的乳脂性能(Schaumcremigkeit)將2.0g每一種上述配制劑施于左手掌上，用自來水使其起泡沫，然后在雙手之間涂擦1分鐘之后，評估泡沫在手掌中的感覺級別1非常乳脂狀級別2乳脂狀級別3感覺單調(diào)/貧乏(stumpf/gehaltlos)對比試驗(yàn)3的結(jié)果(從10受試者獲得的平均級數(shù))
應(yīng)用實(shí)施例13保濕配制劑配制劑A
將二相加熱至80℃，將相a)攪拌到b)中，均化，攪拌直到冷卻為止，然后用10％濃度的NaOH水溶液將混合物pH調(diào)節(jié)至6。
以同樣方式但不添加聚合物來制備對比膏(配制劑B)。
用配制劑A和B對8位受試者進(jìn)行主體試驗(yàn)。為此，在每種情況下將配制劑以2mg/cm2的量施于受試者的前臂上。在30分鐘之后，用Corneometer CM 825(Khazaka&Courage)測定皮膚的水分含量。在施涂配制劑A之后，測得45 Corneometer單位的平均值，對于配制劑B測得其平均值為35。應(yīng)用實(shí)施例14保持皮膚水分的O/W膏
應(yīng)用實(shí)施例15O/W洗液
應(yīng)用實(shí)施例16W/O膏
應(yīng)用實(shí)施例17水凝膠型護(hù)膚劑
應(yīng)用實(shí)施例18水分散體型凝膠
應(yīng)用實(shí)施例19液體皂
應(yīng)用實(shí)施例20身體護(hù)理用膏
該配制劑的pH值為6.8。粘度(Brookfield)。
在下面的應(yīng)用實(shí)施例中，所有量都按重量％計(jì)。應(yīng)用實(shí)施例21濕粉底A1.70 硬脂酸甘油酯1.70 十六烷醇1.70 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.70 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.20 三(辛酸/癸酸)甘油酯5.20 礦物油B適量 防腐劑4.30 丙二醇2.50 制備例11的聚合物59.50 蒸餾水C適量 香料油D2.00 鐵氧化物12.00 氧化鈦制備將相A和相B分別加熱至80℃。然后用攪拌器將相B混入相A中。冷卻至40℃，并加入相C和相D。反復(fù)均化。應(yīng)用實(shí)施例22無油化妝品A0.35 硅酸鋁鎂5.00 丁二醇0.15 黃原膠B53.0 蒸餾水適量 防腐劑0.2 脫水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯
1.6 羥丙基乙二胺C1.0 硅石2.0 尼龍-124.15 云母6.0 二氧化鈦1.85 鐵氧化物D4.0 硬脂酸1.5 硬脂酸甘油酯7.0 月桂酸芐酯5.0 異二十烷適量 防腐劑E1.0 蒸餾水0.5 泛醇0.1 咪唑烷基脲5.0 制備例6的聚合物制備用丁二醇將相A潤濕，將其加入相B中，并徹底地混合。將AB相加熱至75℃。將相C加料物質(zhì)粉碎，將其加入相AB中，并徹底地均化?；旌舷郉的加料物質(zhì)，將其加熱至80℃，并加入相ABC中。混合一定時(shí)間，直至混合物變均勻?yàn)橹?。將混合物轉(zhuǎn)移到裝有螺旋槳式混合器的容器中?；旌舷郋的加料物質(zhì)，將其加入相ABCD中，并徹底地混合。應(yīng)用實(shí)施例23 眼線膏A40.6 蒸餾水0.2 乙二胺四乙酸二鈉適量 防腐劑B0.6 黃原膠0.4 硅酸鋁鎂3.0 丁二醇0.2 脫水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯15.0 氧化鐵/Al粉/硅石(例如BASF的Sicopearl Fantastico GoldTM)D10.0 蒸餾水30.0 制備例9的聚合物制備預(yù)先混合相B。用螺旋槳式混合器將相B混入相A中，讓增稠劑溶脹。用相D潤濕相C，將該混合物加入相AB中，并徹底地混合。應(yīng)用實(shí)施例24 閃光凝膠A32.6 蒸餾水0.1 乙二胺四乙酸二鈉25.0 Carbomer(2％濃度的水溶液)0.3 防腐劑B0.5 蒸餾水0.5 三乙醇胺C10.0 蒸餾水9.0 制備例31的聚合物1.0 Polyquaternium-465.0 氧化鐵D15.0 蒸餾水1.0 D-泛醇50P(泛醇和丙二醇)制備使用螺旋槳式混合器按給定順序徹底混合相A的加料物質(zhì)。然后將相B加入相A中。緩慢攪拌直到混合物變均勻?yàn)橹?。徹底地均化相C，直到顏料充分分散為止。將相C和相D加入相AB中，并徹底地混合。應(yīng)用實(shí)施例25防水睫毛油A46.7 蒸餾水3.0 Lutrol E 400(聚乙二醇-8)0.5 黃原膠適量 防腐劑0.1 咪唑烷基脲1.3 四羥基丙基乙二胺B8.0 巴西棕櫚蠟4.0 蜂蠟4.0 異二十烷4.0 聚異丁烯5.0 硬脂酸1.0 硬脂酸甘油酯適量 防腐劑2.0 月桂酸芐酯C10.0 氧化鐵/Al粉/硅石(例如BASF的Sicopearl Fantastico GoldTM)E8.0 Polyurethane-12.0 制備例38的聚合物制備將相A和相B分別加熱至85℃。保持該溫度，并將相C加入相A中，然后均化直到顏料均勻分散為止。將相B加入相AC中，均化2-3分鐘。然后添加相E，并緩慢攪拌。冷卻混合物至室溫。應(yīng)用實(shí)施例26 防曬凝膠相A1.00 聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油8.00 甲氧基肉桂酸辛酯(BASF的Uvinul MC 80TM)5.00 二-氰基-3，3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(BASF的Uvinul N 539TM)0.80 辛基三嗪酮(BASF的Uvinul T 150TM)2.00 丁基甲氧基二苯甲?；淄?BASF的Uvinul BMBMTM)2.00 生育酚乙酸酯適量 香料油相B2.50 制備例26的聚合物0.30 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物0.20 Carbomer5.00 甘油0.20 乙二胺四乙酸二鈉適量 防腐劑72.80 蒸餾水相C0.20 氫氧化鈉制備混合相A的各組分。讓相B溶脹，在均化下將其攪拌到相A中。用相C中和，并再次均化。應(yīng)用實(shí)施例27 含有TiO2和ZnO2的防曬乳液相A6.00 聚氧乙烯(7)氫化蓖麻油2.00 聚氧癸基乙烯(11)聚氧乙烯(45)聚氧癸基乙烯(11)嵌段共聚物3.00 肉豆蔻酸異丙酯8.00 霍霍巴(Buxus chinensis)油
4.00 甲氧基肉桂酸辛酯(Uvinul MC 80)2.00 4-甲基亞芐基樟腦(Uvinul MBC 95)3.00 二氧化鈦，聚二甲基硅氧烷1.00 聚二甲基硅氧烷5.00 氧化鋅，聚二甲基硅氧烷相B2.00 制備例24的聚合物0.20 乙二胺四乙酸二鈉5.00 甘油適量 防腐劑58.80 蒸餾水相C適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約85℃。將相B攪拌到相A中，并均化。冷卻至大約40℃，添加相C，并再次簡單地均化。應(yīng)用實(shí)施例28 防曬液劑相A6.00 甲氧基肉桂酸辛酯(BASF的Uvinul MC 80TM)2.50 4-甲基亞芐基樟腦(BASF的Uvinul MBC 95TM)1.00 辛基三嗪酮(BASF的Uvinul T 150TM)2.00 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(BASF的Uvinul BMBMTM)2.00 PVP/十六碳烯共聚物5.00 十四烷基聚氧丙烯(3)醚0.50 聚二甲基硅氧烷0.10 BHT，棕櫚酸抗壞血酸酯，檸檬酸，硬脂酸甘油酯，丙二醇2.00 十六烷醇2.00 十六烷基磷酸鉀相B
2.50 制備例25的聚合物5.00 丙二醇0.20 乙二胺四乙酸二鈉適量 防腐劑63.92 蒸餾水相C5.00 礦物油0.20 Carbomer相D0.08 氫氧化鈉相E適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單地后均化。將相C制成淤漿，將其攪拌到相AB中，用相D中和，并進(jìn)行后均化。冷卻至大約40℃，添加相E，再次均化。應(yīng)用實(shí)施例29可除去的面膜相A57.10 蒸餾水6.00 聚乙烯醇5.00 丙二醇相B20.00 醇4.00 聚乙二醇-32適量 香料油相C5.00 Polyquaternium-442.70 制備例8的聚合物0.20 尿囊素制備將相A加熱至至少90℃，攪拌直到溶解為止。在50℃下溶解相B，并將其攪拌到相A中。在大約35℃補(bǔ)償乙醇損失。添加相C，并攪拌。應(yīng)用實(shí)施例30面膜相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00 十六/十八醇6.00 辛酸十六/十八烷基酯6.00 礦物油0.20 紅沒藥醇3.00 硬脂酸甘油酯相B2.00 丙二醇5.00 泛醇2.80 制備例7的聚合物適量 防腐劑65.00 蒸餾水相C適量 香料油0.50 生育酚乙酸酯制備將相A和B分別加熱至大約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，簡單地后均化。冷卻至大約40℃，添加相C，再次均化。應(yīng)用實(shí)施例31爽身泡沫相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚4.00 十六/十八醇
10.00 辛酸十六/十八烷基酯1.00 聚二甲基硅氧烷相B3.00 制備例2的聚合物2.00 泛醇2.50 丙二醇適量 防腐劑74.50 蒸餾水相C適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約80℃。將相B攪拌到相A中，并均化。冷卻至大約40℃，添加相C，并再次簡單地均化。容器包裝90％的活性成分和10％的丙烷/丁烷，在3.5巴(20℃)下。應(yīng)用實(shí)施例32干燥和敏感皮膚用的洗臉液相A2.50 聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油適量 香料油0.40 紅沒藥醇相B3.00 甘油1.00 羥乙基十六烷基二甲基磷酸銨5.00 金縷梅(Hamamelis virginiana)餾出物0.50 泛醇0.50 制備例25的聚合物適量 防腐劑87.60 蒸餾水制備溶解相A直到透明為止。將相B攪拌到相A中。應(yīng)用實(shí)施例33具有剝離效果的洗面膏相A70.00 蒸餾水3.00 制備例15的聚合物1.50 Carbomer適量 防腐劑相B適量 香料油7.00 椰油?；獾鞍租淃}4.00 椰油酰胺基丙基甜菜堿相C1.50 三乙醇胺相D13.00 聚乙烯(BASF的Luwax ATM)制備讓相A溶脹。溶解相B直到透明為止。將相B攪拌到相A中。用相C中和。然后攪拌到相D中。應(yīng)用實(shí)施例34洗臉皂相A25.0 椰油酸鉀20.0 椰油基兩性二乙酸二鈉2.0 月桂酰二乙醇胺1.0 硬脂酸乙二醇酯2.0 制備例23的聚合物50.0 蒸餾水適量 檸檬酸相B適量 防腐劑適量 香料油制備將相A加熱至70℃，攪拌直至均勻?yàn)橹?。用檸檬酸調(diào)節(jié)pH至7.0-7.5。冷卻至50℃，并添加相B。應(yīng)用實(shí)施例35洗面奶，O/W型相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00 硬脂酸甘油酯2.00 十六烷醇10.00 礦物油相B5.00 丙二醇適量 防腐劑1.0 制備例29的聚合物66.30 蒸餾水相C0.20 Carbomer10.00 辛酸十六/十八烷基酯相D0.40 四羥基丙基乙二胺相E適量 香料油0.10 紅沒藥醇制備將相A和B分別加熱至大約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，然后簡單地后均化。將相C制成淤漿，將其攪拌到相AB，用相D中和，并進(jìn)行后均化。冷卻至大約40℃，添加相E，再次均化。應(yīng)用實(shí)施例36透明皂4.20 氫氧化鈉
3.60 蒸餾水2.0 制備例32的聚合物22.60 丙二醇18.70 甘油5.20 椰油酰二乙醇胺10.40 氧化椰油胺4.20 十二烷基硫酸鈉7.30 肉豆蔻酸16.60 硬脂酸5.20 生育酚制備將所有組分混合。在85℃下熔化混合物直至透明為止。緊接著將其傾倒入模具中。應(yīng)用實(shí)施例37剝離型霜?jiǎng)?，O/W型相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚3.00 硬脂酸甘油酯5.00 十六/十八醇，十六/十八烷基硫酸鈉6.00 辛酸十六/十八烷基酯6.00 礦物油0.20 紅沒藥醇相B2.00 丙二醇0.10 乙二胺四乙酸二鈉3.00 制備例33e的聚合物適量 防腐劑59.70 蒸餾水相C
0.50 生育酚乙酸酯適量 香料油相D10.00 聚乙烯制備將相A和B分別加熱至大約80℃。將相B攪拌到相A中，并均化。冷卻至大約40℃，添加相C，并再次簡單地均化。然后將其攪拌到相D中。應(yīng)用實(shí)施例38剃須泡沫6.00 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00 聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物52.00 蒸餾水1.00 三乙醇胺5.00 丙二醇1.00 聚氧乙烯(75)羊毛脂油5.00 制備例5的聚合物適量 防腐劑適量 香料油25.00 月桂基醚硫酸鈉制備將每種組分稱量到一起，然后攪拌直至溶解為止。容器包裝90份的活性物質(zhì)和10份的25∶75的丙烷/丁烷混合物。應(yīng)用實(shí)施例39剃須后的香脂相A0.25 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聯(lián)聚合物1.50 生育酚乙酸酯0.20 紅沒藥醇10.00 三(辛酸/癸酸)甘油酯適量 香料油1.00 聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油相B1.00 泛醇15.00 乙醇5.00 甘油0.05 羥乙基纖維素1.92 制備例2的聚合物64.00 蒸餾水相C0.08 氫氧化鈉制備將相A的各組分混合。在均化下將相B攪拌到相A中，并簡單地后均化。用相C中和，并再次均化。應(yīng)用實(shí)施例40身體護(hù)理用膏相A2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00 十六/十八醇3.00 硬脂酸甘油酯SE5.00 礦物油4.00 霍霍巴(Buxus chinensis)油3.00 辛酸十六/十八烷基酯1.00 聚二甲基硅氧烷3.00 礦物油，羊毛脂醇相B5.00 丙二醇0.50 硅酸鋁鎂1.00 泛醇1.70 制備例4的聚合物6.00 Polyquaternium-44
適量 防腐劑60.80 蒸餾水相C適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約80℃。將相B均化。在均化下將相B攪拌到相A中，并簡單地地后均化。冷卻至大約40℃，添加相C，并再次簡單地均化。應(yīng)用實(shí)施例41牙膏相A34.79 蒸餾水3.00 制備例31的聚合物0.30 防腐劑20.00 甘油0.76 單氟磷酸鈉相B1.20 羧甲基纖維素鈉相C0.80 香料油0.06 糖精0.10 防腐劑0.05 紅沒藥醇1.00 泛醇0.50 生育酚乙酸酯2.80 硅石1.00 十二烷基硫酸鈉7.90 脫水磷酸二鈣25.29 水合磷酸氫鈣0.45 二氧化鈦制備溶解相A。將相B展開到相A中，然后溶解。添加相C，并在室溫和減壓下攪拌大約45分鐘。應(yīng)用實(shí)施例42嗽口劑相A2.00 香料油4.00 聚氧乙烯(40)氫化蓖麻油1.00 紅沒藥醇30.00 乙醇相B0.20 糖精5.00 甘油適量 防腐劑5.00 聚氧乙烯(98)聚氧丙烯(67)聚氧乙烯(98)嵌段共聚物0.5 制備例7的聚合物52.30 蒸餾水制備將相A和相B分別溶解，直到透明為止。將相B攪拌到相A中。應(yīng)用實(shí)施例43牙科用粘膠相A0.20 紅沒藥醇1.00 β-胡蘿卜素適量 香料油20.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 硅石33.80 礦物油相B5.00 制備例15的聚合物35.00 聚乙烯吡咯烷酮(20％濃度的水溶液)制備將相A徹底地混合。將相B攪拌到相A中。應(yīng)用實(shí)施例32護(hù)膚膏，O/W型相A8.00 十六/十八醇2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚10.00 礦物油5.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 聚二甲基硅氧烷相B3.00 制備例19的聚合物2.00 泛醇，丙二醇適量 防腐劑63.00 蒸餾水相C適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約80℃。在均化下將相B攪拌到相A中，然并簡單地后均化。冷卻至大約40℃，添加相C，再次均化。應(yīng)用實(shí)施例44護(hù)膚膏，W/O型相A6.00 聚氧乙烯(7)氫化蓖麻油8.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 肉豆蔻酸異丙酯15.00 礦物油2.00 聚氧癸基乙烯(11)聚氧乙烯(45)聚氧癸基乙烯(11)嵌段共聚物0.50 硬脂酸鎂0.50 硬脂酸鋁相B3.00 甘油3.30 制備例10的聚合物0.70 硫酸鎂2.00 泛醇適量 防腐劑48.00 蒸餾水相C1.00 生育酚5.00 生育酚乙酸酯適量 香料油制備將相A和B分別加熱至大約80℃。將相B攪拌到相A中，并均化。冷卻至大約40℃，添加相C，并再次簡單地均化。應(yīng)用實(shí)施例45護(hù)唇膏相A10.00 辛酸十六/十八烷基酯5.00 聚丁烯相B0.10 Carbomer相C2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)2.00 十六/十八醇聚氧乙烯(25)2.00 硬脂酸甘油酯2.00 十六烷醇1.00 聚二甲基硅氧烷1.00 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮0.20 紅沒藥醇6.00 礦物油相D8.00 制備例33a的聚合物3.00 泛醇3.00 丙二醇適量 防腐劑54.00蒸餾水相E0.10 三乙醇胺相F0.50 生育酚乙酸酯0.10 生育酚適量 香料油制備將相A溶解，直到透明為止。添加相B，并均化。添加相C，并于80℃下熔融。將相D加熱至80℃。將相D加入相ABC中，并均化。冷卻至大約40℃，添加相E和相F，再次均化。應(yīng)用實(shí)施例46有光澤的唇膏相A5.30 小燭樹(Euphorbia Cerifera)蠟1.10 蜂蠟1.10 微晶蠟2.00 棕櫚酸十六烷酯3.30 礦物油2.40 蓖麻油，甘油蓖麻酸酯，辛基十二烷醇，巴西棕櫚蠟，小燭樹蠟0.40 紅沒藥醇16.00 辛酸十六/十八烷基酯2.00 氫化椰油單、雙、三甘油酯適量 防腐劑1.00 制備例33e的聚合物
60.10 篦麻(Ricinus Communis)油0.50 生育酚乙酸酯相B0.80 C.I.14 720∶1，酸性紅14鋁色淀(Acid Red 14 Aluminum Lake)相C4.00 云母，二氧化鈦制備稱量相A的各組分，然后熔融。引入相B直到均勻?yàn)橹?。添加相C，并攪拌進(jìn)去。在攪拌下冷卻至室溫。
權(quán)利要求
1.接枝共聚物在化妝品應(yīng)用中的用途，該共聚物可通過將a)至少一種式(I)的開鏈N-乙烯基酰胺化合物， 其中R1、R2、R3為H或C1-C6烷基，和b)任選的一種或多種其它可共聚單體自由基接枝共聚到聚合物接枝基體c)上獲得，前提條件是如果聚合物接枝基體是含有聚醚的化合物，則該可共聚的聚合物b)不為乙烯基酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的用途，其中接枝聚合物為水溶性或水可分散的聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的用途，其中式(I)中的基團(tuán)R1、R2和R3為H。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中c)選自c1)含有聚醚的化合物，c2)含有至少5重量％的乙烯基吡咯烷酮單元的聚合物，c3)含有至少50重量％的乙烯基醇單元的聚合物，和/或c4)含有糖結(jié)構(gòu)的天然物質(zhì)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自平均分子量＞300的式II聚合物 式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-、多元醇基團(tuán)；R8是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C24烷基；R10是氫、C1-C24烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；A是-C(＝O)-O、-C(＝O)-B-C(＝O)-O、-C(＝O)-NH-B-NH-C(＝O)-O；B是任選被取代的-(CH2)t-或亞芳基；n是1-1000；s是0-1000；t是1-12；u是1-5000；v是0-5000；w是0-5000；x是0-5000；y是0-5000；z是0-5000。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自平均分子量(數(shù)均)為300-100,000的式II聚合物，式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-、多元醇基團(tuán)；R8是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C12烷基；R10是氫、C1-C12烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；n是1-8；s是0；u是2-2000；v是0-2000；w是0-2000。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自平均分子量(數(shù)均)為500-50,000的式II聚合物，式中各變量彼此獨(dú)立地具有下面的含義R4是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R8是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；R5-R7是-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH2-CH(R9)-、-CH2-CHOR10-CH2-；R9是C1-C6烷基；R10是氫、C1-C6烷基、R9-C(＝O)-、R9-NH-C(＝O)-；n是1；s是0；u是5-500；v是0-500；w是0-500。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自含有聚醚的聚硅氧烷衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自式III的含有聚醚的聚硅氧烷衍生物 式中 R15是可含有氨基、羧酸基或磺酸酯基團(tuán)的C1-C40有機(jī)基，或者當(dāng)e＝0時(shí)是無機(jī)酸的陰離子，式中各基團(tuán)R11可以相同或不同，并且是含有1-20個(gè)碳原子的脂族烴基、含有3-20個(gè)碳原子的脂環(huán)族烴基、芳族基團(tuán)或與R16相同，其中 前提條件是基團(tuán)R11、R12或R13中至少一個(gè)是根據(jù)上述定義的含有聚氧化烯的基團(tuán)，f是1-6的整數(shù)，a和b是使聚硅氧烷嵌段的分子量為300-30000的整數(shù)，c和d可以是0-50之間的整數(shù)，前提條件是c和d的總和大于0，并且e為0或1。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所要求的聚合物的用途，其中式III具有下面的含義
11.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)選自可通過聚乙烯亞胺與氧化烯反應(yīng)獲得的聚合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的聚合物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)通過烯屬不飽和的含有氧化烯的單體與任選的其它可共聚單體的聚合來制備。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所要求的聚合物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)通過聚氧化烯乙烯基醚與任選的其它可共聚單體的聚合來制備。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所要求的聚合物的用途，其中含有聚醚的化合物c1)通過聚氧化烯(甲基)丙烯酸酯和任選的其它可共聚單體的聚合來制備。
15.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中用于合成接枝基體c2)的N-乙烯基吡咯烷酮的其它共聚單體選自以下物質(zhì)N-乙烯基己內(nèi)酰胺；N-乙烯基咪唑和烷基取代的N-乙烯基咪唑以及它們與羧酸或無機(jī)酸的鹽和它們的季銨化產(chǎn)物；不飽和磺酸；二烯丙基氯化銨；乙烯基酯；乙烯基醚；苯乙烯；烷基苯乙烯；單烯屬不飽和羧酸及其鹽、酯、酰胺和腈；馬來酸酐及其單酯；(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯和它們與羧酸或無機(jī)酸的鹽，以及季銨化產(chǎn)物。
16.根據(jù)權(quán)利要求4所要求的水溶性或水可分散的接枝共聚物的用途，其中接枝基體c4)選自單糖；低聚糖；多糖；氧化方式、水解方式或酶催方式降解的多糖；化學(xué)改性的低聚糖或多糖及其混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的聚合物的用途，其中其它共聚單體b)選自以下物質(zhì)單烯屬不飽和羧酸及其鹽、酯、酰胺和腈；馬來酸酐及其單酯；二烯丙基氯化銨；乙烯基酯；苯乙烯；烷基苯乙烯；不飽和磺酸；N-乙烯基內(nèi)酰胺；乙烯基醚；1-乙烯基咪唑和烷基取代的乙烯基咪唑和它們與羧酸或無機(jī)酸的鹽，以及它們的季銨化產(chǎn)物；(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基烷基酯及其季銨化產(chǎn)物。
18.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的聚合物的用途，其中該聚合物至少部分地皂化。
全文摘要
本發(fā)明涉及接枝共聚物在化妝品應(yīng)用中的用途，該共聚物通過將a)至少一種通式(I)的開鏈N－乙烯基酰胺化合物(式中R
文檔編號A61Q5/12GK1447677SQ01814511
公開日2003年10月8日 申請日期2001年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2000年8月22日
發(fā)明者T·施奈德, M·戈奇, A·內(nèi)杰勒, S·恩古延金, S·弗倫茨爾, C·伍德 申請人:巴斯福股份公司