專利名稱：化妝品制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般來說涉及陽離子表面活性劑，更具體地說，涉及含有特定酯季銨鹽(esterquats)和低級醇的含油化妝品制劑。
在這方面，參見德國專利DE-C1 4308794(Henkel)，該專利描述了一種制備固態(tài)酯季銨鹽的方法，其中在合適的分散劑，優(yōu)選脂肪醇的存在下進(jìn)行三乙醇胺酯的季銨化。另外，根據(jù)DE-C1 4335782(Henkel)，為了避免使用易燃的異丙醇作為溶劑，在諸如甘油、乙二醇、偏甘油酯等多元醇的存在下進(jìn)行三乙醇胺脂肪酸酯的季銨化。
本發(fā)明的目的是提供一種含酯季銨鹽型陽離子表面活性劑的含油化妝品制劑，這種表面活性劑的特征是改進(jìn)的感覺特性，特別是迅速地擴散和無殘余物地快速吸收。
令人驚奇地發(fā)現(xiàn)含油的化妝品制劑，特別是護(hù)膚和護(hù)發(fā)的乳狀液使皮膚和頭發(fā)具有令人特別愉快的感覺，不會遺留下任何殘余物，能迅速地擴散并且快速地被吸收，這種乳狀液含工業(yè)級椰油脂肪酸和低級醇(優(yōu)選丙二醇)基的酯季銨鹽。因此，這種制劑明顯地比含常規(guī)酯季銨鹽的制劑優(yōu)越，所述的常規(guī)酯季銨鹽主要是由較長鏈的棕櫚油和牛脂脂肪酸生產(chǎn)的。酯季銨鹽“酯季銨鹽”通常是指季銨化的脂肪酸三乙醇胺酯鹽。這些物質(zhì)是已知的，它可以按制備有機化學(xué)的有關(guān)方法獲得，參見國際專利申請WO91/01295(Henkel)。根據(jù)該文獻(xiàn)，三乙醇胺是在次磷酸的存在下由脂肪酸部分酯化后，通入空氣并用硫酸二甲酯或環(huán)氧乙烷季銨化反應(yīng)產(chǎn)物而進(jìn)行的。下面的文獻(xiàn)中已經(jīng)發(fā)表了有關(guān)該主題的綜述例如R.Puchta等人在Tens.Surf.Det.，30，186(1993)，M.Brock在Tens.Surf.Det.30，394(1993)，R.Lagerman等人在J.Am.Oil.Chem.Soc.，71，97(1994)和I.Shapiro在Cosm.Toil中，109，77(1994)。
構(gòu)成組分(a)的酯季銨鹽例如對應(yīng)于式(I) 式中R1CO代表含8-18個碳原子，優(yōu)選含12-18個碳原子的椰油酰基，R2和R3彼此獨立地代表氫或R1CO，R4代表含1-4個碳原子的烷基或(CH2CH2O)qH基團，m，n和p一起代表0或1-12的數(shù)，q代表1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。為了生產(chǎn)季銨化酯，可使用摩爾比為1.1∶1-3∶1的椰油脂肪酸和三乙醇胺?？紤]到酯季銨鹽的性能特性，摩爾比應(yīng)為1.2∶1-2.2∶1，1.5∶1-1.9∶1是特別適宜的。優(yōu)選的酯季銨鹽是平均酯化度為1.5-1.9的單酯、二酯和三酯的工業(yè)混合物，它們是由工業(yè)級的C12/18椰油脂肪酸衍生的(碘值為0-40)。就從性能來看，對應(yīng)于式(I)的季銨化脂肪酸三乙醇胺酯鹽是特別適宜的，式中R1CO代表含12-18個碳原子的椰油?；琑2代表R1CO，R3代表氫，R4代表甲基，m，n和p代表0，X代表硫酸甲酯。
其它合適的酯季銨鹽是對應(yīng)于式(II)的椰油脂肪酸與二乙醇烷基胺的季銨化酯鹽 式中R1CO代表含8-18個碳原子，優(yōu)選含12-18個碳原子的椰油?；琑2代表氫或R1CO，R4和R5彼此獨立地代表含1-4個碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。最后，另一合適的酯季銨鹽是對應(yīng)于式(III)的椰油脂肪酸與1，2-二羥基丙基二烷基胺的季銨化酯鹽 式中R1CO代表含8-18個碳原子，優(yōu)選含12-18個碳原子的椰油?；琑2代表氫或R1CO，R4、R6和R7彼此獨立地代表含1-4個碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯?？紤]到選擇理想的酯化度，式(I)所列的實施例以及式(II)和(III)的酯季銨鹽均是適用的。油合適的油例如是基于含6-18個碳原子，優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-22脂肪酸與直鏈C6-22脂肪醇的酯、支鏈C6-13羧酸與直鏈C6-22脂肪醇的酯、直鏈C6-22脂肪酸與支鏈醇的酯，尤其是2-乙基己醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22脂肪醇的酯，尤其是蘋果酸二辛酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇(例如丙二醇、二聚二醇或三聚三醇)和/或格爾伯特醇的酯、C6-10脂肪酸基的甘油三酯、液態(tài)的C6-18脂肪酸基的甘油一酯/甘油二酯/甘油三酯的混合物、C6-22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香族羧酸，特別是苯甲酸的酯、C2-12二羧酸與直鏈或支鏈含1-22個碳原子的醇或含2-10個碳原子和2-6個羥基的多元醇的酯、植物油、支鏈的伯醇、取代的環(huán)己烷、直鏈和支鏈的C6-22脂肪醇碳酸酯、格爾伯特碳酸酯、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22醇的酯(例如FinsolvTN)、直鏈或支鏈的、對稱或非對稱的每個烷基含6-22個碳原子的二烷基醚、乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族烴或環(huán)烷烴。醇醇的選擇是由其在化妝品制劑中的相容性所決定。因此，可以使用乙醇、乙二醇，尤其優(yōu)選使用丙二醇。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，使用了椰油酯季銨鹽與醇類的工業(yè)混合物。為此，要在這種量的乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油或其混合物的存在下，使鏈烷醇胺脂肪酸酯與烷基化劑發(fā)生反應(yīng)，致使得獲得的酯季銨鹽與溶劑的重量比為95∶5-75∶25，優(yōu)選90∶10-80∶20。從應(yīng)用的角度考慮，最好使用丙二醇，以及乙醇與丙二醇以重量比為10∶90-90∶10，特別是75∶25-25∶75的混合物。酯化和季銨化可按已知的方法進(jìn)行，例如，在DE-Cl 4308794和DE-C1 4335782(Henkel)中有充分描述。使用這種混合物的主要優(yōu)點是它們是清澈透明的，甚至在濃縮形式下也是這樣，并且可以冷卻的形式加入?；瘖y品制劑正如開始提到的，本發(fā)明的化妝品制劑通常是一種乳狀液，它們既可以是w/o型乳狀液，也可以是o/w型乳狀液；w/o/w或o/w/o型的多相乳狀液也是適用的。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中，制劑具有下列組成(a)0.1-25％(重量)，優(yōu)選5-15％(重量)椰油酯季銨鹽，(b)0.5-90％(重量)，優(yōu)選5-50％(重量)油和(c)0.01-10％(重量)，優(yōu)選0.1-1％(重量)醇，條件是用水和任選的其它組分將所示的數(shù)量補充到100％(重量)。在一個優(yōu)選的實施方案中，使用的組分(a)和(b)的重量比為80∶20-90∶10。工業(yè)的應(yīng)用在本發(fā)明的制劑中，例如在頭發(fā)后處理劑、頭發(fā)調(diào)理劑、染發(fā)乳狀液、浴液和護(hù)膚產(chǎn)品、防曬膏、洗液和柔膏和化妝品和其它妝飾化妝品中還可含有溫和的表面活性劑、乳化劑、富脂劑、珠光蠟、穩(wěn)定劑、稠度調(diào)節(jié)劑(factor)、增稠劑、聚合物、硅氧烷化合物、生物源活性劑、脫臭劑、去頭屑劑、成膜劑、防腐劑、水溶助長劑、增溶劑、防紫外線因子(factor)、抗氧化劑、驅(qū)蟲劑、自行變黑劑、芳香油、染料等其它助劑和添加劑。
適用的溫和的，即特別適合于皮膚學(xué)的表面活性劑的典型實例是脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、甘油一硫酸酯鹽、一-和/或二-烷基磺基琥珀酸鹽、脂肪酸羥乙磺酸鹽、脂肪酸肌氨酸鹽、脂肪酸氨基乙磺酸鹽、脂肪酸谷氨酸鹽、醚羧酸、烷基低聚葡糖苷、脂肪酸葡糖酰胺和/或蛋白質(zhì)脂肪酸縮合物，優(yōu)選是小麥蛋白質(zhì)基的脂肪酸縮合物。
適用的乳化劑例如是至少選自下列一種的非離子表面活性劑(1)2-30摩爾環(huán)氧乙烷和/或0-5摩爾環(huán)氧丙烷添加到具有8-22個碳原子的直鏈脂肪醇、具有12-22個碳原子的脂肪酸和烷基上具有8-15個碳原子的烷基酚的產(chǎn)物；(2)1-30摩爾環(huán)氧乙烷添加到甘油中的產(chǎn)物的C12/18脂肪酸一酯和二酯的加成物；(3)具有6-22個碳原子的飽和和不飽和脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯和脫水山梨糖醇一酯和脫水山梨糖醇二酯和其環(huán)氧乙烷的加成物；(4)在烷基上具有8-22個碳原子的烷基一葡糖苷和烷基低聚葡糖苷和它們乙氧基化的類似物；(5)15-60摩爾環(huán)氧乙烷與蓖麻油和/或加氫蓖麻油的加成物；(6)多元醇酯，特別是聚甘油酯，例如聚甘油多蓖麻醇酸酯、聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯和聚甘油二聚酸酯。從這些類型的化合物中選出的幾種化合物的混合物也是適用的；(7)2-15摩爾環(huán)氧乙烷添加到蓖麻油和/或氫化蓖麻油中的加成產(chǎn)物；(8)基于直鏈、支鏈、不飽和或飽和的C6/22脂肪酸、蓖麻油酸和12-羥基硬脂酸和甘油、聚甘油、季戊四醇、二季戊四醇、糖醇(例如山梨糖醇)、烷基萄糖苷(例如甲基葡糖苷、丁基葡糖苷、月桂基葡糖苷)和聚葡糖苷(例如纖維素)的偏酯；(9)磷酸一烷基酯、磷酸二烷基酯和磷酸三烷基酯、磷酸單-PEG烷基酯、磷酸二-PEG-烷基酯和/或磷酸三-PEG-烷基酯和它們的鹽；(10)羊毛蠟醇；(11)聚硅氧烷/聚烷基聚醚共聚物和其相應(yīng)的衍生物；(12)據(jù)DE-PS1165574的季戊四醇、脂肪酸、檸檬酸和脂肪醇的混合酯和/或具有6-22個碳原子的脂肪酸、甲基葡萄糖和多元醇，優(yōu)選甘油或聚甘油的混合酯，和(13)聚(亞烷基)二醇。
環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸的甘油一酯和甘油二酯以及脂肪酸的山梨糖醇一酯和山梨糖醇二酯或與蓖麻油的加成產(chǎn)物是熟悉的市售產(chǎn)品。因而它們是均勻混合物，其平均烷基化度相當(dāng)于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和與其進(jìn)行加成反應(yīng)的基質(zhì)之間的比例。由DE-PS2024051可知，環(huán)氧乙烷與甘油加成物的C12/18脂肪酸一酯和C12/18脂肪酸二酯是已知的再加脂劑。
在現(xiàn)有技術(shù)中，C8/18烷基單葡糖苷和C8/18烷基低聚葡糖苷的生產(chǎn)和使用是已知的。它們主要是通過葡萄糖或低聚糖與具有8-18個碳原子的伯醇進(jìn)行反應(yīng)而制備的。至于葡糖苷單元，其中，環(huán)狀糖單元通過葡糖苷鍵與脂肪醇連接的單葡糖苷和低聚度至多為8的低聚萄糖苷都是適用的。低聚度是統(tǒng)計學(xué)上的平均值，一般是根據(jù)這類工業(yè)產(chǎn)品的均勻分布確定的。
其它合適的乳化劑是兩性離子表面活性劑。兩性離子表面活性劑是表面活性的化合物，其分子中含有至少一個季銨基團和至少一個羧酸鹽基和一個磺酸鹽基團。特別合適的兩性離子表面活性劑是所謂的甜菜堿，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油烷基二甲基甘氨酸銨，N-?；北?N，N-二甲基甘氨酸銨，例如椰油?；北谆拾彼徜@，和其烷基或?；哂?-18個碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羥乙基咪唑啉和椰油?；币一u乙基羧甲基甘氨酸酯。已知的CTFA命名為椰油酰氨基丙基甜菜堿的脂肪酸酰胺衍生物是特別優(yōu)選的。兩性表面活性劑也是適用的乳化劑。兩性表面活性劑是表面活性的化合物，其分子上除了含有C8-18烷基或?；?，還含有至少一個游離的氨基和至少一個-COOH-或-SO3H-基團，并且能夠形成內(nèi)鹽。合適的兩性表面活性劑的實例是N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亞氨基二丙酸、N-羥乙基-N-烷基酰氨丙基甘氨酸、N-烷基?；撬帷-烷基肌氨酸、烷基上具有8-18個碳原子的2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特別優(yōu)選的兩性表面活性劑是氨丙酸N-椰油烷基酯、氨基丙酸椰油?；币一ズ虲12/18?；“彼狨ァ３藘尚员砻婊钚詣┩?，也可使用季銨化乳化劑，優(yōu)選使用酯季銨鹽型的那些乳化劑，甲基季銨化二脂肪酸三乙醇胺酯鹽是特別優(yōu)選的。
富酯劑可選自以下的物質(zhì)例如羊毛酯和卵磷酯，也包括聚乙氧基化或?；难蛎ズ吐蚜柞パ苌铩⒍嘣贾舅狨?、甘油單酸酯和脂肪酸鏈烷醇酰胺，脂肪酸鏈烷醇酰胺也可用作泡沫穩(wěn)定劑。
合適的珠光蠟例如是亞烷基二醇酯，特別是乙二醇二硬脂酸酯；脂肪酸鏈烷醇酰胺，特別是椰油脂肪酸二乙醇酰胺；偏甘油酯，特別是甘油單硬脂酸酯；多元酸酯，任選地是具有6-22個碳原子脂肪醇的羥基取代的羧酸酯，特別是長鏈酒石酸酯；脂肪化合物，例如脂肪醇、脂肪酮、脂肪醛、脂肪醚和脂肪碳酸酯，這些至少總共具有24個碳原子，特別是月桂酮和二硬脂醚；脂肪酸，例如硬脂酸、羥基硬脂酸或山萮酸、具有12-22個碳原子的烯烴環(huán)氧化物與具有12-22個碳原子的脂肪醇和/或具有2-15個碳原子和2-10個羥基的多元醇的開環(huán)產(chǎn)物和它們的混合物。
稠度調(diào)節(jié)劑主要使用具有12-22個碳原子，優(yōu)選16-18個碳原子的脂肪醇或羥基脂肪醇，也包括偏甘油酯，脂肪酸或羥基脂肪酸。優(yōu)選使用這些物質(zhì)與烷基低聚葡糖苷和/或鏈長相同的脂肪酸N-甲基葡糖酰胺和/或聚甘油聚-12-羥基硬脂酸酯的組合物。合適的增稠劑是諸如多糖，特別優(yōu)選黃原膠、瓜耳-瓜耳(guar-guar)、瓊脂-瓊脂(agar-agar)、藻酸鹽和纖基乙酸鈉、羧甲基纖維素和羥乙基纖維素，也包括具有較高分子量的脂肪酸的聚乙二醇單酯和二酯、聚丙烯酸酯(例如Carbopols[Goodrich]或Synthalens[Sigma])，聚丙烯酰胺、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮、表面活性劑，例如乙氧基化脂肪酸甘油酯、脂肪酸與諸如季戊四醇或三甲基醇丙烷類的多元醇的酯，窄范圍的脂肪醇乙氧基化物或烷基低聚葡糖苷和電解質(zhì)，例如氯化鈉和氯化銨。
合適的陽離子聚合物是諸如陽離子纖維素衍生物類的物質(zhì)，例如由Amerchol以聚合物JR400名稱的季銨化羥乙基纖維素，陽離子淀粉、二烯丙基銨鹽和丙烯酰胺的共聚物、季銨化的乙烯基吡咯烷酮/乙烯基咪唑聚合物，例如Luviquat(BASF)，聚乙二醇和胺的縮合產(chǎn)物、季銨化膠原多鈦，例如Laurydimonium羥丙基水解膠原(LamequatL，Gruenau)、季銨化小麥多鈦、聚亞乙基亞胺、陽離子硅氧烷聚合物，例如Amodimethicone、己二酸和二甲基氨基羥丙基二亞乙基三胺的共聚物(Cartaretine，Sandoz)、丙烯酸與二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(Merquat550，Chemviron)，例如在FR-A2252840中描述的聚氨基聚酰胺和它們的交聯(lián)水溶性聚合物、陽離子殼多糖衍生物，例如季銨化脫乙酰殼多糖，任選地在微晶分布中，諸如二溴丁烷類的二鹵烷基與諸如雙-二甲基氨基-1，3-丙烷類的雙二烷基胺的縮合產(chǎn)物、陽離子瓜耳樹膠，例如Celanese的JaguarCBS、JaguarC-17、JaguarC-16、季銨鹽聚合物，例如Miranol的MirapolA-15、MirapolAD-1、MirapolAZ-1。
合適的陰離子、兩性離子、兩性的和非離子聚合物例如是乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來酸丁酯/丙烯酸異冰片酯的共聚物、甲基乙烯醚/馬來酸酐的共聚物和它們的酯、未交聯(lián)的和多元醇交聯(lián)的聚丙烯酸、丙烯基酰氨基丙基三甲基氯化銨/丙烯酸酯共聚物、辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯/甲基丙烯酸2-羥丙基酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯/乙烯基己內(nèi)酰胺的三元共聚物和任選地衍生的纖維素醚和硅氧烷。
合適的硅氧烷化合物例如是二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、環(huán)狀硅氧烷和氨基-、脂肪酸-、醇-、聚醚-、環(huán)氧-、氟-、萄糖苷-和/或烷基改性的硅氧烷化合物，它們在室溫下既可以是液態(tài)的，也可以是樹脂狀的。合適的揮發(fā)性硅氧烷的詳細(xì)綜述可在Todd等人的Cosm.Toil.91，27(1976)查到。
脂肪的典型實例是甘油酯，而合適的蠟特指蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、蒙旦蠟、石蠟或微蠟(microwaxes)，任選地與諸如十六烷基十八烷醇或偏甘油酯類的親水蠟的組合使用。脂肪酸的金屬鹽，例如鎂、鋁和/或鋅的硬脂酸鹽或蓖麻醇酸鹽可用作穩(wěn)定劑。
在本發(fā)明中，生物源活性劑例如是生育酚、乙酸生育酚酯、棕櫚酸生育酚酯、抗壞血酸、脫氧核糖核酸、視黃醇、紅沒藥醇、尿囊素、植烷三醇、泛醇、AHA酸、氨基酸、神經(jīng)酰胺、假神經(jīng)酰胺、精油、植物提取物和維生素復(fù)合物。
合適的脫臭劑例如是止汗劑，例如水合氯化鋁。這些止汗劑是無色的吸濕晶體，在空氣中容易潮解，當(dāng)氯化鋁水溶液因蒸發(fā)變濃時它們發(fā)生聚集。采用水合氯化鋁生產(chǎn)發(fā)汗抑制劑和脫臭劑，通過蛋白質(zhì)和/或多糖的沉淀或許能起到部分封閉汗腺的作用[參見J.Soc.Cosm.Chem.24，281(1973)]。例如，對應(yīng)分子式為[Al2(OH)5Cl]·2.5H2O的水合氯化鋁，在本發(fā)明中特別優(yōu)選的水合氯化鋁是市售商品，商品名稱為Locron，由FRG，法蘭克福HoechstAG提供[參見J.Pharm.Pharmcol.26，531(1975)]。除了水合氯化物外，還可使用羥基乙酸鋁和酸式鋁/鋯鹽。其它合適的脫臭劑是酯酶抑制劑，優(yōu)選檸檬酸三烷基酯，例如檸檬酸三甲酯、檸檬酸三丙酯、檸檬酸三異丙酯、檸檬酸三丁酯，特別是檸檬酸三乙酯(HydagenCAT，Henkel KGaA，Duesseldorf，F(xiàn)RG)。酯酶抑制劑抑制了酶活性，因而減少了氣味的形成。游離酸或許會通過檸檬酸酯的解離被釋放出來，使皮膚的pH值降低到酶被抑制的程度。其它的酯酶抑制劑是二羧酸和其酯，例如戊二酸、戊二酸一乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸一乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯、羥基羧酸和其酯，例如檸檬酸、蘋果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯。在棒狀產(chǎn)品中可含有抗菌劑，它們干擾菌群(germ flora)，破壞或抑制出汗分解的細(xì)菌。這類抗細(xì)菌劑的實例是脫乙酰殼多糖、苯氧基乙醇和洗必太葡糖酸鹽。由瑞士，Basel的Ciba-Geigy提供的名稱為Irgasan的5-氯-2-(2，4-二氯苯氧基)-苯酚也是特別有效的。
合適的去頭屑劑是苯咪丁酮(climbazol)、羥甲辛吡酮(octopirox)和巰氧吡啶鋅。標(biāo)準(zhǔn)的成膜劑例如是脫乙酰殼多糖、微晶脫乙酰殼多糖、季銨化脫乙酰殼多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯酸系列的聚合物、季銨化纖維素衍生物、膠原、透明質(zhì)酸和其鹽以及類似的化合物。合適的水相溶脹劑是蒙脫石、粘土礦物、Pemulen和烷基改性的聚羧乙烯型(Goodrich)。其它合適的聚合物和溶脹劑可以從Cosm.Toil.108，95(1993)的R.Lochhead′s的綜述中查到。
本發(fā)明中的防紫外線因子例如是有機物質(zhì)(UV過濾劑)，它們在室溫下呈液態(tài)或結(jié)晶態(tài)，能夠吸收紫外線的輻射和釋放以長波輻射形式吸收的能量，例如熱能。UV-B過濾劑可以是油溶性的或水溶性的。下面例舉的是油溶性物質(zhì)·3-亞芐基樟腦或3-亞芐基降樟腦和其衍生物，例如EP-B1 0693471描述的3-(4-甲基亞芐基)-樟腦；·4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-乙基己基酯、4-(二甲基氨基)-苯甲酸-2-辛酯和4-(二甲基氨基)-苯甲酸戊酯；·肉桂酸的酯類，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、4-甲氧基肉桂酸丙酯、4-甲氧基肉桂酸異戊酯、2-氰基-3，3-苯基肉桂酸-2-乙基己酯(氰雙苯丙烯酸辛酯)；·水楊酸的酯類，優(yōu)選水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸-4-異丙基芐酯、水楊酸高酯；·二苯酮的衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮、2-羥基-4-甲氧基-4′-甲基二苯酮、2，2′-二羥基-4-甲氧基二苯酮；·亞芐基丙二酸的酯類，優(yōu)選4-甲氧基亞芐基丙二酸二-2-乙基己基酯；·三嗪衍生物，例如EP-A1 0818450描述的2，4，6-三苯胺基-(對-羰基-2′-乙基-1′-己氧基)-1，3，5-三嗪和辛基三嗪酮；·丙烷-1，3-二酮類，例如1-(4-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；·EP-B1 0694521描述的酮三環(huán)(5.2.1.0)癸烷衍生物。
合適的水溶性物質(zhì)是·2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和其堿金屬、堿土金屬、銨、烷基銨、鏈烷醇銨和葡糖銨鹽；·二苯酮的磺酸衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯酮-5-磺酸和其鹽；·3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物，例如4-(2-氧-3-亞冰片基(bornylidene)甲基)苯磺酸和2-甲基-5-(2-氧-3-亞冰片基)-磺酸和其鹽。
典型的UV-A過濾劑特別是苯甲酰甲烷的衍生物，例如1-(4′-叔丁基苯基)-3-(4′-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮、4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲?；淄?Parsol 1789)或1-苯基-3-(4′-異丙基苯基)-丙烷-1，3-二酮。當(dāng)然也可使用UV-A和UV-B過濾劑的混合物。除了提到的水溶性物質(zhì)外，難溶的阻光顏料，即細(xì)分散的金屬氧化物或鹽，例如二氧化鈦、氧化鋅、氧化鐵、氧化鋁、氧化鈰、氧化鋯、硅酸鹽(滑石)、硫酸鋇和硬脂酸鋅也可用于該目的。顆粒的平均粒徑小于100納米，優(yōu)選在5-50納米之間，更優(yōu)選在15-30納米之間。盡管也可使用橢圓形顆粒或其它非球形顆粒，但是顆粒最好是球形的。其它合適的UV過濾劑可從SOEFW-Joumal 122，543(1996)的P.Finkel′s的綜述中查到。
除了上述兩組的一代防曬因子外，也可使用抗氧化劑型的二代防曬因子?？寡趸瘎┬偷亩罆褚蜃幼柚筓V射線滲入皮膚時所引發(fā)的光化學(xué)反應(yīng)鏈。典型的實例是氨基酸(例如甘氨酸、組氨酸、。酪氨酸、色氨酸)和其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)和其衍生物、多肽，例如D，L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和其衍生物(例如鵝肌肽)、類胡蘿卜素、胡蘿卜素(例如α-胡蘿卜素、β-胡蘿卜素、番茄紅素)和其衍生物、綠原酸和其衍生物、脂酮酸和其衍生物(例如二氫硫辛酸)、金硫葡萄糖、丙硫尿嘧啶和其它硫醇(例如硫氧還蛋白、谷胱甘肽、半胱氨酸、胱氨酸、胱胺及其和糖基、N-乙酰基、甲基、乙基、丙基、戊基、丁基和月桂基、棕櫚酰、油酰、γ-亞油酰、膽甾烯基和其甘油的酯)和它們的鹽、二月桂基硫二丙酸酯、二硬脂酰硫二丙酸酯、硫二丙酸和其衍生物(酯、醚、多肽、類脂類、核苷酸、核苷和鹽)和次硫酸亞胺(sulfoximine)化合物(例如butionine sulfoximine、高半胱氨酸sulfoximine、butionine砜、相容劑量極低的(例如p摩爾-μ摩爾/千克)五-、六-和七-亞氨嗪(thionine)次硫酸亞胺、另外包括(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸、棕櫚酸、肌醇六磷酸、乳鐵蛋白)、α-羥基酸(例如檸檬酸、乳酸、蘋果酸)、腐植酸、膽汁酸、膽汁提取物、膽紅素、膽綠素、EDTA、EGTA和其衍生物、不飽和脂肪酸和其衍生物(例如γ-亞油酸、亞油酸、油酸)、葉酸和其衍生物、泛醌和泛醌醇和其衍生物、維生素C和其衍生物(例如抗壞血酸棕櫚酸酯、抗壞血酸磷酸鎂、抗壞血酸乙酸酯)、生育酚和其衍生物(例如維生素E乙酸酯)、維生素A和其衍生物(維生素A棕櫚酸酯)和苯偶姻樹脂的苯甲酸松柏醇酯、蕓香亭酸和其衍生物、α-糖基蕓香苷、阿魏酸、亞糠基糖醇、肌肽、丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、去甲二氫愈創(chuàng)樹脂酸、去甲二氫愈創(chuàng)木酸、三羥基丁?；交?、尿酸和其衍生物、甘露糖和其衍生物、過氧化物歧化酶、鋅和其衍生物(例如氧化鋅、硫酸鋅)、硒和其衍生物(例如甲硫氨酸硒)、茋和其衍生物(例如氧化茋、反式氧化茋)和適合于本發(fā)明目的的這些活性物質(zhì)的衍生物(鹽、酯、醚、糖、核苷酸、核酸、多肽和類脂類)。
另外，諸如乙醇、異丙醇或多元醇類的水溶助長劑可用于改善流動特性。合適的多元醇優(yōu)選具有2-15個碳原子和至少2個羥基的醇。典型的實例包括·甘油·亞烷基二醇類，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇和平均分子量為100-1000道爾頓的聚乙二醇；·自縮合度為1.5-10的工業(yè)低聚甘油混合物，例如雙甘油含量為40-50％(重量)的工業(yè)二甘油混合物；·羥甲基化合物，特別是三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三羥甲基丁烷、季戊四醇和雙季戊四醇；·低級烷基葡糖苷、特別是那些在烷基上具有1-8個碳原子的烷基葡糖苷，例如甲基葡糖苷和丁基葡糖苷；·具有5-12個碳原子的糖醇，例如山梨糖醇或甘露糖醇·具有5-12個碳原子的糖，例如萄萄糖或蔗糖；·氨基糖，例如葡糖胺。
合適的防腐劑例如是苯氧基乙醇、甲醛溶液、對羥基苯甲酸酯、戊二醇或山梨酸和化妝品條例(“化妝品管理”)A和B部，附錄6中所列的其它類化合物。合適的驅(qū)蟲劑是N，N-二乙基-間-甲苯甲酰胺、戊烷-1，2-二醇或驅(qū)蟲劑3535。合適的自行變黑劑是二羥基丙酮。
合適的芳香油是天然和合成的日用香料的混合物。天然的日用香料包括花的提取物(百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、苦橙花、依蘭香)、莖和葉(天竺葵、廣霍香、甜橙)、水果(茴香、芫荽、 蒿、檜樹屬植物)、水果皮(香檸檬、檸檬、橘子)、根(肉豆蔻、當(dāng)歸、芹菜、小豆蔻、廣木、鳶尾屬、菖蒲)、木(松木、檀香木、愈創(chuàng)木、雪松木、玫瑰木)、香草和草(龍篙、檸檬草、鼠尾草、百里香)、針葉和枝葉(云衫、冷衫、松樹、矮松)、樹脂和香膏(古篷、欖香、安息香、沒藥、乳香、紅沒藥)。也可使用動物原料，例如靈貓香和海貍。典型的合成香料化合物是酯、醚、醛、酮、醇和烴型產(chǎn)品。酯型芳香化合物的實例是乙酸芐酯、異丁酸苯氧基乙酯、環(huán)己基乙酸對叔丁酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基芐基甲(carbinyl)酯、乙酸苯基乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸芐酯、乙基甲基苯基甘氨酸酯、丙基丙烯基環(huán)己酯、丙酸蘇合香(styrallyl)酯和水楊酸芐酯。醚例如包括芐乙醚，而醛例如包括具有8-18個碳原子的直鏈烷醛、檸檬醛、香茅醛、香茅氧基乙醛、仙克來醛、羥基香茅醛、鈴蘭醛和蓓蕾醛(bourgeonal)。典型酮的實例是芷香酮、α-異甲基芷香酮和甲基柏木酮。合適的醇是茴香腦、香茅醇、丁子香酚、異丁子香酚、香葉醇、芳樟醇、苯乙醇和松油醇。烴主要包括萜烯和香脂。但是，優(yōu)選使用各種能一起產(chǎn)生令人愉快香味的香料化合物的混合物。其它合適的芳香油主要是揮發(fā)性較低的油，它們大多數(shù)是被用作香味組分。實例包括鼠尾草油、春黃菊油、丁子香油、蜂花油、薄荷油、肉桂葉油、酸檸檬花油、刺柏子油、巖蘭草油、乳香油、古篷香脂、labolanunm油和熏依草化油(lavendin oil)。下面是一些優(yōu)選的可單獨使用，也可混合使用的物質(zhì)香檸檬油、二氫月桂烯醇、鈴蘭醛、新鈴蘭醛、香茅醇、苯乙醇、α-己基肉桂醛、香葉醇、芐基酮、仙克來醛、里哪醇、Boisambrene Forte、龍涎呋喃、吲哚、二氫茉莉酮酸甲酯、sandelice、柑橘油、橘油、橙油、甘醇酸烯丙基戊酯、cyclovertal、熏依草化油、鼠尾草油、β-二氫大馬酮、波旁香葉油、水楊酸環(huán)己酯、VertofixCoeur、iso-E-Super、Fixolide NP、evernyl、γ-甲基紫羅蘭酮、苯乙酸、乙酸香葉醇酯、乙酸芐酯、玫瑰氧化物、romillate、irotyl和floramate。
合適的染料是任何適合于化妝品目的和允許使用的物質(zhì)，例如在Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft，化學(xué)出版社，Weinheim，1984，第81-106頁的“化妝品染料”出版物中所列舉的。這些染料的通常用量按整個混合物計為0.001-0.1％(重量)。
助劑和添加劑的總百分含量按具體的組合物計可在1-50％(重量)范圍內(nèi)，優(yōu)選5-40％(重量)。組合物可用普通的冷法和熱法生產(chǎn)，最好用轉(zhuǎn)相溫度法生產(chǎn)。
實施例生產(chǎn)實施例1.向1.5升配有攪拌器、滴液漏斗和蒸餾頭的三頸燒瓶中加入828克(4摩爾)椰油脂肪酸和1.2克次磷酸(50％重量)并加熱到70℃。在30毫巴的減壓下一份一份地滴加363克(2.4摩爾)三乙醇胺，同時，提高溫度至160℃。添加后，在2毫巴下攪拌反應(yīng)混合物2小時直到?jīng)]有更多的反應(yīng)水分離出，酸值降到5毫克KOH/克以下。將由此生產(chǎn)的400克(0.86摩爾)酯轉(zhuǎn)移到第二個三頸燒瓶中，并在50℃下，溶解在126g丙二醇中。然后一份一份地滴加104克(0.83摩爾)硫酸二甲酯，在65℃下攪拌混合物4小時。在20℃下，獲得粘度低的透明溶液，含80％(重量)酯季銨鹽和20％(重量)丙二醇。
下列表1列出了數(shù)個制劑實施例。Dehyquart L 80是根據(jù)實施例H1的方法制備的混合物。表1化妝品制劑(水、防腐劑加到100％(重量))
表1化妝品制劑(水、防腐劑加到100％(重量))
表1化妝品制劑(水、防腐劑加到100％(重量))
表1化妝品制劑(水、防腐劑加到100％(重量))
(1-4)護(hù)發(fā)素，(5-6)調(diào)理劑，(7-8)淋浴(shower bath)，(9)淋浴凝膠(showergel)，(10)浴液，(11-14)“二合一淋浴”，(15-20)香波，(21-25)泡沫浴，(26)軟性膏，(27，29)增濕乳狀液，(28，30)晚妝霜，(31)w/o防曬霜，(32-34)w/o防曬液，(35，38，40)o/w防曬液，(36，37，39)o/w防曬霜
權(quán)利要求
1.化妝品制劑，含有(a)由C8-18椰油脂肪酸衍生的酯基團的酯季銨鹽，(b)油和(c)含1-6個碳原子的醇。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其特征在于含有對應(yīng)于式(I)的酯季銨鹽 式中R1CO代表含8-18個碳原子的椰油?；琑2和R3彼此獨立地代表氫或R1CO，R4代表具有1-4個碳原子的烷基或(CH2CH2O)qH基團，m，n和p一起代表0或1-12的數(shù)，q代表1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其特征在于含有對應(yīng)于式(II)的酯季銨鹽 式中R1CO代表含8-18個碳原子的椰油?；?，R2代表氫或R1CO，R4和R5彼此獨立地代表具有1-4個碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的制劑，其特征在于含有對應(yīng)于式(III)的酯季銨鹽 式中R1CO代表含8-18個碳原子的椰油酰基，R2代表氫或R1CO，R4、R6和R7彼此獨立地代表含1-4個碳原子的烷基，m和n一起代表0或1-12的數(shù)，X代表鹵化物、硫酸烷基酯或磷酸烷基酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項的制劑，其特征在于它們含有選自下列的油具有6-18個碳原子，優(yōu)選8-10個碳原子的脂肪醇基的格爾伯特醇、直鏈C6-22脂肪酸與直鏈C6-22脂肪醇的酯、支鏈C6-13羧酸與直鏈C6 -22脂肪醇的酯、直鏈C6-22脂肪酸與支鏈醇，尤其是2-乙基己醇的酯、羥基羧酸與直鏈或支鏈C6-22脂肪醇的酯、直鏈和/或支鏈脂肪酸與多元醇和/或格爾伯特醇的酯、C6-10脂肪酸基的甘油三酸酯、液態(tài)的C6-18脂肪酸基的甘油一酸酯/甘油二酸酯/甘油三酸酯的混合物、C6-22脂肪醇和/或格爾伯特醇與芳香羧酸的酯、C2-12二羧酸與含1-22個碳原子的直鏈或支鏈醇或含2-10個碳原子和2-6個羥基的多元醇的酯、植物油、支鏈的伯醇、取代的環(huán)己烷、直鏈和支鏈的C6-22脂肪醇碳酸酯、格爾伯特碳酸酯、苯甲酸與直鏈和/或支鏈C6-22醇的酯、直鏈或支鏈的、對稱或非對稱的每個烷基上含6-22個碳原子的二烷基醚、乙氧基化脂肪酸酯與多元醇的開環(huán)產(chǎn)物、硅氧烷油和/或脂族烴或環(huán)烷烴。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項的制劑，其特征在于它們含有乙醇、乙二醇、丙二醇和/或甘油作為醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項的制劑，其特征在于它們含有通過在醇中的鏈烷醇胺脂肪酸酯的烷基化而直接獲得的酯季銨鹽和醇的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項的制劑，其特征在于它們含有(a)0.1-25％(重量)酯季銨鹽(b)0.5-90％(重量)油和(c)0.01-10％(重量)醇條件是用水和任選的其它組分將所示量補充至100％(重量)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項的制劑，其特征在于它們含有重量比為80∶20-90∶10的酯季銨鹽和醇。
全文摘要
本發(fā)明涉及化妝品制劑,含有(a)由C
文檔編號A61K8/45GK1323196SQ99811985
公開日2001年11月21日 申請日期1999年10月1日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月10日
發(fā)明者埃絲特·普拉特奎拉爾特, 科林·蔡扎利, 貝蒂納·杰克沃思, 托馬斯·O·加森梅爾 申請人:考格尼斯德國有限責(zé)任公司