專利名稱：液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于廚房等硬表面和用于皮膚和頭發(fā)的液體洗滌劑組合物，更具體地說，涉及具有良好低溫穩(wěn)定性和優(yōu)良去污力的透明液體洗滌劑組合物。
過去，作為液體洗滌劑例如廚房清潔劑，必須具有諸如去污力和起沫力之類的基本性能。但是，近年來，由于使用高濃縮洗滌劑的趨勢以及在廚房中使用難以清洗的器具如塔帕家用塑料制品(tupperware)的增多，使得少量涂用時即能去除油污的洗滌劑成為了需求。
過去，當(dāng)剛提出這類洗滌劑時，很多都是液體洗滌劑，含有用以改善安全性、可利用性、和降低成本以及少用量的油污去污力的大量各種表面活性。但是，當(dāng)為了增強(qiáng)去污力配制各種成分時，在體系中容易形成硬聚集體而產(chǎn)生混濁。還有，在冬季里低溫下產(chǎn)生沉淀的問題等。因此需要具有優(yōu)良低溫穩(wěn)定性的洗滌劑組合物。
本發(fā)明可以滿足上述需求并且提供具有良好儲存穩(wěn)定性和優(yōu)良去污力的洗滌劑組合物。
本發(fā)明人進(jìn)行了深入的研究以解決上述問題。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將表面活性劑、至少含有一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑和至少一種選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的離子以特定量和比例配制，能夠得到具有良好低溫穩(wěn)定性和更優(yōu)越去污力和起泡性能的透明的洗滌劑組合物，從而完成本發(fā)明。
也就是說，根據(jù)本發(fā)明，提供一種透明的液體洗滌劑組合物，其特征在于，含有下列(a)-(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩爾比(b)1-60％(重量)的表面活性劑，(c)具有至少一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑，和(d)0.0001-1％(重量)的至少一種選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的離子。
本發(fā)明的液體洗滌劑的特征在于含有下列成分(a)-(c)并具有1/100或更高的(b)/(c)摩爾比(a)1-60％(重量)的表面活性劑，(b)具有至少一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑，和(c)0.0001-1％(重量)的至少一種選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的離子。
作為能夠用來作為本發(fā)明第一方面的成分(a)的表面活性劑，可以使用已知的表面活性劑，例如陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。
作為陰離子表面活性劑，可以指出的有，例如聚氧乙烯烷基硫酸鹽，烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基醚羧酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸鹽、皂類、酰胺醚羧酸鹽、磺基琥珀酸鹽、基于氨基酸的陰離子表面活性劑等。
作為非離子表面活性劑，可以指出的有，例如脂肪酸烷醇酰胺、氧化烷基胺、聚氧乙烯烷基醚、脫水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯酰基酯、烷基聚苷、脂肪酸苷酯、脂肪酸甲基苷酯、烷基甲基葡糖酰胺(alkyl methylglucamide)等。
此外，兩性表面活性劑的例子可以指出的有，如烷基甜菜堿、烷基羥基磺基甜菜堿、烷基酰胺甜菜堿、咪唑鎓鹽甜菜堿、N-烷基氨基酸。
表面活性劑并不限于這些。另外，還可以單獨加入或兩種或多種合適類型結(jié)合一起加入。至于配制加入的表面活性劑的量，以組合物總重量計，必須加入1％(重量)或更多。優(yōu)選加入2％(重量)或更多。如果少于1％(重量)，得不到足夠的去污力，而如果加入超過60％(重量)，低溫穩(wěn)定性將被破壞。
作為本發(fā)明的成分(b)的含有至少一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑是，例如羥基羧酸如乙醇酸、乳酸、蘋果酸、檸檬酸、酒石酸、葡糖酸等；例如多元羧酸如草酸、丙二酸、琥鉑酸、富馬酸等；例如氨基羧酸如乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、羥乙基乙二胺三乙酸、二亞乙基三胺五乙酸、三亞乙基四胺六乙酸等；但本發(fā)明并不僅限于它們。
作為本發(fā)明成分(c)的選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的至少一種離子并不受具體配制方法的限制，而是可以以其氯化物、硫酸鹽、氫氧化物、磷酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、有機(jī)物質(zhì)的鹽等的形式加入。一般說來，可以指出的有氯化錳、氯化鈷、氯化鎳、氯化銅、氯化銀、氯化鋅、氯化錫、硫酸錳、硫酸鈷、硫酸銅、硫酸鋅、氫氧化銅、磷酸銅、硝酸銅、氯化鋅、氫氧化鋅、磷酸鋅、碳酸鋅、硝酸鋅、甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、枯烯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽等。此外，這些化合物不管是無水物或水合物，都可以進(jìn)行配制。再有，也可以在采用其它方法配制錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅、和錫化合物后在該組合物中形成離子。
選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅、和錫的離子的總量必須至少為組合物總重量的0.0001％(重量)，優(yōu)選至少0.001％(重量)。如果少于0.0001％(重量)，去污性能降低，而如果配制量大于1％(重量)，在體系中會出現(xiàn)過量的離子并發(fā)生沉淀等現(xiàn)象，而且在這種情況下也會降低去污力。
此外，如果(b)/(c)的摩爾比小于1/100，相對于螯合劑會存在過量的離子，容易發(fā)生氫氧化物等的沉淀，并且使低溫穩(wěn)定性變劣。因此(b)/(c)的摩爾比必須在1/100或更大的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2/100或更大的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可以含有以任意組合方式使用的其它常規(guī)添加劑，只要該組合不消弱本發(fā)明的效果。
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的溶劑優(yōu)選的是水，此外其它液體溶劑例如低級醇或二醇也包括在內(nèi)。
作為配方的其它優(yōu)選成分，可以指出的有，陽離子表面活性劑例如烷基氨鹽酸鹽和季銨鹽；無機(jī)鹽如鎂鹽或鈣鹽；水溶助長劑如芳族磺酸鹽；粘度調(diào)節(jié)劑；著色劑；抗氧化劑；防腐劑；殺菌劑；滅火劑(extinguishingagent)；藥物成分，香料，和其它常規(guī)使用的物質(zhì)。
作為香料，烴類，如脂族烴、萜烯烴、或芳烴；醇如脂族醇、萜烯醇、芳醇；醚如脂族醚和芳醚；氧化物如脂族氧化物或萜烯的氧化物；醛如脂族醛、基于萜烯的醛、脂環(huán)族的醛、硫醛和芳醛；酮如脂族酮、萜烯酮、脂環(huán)族酮、非苯基芳酮、和芳酮；縮醛類；縮酮；酚；酚醚；酸如脂肪酸、基于萜烯的羧酸、脂環(huán)族羧酸、芳族羧酸；酰胺；內(nèi)酯如脂族內(nèi)酯、大環(huán)內(nèi)酯、基于萜烯的內(nèi)酯、脂環(huán)族內(nèi)酯和芳族內(nèi)酯；酯如脂族酯、基于呋喃的羧酸酯、脂環(huán)族羧酸酯、環(huán)己基羧酸酯、基于萜烯的羧酸酯和芳族羧酸酯；含氮化合物如硝基麝香、腈、胺、吡啶、喹啉、吡咯和吲哚；和其它合成的香料；來源于植物和動物的天然香料；和含有天然香料和/或合成香料的組合香料，并且所述香料可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用。例如，作為合成香料，可以使用Genichi Indo Gosei Koryo kagaku to Shohin Chishiki(合成香料化工和產(chǎn)品常識)、kagaku kogyo Nipposha,1996；SteffenArctander,香精和矯味化學(xué)品(Perfume and Flavor Chemicals),Motclair,N.J.,1969等中描述的香料。作為天然香料，可以使用Kaori noHyakka(香料大全)(Nippon Koryo Kyokai等人)中描述的香料。
具體地說，主要的香料的名稱有C6-C12醛、茴香醛、縮醛R(acetalR)、苯乙酮、乙酰基雪松烯、adoxal、甘醇酸烯丙基戊基酯、烯丙基環(huán)己烷丙酸酯、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、anbroxame、戊基肉桂醛、戊基肉桂醛縮二甲醇、戊酸戊酯、水楊酸戊酯、乙酸異戊酯、水揚酸異戊酯、橙花素(aurantiol)、丁子香酚乙酸酯、bacdanol、乙酸芐基酯、芐醇、水楊酸芐基酯、乙酸沉香醇酯(bergamyl acetate)、乙酸冰片酯、丁酸丁酯、對-叔丁基環(huán)己醇、對-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、鄰-叔丁基環(huán)己醇、鄰-叔丁基環(huán)己基乙酸酯、苯甲醛、甲酸芐基酯、石竹烯、cashmeran、香芹酮、cedroamber、乙酸柏木酯、雪松醇、薩利麝香、肉桂醇、肉桂醛、順-茉莉酮、檸檬醛、檸檬醛縮二甲醇、citrasal、香茅醛、香茅醇、乙酸香茅酯、甲酸香茅酯、香茅腈、環(huán)乙酰(cyclacet)、仙客來醛、cyclaprop、calone、香豆素、乙酸肉桂醇酯、δ-C6-C13內(nèi)酯、二甲基芐基甲醇、二氫茉莉酮、二氫芳樟醇、二氫月桂烯醇、二硫酸對甲氨基苯酚(dimetol)、dimyrcetol、二苯基醚、乙基香蘭素、丁子香酚、furuitate、phenthyl alcohol、苯基乙酸苯乙酯、佳樂麝香、γ-C6-C13內(nèi)酯、α-蒎烯、β-蒎烯、檸檬烯、月桂烯、β-石竹烯、香葉醇、乙酸香葉醇酯、甲酸香葉醇酯、香葉腈、二氫茉莉酮酸甲酯、helional、天芥菜精、順-3-己醇、乙酸順-3-己烯基酯、水楊酸順-3-烯基酯、已基肉桂醛、水揚酸己酯、風(fēng)信子縮二甲醇、氫化阿托醇、羥基香茅醇、吲哚、紫羅蘭酮、乙酸異冰片酯、異環(huán)檸檬醛、iso E super、異丁子香酚、乙酸異壬基酯、異丁基喹啉、茉莉醛(jasmal)、茉莉內(nèi)酯(jasmolactone)、jasmopyran、koavone、ligstral、鈴蘭醛、酸檸檬油(lime oxide)、里哪醇、氧化里哪醇(linalool oxide)、乙酸芳樟酯、新鈴蘭醛(lyral)、manzanate、mayyol、乙酸薄荷酯、薄荷酮酸酯、鄰氨基苯甲酸甲酯、甲基丁子香酚、薄荷醇、α-甲基紫羅蘭酮、β-甲基紫羅蘭酮、γ-甲基紫羅蘭酮、甲基異丁子香酚、甲基熏衣草酮、水楊酸甲酯、鈴蘭醛、別羅勒烯醇、麝香TM-Ⅱ、麝香781、麝香C14、麝香酮、靈貓酮、環(huán)十五烷酮、環(huán)十六烯酮、環(huán)十五烷內(nèi)酯、黃葵酸內(nèi)酯、環(huán)十六烷內(nèi)酯、10-氧代十六烷內(nèi)酯、11-氧代十六烷內(nèi)酯、12-氧代十六烷內(nèi)酯、巴西基酸亞乙酯、十二烷二酸亞乙酯、氧雜十六烯-2-酮、14-甲基-十六烯內(nèi)酯、14-甲基-十六烷內(nèi)酯、麝香酮、西藏麝香、諾卜醇、乙酸諾卜酯、乙酸橙花醇酯、橙花醇、甲基苯基乙酸酯、峰花醛(myracaldehyde)、新醋酸沉香醇酯(neobergamate)、橡苔油1號(oakmoss No.1)、orivone、覆盆子酮、對-甲苯基甲基醚、戊烷內(nèi)酯(pentalide)、苯乙醇、乙酸苯乙基酯、rhubafurane、大馬酮、覆盆子酮、乙酸二甲基芐基甲醇酯、jasmacyclene、甲基萘基酮、rosephenone、氧化玫瑰、檀香油(sandalore)、sandela、santalex、styrallyl acetate、styralylpropionate、萜品醇、乙酸萜品酯、四氫芳樟醇、乙酸四氫里哪基酯、四氫葉香醇、乙酸四氫香葉醇酯、吐納麝香、特拉賽麝香、triplal、麝香草酚、香草醛、verdox、β-萘甲醚、茴香油(anis oil)、月桂油、玫瑰木油(bois de rose oil)、依蘭油、砂仁油、山扁豆皮油、雪松油、橙油、中國甘桔油、紅橘油、羅勒油、肉豆蔻油、香茅油、丁香油、芫荽油、欖香油、桉屬植物油、小茴香油、波斯樹油、香葉油、日本羅漢柏油(hibaoil)、日柏油(hinoki oil)、茉莉油、雜熏衣草油、熏衣草花油、白檸檬油、苦橙花油、橡苔油、橙花油、橡苔油、樟桂屬油、廣藿香油、薄荷油、紫蘇子油、橙葉油、松油、玫瑰油、迷迭香油(rosemary oil)、樟腦油、芳樟油、香紫蘇油、檀香木油、薄荷油、穩(wěn)熏衣草油(spike lavenderoil)、八角茴香油、百里香油、香翅豆酊、松節(jié)油、香子蘭酊、巖蘭草油、依蘭油、葡萄柚油、檸檬油、安息香、秘魯香脂、吐魯香脂、晚香玉油、麝香酊、海貍香酊、靈貓香酊、龍涎香酊等。
作為香料的溶劑或載體(retainer)，可以使用鄰苯二甲酸二乙酯、一縮二丙二醇、苯甲酸芐酯、豆蔻酸異丙酯、harcholine、異戊烷、橙萜烯等。
實施例下面用實施例和對比例對本發(fā)明作詳細(xì)描述。注意，本發(fā)明不受這些實施例的限制。
(實施例1-9和對比例1-5)制備具有列于表1和表2的配方的液體洗滌制組合物并通過下述的試驗方法評估去污力和低溫穩(wěn)定性。結(jié)果列于同一表格中。注意，列于表中的結(jié)果以％重量計。將組合物的pH值調(diào)節(jié)到6.5。
(去污力的評價)將1克油脂均勻地涂敷在10cm×15cm大小的一片塔帕家用塑料制品(tupperware)上以便得到特別臟的親油的表面油污。將38克水和2克洗滌劑組合物涂敷到11.5cm×7.5cm×3cm大小的洗碗海綿上。用手擦拭幾次，然后在25℃洗滌這塊臟的塑料制品，方法與通常在家所里做的相同。
洗滌后用水漂洗這塊塑料制品并基于下述標(biāo)準(zhǔn)通過感覺觸摸塑料制品原先的臟表面以評價去污力。
評價標(biāo)準(zhǔn)o無論觸摸塑料制品那一塊地方都感覺到吱吱聲的摩擦。完全沒有殘留油污的油膩感。
△當(dāng)觸摸塑料制品的平表面時感覺到摩擦。觀察不到殘留油，但在邊和角的地方仍然感覺到油膩。
×塑料制品總體上感覺油膩。油漬明顯保留著。
(低溫穩(wěn)定性的評價)將液體洗滌劑組合物裝在100毫升的玻璃瓶中并在-20℃的恒溫室中存放一天冷凍之，然后在0℃恒溫室中存放一天以便解凍它和復(fù)原至常態(tài)。將這個循環(huán)重復(fù)三次。下一步，按照下述評估標(biāo)準(zhǔn)判斷其在0℃的外觀o均勻透明×白色渾濁或出現(xiàn)固體
注意下列的組合物用作配制香料(重量份)α-蒎烯 1.0 0.5橙油，甜40.0 40.0橙油，巴倫西亞 12.0 10.0芫荽油 2.0 2.0香茅油 2.0 2.0甜小茴香油 1.0 2.0中國甘桔油(mandarin oil)5.0 5.0檸檬油(citron oil) 1.0 2.0酸橙油 12.0 13.0檸檬草油1.0 1.0檸檬油 20.0 20.0檸檬醛 2.0 1.5順-3-己醇10％乙醇 1.0 1.0溶液如從表1和2清楚地表明的那樣，在本發(fā)明范圍內(nèi)的實施例1-9都具有優(yōu)良的清洗性能和良好的低溫穩(wěn)定性。與此相反，在本發(fā)明范圍外的對比例1-5性能都差。
權(quán)利要求
1．透明的液體洗滌劑組合物，其特征在于，具有下列(a)-(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩爾比(a)1-60％(重量)的表面活性劑，(b)具有至少一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑，和(c)0.0001-1％(重量)的至少一種選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的離子。
全文摘要
提供一種低溫穩(wěn)定性優(yōu)良、清洗力卓越的透明的液體洗滌劑組合物,用于廚房等硬表面和用于皮膚和頭發(fā)的清洗。透明的液體洗滌劑組合物的特征在于,具有下列(a)－(c)成分并具有1/100或更高的(b)/(c)摩爾比:(a)1－60%(重量)的表面活性劑,(b)具有至少一個羧酸基團(tuán)的金屬螯合劑,和(c)0.0001－1%(重量)的至少一種選自于錳、鈷、鎳、銅、銀、鋅和錫的離子。
文檔編號C11D1/20GK1309169SQ0013761
公開日2001年8月22日 申請日期2000年12月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月17日
發(fā)明者飯原禎, 段上幸弘, 花下香子 申請人:獅王株式會社