專利名稱：顏料混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有至少兩種組分的顏料混合物，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是特殊效應(yīng)的顏料，和涉及它們?cè)谇迤?、涂料、印刷油墨、塑料和化妝品配制劑中的用途。
對(duì)于小片狀顏料，遮蓋力和光澤常常很難同時(shí)達(dá)到令人滿意的程度。例如，覆蓋了一層或多層薄的金屬氧化物層的SiO2薄片或云母小片體現(xiàn)特征于干涉色和高光澤，但與此同時(shí)，歸因于透明基質(zhì)，體現(xiàn)特征于高的透明度和因此具有較差的遮蓋力。
EPO 562 329公開了一種顏料混合物，它包括涂有鐵氧化物的SiO2薄片與涂有鐵氧化物的云母顏料的混合物。
DE-A-42 40 511公開了由干涉顏料和小片狀彩色顏料組成的顏料混合物。干涉顏料包括涂有金屬氧化物的云母薄片或SiO2薄片，和彩色顏料能夠是已著色的、未涂敷的SiO2薄片。該顏料混合物被引入到涂料，印刷油墨或塑料中。
本發(fā)明的目的是提供一種顏料混合物，它突出表現(xiàn)在較高的遮蓋力和并能夠使自己容易地引入到使用它的各體系中，且與此同時(shí)，體系中顏料/色料的分離基本上消除。
驚奇地，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種沒有上述缺點(diǎn)的顏料混合物。本發(fā)明的顏料混合物是由至少兩種組分組成，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是特殊效應(yīng)的顏料。特殊效應(yīng)的顏料與帶涂層的Al2O3薄片料的混合能夠使得使用該顏料的體系具有多重隨角異色效果，且色彩效果是強(qiáng)烈的，和獲得了新的顏色效果。
本發(fā)明因此提供了含有至少兩種組分的顏料混合物，組分是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是一種或多種特殊效應(yīng)的顏料。
本發(fā)明同樣提供一些配制劑，如涂料，清漆，印刷油墨，塑料，農(nóng)用膜和化妝品配制劑，它們包括本發(fā)明的顏料混合物。
帶涂層的Al2O3薄片料能夠與特殊效應(yīng)的顏料按任何比例進(jìn)行混合。組分A與組分B的比率優(yōu)選是1∶10-10∶1，尤其3∶1-5∶1。
薄片形式的帶涂層的氧化鋁例如可從Merck KGaA以商品名Xirallic購得。
粒徑大于10μm和縱橫比(粒徑/厚度)為5-10的六角形薄片形式的α-Al2O3可從JP111239/1982(公開特許)獲知。
日本專利公告No.72527/1991公開了平均粒徑為0.5-3μm的薄片狀的α-Al2O3。
JP39362/1992(公開特許)公開了六方晶系的扁平顆粒形式的Al2O3，垂直于C軸的平面生長(zhǎng)成平板。
優(yōu)選的Al2O3薄片是由氧化鋁(作為主要組分)和氧化鈦(作為次要組分)組成的薄片，可從US5 702 519中已知。這些Al2O3薄片是在含有堿金屬鹽如堿金屬硫酸鹽和磷酸或磷酸鹽的水溶液存在下用堿金屬碳酸鹽水溶液水解，蒸發(fā)干燥(加熱脫水)和熔融鹽處理，而從水溶性鋁鹽和鈦鹽的均勻水溶液制備的。
在Al2O3薄片上提供一層或多層金屬氧化物層。合適的金屬氧化物或金屬氧化物混合物的例子是二氧化鈦，氧化鋯，氧化鋅，鐵氧化物(Fe2O3和/或Fe3O4)和/或氧化鉻，尤其TiO2和/或Fe2O3。Al2O3薄片能夠按照同樣的方式被涂敷成珠光顏料。金屬氧化物的涂層可由任何已知方法形成，如通過加熱或利用堿使金屬鹽水解，沉積水合的金屬氧化物，隨后煅燒。
Al2O3薄片也能夠涂有一層或多層的例如從鉻，鎳，銀，鉍，銅，錫，或哈斯特洛伊鎳基耐蝕耐熱合金中選擇的金屬或金屬合金。涂有金屬硫化物的Al2O3薄片是用例如鎢、鉬、鈰、鑭或稀土元素的硫化物涂敷的。
Al2O3薄片能夠由CVD或PVD方法通過濕法化學(xué)涂敷來進(jìn)行涂敷。
本發(fā)明的顏料混合物的合適組分B是特效顏料領(lǐng)域中普通技術(shù)人員熟悉的所有特殊效應(yīng)顏料，例子是金屬效果顏料，如鋁，銅，鋅，錫和它們的合金。優(yōu)選提及鋁和金色鋁青銅，尤其具有2-40μm粒度的那些。
本發(fā)明的顏料混合物優(yōu)選包括未涂敷的或涂敷的小片狀鐵氧化物，鋁薄片或帶涂層的鋁薄片。這一類型的特殊效應(yīng)顏料是由BASF以商品名Paliocrom，由Eckart-Werke以商品名Stapa和由FlexCompany以商品名Chromaflair銷售?？商峒跋旅娴念伭现楣忸伭?，涂有一層或多層金屬氧化物(如TiO2或Fe2O3)的TiO2薄片或SiO2薄片，例如石墨片，涂有一層或多層金屬氧化物的BiOCl或玻璃片，液晶聚合物顆粒(LCP)，全息的顏料和多層顏料。
珠光顏料，涂有一種或多種金屬氧化物的云母薄片顏料例如可從Merck KGaA，Darmstadt以商品名Iriodin，Afflair和Timiron獲得。后一種顏料例如可從德國專利和專利申請(qǐng)14 67 468，19 59 998，20 09 566，22 14 545，22 15 191，22 44 298，23 13 331，25 22 572，31 37 808，31 37 809，31 51 343，31 51 354，31 51 355，32 11 602和32 53 017中獲知。尤其可以使用涂有TiO2和/或Fe2O3的云母顏料。作為層狀硅酸鹽，天然和合成的云母是合適的。
另外，本發(fā)明顏料混合物能夠含有有機(jī)或無機(jī)色料，觸變劑，潤(rùn)濕劑，分散劑，水，有機(jī)溶劑或溶劑混合物等等。
本發(fā)明的顏料混合物是簡(jiǎn)單和容易處理的。通過簡(jiǎn)單地?cái)嚢杈涂蓪⒈景l(fā)明的顏料混合物引入到使用其的體系中。顏料的費(fèi)力研磨和分散是沒有必要的。
本發(fā)明的顏料混合物能夠用于著色涂料，印刷油墨，塑料，農(nóng)用膜，鈕狀漿料(button pastes)，用于涂敷種子，用于食品的調(diào)色，用作藥物或化妝品的涂層。顏料混合物在使用它來著色的體系中的濃度一般是在0.01-50重量％，優(yōu)選在0.1-5重量％之間，基于體系的總固體含量。該濃度一般取決于具體的應(yīng)用。
包括0.1-50重量％，尤其0.5-7重量％的本發(fā)明顏料混合物的塑料常常突出表現(xiàn)在特殊的閃光效果。
在涂料領(lǐng)域中，尤其在汽車修飾中，顏料混合物的用量是0.5-10重量％。帶涂層的Al2O3薄片料與組分B，尤其帶涂層的SiO2或帶涂層的云母小片料混合的比例取決于所需效果。Al2O3薄片料優(yōu)選與組分B按比例1∶10-10∶1、尤其3∶1來使用。
在涂料中，本發(fā)明的顏料混合物具有如下優(yōu)點(diǎn)所需顏色的隨角異色效果是通過單層涂層獲得的(一道涂層體系或兩道涂層體系中的頭道底漆)。這一隨角異色效果甚至在漫射光下極其顯著。與包括干涉顏料而不是Al2O3薄片的涂層相比，有本發(fā)明的顏料混合物的涂層顯示出突出的色深度效果和閃光效果以及強(qiáng)烈的隨角異色效果。
在粘結(jié)劑體系的著色，例如用于涂料和凹版印刷、膠印或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨的著色中，由帶涂層的Al2O3薄片料與購自Eckart-Werke的Stapa-鋁和金色鋁青銅色漿組成的顏料混合物被證明是特別合適的。顏料混合物以2-50重量％，優(yōu)選5-30重量％，尤其8-15重量％的量被引入到印刷油墨中。組分A與組分B的混合比優(yōu)選是在1∶10-10∶1范圍內(nèi)。包括本發(fā)明的顏料混合物的印刷油墨顯示出較純的色調(diào)且由于有良好的粘度值而具有改進(jìn)的印刷性能。
本發(fā)明同樣提供一種顏料制備料，它包括帶涂層的Al2O3薄片料，效應(yīng)顏料，粘結(jié)劑和如果需要的話添加劑，該制備料是基本上無溶劑的、自由流動(dòng)的粒料形式。該粒料含有高達(dá)95重量％的顏料混合物。顏料制備料-其中本發(fā)明的顏料混合物是用粘結(jié)劑和用水和/或有機(jī)溶劑在有或沒有添加劑的情況下制漿，然后該漿料被干燥和壓制成致密粒狀形式，例如粗粒、大粒、團(tuán)塊、母料或片料-是特別適合作為印刷油墨的前體。
所以本發(fā)明還提供了含有本發(fā)明的顏料混合物的配制料。
下面的實(shí)施例是為了說明本發(fā)明，然而決不限定本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例實(shí)施例1涂料由以下組分組成的配制料
2.50％，F(xiàn)e2O3涂敷過的Al2O3薄片料，粒度為5-60μm(Merck KGaA)1.50％，Monastral Green 6Y spec.(Zeneca)0.50％，Cappoxyt Yellow 4214(Capelle)0.03％，顏料級(jí)炭黑FW200(Degussa)0.40％，Dollaraluminum Alpate 7620 NS(Alcan Toyo Europe)剩余部分固體含量為19％(丙烯酸酯-蜜胺)的涂料基料和稀釋劑混合物實(shí)施例2凹版印刷油墨由以下組分組成的印刷油墨70g 硝基纖維素-基粘結(jié)劑，購自GeBruder Schmidt，95MB011，固體含量為大約20％30g 顏料，即15g的Cromal IV(Eckart)AL 14-18μm和15g的Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料，粒度為5-60μm30g 1-乙氧基-2-丙醇實(shí)施例3塑料1kg聚苯乙烯顆粒料在轉(zhuǎn)鼓式混合機(jī)中用5g粘合劑均勻地潤(rùn)濕。然后，添加35g粒度為5-60μm的Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料和7gIriodin121(粒度為5-20μm的TiO2涂敷過的云母顏料，購自MerckKGaA，Darmstadt，F(xiàn)RG)，各種組分被混合2分鐘。
這些顆粒料在常規(guī)的條件下在注塑機(jī)中加工，得到尺寸為4×3×0.5cm的多個(gè)小片料。多個(gè)小片料突出表現(xiàn)于光澤度。
實(shí)施例4眼瞼膏A相15.00％ 粒度為5-60μm的TiO2涂敷過的Al2O3薄片料(MerckKGaA)15.00％ TimironSuper Blue(粒度為10-60μm的TiO2涂敷過的云母，購自Merck KGaA)49.50％ 滑石7.50％ Solanum Tuberrosum(土豆淀粉)
2.50％ 硬脂酸鎂B相9.14％ 硬脂酸異丙基酯0.53％ 棕櫚酸十六烷基酯0.53％ 凡士林0.21％ 香料0.11％ 防腐劑相A的各種組分被混合在一起并形成預(yù)混物。熔融的相B然后在攪拌下被滴加到粉末狀混合物中。粉末在40-50巴壓力下壓制。
實(shí)施例5淋浴膠A相0.10％ 粒度為5-60μm的TiO2涂敷過的Al2O3薄片料(MerckKGaA)0.10％ TimironSuper Blue(粒度為10-60μm的TiO2涂敷過的云母，購自Merck KGaA)0.75％ 黃原膠加至100.00％所需量的AquaB相20.0％ 癸基糖苷6.65％ Texapon ASV十二烷基(Laureth)硫酸鈉十二烷基 硫酸鎂十二烷基 8-硫酸鈉十二烷基 8-硫酸鎂十八碳烯硫酸鈉0.20％ 防腐劑0.50％ 香料C相0.15％ 檸檬酸
10.00％ Aqua對(duì)于A相，顏料被攪拌到水中。黃原膠在攪拌下緩慢地分散開，攪拌混合物至黃原膠溶解為止。B和C相按順序添加，繼續(xù)進(jìn)行緩慢攪拌，直至所有的組分均勻分布。
權(quán)利要求
1.含有至少兩種組分的顏料混合物，組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al2O3薄片料和組分B是特殊效應(yīng)的顏料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物，其特征在于組分A包括TiO2和/或Fe2O3涂敷過的Al2O3薄片料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的顏料混合物，其特征在于組分B包括涂有一種或多種金屬氧化物的金屬小片料，石墨小片料，鋁小片料，層狀硅酸鹽，未涂敷或被一種或多種金屬氧化物涂敷過的Fe2O3-，SiO2-或TiO2-片料，玻璃小片料和/或陶瓷小片料。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中一項(xiàng)的顏料混合物，其特征在于組分A和組分B按照10∶1至1∶10的比例進(jìn)行混合。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物的用途，用于涂料，清漆，印刷油墨，粉末涂料，母料，塑料，用于著色種子，用于化妝品配制劑和用于調(diào)制食品。
6.含有根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物的配制劑。
7.含有根據(jù)權(quán)利要求1的顏料混合物和粘結(jié)劑的顏料制備料，其特征在于它的形式是基本上無溶劑，自由流動(dòng)式的顆粒料。
全文摘要
本發(fā)明涉及含有至少兩種組分的顏料混合物,組分A是涂有一種或多種金屬、金屬氧化物和/或金屬硫化物的Al
文檔編號(hào)A61K8/02GK1258700SQ9912644
公開日2000年7月5日 申請(qǐng)日期1999年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月23日
發(fā)明者G·普法夫, S·施奧恩, 西間木敦子 申請(qǐng)人:默克專利股份有限公司