專利名稱：洗發(fā)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于含有遮光劑的洗滌劑組合物，這種遮光劑在洗頭發(fā)時(shí)不會(huì)被洗掉。
更詳細(xì)地說(shuō)，本發(fā)明是關(guān)于為保護(hù)頭發(fā)不受波長(zhǎng)280-320nm紫外線(UV-B)侵害的含有沉積增強(qiáng)劑和遮光劑的洗發(fā)劑組合物。
歐洲專利公開EP 0386891A1中提出的一種洗發(fā)劑能提高遮光劑在頭發(fā)表面上的沉積量。所述洗發(fā)劑含有陰離子表面活性劑、作為沉積增強(qiáng)劑的聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物、和水不溶性的對(duì)-甲氧基肉桂酸酯型的遮光劑。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用親油的聚硅氧烷型UV-B遮光劑代替上面引用的歐洲專利公開中說(shuō)明的對(duì)-甲氧基肉桂酸酯型遮光劑，改進(jìn)了洗發(fā)劑組合物中遮光劑的牢固性。
在本說(shuō)明書中“牢固性”一詞指的是防止遮光劑從頭發(fā)上除去的一種耐洗性。牢固性是遮光劑的一種特性，它反映了在重復(fù)用水洗的情況下，怎樣有效地保持所要求的保護(hù)程度。
因此，本發(fā)明是關(guān)于一種洗發(fā)劑組合物，其含有約0.1-10.0％(重量)聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物；和約0.1-10.0％(重量)直鏈或環(huán)狀的通式Ia或Ib的聚硅氧烷化合物，
式中X表示R或A；A表示式IIa、IIb或IIc的基團(tuán)；
R表示氫、C1-6烷基或苯基；R1和R2分別表示氫、羥基、C1-6烷基或C1-6烷氧基；R3表示C1-6烷基；R4表示氫或C1-6烷基；R5和R6各自表示氫或C1-6烷基；r表示0-250的整數(shù)；s表示0-20的整數(shù)；r+s至少為3；t表示0-10的整數(shù)；v表示0-10的整數(shù)；和v+t至少為3；n表示1-6的整數(shù)；條件是在s是0時(shí)至少一個(gè)X是A，和在s＞時(shí)X是R。
術(shù)語(yǔ)“C1-6烷基”指的是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、異丁基、戊基和新戊基的基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“C1-6烷氧基”指的是相應(yīng)的烷氧基。
R基優(yōu)選甲基。
R1和R2基優(yōu)選氫、甲氧基或乙氧基，更優(yōu)選氫，或R1和R2中的一個(gè)是氫，而另一個(gè)是甲氧基或乙氧基。
R3基優(yōu)選甲基或乙基，更優(yōu)選乙基。
R4基優(yōu)選氫或甲基，R5和R6基優(yōu)選氫，n優(yōu)選1。
含有通式IIa和IIb的A基的聚硅氧烷化合物和其制備方法在歐洲專利EP 0538431 B1中說(shuō)明。這些聚硅氧烷化合物是優(yōu)選的。
含有式IIc的A基的聚硅氧烷化合物和其制備方法在歐洲專利EP0358584 B1中說(shuō)明。
在式Ia的線型聚硅氧烷化合物中含有A基的發(fā)色團(tuán)可以連接在聚硅氧烷的端基上(X＝A)或可以統(tǒng)計(jì)學(xué)分布(X＝R)。
含有A基的發(fā)色團(tuán)統(tǒng)計(jì)學(xué)分布的線型聚硅氧烷化合物是優(yōu)選的。所述的優(yōu)選的聚硅氧烷化合物具有至少一個(gè)帶發(fā)色基團(tuán)的單元(s＝1)，優(yōu)選s具有約2-約10的數(shù)值，更優(yōu)選統(tǒng)計(jì)平均數(shù)值約為4，聚硅氧烷化合物中存在的其他硅氧烷單元(r)優(yōu)選約5-約150，更優(yōu)選約60的統(tǒng)計(jì)平均數(shù)值。
就化妝品的性質(zhì)而論，帶發(fā)色基團(tuán)的單元是總硅氧烷單元的20％或更小，優(yōu)選小于10％的聚硅氧烷化合物是優(yōu)選的。
含有式IIa的發(fā)色基團(tuán)A的聚硅氧烷單元與含有式IIb的發(fā)色基團(tuán)A的聚硅氧烷單元的比例約1∶1-約19∶1，優(yōu)選約2∶1-約9∶1，更優(yōu)選約4∶1。
在洗發(fā)劑組合物中聚硅氧烷化合物的濃度優(yōu)選約0.1-約10.0％(重量)，更優(yōu)選約0.1-約3.0％(重量)。
聚半乳甘露糖膠，即瓜耳植物種子的主要成分，是已知的穩(wěn)定劑、增稠劑和成膜劑。瓜耳植物提取物的水溶性部分由(1→4)-β-D-吡喃甘露糖基單元與(1→6)-鍵連接的α-D-吡喃半乳糖基單元的線型鏈組成。聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物由聚半乳甘露糖的羥基和活性的季銨化合物之間的反應(yīng)得到。合適的衍生物的例子是市場(chǎng)上由Henkel公司以商品名COSMEDIAGHAR C261銷售的羥丙基三甲基銨瓜耳膠。
聚半乳甘露糖膠陽(yáng)離子衍生物的濃度優(yōu)選約0.1-約10.0％(重量)，更優(yōu)選約0.1-約5.0％(重量)，最優(yōu)選約0.5-約2％(重量)。
上述聚半乳甘露糖膠陽(yáng)離子衍生物與聚硅氧烷化合物的比例并不嚴(yán)格。例如該比例可以是約1∶10-約10∶1，優(yōu)選約1∶1。
洗發(fā)劑組合物的基本組分是水/陰離子表面活性劑體系，該體系能乳化聚積的表面油并在沖洗過(guò)程中把它們除去。因此，洗發(fā)劑組合物還含有陰離子表面活性劑。
合適的陰離子表面活性劑是C10-18烷基醚硫酸鹽、C10-18烷基硫酸鹽、硫酸脂肪醇酯和其類似的鹽，例如銨、鈉、鉀或單-、二-或三乙醇胺鹽。C10-18烷基醚硫酸鹽的例子是月桂基醚硫酸鈉、月桂基醚硫酸鉀、月桂基醚硫酸銨。C10-18烷基硫酸鹽的例子是月桂基硫酸鈉(Sodium Laureth Sulfate)、月桂基硫酸鉀和月桂基硫酸銨。Sodium Laureth Salfate可以從Henkel以商品名TEXAPON N25和TEX APON N28得到。
適合的陰離子表面活性劑還包括α-烯烴磺酸鹽、烷基單酸甘油酯磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基肌氨酸鹽、烷基單酸甘油酯硫酸鹽、單烷基醚磺基琥珀酸鹽、烷基醚羧酸鹽，等等。洗發(fā)劑中陰離子表面活性劑的量影響遮光劑的牢固性。陰離子表面活性劑的使用濃度可以是約5-約40％(重量)，優(yōu)選約15％(重量)。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物也可以含有一般在洗發(fā)液中使用的其他組分。所述組分的例子是輔助表面活性劑，例如C10-18烷基或烷基酰氨基丙基甜菜堿、C10-18脂肪酸烷醇酰胺或其混合物。所述輔助表面活性劑的例子是椰油酰氨基丙基甜菜堿，可以從Th.Goldschmidt以商品名TEGO-BETAINL7和從Henkel以商品名DEHYTONK得到。
乳化劑，例如二烷醇胺烷基磷酸鹽(Amphisols)或聚氧乙烯衍生物如Polysorbate 80，可以從ICI以商品名TWEEN 80得到。乳化劑有助于提高上述UV濾光劑的牢固性。
陽(yáng)離子聚合物，例如Polyquatemium-7，可以從Allied Colloids以商品名SALCARE SC-10得到。陽(yáng)離子聚合物也可以有助于提高上述UV濾光劑的牢固性。
珠光劑，例如可以從Henkel得到的EUP-ERLAN PK-3000 OK(含有乙二醇二硬脂酸酯、甘油和Laureth-4的產(chǎn)物)。
增脂劑，例如PEG-7(椰油酸；甘油酯)(Glyceryl Coco-ate)，可以從Henkel以商品名CETIOLHE得到。
粘度調(diào)節(jié)劑，例如Laureth-3，可以從Hoechse以商品名GENAPOL L-3得到，或Laureth-2可以由Henkel以商品名DEHYDOLLS-2得到。
上面列舉的組分一般使用量可以是約0.1-約20.0％(重量)。
在洗發(fā)劑中一般使用的其他組分的例子是發(fā)泡劑、不透明劑、香料、染料、著色劑、調(diào)理劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、緩沖劑。
除了通式Ia或Ib的聚硅氧烷化合物外，本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可以含有約0.1-約10.0％(重量)其他已知的UV-A和/或UV-B濾光劑。
合適的UV-B濾光劑，即在約290-320nm吸收最大的物質(zhì)的例子是下列有機(jī)化合物-對(duì)氨基苯甲酸衍生物，例如對(duì)-氨基苯甲酸乙酯、丙酯、丁酯和異丁酯，等等；-丙烯酸酯，例如2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯(octocrylene)、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，等等；-苯胺衍生物，例如甲基苯銨甲硫酸鹽，等等；-鄰氨基苯甲酸衍生物，例如鄰氨基苯甲酸酯；等等；-二苯酮衍生物，例如二苯酮-3、二苯酮-4，等等；-樟腦衍生物，例如4-甲基亞芐基樟腦(PARSOL 5000)、3-亞芐基樟腦、樟腦芐烷銨甲基硫酸鹽、聚丙烯酰氨基甲基亞芐基樟腦、磺基亞芐基樟腦、磺基甲基亞芐基樟腦、對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸，等等；-肉桂酸衍生物，例如甲氧基肉桂酸辛酯(PARSOL MCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸鹽(PARSOL Hydro)、甲氧基肉桂酸異戊酯，等等，以及與硅氧烷連接的肉桂酸衍生物；-棓酸衍生物，例如二棓酰三油酸酯，等等；-咪唑衍生物，例如2-苯基苯并咪唑磺酸和其鹽(PARSOL HS)，2-苯基苯并咪唑磺酸的鹽是例如堿金屬鹽，例如鈉或鉀鹽、銨鹽、嗎啉鹽，伯、仲和叔胺的鹽，例如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽，等等；-水楊酸衍生物，例如水楊酸異丙基芐酯、水楊酸芐酯、水楊酸丁酯、水楊酸辛酯(NEO HELIOPAN OS)、水楊酸異辛酯、水楊酸三甲環(huán)己酯(水楊酸高酯，HELIOPAN)，等等；-三唑衍生物，例如羥基二丁基苯基苯并三唑(KEMISORB 72)，等等；-三嗪酮衍生物，例如辛基三嗪酮(UVINULT-150)、二辛基丁酰氨基三嗪酮(UVASORB HEB)，等等；-含有亞芐基丙二酸酯基的有機(jī)硅氧烷化合物，如同歐洲專利公開EP0358584B1，EP 0538431B1和EP 0709080A1中說(shuō)明的；和-顏料，例如微粒狀的SiO2。術(shù)語(yǔ)“微粒狀的”指的是顆粒大小約5-約200nm，特別是約15-約100nm。TiO2顆?？梢杂媒饘傺趸锢缪趸X或氧化鋯包覆或用有機(jī)涂料例如多元醇、甲基硅油、硬脂酸鋁、烷基硅烷包覆。所述涂料在本技術(shù)領(lǐng)域是熟知的。
本發(fā)明的組合物還可以含有UV-A濾光劑，例如-二苯甲酰甲烷衍生物，例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(PARSOL1789)、二甲氧基二苯甲酰甲烷、異丙基二苯甲酰甲烷；等等；-三嗪化合物，如同在歐洲專利公開EP 0693483A1，EP 0704437A2，EP 0704444A1和EP 0780382A1中說(shuō)明的；-苯并三唑衍生物，例如2，2′-亞甲基-雙-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-苯酚(TINOSORBM)，等等；和-顏料，例如微粒狀的ZnO。術(shù)語(yǔ)“微粒狀的”指的是顆粒大小約5-200nm，特別是約15-約100nm。ZnO顆粒也可以用金屬氧化物例如氧化鋁或氧化鋯包覆或用有機(jī)涂料例如多元醇、甲基硅油、硬脂酸鋁、烷基硅烷包覆。所述涂料在技術(shù)領(lǐng)域是熟知的。
本發(fā)明合適的洗發(fā)劑組合物含有下列組分(以活性組分含量％表示)，例如陰離子表面活性劑～11.0兩性表面活性劑 ～3.0珠光劑 ～2.0增稠劑 ～0-3.0UV濾光劑～0.25-1.0沉積增強(qiáng)劑 ～0.1-3.0軟化水 適量?jī)?yōu)選的洗發(fā)劑組合物含有約0.1-～10.0(重量)聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物；和約0.1-約10.0％(重量)通式Ia的線型聚硅氧烷化合物；式中X表示甲基；A表示式IIa或IIb的基；R表示甲基；
R1和R2表示氫、甲氧基或乙氧基，或R1和R2中的一個(gè)是氫而另一個(gè)是甲氧基或乙氧基；R3表示甲基或乙基；R4表示氫或甲基；R5和R6表示氫；r是約5-約150；s是約2-約10；n是1。
更優(yōu)選的洗發(fā)劑組合物含有約0.1-約10％(重量)聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物；和約0.1-約10％(重量)通式Ia的線型聚硅氧烷化合物，式中X表示甲基；A表示式IIa或IIb的基；R表示甲基；R1和R2表示氫；R3表示乙基；R4表示氫；R5和R6表示氫；r是約4的統(tǒng)計(jì)平均值；s是約60的統(tǒng)計(jì)平均值；n是1。
A是式IIa或IIb基的聚硅氧烷化合物Ia或Ib，可以按照EP 0538431B1中描述的根據(jù)下列反應(yīng)圖解用相應(yīng)的亞芐基丙二酸酯的甲硅烷基化制備
式中R、R1、R2和R3如同上述定義。
A表示氫的聚硅氧烷和4-(2-丙炔氧基)苯基亞甲基二乙酯之間的反應(yīng)可以用硅連接的氫原子加成在含有α-不飽和的基上的已知方法進(jìn)行。所述反應(yīng)一般用鉑族金屬或其配合物催化?？梢允褂玫拇呋瘎┑睦邮禽d于碳上的鉑、氯鉑酸、乙酰乙酸鉑、鉑化合物與不飽和化合物例如烯烴和二乙烯基二硅氧烷的配合物、銠和鈀化合物的配合物和載于無(wú)機(jī)基質(zhì)上的鉑化合物的配合物。加成反應(yīng)可以在減壓、常壓和加壓下進(jìn)行。在反應(yīng)混合物中可以使用溶劑，例如甲苯或二甲苯，不過(guò)溶劑的存在不是必要的。還優(yōu)選在高的反應(yīng)溫度例如50-150℃下進(jìn)行。
新的洗發(fā)劑組合物的制備可以用已知的通常所說(shuō)的“冷方法”或“熱方法”進(jìn)行。
在冷方法中在攪拌下將表面活性劑溶于去離子水中。然后加入聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物、通式Ia或Ib的聚硅氧烷化合物和上面列舉的其他組分。攪拌混合物直至得到均勻的溶液。調(diào)節(jié)pH至6-7。加入鹽例如氯化鈉或其他粘度調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)流動(dòng)性。加或不加香料和防腐劑。
熱方法包括下列步驟A.在攪拌和加熱或不加熱條件下將表面活性劑化合物溶于去離子水中。
B.將油溶性組分(聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物，通式Ia或Ib的聚硅氧烷化合物和上面列舉的其他組分)加熱至溫度高于這些組分熔點(diǎn)約10℃。油溶性組分可以一起加入或分別加入。在攪拌下將物相B加入物相A中。然后冷卻所述組合物。調(diào)節(jié)pH至6-7。加或不加香料和防腐劑。
C.加入鹽或粘度調(diào)節(jié)劑以調(diào)節(jié)流動(dòng)性。
由于通過(guò)乳化達(dá)到的較好的顆粒分散性，因而用熱方法一般具有較好的穩(wěn)定性。
用耐洗試驗(yàn)測(cè)定遮光劑耐液體洗滌劑溶液洗滌頭發(fā)的能力。試驗(yàn)進(jìn)行如下用含有UV濾光劑的洗發(fā)劑洗滌一綹頭發(fā)，然后干燥，浸入裝有例如四氫呋喃(THF)的玻璃容器中，將該容器放入超聲浴中1小時(shí)以從頭發(fā)中萃取遮光劑。除去THF，用THF漂洗頭發(fā)。用HPLC測(cè)定合并的萃取液中遮光劑含量。得到以每1g頭發(fā)μg遮光劑表示的牢固性。
下列表更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。
在下列表中列舉的洗發(fā)劑組合物中選擇下列UV濾光劑
PAROLSLX通式Ia的化合物，式中X表示甲基；A表示式IIa或IIb的基；R表示甲基；R1和R2表示氫；R3表示乙基；R4表示氫；R5和R6表示氫；r是約4的統(tǒng)計(jì)平均值s是約60的統(tǒng)計(jì)平均值n是1。
PARSOLMCX對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯。
表1
表1表示根據(jù)冷方法制備的洗發(fā)劑組合物中PARSOLSLX牢固性的提高(實(shí)施例1)與相應(yīng)的洗發(fā)劑組合物中PARSOL MCX的牢固性(實(shí)施例2)的比較。
表2
表2表示根據(jù)熱方法用不同濃度的PARSOL SLX和COSMEPIA GUARC261制備的洗發(fā)劑組合物中PARSOLSLX的牢固性(實(shí)施例3-8)。
表3
表3表示根據(jù)熱方法用不同濃度的表面活性劑TEXAPON N28和TEGO-BETAIN L7制備的洗發(fā)劑制劑中的PARSOL SLX的牢固性(實(shí)施例9-12)。
表4
表4表示根據(jù)熱方法(實(shí)施例13和15)和冷方法(實(shí)施例14和16)制備的洗發(fā)劑制劑中PARSOLSLX的牢固性。
牢固性實(shí)驗(yàn)進(jìn)行如下從德國(guó)Fischer & Miller Laupheim得到的Blond Caucasian，原來(lái)的未處理的頭發(fā)用含有UV濾光劑的洗發(fā)劑洗滌。然后將每綹頭發(fā)干燥，加入60ml棕色玻璃容器中。加30ml四氫呋喃(THF)后，將該容器放入超聲浴中1小時(shí)以萃取UV濾光劑。蒸發(fā)THF后，剩余物用HPLC分析UV濾光劑含量。
權(quán)利要求
1.洗發(fā)劑組合物，含有約0.1-約10.0％(重量)聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物，和約0.1-約10.0％(重量)線型或環(huán)狀的通式Ia或Ib的聚硅氧烷化合物
式中X表示R或AA表示式IIa、IIb和IIc的基團(tuán)
R表示氫、C1-6烷基或苯基；R1和R2分別表示氫、羥基、C1-6烷基或C1-6烷氧基；R3表示C1-6烷基；R4表示氫或C1-6烷基；R5和R6各自表示氫或C1-6烷基；r是0-250的整數(shù)；s是0-20的整數(shù)；r+s至少為3；t是0-10的整數(shù)；v是0-10的整數(shù)；v+t至少為3；n是1-6的整數(shù)；條件是在s是0時(shí)至少一個(gè)X是A，和在s＞0時(shí)X是R。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗發(fā)劑組合物，其中A表示式IIa或IIb的基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的洗發(fā)劑組合物，其中含有式IIa的發(fā)色基團(tuán)A的聚硅氧烷單元與具有式IIb的發(fā)色基團(tuán)A的聚硅氧烷單元的比例是約1∶1-約19∶1，優(yōu)選約2∶1-約9∶1，更優(yōu)選約4∶1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中R表示甲基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中R1和R2各自表示氫、甲氧基或乙氧基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的洗發(fā)劑組合物，其中R1和R2表示氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的洗發(fā)劑組合物，其中R1和R2中的一個(gè)表示氫而另一個(gè)表示甲氧基或乙氧基。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中R3表示甲基或乙基。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中R4表示氫或甲基。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中R5和R6表示氫。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中n是1。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中聚硅氧烷化合物濃度優(yōu)選約0.1-約3.0％(重量)，和聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物的濃度約0.1-約5.0％(重量)，優(yōu)選約0.5-約2％(重量)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中聚硅氧烷化合物具有通式Ia并且A表示式IIa或IIb的基團(tuán)；X表示甲基；A表示式IIa或IIb的基團(tuán)；R表示甲基；R1和R2表示氫、甲氧基或乙氧基，或R1和R2中的一個(gè)是氫而另一個(gè)是甲氧基或乙氧基；R3表示甲基或乙基；R4表示氫或甲基；R5和R6表示氫；r是約5-約150；s是約2-約10；n是1。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的洗發(fā)劑組合物，其中R1和R2表示氫；R3表示乙基；R4表示氫；r是約4的統(tǒng)計(jì)平均值；s是約60的統(tǒng)計(jì)平均值。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14任何一項(xiàng)的洗發(fā)劑組合物，其中所述組合物還含有一般的UV-A濾光劑和/或UV-B濾光劑。
全文摘要
本發(fā)明是關(guān)于洗發(fā)劑組合物,含有約0.1—約10.0%(重量)聚半乳甘露糖膠的陽(yáng)離子衍生物;和約0.1—約10.0%(重量)直鏈或環(huán)狀通式Ⅰa或Ⅰb聚硅氧烷化合物,式中:X表示R或A;A表示式Ⅱa、Ⅱb和Ⅱc的基團(tuán);R表示氫、C
文檔編號(hào)A61P17/16GK1265881SQ9912337
公開日2000年9月13日 申請(qǐng)日期1999年10月26日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月26日
發(fā)明者漢斯·U·岡曾巴赫, 馬丁·克勞斯 申請(qǐng)人:霍夫曼-拉羅奇有限公司