專利名稱：珠光濃縮物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含一種或多種珠光組分、雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和至少一種其它表面活性劑的含水、流動(dòng)性珠光濃縮物。
美發(fā)用品和潔身劑、餐具洗滌劑和液體洗滌劑和清潔劑包括用于改善潤濕表面光學(xué)圖象并因此提高出售價(jià)格的常規(guī)物質(zhì)，這些物質(zhì)賦予上述配制品珠光類外觀。為了實(shí)現(xiàn)這種效果可以使用不同的物質(zhì)，例如細(xì)粉狀的天然物質(zhì)如云母、魚鱗(Fischsilber)、無機(jī)材料如氯氧化鉍和二氧化鈦顏料、高級(jí)脂肪酸的金屬鹽、脂肪酸乙二醇單酯或二酯、脂肪酸鏈烷醇酰胺或長鏈脂肪醇。
通常為了制備消費(fèi)者在商業(yè)上可獲得的表面活性劑制劑，使用包括大部分發(fā)珠光有機(jī)物的流動(dòng)珠光濃縮物。這種珠光濃縮物具有可以冷引入表面活性劑配方的優(yōu)點(diǎn)，該珠光性也不再是必須通過將整個(gè)制劑加熱至60至80℃而產(chǎn)生的(R.L.Crombie，S.H.Nicholson，Comun.Journal Com.Esp.Deterg.28(1998)87-94)。從現(xiàn)有技術(shù)出發(fā)，該珠光濃縮物的組成如下1、發(fā)珠光的有機(jī)組分，例如硬脂酸的脂肪酸乙二醇酯或脂肪酸丙三醇酯等2、分散劑，例如陰離子表面活性劑(例如月桂基醚硫酸鹽或脂肪酸酰胺丙基甜菜堿)3、結(jié)晶助劑，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)其具有使發(fā)珠光組分以所需形狀結(jié)晶的目的。
不管采用何種組分產(chǎn)生珠光效應(yīng)，根據(jù)迄今為止的觀點(diǎn)，珠光濃縮物獨(dú)特的作用和任務(wù)是賦予最終產(chǎn)品珠光性和絲光性的效果，并且該珠光濃縮物是盡可能簡單地被使用、也是低粘度、非常穩(wěn)定的，并對(duì)最終產(chǎn)品的性能無負(fù)作用。特別地該珠光濃縮物不含刺激皮膚和粘膜的組分。
對(duì)于在個(gè)人護(hù)理用品領(lǐng)域中的許多泡沫洗滌制品中要求的額外所需的性能，例如減少所使用的陰離子主表面活性劑的刺激性、在初始起泡性方面泡沫的改善、洗液的含量、成膏體性(Cremigkeit)和回涂油脂性(Rueckfettung)，必須使用其它活性組分。這里在無需特別預(yù)處理下使用通常難以還原、氧化或水解的活性物質(zhì)例如維他命、酶和蛋白質(zhì)是不可能的。
當(dāng)本來使用的表面活性劑組合物組分之一的許多或所有上述功能被滿足時(shí)，配方明顯簡化。此外，當(dāng)活性物質(zhì)簡單地被引入上述制劑之一時(shí)，開發(fā)出迄今為止尚未知的工藝靈活性。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在-含陰離子雙結(jié)構(gòu)表面活性劑的表面活性劑組合物同具有弱起泡性的陰離子洗滌劑組分和/或電解穩(wěn)定的陰離子表面活性劑一起-與至少一種非離子表面活性劑和-珠光劑結(jié)合使用時(shí)，該珠光濃縮物變成一種多功能的組成。
本發(fā)明涉及含水的、流動(dòng)的珠光濃縮物，其包含(A)一種陰離子表面活性劑組分，其由(A1)一種或多種陰離子雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和一種或多種具有弱起泡特性的陰離子洗滌劑組分和/或(A2)一種或多種電解穩(wěn)定的陰離子表面活性劑組成，(B)一種或多種非離子表面活性劑和(C)一種或多種發(fā)珠光組分和如果需要下列組分(D)一種或多種活性物質(zhì)和(E)一種或多種穩(wěn)定劑，其中，這些組分逐個(gè)地如下被相互獨(dú)立地包含在該珠光濃縮物中，在每種情況下以該珠光濃縮物的所有組成計(jì)
-5至30重量％的組分(A)-5至30重量％組分(B)和-5至30重量％組分(C)-10至60重量％水-0至50重量％，優(yōu)選0.1至10重量％，特別優(yōu)選0.1至5重量％組分(D)和-0至20重量％組分(E)。
本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案是從屬權(quán)利要求的內(nèi)容。
優(yōu)選陰離子雙結(jié)構(gòu)表面活性劑(A1)與具有弱起泡特性的陰離子洗滌劑組分(A2)以下列比例在陰離子表面活性劑組分中使用(A1)在每種情況下以組分(A1)和(A2)總和計(jì)，10至80重量％，優(yōu)選20至60重量％，或者特別是30至50重量％的一種或多種陰離子雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和(A2)在每種情況下以組分(A1)和(B1)總和計(jì)的剩余量，也就是說90至20重量％，或者80至40重量％，或者70至50重量％的一種或多種具有弱起泡特性的陰離子洗滌劑組分。
珠光濃縮物在最終產(chǎn)品中的濃度是0.1至75重量％，優(yōu)選0.5至10重量％，特別優(yōu)選1.0至5重量％。
令人驚奇地，珠光組分在應(yīng)用配方中不僅承擔(dān)賦予最終產(chǎn)品較高光學(xué)密度和突出光澤的珠光性和絲光性的功能，而且降低其它陰離子表面活性劑的刺激潛能，導(dǎo)致好的初始起泡特性，該泡沫包含許多表面活性劑溶液并是非常稠的(cremig)。此外，本發(fā)明的珠光濃縮物導(dǎo)致應(yīng)用配方好的回涂油脂作用，并且可以作為用于包容活性組分并因此保護(hù)活性組分免于氧化、還原和水解以及控制釋放(例如僅在特定應(yīng)用時(shí)的香料)的手段。
因此，通過使用本發(fā)明多功能珠光劑可以使美發(fā)用品和潔身劑、餐具洗滌劑和液體洗滌劑和清潔劑的配方完全簡單化，因?yàn)楝F(xiàn)在該珠光劑額外地承擔(dān)其它的在這種情況下過剩的添加劑或者另外僅少量所需的添加劑例如回涂油脂組分、泡沫改善劑和刺激減少劑(Irritationsminderer)的功能。這里可提及的是椰子酰胺丙基甜菜堿和羥乙基磺酸鹽。
此外，現(xiàn)在不必為了活性物質(zhì)的裝入(例如在結(jié)構(gòu)化液體洗滌劑時(shí)常見的)而調(diào)整整個(gè)配方，因?yàn)榛钚晕镔|(zhì)可以安全地包封在珠光劑中，并僅在特定應(yīng)用時(shí)釋放。
如果放棄雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和弱初始起泡組分的組合(根據(jù)德國專利申請(qǐng)199 43 681.9)并使用電解穩(wěn)定的陰離子表面活性劑代替它(不太優(yōu)選)，那么這樣的珠光濃縮物仍然具有包封活性成分的性能，當(dāng)然優(yōu)選使用雙結(jié)構(gòu)表面活性劑/弱起泡性洗滌劑組分的組合，因?yàn)檫@導(dǎo)致更好地容納活性成分和更高的組合物穩(wěn)定性。
此外，本發(fā)明人-不受理論的約束-認(rèn)為，與公開文獻(xiàn)(R.L.Crombie，S.H.Nicholson，Comun.Journal Com.Esp.Deterg.28(1998)87-94)中描述的不同，在本發(fā)明具有珠光效應(yīng)的組合物中珠光組分不以小的、在表面活性劑雙層中定向的晶體存在。
本發(fā)明珠光濃縮物構(gòu)成微長的多層狀液晶層。該微長的多層狀液晶層由多個(gè)表面活性劑雙層構(gòu)成。這種延伸的多層狀層-在根據(jù)本發(fā)明應(yīng)用時(shí)-也保留在應(yīng)用配方中，或者保存在水濃縮時(shí)(1至90重量％)如通常在配方中看到的一樣。
在本發(fā)明組合物中形成的該微長多層狀液晶層明顯不同于由同心膜構(gòu)成的包囊(Vesikeln)，如用于包裹活性成分時(shí)所述的(例如參見WO 99/27907)。該微長多層狀液晶層的排列與包囊的排列不同，更確切地說而是與乳化劑和助乳化劑組成的體系的排列相同，該體系形成凝膠網(wǎng)(J.Britto，Euro Cosmetics，9(1998)27-32)。
由附

圖1/4可以看出該微長多層狀液晶層的形狀。這里涉及的是實(shí)施例中作為配方(A)描述的珠光濃縮物。其中該珠光濃縮物用液氮冷凍，打碎，將斷裂面用傳導(dǎo)性材料覆蓋，并使用掃描電子顯微鏡(ESEM)檢查?？吹皆撐㈤L多層狀結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)可以用于容納活性物質(zhì)。這明顯不同于常規(guī)組合物的球形(spaerischen)、洋蔥狀結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)例如描述在WO 99/27907中。
特別適合于包裹珠光體系中的活性物質(zhì)的活性物質(zhì)本身至少略微具有兩性性質(zhì)，即其不但包含疏水性基團(tuán)而且包含極性基團(tuán)，其中它構(gòu)成部分雙層。該活性物質(zhì)不影響珠光劑的效果。該微長多層狀液晶層可以容納油溶性活性物質(zhì)因此免于其被例如氧化、還原或水解。水溶性活性物質(zhì)可以安插在微長多層狀液晶層之間的含水層中。珠光濃縮物的保護(hù)作用可以簡單地根據(jù)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完好活性物質(zhì)的濃度來確定。
在本發(fā)明的范圍中，將“雙結(jié)構(gòu)表面活性劑”理解為由至少兩個(gè)，優(yōu)選兩個(gè)表面活性劑單元，也就是說由親水性頭基和疏水性基團(tuán)組成的界面活性化合物，它們通過至少一個(gè)，優(yōu)選通過靠近于頭基的被稱作間隔基的間隔體(Abstandhalter)相互連接。雙結(jié)構(gòu)表面活性劑或?qū)\生表面活性劑也稱作二聚表面活性劑并由于它們特殊結(jié)構(gòu)而具有這樣的名稱。根據(jù)頭基的特性，存在陰離子、非離子、陽離子和兩性雙結(jié)構(gòu)表面活性劑。不過與同樣分在這類中的常規(guī)表面活性劑不同，雙結(jié)構(gòu)表面活性劑還可以具有不同特征的頭基組合。這里多數(shù)是非離子和離子類的組合。優(yōu)選該雙結(jié)構(gòu)表面活性劑具有至少一個(gè)陰離子基團(tuán)。
優(yōu)選用于本發(fā)明表面活性劑組合物中的雙結(jié)構(gòu)表面活性劑是那些在間隔基、親水性基團(tuán)與疏水性基團(tuán)之間的連接處具有氮原子的。對(duì)此優(yōu)選的雙結(jié)構(gòu)表面活性劑具有帶胺或酰胺基的間隔基，以及從二羧酸衍生的間隔基、衍生自甜菜堿結(jié)構(gòu)的親水性雙頭基，其具有如果需要通過烷氧基化作用，尤其是乙氧基化作用得到的側(cè)基，這些頭基可以攜帶磺酸基、膦酸基、羧酸基或醇基(包括多元醇)，和攜帶具有5至25個(gè)碳原子的支化或非支化以及最多達(dá)2個(gè)不相鄰的雙鍵的疏水性雙鏈。
下列例如通過結(jié)構(gòu)式表示的雙結(jié)構(gòu)表面活性劑的通用結(jié)構(gòu)實(shí)例特別適合于本發(fā)明的表面活性劑組合物。該優(yōu)選的結(jié)構(gòu)實(shí)例通過取代基/間隔基的定義來詳細(xì)說明，其中取代基/間隔基的每個(gè)定義單獨(dú)就其本身來說可以描述雙結(jié)構(gòu)表面活性劑的特征。對(duì)此，在A.I至IV下提及的文字的公開關(guān)于雙結(jié)構(gòu)表面活性劑的定義已明確地成為本申請(qǐng)的內(nèi)容。
實(shí)例A基于含酰胺或胺間隔基的結(jié)構(gòu)aA.I根據(jù)WO 96/14926，通式(A.I)的雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有下列含義R1、R3為C5-至C25-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的；R2為C1-至C12-亞烷基；X、Y為(C2H4O-)x(C3H6O-)y-FR；x+y≥1，x0-15，y0-10和FR為-SO3M、-CH2-CO2M、-P(O)(OM)2、H、-C3H6SO3M；或在x+y＝0的情況下，是-CH2(CHOH)4CH2OH；其中M＝帶相反電荷的離子例如堿金屬、(烷基)銨、烷醇胺、H或堿土金屬。
A.II根據(jù)WO 96/25388的通式(A.II)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑，其具有二羧酸類間隔基
其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(A.I)所定義的含義。
A.III根據(jù)WO 97/31890的通式(A.III)兩性雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(A.I)所定義的含義。通式(A.III)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑是兩性化合物，所以在相應(yīng)的酸性環(huán)境介質(zhì)下它們能夠轉(zhuǎn)化為陽離子型的。
實(shí)例B基于含酰胺或胺間隔基的結(jié)構(gòu)B.I根據(jù)DE 19622612或JP-A 10-175934的通式(B.I)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有下列含義R1、R3為C5-至C25-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多不相鄰二不飽和的；R2為C1-至C12-亞烷基；A為CHR4、CH2、C2H4、C3H6、C4H8；R4氨基羧酸原子團(tuán)；和M 帶相反電荷的離子，例如堿金屬、(烷基)銨、烷醇銨、H或堿土金屬。
B.II根據(jù)EP 0 708 079的通式(B.II)的雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(B.I)所定義的含義，以及R5、R6表示C6-C36-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多不相鄰二不飽和的；X 表示具有1至6個(gè)碳原子的亞烷基或亞鏈烯基，其可以被羥基或磺酸基或羧基取代；Y1表示磺酸鹽-或硫酸鹽基團(tuán)或羧基，以及Y2表示羥基、硫酸殘基或-O-(CO)X-COOH。
B.III根據(jù)JP-A-8-311003的通式(B.III)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(B.I)所定義的含義，以及FG 表示-COOM或-SO3M。
B.IV根據(jù)JP-A 11-60437的通式(B.IV)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(B.I)和(B.II)定義的含義，以及AO 表示亞烷基氧基單元，即乙二醇-、丙二醇-和丁二醇醚單元，單獨(dú)存在或隨機(jī)或嵌段式排列，其中n＝1至20以及Z表示-SO3M、-C2H4SO3M、-C3H6SO3M、-P(O)(OM)2或-CH2-COOM、-C2H4-COOM。
B.V通式(B.V)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有下列含義R1、R3表示C5-C25-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多不相鄰二不飽和的；R2表示C1-至C12-亞烷基；M表示帶相反電荷的離子，例如堿金屬、(烷基)銨、烷醇銨、H或堿土金屬，其中羧酸基團(tuán)也可以僅部分被中和。
實(shí)例C基于含酰胺或胺間隔基的結(jié)構(gòu)C.I根據(jù)EP 0 697 244的通式(C.I)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有下列含義R1表示C5-至C25-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多不相鄰二不飽和的，羥基取代的或全氟化的；R2表示C1-至C12-亞烷基或其羥基取代的衍生物；B表示酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-(O(R6-O)x-)；R5表示C1-至C4-烷基或羥基取代的烷基或H；R6表示C2-C4-亞烷基；x表示1至20的數(shù)；R3表示C1-至C12-烷基或其羥基取代的衍生物、R7-D-R7或聚醚基團(tuán)[-(O(R6-O)x-)；R7表示C1-至C6-亞烷基或其羥基取代的衍生物；D表示-O-、-S-、-N(R8)-；R4表示具有1至12個(gè)碳原子的亞烷基或烷芳基或其羥基取代的衍生物或R9-D1-R9；R8表示C1-至C12-烷基或其羥基取代的烷基或H或R9-D1-R9；R9表示C1-至C6-亞烷基或其被羥基取代的衍生物或芳基D1表示-O-，-S-，-SO2-，-C(O)-，[-(O(R7-O)x-)，(R10)t[N(R10)]z或芳基；R10表示C1-至C12-烷基或被羥基取代的烷基或H或芳基；t、z 相互獨(dú)立地表示1至4的數(shù)，以及Y相互獨(dú)立地表示-SO3H、O-SO3H、-OP(O)(OH)2、-P(O)(OH)2、-COOH、-CO2-C6H4-SO3H和其鹽。
C.II根據(jù)EP 0 697 245的通式(C.II)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(C.I)定義的含義以及R11表示C5-至C23-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的，羥基取代或全氟化或R14-B-R2；R14表示C1-至C12-烷基，是支鏈或非支鏈的，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的，或羥基取代的衍生物；R12表示C1-C12-亞烷基，是支鏈或非支鏈的，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的，或者羥基取代的衍生物或酰胺基[-C(O)N(R2)-或-N(R5)C(O)-]、羧基[-C(O)O-或-OC(O)-]、聚醚基[-(O(R6-O)x-)或R9-D1-R9；A表示-CR6＝或-N＝，前提條件是如果A等于-N＝，那么R11表示R14-B-R2。
C.III根據(jù)DE 4227391和DE 19608117的通式(C.III)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(C.I)和(C.II)中定義的含義，以及R21表示C5-C23-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的；R22，R24表示C1-C6亞烷基；R23表示甲基、乙基、丙基或聚醚基[-(O(R6-O)x-)。
實(shí)例DD.I根據(jù)US 5,863,886的通式(D.I)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有下列含義R，R1表示C5-C30-烷基，是支鏈或非支鏈，飽和，如果需要最多為不相鄰二不飽和的，羥基取代或全氟化；
R2表示C1-C10-亞烷基、亞芳基和羥基取代的衍生物、聚醚[-O(R4O)x-]、-S-、-SO2-、-O-、-S-S-、-O-R5-O-或-S-R5-S-；二個(gè)α-碳之間的直接鍵的變量；R4表示C2-C4-亞烷基；R5表示C1-C10-亞烷基、亞芳基或烷基亞芳基、-N(R6)-或-(NR6)-R7-(NR6)-；R6表示C1-C6-烷基；R7表示C1-C6-烷基，其中R7和R6還可以是雜環(huán)的一部分；X表示聚醚[-O(R4O)x-]，其中x是1至30的數(shù)，-O-、NZ；Z表示C1-C10-烷基、芳基、烷芳基或H，以及Y，Y1相互獨(dú)立地表示H、-CH2-COOH和鹽、具有至少二個(gè)羥基的烴原子團(tuán)，例如赤蘚糖、蘇糖、核糖、阿拉伯糖、木糖、果糖、來蘇糖、阿洛糖、阿卓糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖及其混合物。
D.II通式(D.II)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(D.I)中定義的含義，以及AO 表示-C(O)-、-C(O)-[-O(R4O)x-]、-CH2-[-O(R4O)x-]、-CH2-O-；T，T1相互獨(dú)立地表示-OM、-H、-CH3、-C2H5、-SO3M、-CH2COOM、-C2H4-COOM、-C3H6-SO3M、-O-P(O)(OM)2，以及M 表示堿金屬、堿土金屬、銨、一、二、三烷醇銨或H。
D.III根據(jù)WO 96/16930的通式(D.III)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基相互獨(dú)立地具有通式(D.I)和(D.II)中定義的含義，以及R8表示NYY1、-O(R4O)xH或-O(R4O)x-C(O)-CHR-CHR1-C(O)NYY1。
D.IV根據(jù)WO 96/25384的通式(D.IV)雙結(jié)構(gòu)表面活性劑 其中取代基具有通式(D.I)、(D.II)和(D.III)中定義的含義，以及t表示1至100，優(yōu)選1至20，最優(yōu)選1至4的整數(shù)。
優(yōu)選地在表面活性劑組合物中使用下列化合物作為具有弱(優(yōu)選溫和的)起泡特性的洗滌組分水溶性糖表面活性劑；?；鞍踪|(zhì)衍生物；磺基琥珀酸鹽，特別是一或二烷醇磺基琥珀酸鈉(具有支鏈或非支鏈的、飽和或不相鄰地一至三不飽和的C6-C18的烷基殘基)；或?；樗猁}(Acyllactylate)，特別是在羥基上與具有C6-C24的直鏈或支鏈、飽和或不相鄰地1至3不飽和的、環(huán)狀或無環(huán)羧酸酯化的單體乳酸或其低聚物的鈉、鉀、鎂或鈣鹽，其中乳酸的低聚度優(yōu)選為1.1至10，特別優(yōu)選1.1至4；或者烷基-(聚)葡糖苷，其低聚度為1.0至10，優(yōu)選1至3；以及含有的烷基殘基是支鏈或非支鏈的，飽和或不相鄰1至3不飽和的，環(huán)狀或非環(huán)狀的，并具有6至24個(gè)碳原子；或N-?；被岬膲A金屬-、堿土金屬-、一-、二-和三烷醇銨、銨-、一-、二-、三烷基銨鹽，如果需要還包括部分N-?；牡途?/聚氨基酸，例如烷基羥乙基磺酸鹽，它們含有具6至24個(gè)碳原子的烷基殘基，并且是支鏈或非支鏈的，飽和或不相鄰1至3不飽和的；或者?；“彼岬膲A金屬-、堿土金屬-、一-、二-和三烷醇銨、銨-、一-、二-、三烷基銨鹽，它們含有具6至24個(gè)碳原子的烷基殘基，并且是支鏈或非支鏈的，飽和或不相鄰1至3不飽和的；或者具有C6-C24-酰基殘基的蛋白質(zhì)縮合物，它們是支鏈或非支鏈的，飽和或不相鄰1至3不飽和的；或者帶有具有6至24個(gè)碳原子的烷基鏈的甜菜堿，它們是支鏈或非支鏈的，飽和或不相鄰1至3不飽和的。在甜菜堿中，酰氨基-胺類是優(yōu)選的。在酰基鏈中具有6至24個(gè)碳原子的?；劝彼猁}也是適合的，該?；?zhǔn)侵辨溁蛑ф湹?，飽和或不相?至3不飽和的。用于本發(fā)明混合物的特別優(yōu)選的其它洗滌組分是酰基乳酸鹽和?；劝彼猁}。
在本發(fā)明的意義中，術(shù)語“溫和”表示相應(yīng)的化合物/組合物對(duì)皮膚和眼睛無明顯的刺激性，例如根據(jù)《有害物質(zhì)條例》(Gefahrstoffverordnung)，準(zhǔn)則67-548-EWG。
在本發(fā)明的意義中，性能“弱起泡特性”應(yīng)理解為，以另一洗滌組分出現(xiàn)的表面活性劑在評(píng)價(jià)其起泡行為時(shí)不滿足下列三項(xiàng)值中的兩項(xiàng)。
標(biāo)準(zhǔn)是-泡沫剛生成后的泡沫層的厚度，以毫米計(jì)；-泡沫剛生成后的每圖象表面的氣泡數(shù)量(100倍放大率)，這二者均是用泡沫顯微鏡法測(cè)定的；-人工測(cè)定中的初始發(fā)泡行為。
在本發(fā)明的意義中，性能“弱起泡特性”應(yīng)理解為，以另一洗滌組分出現(xiàn)的表面活性劑在評(píng)價(jià)其起泡行為時(shí)不滿足下列三項(xiàng)值中的兩項(xiàng)。
標(biāo)準(zhǔn)是-泡沫剛生成后的泡沫層的厚度，以毫米計(jì)；-泡沫剛生成后的每圖象表面的氣泡數(shù)量(100倍放大率)，這二者均是用泡沫顯微鏡法測(cè)定的；-人工測(cè)定中的初始發(fā)泡行為。
進(jìn)行試驗(yàn)以確定“具有弱起泡特性”的性能將8重量％待定性的表面活性劑溶于軟化水中。將該待測(cè)試表面活性劑溶液用附圖2/3至4/4的帶輪葉攪拌器的裝置在1,500rpm下攪拌10分鐘，然后略微加熱該溶液(從室溫至約35℃)。攪拌10分鐘之后，從表面撇取所產(chǎn)生的泡沫，立即用顯微鏡法檢查-其中測(cè)量層厚度(毫米)和測(cè)定圖象框內(nèi)的泡沫數(shù)。
除通過攪拌產(chǎn)生的泡沫質(zhì)量外，還用冷的、流動(dòng)的自來水評(píng)價(jià)表面活性劑的產(chǎn)生泡沫特性。為此，將2克表面活性劑鋪在手掌上，在流動(dòng)水下均勻摩擦。按四個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)泡沫質(zhì)量，即0＝?jīng)]有起泡，1＝適度起泡，2＝良好起泡，3＝優(yōu)異起泡。
當(dāng)表面活性劑未超出下述三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)中的至少二項(xiàng)的界限時(shí)，該表面活性劑被評(píng)價(jià)為“弱起泡的”，所述的三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的界限是-層厚度小于或等于16毫米，或-圖象框內(nèi)的泡沫數(shù)小于或等于16，或者-產(chǎn)生發(fā)泡行為被評(píng)價(jià)為1或更差。
當(dāng)表面活性劑滿足其數(shù)值如下的所有三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，被評(píng)價(jià)為良好起泡的，即層厚度≥20mm，圖象框內(nèi)的起泡數(shù)≥20(這二項(xiàng)在發(fā)泡后直接測(cè)定)以及初始起泡行為被評(píng)價(jià)為3。
用于產(chǎn)生泡沫的方法圖示地描述在附圖2至4中。附圖2中的插圖示意性地表示用于產(chǎn)生泡沫的輪葉攪拌器，附圖3中的表示用于制備泡沫的試驗(yàn)儀器-大小以厘米表示，其中H是未起泡溶液的高度-，附圖4中的表示在輪葉攪拌器的邊周速度是5m/sec.時(shí)起泡后的狀態(tài)(S＝泡沫，D＝洗滌劑溶液)。在攪拌10分鐘之后，從上面撇取產(chǎn)生的泡沫，用顯微鏡法檢查(立即、2、5和15分鐘后)。對(duì)于所有的試驗(yàn)均選用下列試驗(yàn)儀器，以便評(píng)價(jià)表面活性劑混合物對(duì)泡沫形成行為的影響。
泡沫生成的方法同樣描述在德國專利申請(qǐng)199 43 681中，其公開內(nèi)容在此也引入本申請(qǐng)的內(nèi)容中。
下面的化合物特別適合作為用于本發(fā)明珠光濃縮物的電解穩(wěn)定陰離子表面活性劑烷基肌氨酸鹽、鏈烷醇醚硫酸鹽、鏈烷醇硫酸鹽、烷基牛磺酸鹽和烷基羥乙基磺酸鹽、磺基甜菜堿、烯烴磺酸鹽、醚羧酸及其鹽，以及鏈烷醇膦酸酯和其鹽，其中烷基鏈包含8至22個(gè)碳原子。
下面的非離子表面活性劑特別適合于制備本發(fā)明珠光濃縮物2至30Mol環(huán)氧乙烷和/或0至5Mol環(huán)氧丙烷在具有6至22個(gè)碳原子的直鏈烷醇、具有6至22個(gè)碳原子的脂肪酸、烷基中具有8至15個(gè)碳原子的烷基苯酚和一-、二-和三酸甘油酯上的加成產(chǎn)物。1至30Mol環(huán)氧乙烷在甘油上的加成產(chǎn)物的C12-C18-脂肪酸一-和-二酯，具有6至22個(gè)碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的失水山梨糖醇單或二酯和其環(huán)氧乙烷加成產(chǎn)物，烷基中具有6至22個(gè)碳原子的烷基單-和-低聚苷和其乙氧基化類似物。2至60Mol環(huán)氧乙烷在蓖麻油和/或硬化蓖麻油上的加成產(chǎn)物，多元醇-和聚甘油酯，例如聚甘油多聚蓖麻酸酯(Polyglycerinpolyricinoleat)、Polyglcerindimerate或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯和這類物質(zhì)的混合物?；谥辨湣⒅ф?、不飽和或飽和C6-C22-脂肪酸、蓖麻酸以及12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基葡糖苷以及聚葡糖苷(例如纖維素)的半酯。磷酸三烷基酯以及一-、二-和/或三-PEG-磷酸烷基酯、羊毛蠟醇、聚硅氧烷-聚烷基-共聚物或相應(yīng)的衍生物。季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6至22個(gè)碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇(優(yōu)選丙三醇以及聚亞烷基二醇)的混合酯。
特別優(yōu)選的是具有6至13個(gè)碳原子和4至15Mol環(huán)氧乙烷的醇乙氧基化物，例如MARLIPAL013/120、Laureth-9或MARLIPAL1012/6，以及其它具有可比HLB和摩爾質(zhì)量＜800g/Mol的非離子表面活性劑。
下列化合物特別適合于作為本發(fā)明珠光濃縮物中的珠光組分C12-C22-脂肪酸的金屬皂，例如硬脂酸鎂；與上述脂肪酸結(jié)合的Mg-、Zn-、Cu-、Al-或Ti-鹽；C12-C22-脂肪酸；具有18至36個(gè)碳原子的長鏈烷基醇；由C8-C22-烷基脂肪醇制成的烷基醇醚；總計(jì)具有至少18個(gè)碳原子的脂肪族酮；基于C10-C22-羧酸和一乙醇胺的烷醇酰胺；丙三醇或乙二醇或1，2-丙二醇、丁二醇、己二醇和/或平均分子量是80至1.000g/Mol的聚乙二醇和C12-C36-羧酸的一-或二酯。優(yōu)選一-和二硬脂酸一-至三乙二醇酯，最優(yōu)選一硬脂酸一-、二-和三乙二醇酯。
本發(fā)明的活性物質(zhì)是對(duì)還原反應(yīng)或氧化反應(yīng)特別敏感的物質(zhì)，在水和油中特別難溶的物質(zhì)或?qū)λ饣虮砻婊钚詣┨貏e敏感的物質(zhì)。這里特別適合的是抗氧化劑、維他命(特別是生育酚、視黃醇)和其衍生物，例如特別是其酯、酶、蛋白質(zhì)和信息素。此外，由于其酸度而在該配方中產(chǎn)生問題的物質(zhì)也是適合的，例如α-羥基酸等。此外，有機(jī)UV-吸收劑；棕色美膚劑，例如二羥基丙酮；香料，例如用于增香或用于防御蚊蟲，如特別是硫醇、叔胺或環(huán)狀胺；天然香精，其驅(qū)蟲作用是已知的，例如檸檬萜烯或橙花油萜烯；印度楝樹油提取物或驅(qū)蟲信息素適合于包納在該珠光濃縮物中。其它適合的主要是香精油、芳香物或染料。
如果放棄雙結(jié)構(gòu)表面活性劑/弱起泡洗滌組分的組合，那么在活性物質(zhì)不夠穩(wěn)定時(shí)需要加入試劑以穩(wěn)定該層狀層(穩(wěn)定劑)。這里特別適合的是膽固醇和其衍生物以及植物甾醇和其衍生物以及飽和或不飽和脂肪酸，特別是C12-C22-脂肪酸。此外，在這二種情況下可以使用下列親水化合物作為穩(wěn)定劑，其中后提及的化合物附加地保證本發(fā)明組合物更好的流動(dòng)性丙三醇或乙二醇或1，2-丙二醇、丁二醇、己二醇和/或平均分子量是80至1.000g/Mol的聚乙二醇。
制備本發(fā)明的珠光濃縮物可以如下制備將組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)在20至80°下，優(yōu)選在40至50°下混合，在30至80°下，優(yōu)選在40至50°下加入水。在25至30℃下出現(xiàn)珠光效應(yīng)，并在最高達(dá)60℃的溫度下是穩(wěn)定的。該制備好的珠光濃縮物可以在室溫下混入應(yīng)用配方中。
以1＝光亮至5＝無光澤的尺度評(píng)價(jià)珠光度，借助于顯微鏡測(cè)定存在的晶體(0＝無結(jié)晶，1＝可看到晶體)。此外，檢查延伸的多層狀層是否被水或應(yīng)用配方中常規(guī)使用的表面活性劑(醇醚硫酸鹽、椰子酰氨基丙基甜菜堿)溶解或開始溶解(1＝溶解，0＝未溶解)。
確定濃縮物與溫度有關(guān)的粘度，以便試驗(yàn)該濃縮物的耐溫性。
本發(fā)明珠光濃縮物的實(shí)例是編排在下表中的組合物[CTFA INCI]配方 A[重量％] B[重量％]PEG-3硬脂酸酯10 10Laureth-918 0Isotrideceth-13 0 18月桂?；樗徕c，二椰油基乙二胺PEG-15硫酸鈉(雙結(jié)構(gòu)表面活性劑-二酰胺醚硫酸酯(Diamidethersulfat))(CERALUTIONF) 10 10PEG-400 8 8水 54 54[CTFA INCI]配方 C[重量％] D[重量％]乙二醇硬脂酸酯 10 10Laureth-918 0Isotrideceth-13 0 18月桂?；樗徕c二椰油乙二胺PEG-15硫酸鈉(雙結(jié)構(gòu)表面活性劑-二酰胺醚硫酸酯)10 10PEG-400 8 8水 54 54[CTFA INCI]配方 E[重量％] F[重量％]PEG-3硬脂酸酯1010Laureth-9180Isotrideceth-13 0 18月桂酰基乳酸鈉二椰油乙二胺PEG-15硫酸鈉(雙結(jié)構(gòu)表面活性劑-二酰胺醚硫酸酯)1010PEG-400 8 8水 5353生育酚 1,0 0視黃醇 0 1,0[CTFA INCI]配方 G[重量％]PEG-3硬脂酸酯10Laureth-920Isotrideceth-13 0月桂?；樗徕c二椰油乙二胺PEG-15硫酸鈉(雙結(jié)構(gòu)表面活性劑-二酰胺醚硫酸酯)10PEG-400 8水 49二棕櫚酸抗壞血酸酯 3本發(fā)明組合物極為有效地包裹活性物質(zhì)的能力例如可以通過在配方G放置時(shí)的pH-變化過程和水中總是等量的二棕櫚酸抗壞血酸酯來證明(參見表1/1)。pH-值明顯降低表示二棕櫚酸抗壞血酸酯水解。如果該酯例如被包裹在配方G中，未出現(xiàn)明顯水解。
權(quán)利要求
1.含水的、流動(dòng)的珠光濃縮物，其包括(A)一種陰離子表面活性劑組分，其由(A1)和(A2)組成(A1)一種或多種陰離子雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和一種或多種具有弱起泡特性的陰離子洗滌劑組分和/或(A2)一種或多種電解穩(wěn)定的陰離子表面活性劑；(B)一種或多種非離子表面活性劑和(C)一種或多種發(fā)珠光組分和如果需要一種或兩種下列組分(D)一種或多種活性物質(zhì)和(E)一種或多種穩(wěn)定劑。
2.權(quán)利要求1的珠光濃縮物，其包括(D)一種或多種活性物質(zhì)。
3.權(quán)利要求1的珠光濃縮物，其包括-5至30重量％組分(A)，-5至30重量％組分(B)，-5至30重量％組分(C)和-10至60重量％水，以及如果需要-0至50重量％，，優(yōu)選0.1至10重量％，組分(D)和-0至20重量％組分(E)，在每種情況下以珠光濃縮物計(jì)。
4.包含上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的珠光濃縮物的表面活性劑組合物，其中珠光濃縮物的濃度是0.1至75重量％，優(yōu)選0.5至10重量％。
5.權(quán)利要求1至3的珠光濃縮物或權(quán)利要求4的表面活性劑組合物，其特征在于，它們具有多層狀液晶層。
全文摘要
本發(fā)明的內(nèi)容是含水的、流動(dòng)的珠光濃縮物，其包括一種或多種發(fā)珠光組分、雙結(jié)構(gòu)表面活性劑和至少一種其它表面活性劑。
文檔編號(hào)C11D1/04GK1419594SQ01807192
公開日2003年5月21日 申請(qǐng)日期2001年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月31日
發(fā)明者G·H·達(dá)姆斯, K·奎特卡特 申請(qǐng)人:薩索爾德國有限公司