專利名稱：含有親水增稠化合物和增稠共聚物的乳液以及含有所述乳液的組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及以乳液形式提供的組合物，該乳液能夠用于化妝品和皮膚用領(lǐng)域中，特別是用于人體和面部皮膚的護(hù)理或處理，更具體地說(shuō)，用于干燥或敏感皮膚的護(hù)理或處理。本發(fā)明還涉及包括這樣乳液的化妝品或皮膚用組合物。
目前的化妝品或皮膚用組合物通常是以水包油型乳液(也就是由連續(xù)的水分散相和不連續(xù)的油分散相組成的載體)的形式或以油包水油型乳液(也就是由連續(xù)的油脂分散相和不連續(xù)的水分散相組成的載體)的形式提供的。
因此，油包水乳液包括連續(xù)的油相并且可以在皮膚的表面形成防止經(jīng)水水分損失和保護(hù)皮膚免受外部侵害。這些乳液特別適合于保護(hù)和滋養(yǎng)皮膚并且特別適合于處理干燥皮膚。
作為其一部分，水包油乳液在使用時(shí)給皮膚提供了比油包水乳液更柔軟的、更低油性的和更清爽的感覺(jué)。
乳液通常是通過(guò)加入水包油(O/W)型或油包水(W/O)型乳化表面活性劑來(lái)進(jìn)行穩(wěn)定的，由于其兩親結(jié)構(gòu)，乳化表面活性劑位于油/水界面并由此穩(wěn)定分散的小液滴。通常需要以較大用量加入這些表面活性劑，相對(duì)于乳液的總重量，其范圍最高可達(dá)10％重量，以便得到足夠的穩(wěn)定性。
實(shí)際上，大量使用的這些兩親表面活性劑證明對(duì)使用者的皮膚、眼睛和/或頭發(fā)是有刺激的。此外，其高濃度的存在可以導(dǎo)致非美容效果例如粗糙、粘著和/或粘滯的感覺(jué)，或者得到致密和稠厚的最終組合物。另外，該表面活性劑必須根據(jù)油的極性來(lái)選擇，因此它僅與有限量的油相容，這樣就限制了配方的變化。
乳液配方師一直在試圖降低表面活性劑的含量以便改進(jìn)乳液對(duì)皮膚、眼睛和/或頭發(fā)的損害并改進(jìn)其化妝性質(zhì)。他們通常面臨的主要困難是如何得到穩(wěn)定的乳液。
因此，WO96/37180提供了一種能夠在藥品和/或化妝品領(lǐng)域中使用的組合物，它是以“假乳液”的形式提供的，且其中不含表面活性劑。該組合物一方面在水相中包括特別選自多糖或丙烯酸聚合物的膠凝劑，另一方面，在油相中包括選自蠟質(zhì)脂肪物質(zhì)和特別是甘油酯的稠度因子。存在于油相中的稠度因子是在25℃為半固體并具有大于50℃熔點(diǎn)的物質(zhì)；它在加熱條件下溶解于油相中，并且然后在冷卻條件下恢復(fù)其起始的半固體稠度，使所述油相具有一定稠度和粘度。這樣得到的組合物顯示出與乳液不同的微觀結(jié)構(gòu)。
然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在特定量的油相之上，該所述的假乳液會(huì)在加熱條件和/或過(guò)長(zhǎng)的時(shí)間下失去穩(wěn)定性。這對(duì)于油相含量大于20％重量(相對(duì)于假乳液總重量)尤其是這樣。事實(shí)上，在O/W乳液中高含量的油相證明是非常有利的，尤其是對(duì)于用作干燥皮膚護(hù)理的化妝品組合物是有利的。此外，該假乳液的化妝品性質(zhì)是不夠的其質(zhì)地是不均勻的，其感覺(jué)是油質(zhì)的，并且發(fā)現(xiàn)用手指的取用感差。
因此，仍然還需要得到長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的O/W乳液，不過(guò)它不含有表面活性劑，并且它可以含有大量的油相并不喪失其穩(wěn)定性。
本發(fā)明的目的是滿足這一需要并提供了一種乳液，具體地說(shuō)是一種O/W乳液，該乳液沒(méi)有上述缺點(diǎn)，并且盡管含有少量的表面活性劑，但該乳液是穩(wěn)定的，該乳液還可以含有大量的油相。
這樣，申請(qǐng)人的公司已經(jīng)令人意想不到地發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用特定油相和水相的增稠劑的組合可以得到具有良好化妝品性質(zhì)和良好穩(wěn)定性的乳液。
因此，本發(fā)明的主題是含有水相和油相、另外還含有至少一種親水增稠化合物和至少一種增稠共聚物的乳液，該增稠共聚物含有至少一個(gè)其量足以在所述油相中達(dá)到其部分或完全溶解性的疏水單元和至少一個(gè)其量足以使所述油質(zhì)相增稠的親水單元；所述的親水單元選自具有α，β-烯不飽和的C3-C6單羧酸、具有α，β-烯不飽和的C4-C6雙羧酸和所述雙酸的單酯或單酰胺衍生物。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是在化妝品和皮膚用可接受介質(zhì)中含有上述乳液的化妝品或皮膚用組合物。
本發(fā)明的又一個(gè)主題是上述乳液用于皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮的化妝處理的用途；特別是用于面部和/或身體護(hù)理、面部和/或身體化妝、卸妝、或防曬保護(hù)的用途。
本發(fā)明的再一個(gè)主題是上述乳液在制造用于皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、頭皮和/或粘膜處理的皮膚用組合物中的用途。
本發(fā)明的還一個(gè)主題是皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮的非治療性處理的方法，其包括將如上所述的乳液施用于被處理物上。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是上述親水增稠化合物和上述增稠共聚物用于穩(wěn)定乳液、特別是水包油乳液、尤其是不含表面活性劑的乳液的用途。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)即使采用少量、甚至沒(méi)有表面活性劑存在時(shí)，本發(fā)明得到的乳液在室溫和高溫下長(zhǎng)時(shí)間仍然是穩(wěn)定的。另外，油相完全分散在水相中并且可以得到具有乳液微觀結(jié)構(gòu)的均勻組合物。
所得的組合物易于施用于皮膚、粘膜、頭皮、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛或指甲上。
所得的產(chǎn)品結(jié)構(gòu)是特別新的該乳液是奶油狀和勻滑的，并且完全沒(méi)有現(xiàn)有技術(shù)某些乳液的凝膠化甚至膠狀的外觀，其外部水相是經(jīng)增稠的。
對(duì)皮膚的化妝感覺(jué)也是好的當(dāng)使用時(shí)，該乳液提供了新鮮和舒適的感覺(jué)同時(shí)是富于滋養(yǎng)的；其柔軟和舒適并且沒(méi)有任何形式的粘著。
通過(guò)大量的用于護(hù)理和提供舒適感的油脂物質(zhì)和通過(guò)不存在刺激性的表面活性劑，可得到特別適于護(hù)理和處理干燥和/或敏感皮膚的乳液。另外，本發(fā)明的乳液不需要麻煩和昂貴的方法例如高壓均化，但可以按照常規(guī)的方法制備。
本發(fā)明的乳液優(yōu)選以包括外層水相中分散有內(nèi)部脂肪或油相的水包油乳液的形式提供。
該水相可以包括水和/或溫泉水和/或泉水和/或礦泉水和/或植物(floral)水。
此外，該乳液還含有至少一種親水增稠化合物，其可以選自任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的親水增稠劑。特別可以提及下面這些化合物-合成的聚合物，-多糖生物聚合物，例如黃原膠、刺槐豆膠、瓜耳膠、海藻酸鹽，或改性的纖維素例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素，
-硅酸鋁鎂，-無(wú)機(jī)增稠劑例如綠土或水輝石，無(wú)論改性與否(例如膨潤(rùn)土或Laponite)，-其混合物。
在合成聚合物中可以提及的是(A)聚丙烯酸，特別是(i)聚(甘油基(甲基)丙烯酸酯)聚合物，例如得自HispanoQuimica或Guardian公司的Hispagel或Lubragel，(ii)經(jīng)任選交聯(lián)的丙烯酸均聚物和共聚物或其鹽的均聚物和共聚物，例如由Goodrich公司以“Carbopol”名銷售的那些；(B)聚丙烯酰胺基聚合物，特別是(i)由Seppic以名稱Sepigel銷售的產(chǎn)品，它是由含有35-45％重量經(jīng)交聯(lián)的中和的丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸共聚物，15-25％重量的異石蠟烴，3-8％重量的聚乙二醇7EO月桂醚和水組成的；(ii)丙烯酸鹽/辛基丙烯酰胺共聚物，例如得自Nation Starch的Dermacryl；(iii)丙烯酰胺的交聯(lián)的聚合物和甲基丙烯酸酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)的聚合物，例如得自Allied Colloids的Salcare SC92；(iv)丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物和丙烯酸銨的交聯(lián)的聚合物，例如得自Hoechst的PAS 5161或Bozepol C；(v)交聯(lián)的并實(shí)際上或完全中和的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物；(C)由大量單烯烴不飽和C3-C6羧酸單體或其酸酐和少量具有丙烯酸單體脂肪鏈的酯組成的共聚物，這些共聚物是任選交聯(lián)的。
可以用于本發(fā)明中的交聯(lián)的和實(shí)際上或完全中和的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物是水溶性的或者是水可溶脹的。通常它們的特征在于其中含有任意分布地以下組分a)90-99.9％重量的下面通式(1)的單元
其中X+表示陽(yáng)離子或陽(yáng)離子的混合物，至多10％摩爾的X+陽(yáng)離子可以是H+質(zhì)子；b)0.01-10％重量的交聯(lián)單元，其來(lái)源于至少一種具有至少兩個(gè)烯烴雙鍵的單體；該重量比是相對(duì)于聚合物總重量計(jì)的。
它們優(yōu)選含有98-99.5％重量的式(1)單元和0.2-2％重量的交聯(lián)單元。
X+表示陽(yáng)離子或陽(yáng)離子混合物，其選自質(zhì)子、堿金屬陽(yáng)離子、等價(jià)于堿金屬的陽(yáng)離子或銨。特別地，90-100％摩爾的陽(yáng)離子是NH4+陽(yáng)離子和0-10％摩爾是質(zhì)子(H+)。
具有至少兩個(gè)烯烴雙鍵的交聯(lián)單體選自例如二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、氫醌二烯丙基醚、四烯丙氧基乙烷或其它多官能醇烯丙基或乙烯基醚、四乙二醇二丙烯酸酯、三烯丙基胺、三羥甲基丙烷二烯丙基醚、亞甲基雙水楊酰胺或二乙烯基苯。
具有至少兩個(gè)烯烴雙鍵的該交聯(lián)單體特別選自相應(yīng)于下面通式(2)的那些物質(zhì)
其中R1表示氫原子或C1-C4烷基，特別是甲基(三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)。
這些交聯(lián)的聚合物優(yōu)選選自粘度大于或等于1000厘泊，更優(yōu)選在5000-40000厘泊范圍，特別優(yōu)選6500-35000厘泊的那些，該粘度是25℃的2％水溶液用Brookfield粘度計(jì)4號(hào)轉(zhuǎn)子在旋轉(zhuǎn)速度為100轉(zhuǎn)/分鐘下測(cè)定的。這些聚合物在EP815844中具體討論了，該文獻(xiàn)這部分內(nèi)容引入本文作為參考。
應(yīng)該指出的是EP815844涉及水包油乳液形式的化妝品或皮膚用組合物，該乳液是穩(wěn)定的，同時(shí)不含表面活性劑，并且還含有至少中和到90％的交聯(lián)的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物。該聚合物被加入到水相中，將其增稠?？墒?，在這樣得到的組合物中，油相最高僅相當(dāng)于乳液重量的約12-15％。超過(guò)該油相的量，該組合物不穩(wěn)定。
通過(guò)將大量的單烯烴不飽和羧酸單體或其酸酐與少量具有脂肪鏈的丙烯酸酯單體聚合可以制備任選用于本發(fā)明中的由大量的單烯烴不飽和C3-C6羧酸單體或其酸酐和少量的具有丙烯酸單體脂肪鏈酯組成的共聚物。羧酸單體或其酸酐的量?jī)?yōu)選在80-98％重量之間，更優(yōu)選在90-98％重量之間；丙烯酸酯優(yōu)選以2-20％重量，更優(yōu)選2-10％重量的量存在；該百分?jǐn)?shù)是相對(duì)于兩種單體的重量計(jì)算的。
優(yōu)選的羧酸單體選自相應(yīng)于式CH2＝CR-COOH的那些，其中R表示氫、鹵素、羥基、內(nèi)酯基、內(nèi)酰胺基、氰基、單價(jià)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基或環(huán)脂基。特別優(yōu)選的羧酸單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸馬來(lái)酸酐和其混合物。
具有脂肪鏈的丙烯酸酯單體選自相應(yīng)于式CH2＝CR1-COOR2的那些，其中R1選自氫、甲基和乙基，R2是C8-C30烷基，C8-C30氧化烯基或羰基(C8-C30氧化烯)基。
特別優(yōu)選的酯單體是其中R1是氫或甲基的那些單體和/或其中R2是C10-C22烷基的那些單體。特別可以提及的是丙烯酸和甲基丙烯酸的癸基、月桂基、硬脂基、山?；蚍浠ɑァ?br> 在EP-A-0268164中具體公開(kāi)了一些這樣的共聚物，并且按照該文獻(xiàn)公開(kāi)的方法可以得到這些共聚物。
特別可以提及的是由Goodrich公司以名稱Pemulen銷售的共聚物，特別是丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物，例如Pemulen TR2產(chǎn)品。
在本發(fā)明中，顯然可以使用幾種如上所述的親水增稠劑的混合物。所述的親水增稠劑可以存在于本發(fā)明的化妝品或皮膚用組合物中，相對(duì)于組合物的總重量，其濃度優(yōu)選在0.05-10％重量的范圍，更優(yōu)選0.5-4％重量。
水相的粘度優(yōu)選約為30000-80000厘泊(30-80Pa·s)，該粘度是用Brookfield粘度計(jì)7號(hào)針在20轉(zhuǎn)/分鐘條件下測(cè)定的。
本發(fā)明的乳液包括含有至少一種增稠共聚物的油相，其選自含有至少一種其量足以在所述油相中達(dá)到其部分或完全溶解性的疏水單元，和至少一種其量足以使所述油相增稠的親水單元；所述的親水單元選自具有α，β-乙烯不飽和的C3-C6單羧酸、具有α，β-乙烯不飽和的C4-C6雙羧酸和所述雙酸的單酯或單酰胺衍生物。
該增稠劑特別可以選自在US5736125(其形成本發(fā)明內(nèi)容的完整部分)中公開(kāi)和制備的那些。
該增稠單元或所述的增稠共聚物的單元可以由(甲基)丙烯酸的C12-C22烷基酯；(C12-C22烷基)(甲基)丙烯酰胺；C12-C22乙烯基酯和醚；硅氧烷；C12-C22α-烯烴；具有至少6個(gè)碳原子的氟化的脂族側(cè)鏈；或具有至少6個(gè)碳原子的(C1-C24烷基)苯乙烯的脂族側(cè)鏈和特別是C18-C22(甲基)丙烯酸酯組成。該疏水單元通常占該增稠共聚物總重量的80-98％，優(yōu)選85-97％。
該親水單元或需要將油質(zhì)相增稠的所述增稠共聚物的單元可以由丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或衣康酸，或者其，特別是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C22醇的單酯或單酰胺組成。
本發(fā)明的親水增稠共聚物的酸數(shù)通常在0.1-4.0meg/g的范圍，特別是0.4-2meg/g。其重均分子量至少是50000道爾頓，優(yōu)選50000-200000道爾頓。
特別優(yōu)選的親水增稠共聚物選自(甲基)丙烯酸的C10-C22烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物，其中(甲基)丙烯酸烷基酯的量足以使得所述聚合物在油相中部分和完全溶解，并且(甲基)丙烯酸的量足以將該油質(zhì)相增稠。
它們還特別選自-丙烯酸二十二烷基酯/苯乙烯/丙烯酸共聚物，其中丙烯酸二十二烷基酯和苯乙烯的量足以所述共聚物在油相中部分和完全溶解，而丙烯酸的量足以將該油質(zhì)相增稠，例如在US5736125中以樣品名124-93(72/4/2％重量)、樣品名124-130(68/27/5％重量)或樣品名108-195(67/28/5％重量)公開(kāi)并由Landec Corporation公司制造的產(chǎn)品；和/或
-丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸共聚物，其中丙烯酸硬脂基酯和苯乙烯的量足以所述共聚物在油相中部分和完全溶解，而甲基丙烯酸的量足以將該油相增稠，例如在US5736125中以樣品名124-194(92.5/7.5％重量)或樣品名124-195(90/10％重量)公開(kāi)并由LandecCorporation公司制造的產(chǎn)品。
在本發(fā)明中，顯然可以使用上述幾種親水增稠共聚物的混合物。
所述的親水增稠共聚物可以存在于本發(fā)明的乳液和/或組合物中，相對(duì)于組合物的總重量，其濃度優(yōu)選在0.1-10％重量的范圍，更優(yōu)選0.5-2％重量。
油相的粘度優(yōu)選為約6000-20000厘泊(6-20Pa·s)，該粘度是用Brookfield粘度計(jì)5號(hào)針在20轉(zhuǎn)/分鐘條件下測(cè)定的。
本發(fā)明乳液的油相可以包括能夠用于所考慮應(yīng)用領(lǐng)域中的任何油。這是因?yàn)榕c上述親水增稠共聚物相關(guān)的優(yōu)點(diǎn)之一是它可以增稠任何油，無(wú)論其化學(xué)性質(zhì)如何。
術(shù)語(yǔ)“油”應(yīng)該理解為指的是在室溫(25℃)下是液體的任何脂肪物質(zhì)。因此，該脂肪相包括一種或多種選自下面的油-任選有機(jī)改性的、揮發(fā)或不揮發(fā)的、直鏈或支鏈的硅油；苯基化的硅油；或在室溫下是液體的硅氧烷樹(shù)脂和樹(shù)膠，-礦物油，例如石蠟油和液體石蠟，-動(dòng)物油，例如全氫角鯊烯或羊毛脂，-植物油，例如液體甘油三酯，例如向日葵油、玉米油、大豆油、西蒙得木油、黃瓜油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、macadamia油、鱷梨油、甜杏仁油或蓖麻油；或辛酸/癸酸的甘油三酯，例如由Stearineries Dubois公司銷售的那些或者由Dynamit Nobel公司以名稱Miglyol 810、812和818銷售的那些，橄欖油，花生油，菜子油或椰子油；-合成油，例如purcellin油、異鏈烷烴、脂肪醇或脂肪酸酯；-氟化的或全氟化的油；-氟化的硅油；-其混合物。
根據(jù)本發(fā)明的乳液可以含有1-50％重量的油相，優(yōu)選5-30％重量、更優(yōu)選10-20％重量的油相。
已知本發(fā)明的乳液中可以含有少量的表面活性劑，尤其是O/W型表面活性劑，不過(guò)這對(duì)于得到穩(wěn)定的乳液并不是必需的。表面活性劑的量可以為乳液總重量的0.1-3％，優(yōu)選0.1-2％。乳液不含有表面活性劑是有利的。
本發(fā)明的乳液可以用于化妝品和/或皮膚用領(lǐng)域。它可以直接用作化妝品或皮膚用組合物，其本身構(gòu)成也可化妝品或皮膚用組合物；它也可以加入到更復(fù)雜的化妝品或皮膚用組合物中。由含有所述乳液組成的本發(fā)明組合物包括化妝品或皮膚用可接受的介質(zhì)，即與所有角質(zhì)物質(zhì)或人體其它任何皮膚區(qū)域相容的介質(zhì)，該角質(zhì)物質(zhì)是例如皮膚、指甲、粘膜和頭發(fā)。根據(jù)所應(yīng)用的領(lǐng)域，該介質(zhì)可以包括常用的本身是已知的組分。
這些組合物具體可以含有-蠟，其選自已知的動(dòng)物、化石、植物、礦物或合成的蠟，例如石蠟、聚乙烯蠟、巴西棕櫚蠟或小燭樹(shù)蠟、蜂蠟、微晶蠟或硅氧烷蠟；-有機(jī)溶劑；-親水或親油的化妝品和/或皮膚用活性要素，例如柔軟劑、抗氧化劑、遮光劑、潤(rùn)膚劑、羥基酸、抑泡劑、滋潤(rùn)劑、維生素、香料、防腐劑、染料、螯合劑、聚合物、推進(jìn)劑、堿性化或酸化試劑、UV防曬劑、神經(jīng)酰胺、自由基抑制劑、減肥劑、殺菌劑、抗去頭屑劑、絡(luò)合劑或氣味吸收劑；-粉劑材料例如填料、顏料和/或珠光劑。
根據(jù)其性質(zhì)，可以將這些添加劑加入到油相或加入到水相中。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)小心地選擇這個(gè)或這些任選的附加化合物和/或其用量，使得本發(fā)明組合物的有益性質(zhì)不會(huì)、或者基本上不會(huì)因其加入而受到有害的影響。
本發(fā)明的乳液和組合物可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)來(lái)制備。
具體來(lái)說(shuō)，可以通過(guò)將親油增稠劑溶解在加熱至60-80℃的油相中，然后將親水增稠劑溶解在加熱至60-80℃的水相中，并通過(guò)攪拌將所述的油相分散在所述的水相中來(lái)制備該乳液。
本發(fā)明的組合物可以是脂肪物質(zhì)中的懸浮液或分散液的形式、非離子起泡的分散液的形式、簡(jiǎn)單或復(fù)雜乳液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W)，優(yōu)選水包油型的形式、膏霜、奶液、凝膠、軟膏、氣溶膠泡沫或噴霧劑；漿液或膏體的形式。
特別地，它們?cè)谄つw、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮的很多化妝品或皮膚用處理中發(fā)現(xiàn)了應(yīng)用；特別可以提及的有面部和/或身體的護(hù)理(用于面部、手或身體的保護(hù)、處理或護(hù)理膏霜；保護(hù)或護(hù)理身體的奶液；或用于護(hù)理皮膚和粘膜或者用于清洗皮膚的乳液、凝膠或泡沫)；面部和/或身體的化妝(唇膏、眼線膏、粉底、睫毛油、遮瑕膏、眼影或搽臉?lè)?；卸妝；防曬保護(hù)；或皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、頭皮和/或粘膜疾病的皮膚用處理。
它們?cè)陬A(yù)計(jì)用于干燥和/或敏感皮膚的化妝品或皮膚用組合物中發(fā)現(xiàn)了優(yōu)選的應(yīng)用。
在下面實(shí)施例中更詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明，在實(shí)施例中％是以重量給出的。
實(shí)施例1用于非常干燥皮膚的營(yíng)養(yǎng)霜相A交聯(lián)的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)(EP815844的實(shí)施例A)的2％水溶液 1％甘油5％防腐劑 0.3％水 適量至100％相B杏仁油 25％加氫的異鏈烷烴 10％根據(jù)US5736125中“實(shí)施例124-194”的丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸(92.5/7.5％)共 1％聚物用下面方法制備該乳液通過(guò)在將組分加熱的條件下簡(jiǎn)單混合并分別在70-75％攪拌均化制備相A和相B。然后通過(guò)攪拌將油相B分散在水相A中。
得到細(xì)而均勻的乳液，其邊緣是清晰的。該乳液在20℃的溫度和在37的溫度保持穩(wěn)定至少2個(gè)月。
實(shí)施例2用于護(hù)理身體的滋養(yǎng)霜相A交聯(lián)的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)(EP815844的實(shí)施例A)的2％水溶液 1％甘油 5％防腐劑 0.3％水 適量至100％相B液體石蠟 15％肉豆蔻酸肉豆蔻酯 10％根據(jù)US5736125中“實(shí)施例124-194”的丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸(92.5/7.5％)共 1％聚物按照實(shí)施例1制備該乳液。得到容易使用的細(xì)而柔軟的乳液，它是柔軟和富于營(yíng)養(yǎng)的。
它在20℃、37℃和45℃顯示出至少2個(gè)月的穩(wěn)定性。
實(shí)施例3用于敏感皮膚的液體面部卸妝劑相A丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物(Pemulen TR2) 0.2％防腐劑0.3％水 適量至100％相B棕櫚酸辛基酯 20％根據(jù)US5736125中“實(shí)施例124-194”的丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸(92.5/7.50.5％％)共聚物按照實(shí)施例1制備該乳液。得到柔軟而透亮的乳液，其顯示出非常好的卸妝能力并且不傷害皮膚。
實(shí)施例4在顯微鏡下比較下面乳液A和乳液B-乳液A根據(jù)實(shí)施例1的乳液-乳液B根據(jù)實(shí)施例1的乳液但沒(méi)有丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸共聚物-乳液C根據(jù)實(shí)施例1的乳液，其中用硬脂酸甘油酯代替丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸共聚物。
得到下面結(jié)果-乳液A是細(xì)和均勻的并且邊緣清晰。
-乳液B在顯微鏡下是粗糙的。它是不穩(wěn)定的，并且其在制備的當(dāng)天就發(fā)生問(wèn)題。得到差的穩(wěn)定性，特別是由于脂肪相含量太高。在約15％的液體脂肪相之上時(shí)，已知用于穩(wěn)定乳液的交聯(lián)的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)已不足以得到穩(wěn)定的乳液。
-乳液C在顯微鏡下是非常粗糙的并且邊緣是非?！安环€(wěn)定的”。它是不穩(wěn)定的并且很快“相分離”。該乳液在瓶子壁上滑過(guò)，這也說(shuō)明了其不穩(wěn)定性它是油性的。此外，乳液C的化妝品性質(zhì)比乳液A的差質(zhì)地較不光滑，油膩不清爽。
權(quán)利要求
1.一種乳液，其中含有水相和油相，另外還含有至少一種親水增稠化合物和至少一種增稠共聚物，該增稠共聚物含有至少一種其量足以在所述油質(zhì)相中達(dá)到其部分或完全溶解性的疏水單元和至少一個(gè)其量足以使所述油質(zhì)相增稠的親水單元；所述的親水單元選自具有α，β-烯基不飽和的C3-C6單羧酸、具有α，β-乙烯不飽和的C4-C6雙羧酸和所述雙酸的單酯或單酰胺衍生物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中該增稠單元或所述的增稠共聚物的單元由(甲基)丙烯酸的C12-C22烷基酯、(C12-C22烷基)(甲基)丙烯酰胺、C12-C22乙烯基酯和醚、硅氧烷、C12-C22α-烯烴、具有至少6個(gè)碳原子的氟化的脂族側(cè)鏈、或具有至少6個(gè)碳原子的(C1-C24烷基)苯乙烯的脂族側(cè)鏈和特別是C18-C22(甲基)丙烯酸酯組成。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該增稠單元或所述的增稠共聚物的單元占該增稠共聚物總重量的80-98％，優(yōu)選85-97％。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水單元或增稠共聚物的單元由丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸或衣康酸，或者它們的C1-C22醇的單酯或單酰胺、特別是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C1-C22醇的單酯或單酰胺組成。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠共聚物選自(甲基)丙烯酸的C10-C22烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物，特別選自丙烯酸二十二烷基酯/苯乙烯/丙烯酸共聚物和/或丙烯酸硬脂基酯/甲基丙烯酸共聚物。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠共聚物存在的濃度相對(duì)于組合物的總重量?jī)?yōu)選在0.1-10％重量的范圍，更優(yōu)選0.5-2％重量。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠化合物選自-合成的聚合物，-多糖生物聚合物，例如黃原膠、刺槐豆膠、瓜耳膠、海藻酸鹽或改性的纖維素例如羥乙基纖維素、甲基纖維素、羥丙基纖維素和羧甲基纖維素，-硅酸鋁鎂，-無(wú)機(jī)增稠劑例如綠土或水輝石，無(wú)論改性與否(例如膨潤(rùn)土或Laponite)，-其混合物。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠化合物選自(A)聚丙烯酸，具體是聚(甘油基(甲基)丙烯酸酯)聚合物；或任選的交聯(lián)的丙烯酸均聚物和共聚物或其鹽的均聚物和共聚物，或其鹽的聚合物，(B)聚丙烯酰胺基聚合物，具體是(i)由含有35-45％重量的交聯(lián)中和的丙烯酰胺/2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙烷磺酸共聚物，15-25％重量的異石蠟烴，3-8％重量的聚乙二醇7EO月桂醚和水組成的O/W乳液；(ii)丙烯酸鹽/辛基丙烯酰胺共聚物；(iii)丙烯酰胺的交聯(lián)的聚合物和甲基丙烯酸酰氧基乙基三甲基氯化銨的交聯(lián)的聚合物；(iv)丙烯酰胺的交聯(lián)共聚物和丙烯酸銨的交聯(lián)的聚合物；(v)交聯(lián)的并實(shí)際上或完全中和的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物；(C)由大量單烯烴不飽和C3-C6羧酸單體或其酸酐和少量的具有丙烯酸單體脂肪鏈的酯組成的共聚物，這些共聚物任選是交聯(lián)的。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠化合物選自交聯(lián)的和實(shí)際上或完全中和的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)聚合物，其任意分布地含有a)90-99.9％重量的下面通式(1)的單元
其中X+表示陽(yáng)離子或陽(yáng)離子的混合物，至多10％摩爾的X’陽(yáng)離子可以是H+質(zhì)子；b)0.01-10％重量的交聯(lián)單元，其來(lái)源于至少一種具有至少兩個(gè)烯烴雙鍵的單體；該重量比是相對(duì)于聚合物總重量的。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠化合物是丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯共聚物。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該親水增稠化合物存在的濃度是0.05-10％重量，優(yōu)選0.5-4％重量。
12.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其是包括分散在外層水相中的內(nèi)部脂肪或油相的水包油乳液的形式。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其中該脂肪相包括一種或多種選自下面的油-任選有機(jī)改性的、揮發(fā)或不揮發(fā)的、直鏈或支鏈的硅油；苯基化的硅油；或在室溫下是液體的硅氧烷樹(shù)脂和樹(shù)膠，-礦物油，例如石蠟油和液體石蠟，-動(dòng)物油，例如全氫角鯊烯或羊毛脂，-植物油，例如液體甘油三酯，例如向日葵油、玉米油、大豆油、西蒙得木油、黃瓜油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、macadamia油、鱷梨油、甜杏仁油或蓖麻油、或辛酸/癸酸的甘油三酯、橄欖油、花生油、菜子油或椰子油；-合成油，例如purcellin油、異鏈烷烴、脂肪醇或脂肪酸酯；-氟化的或全氟化的油；-氟化的硅油；-其混合物。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其含有1-50％重量，優(yōu)選5-30％重量，更優(yōu)選10-20％重量的油相。
15.根據(jù)上述權(quán)利要求之任一項(xiàng)的乳液，其不含有表面活性劑。
16.化妝品或皮膚用組合物，其包括化妝品或皮膚用可接受介質(zhì)，和權(quán)利要求1-15之任一項(xiàng)所述的乳液。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-15之任一項(xiàng)所述的乳液用于皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮的化妝處理；尤其是面部和/或身體的護(hù)理、面部和/或身體的化妝、卸妝或防曬保護(hù)的用途。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-15之任一項(xiàng)所述的乳液在準(zhǔn)備用于皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、頭皮和/或粘膜處理的皮膚用組合物制備中的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求17和18之任一項(xiàng)的用途，其供干燥和/或敏感皮膚使用。
20.皮膚、頭發(fā)、眼睫毛、眉毛、指甲、粘膜或頭皮的非治療性處理的方法，其包括將權(quán)利要求1-15之任一項(xiàng)的乳液或權(quán)利要求18的組合物施用于被處理物上。
21.干燥和/或敏感皮膚的非治療處理的方法，其包括將權(quán)利要求1-15之任一項(xiàng)的乳液或權(quán)利要求16的組合物施用于被處理物上。
22.親水增稠化合物和增稠共聚物用于穩(wěn)定乳液的用途，該增稠共聚物含有至少一個(gè)其量足以在所述油質(zhì)相中得到其部分或完全溶解性的疏水單元和至少一個(gè)其量足以使所述油質(zhì)相增稠的親水單元；所述的親水單元選自具有α，β-乙烯不飽和的C3-C6單羧酸、具有α，β-乙烯不飽和的C4-C6雙羧酸和所述雙酸的單酯或單酰胺衍生物。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的用途，其用于穩(wěn)定水包油乳液。
24.根據(jù)權(quán)利要求22和23之任一項(xiàng)的用途，其用于穩(wěn)定不含有表面活性劑的乳液。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種乳液,其包括水相和油相并還另外含有親水增稠化合物和特定的親油增稠共聚物。本發(fā)明的另一個(gè)主題是在化妝品或皮膚用可接受的介質(zhì)中含有上述乳液的化妝品或皮膚用組合物。使用這樣的組合可以穩(wěn)定乳液,尤其是水包油乳液,和更具體是不含表面活性劑的乳液。
文檔編號(hào)A61K8/36GK1249926SQ9911886
公開(kāi)日2000年4月12日 申請(qǐng)日期1999年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月16日
發(fā)明者R·洛倫特 申請(qǐng)人:萊雅公司