專利名稱：角蛋白纖維氧化染料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色組合物，該組合物含有存在于適用于染色的介質(zhì)中的至少一種氧化顯色堿和膽紅素氧化酶，存在有或不存在有至少一種所述膽紅素氧化酶的供體，并涉及使用該組合物的染色方法。
用含有氧化染料前體，特別是鄰位或?qū)ξ槐蕉贰⑧徫缓蛯?duì)位氨基酚和雜環(huán)堿(它們通常稱作氧化顯色堿)染料組合物來(lái)給角蛋白纖維，特別是人的頭發(fā)染色是已知的。氧化染料前體，或氧化顯色堿是無(wú)色的或微弱地著色的化合物，當(dāng)與氧化產(chǎn)物混合時(shí)，可產(chǎn)生有顏色的化合物并通過(guò)氧化縮合來(lái)染色。
用這些氧化顯色堿獲得染色可通過(guò)將其與成色劑或顏色調(diào)節(jié)劑混合來(lái)調(diào)節(jié)也是已知的，后者尤其選自芳香間-二胺、間-氨基酚、間-二苯酚和某些雜環(huán)化合物。
用作氧化顯色堿和成色劑的各種化合物允許獲得廣泛的顏色。
通過(guò)這些氧化染料獲得的所謂“永久”顏色必須同時(shí)滿足另外一些要求。因此，必須沒(méi)有毒性的缺點(diǎn)，必須能夠獲得所需強(qiáng)度的染色并且必須能夠經(jīng)得住外部因素(光線、惡劣的天氣、洗滌、燙發(fā)、出汗、摩擦)的作用。
染色也必須能夠覆蓋白色頭發(fā)，并且還必須有盡可能小的選擇性，即，它們沿角蛋白纖維所述長(zhǎng)度必須產(chǎn)生最小可能的顏色差別，事實(shí)上，它可以在其發(fā)梢和發(fā)根之間有不同的敏感(即，損傷)。
角蛋白纖維氧化染色通常在過(guò)氧化氫存在下在堿性介質(zhì)中進(jìn)行。然而，在過(guò)氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)有引起纖維明顯的降解以及角蛋白纖維明顯漂白的缺點(diǎn)，這些不總是需要的。
角蛋白纖維氧化染色也可以使用除過(guò)氧化氫之外的氧化系統(tǒng)如酶系統(tǒng)來(lái)進(jìn)行。因此，已經(jīng)建議(特別是專利申請(qǐng)EP-A-0310675)用含有苯類氧化染料前體和酶如吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶或尿酸酶組合在所述酶供體存在下來(lái)對(duì)角蛋白纖維染色。盡管在使用條件下，它不使角蛋白纖維象使用存在過(guò)氧化氫的染料那樣明顯地降解，但染色過(guò)程從整體上來(lái)說(shuō)是不滿意的，特別是關(guān)于其所獲得的顏色的強(qiáng)度。
現(xiàn)在，申請(qǐng)人剛好發(fā)現(xiàn)通過(guò)聯(lián)用至少一種氧化顯色堿和至少一種膽紅素氧化酶類酶來(lái)獲得新染料的可能，它能夠產(chǎn)生比現(xiàn)有技術(shù)使用酶系統(tǒng)強(qiáng)的染色。
該發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)主題是現(xiàn)成于角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的組合物，其特征在于它含有在適于染色的介質(zhì)中的-至少一種氧化顯色堿，和-膽紅素氧化酶。
本發(fā)明的染料組合物使獲得比現(xiàn)有技術(shù)使用酶氧化系統(tǒng)，例如尿酸/尿酸酶氧化系統(tǒng)的組合物強(qiáng)的染色成為可能。
而且，本發(fā)明染料組合物所獲得的染色選擇性相對(duì)較弱，并且對(duì)各種頭發(fā)可能遭受的侵害(光線、惡劣的氣候、洗滌、燙發(fā)等)顯示好的耐受性。
本發(fā)明的主題也是使用該現(xiàn)成染料組合物對(duì)角蛋白纖維進(jìn)行氧化染色的方法。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案中，現(xiàn)成染料組合物也含有至少一種所述膽紅素氧化酶的供體。
本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“供體”指膽紅素氧化酶起作用所需的不同底物。
膽紅素氧化酶供體中可述及膽紅素。
存在時(shí)，本發(fā)明供體(或底物)優(yōu)選約為本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物總重量的0.01-20％，更優(yōu)選大約組合物重量的0.1-5％。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物中所使用的氧化顯色堿的特性不是關(guān)鍵因素。具體來(lái)說(shuō)，它們可以選自對(duì)苯二胺、二元堿(double bases)、對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
可用作本發(fā)明染料組合物中氧化顯色堿的對(duì)苯二胺中，可具體述及下式(I)的化合物及其與酸加成的鹽
其中-R1表示氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2表示氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3表示氫原子、鹵原子如氯、溴、碘或氟原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺?；被檠趸虬被柞；被?C1-C4)烷氧基；-R4表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基。
式(I)含氮基團(tuán)中，具體可述及氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉和銨基團(tuán)。
上文式(I)對(duì)苯二胺中，尤其可述及對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、2-β-羥基乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥基丙基)對(duì)苯二胺、2-羥基甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥基乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙?；被一趸鶎?duì)苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺及其與酸加成的鹽。
上文式(I)對(duì)苯二胺中，對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基氧基對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺和2-β-乙?；被一趸鶎?duì)苯二胺及其與酸加成的鹽是最優(yōu)選的。
本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)“二元堿”被理解為涉及含有至少兩個(gè)攜帶氨基和/或羥基的芳族環(huán)的化合物。
本發(fā)明染料組合物中用作氧化顯色堿的二元堿中，可具體述及相應(yīng)于下式(II)的化合物，及其與酸加成的鹽
其中-Z1和Z2，可以相同或不同，表示羥基或可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的-NH2基團(tuán)；-連接臂Y表示1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，可通過(guò)一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子間斷或終止，并且可以不取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6表示氫原子、鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，可相同或不同，表示氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該理解每個(gè)式(II)化合物分子中僅僅含有一個(gè)連接臂。
上文式(II)含氮基團(tuán)中，可具體述及氨基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、三(C1-C4)烷基氨基、單羥基(C1-C4)烷基氨基、咪唑啉和銨基團(tuán)。
上文式(II)二元堿中，尤其可述及N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’-二(4’-氨基-3’-甲基苯基)-乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其與酸加成的鹽。
式(II)的這些二元堿中，N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷或其與酸加成的鹽中之一是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明染料組合物中可用作氧化顯色堿的對(duì)氨基酚中，具體可述及與下式(III)相應(yīng)的化合物及其與酸加成的鹽
其中-R13表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)該理解的是R13或R14中至少有一個(gè)為氫原子。
上式(III)的對(duì)氨基酚尤其可述及對(duì)氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚及其與酸加成的鹽。
本發(fā)明染料組合物中可用作氧化顯色堿的鄰氨基苯酚尤其可述及2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙酰氨基-2-氨基酚及其與酸加成的鹽。
本發(fā)明染料組合物中可用作氧化顯色堿的雜環(huán)堿尤其可述及吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶及其與酸加成的鹽。
吡啶衍生物尤其可述及如在專利GB1026978和GB1153196述及的化合物，例如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶及其與酸加成的鹽。
嘧啶衍生物尤其可述及如德國(guó)專利DE2359399或日本專利JP88-169571和JP91-333495，或?qū)＠暾?qǐng)WO96/15765中所述的化合物，例如2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶及其與酸加成的鹽。
吡唑衍生物尤其可述及專利DE3843892、DE4133957和專利申請(qǐng)WO94/08969、WO94/08970、FR-A-2733749和DE19543988中述及的化合物，例如，4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯苯甲基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苯甲基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥基甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑及其與酸加成的鹽。
吡唑并嘧啶中尤其可述及下式(IV)的吡唑并〔1，5-a〕嘧啶及其與酸或與堿加成的鹽及其互變異構(gòu)的形式(當(dāng)互變異構(gòu)體平衡存在時(shí))
其中-R15、R16、R17和R18可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基(胺用乙?；?、脲基、磺?；Ｗo(hù)是可能的)、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二〔(C1-C4)烷基〕氨基(C1-C4)烷基(二烷基形成5-或6-元碳環(huán)或雜環(huán)是可能的)、羥基(C1-C4)烷基、或二〔羥基-(C1-C4)烷基〕氨基(C1-C4)烷基；-基團(tuán)X可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基、芳基、C1-C4羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基、二〔(C1-C4)烷基〕氨基(C1-C4)烷基(二烷基形成5-或6-元碳環(huán)或雜環(huán)是可能的)、羥基(C1-C4)烷基、或二〔羥基-(C1-C4)烷基〕氨基(C1-C4)烷基、氨基、C1-C4烷基或二〔(C1-C4)烷基〕氨基、鹵原子、羧酸基團(tuán)或磺酸基團(tuán)；-i等于0、1、2、或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；條件是-p+q不為0；-當(dāng)p+q等于2時(shí)，n等于0并且基團(tuán)NR15R16和NR17R18占有(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；-當(dāng)p+q等于1時(shí)，n等于1并且基團(tuán)NR15R16(或NR17R18)和OH基團(tuán)占有(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
上文式(IV)的吡唑并〔1，5-a〕嘧啶的2、5、或與氮原子相對(duì)的7α位之一包含羥基時(shí)，表明存在互變異構(gòu)體平衡，例如，由下式所示的
上式(IV)的吡唑并〔1，5-a〕嘧啶中可具體述及-吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺；-2，，5-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-〔(3-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-7-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇；-2-〔(7-氨基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3-基)-(2-羥基乙基)氨基〕乙醇；-5，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并〔1，5-a〕嘧啶-3，7-二胺；及其加成的鹽及其互變異構(gòu)體形式(存在互變異構(gòu)體平衡時(shí))。
可按照下列參考文獻(xiàn)中所述及的方法，通過(guò)將氨基吡唑環(huán)化來(lái)制備式(IV)吡唑并[1，5-a]嘧啶-EP 628559 Beiersdorf-Lilly。
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也可以按照下列參考文獻(xiàn)中所述及的方法，通過(guò)將肼環(huán)化來(lái)制備式(IV)吡唑并[1，5-a]嘧啶-A.McKillop and R.J.Kobilecki，Heterocycles，6(9)，1355，1977。
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優(yōu)選地，本發(fā)明氧化顯色堿以相對(duì)現(xiàn)成染料組合物總重量大約0.0005-12％的量存在，并且更優(yōu)選地，以相對(duì)該重量大約0.005-6％的量存在。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物中使用的膽紅素氧化酶可以是來(lái)源于動(dòng)物、微生物(細(xì)菌、真菌、病毒)或合成的(通過(guò)化學(xué)或生物技術(shù)合成獲得的)。
膽紅素氧化酶的來(lái)源實(shí)例可述及腸粘膜、鼠肝和細(xì)菌如myrothecium verrucania，myrothecium cinctum和myrotheciumroridum。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物中使用的膽紅素氧化酶優(yōu)選約為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.01到20％，更優(yōu)選組合物總重量的0.1到5％。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物也可含有一種或多種成色劑和/或一種或多種直接染料，特別是為了改善染色能力或?yàn)榱耸顾鼈兏挥泄鉂蓵r(shí)，更為如此。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物中可使用的成色劑具體可述及間苯二胺、間氨基酚、間二酚和雜環(huán)成色劑如，吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物和吡啶、嘧啶和吡唑衍生物及其與酸加成的鹽。
這些成色劑尤其可選自2-甲基-5-氨基酚、5-N-(β-羥基乙基)氨基、2-甲基酚、3-氨基酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羥基苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-N-甲基吲哚、6-羥基二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基吡啶、1H-3-甲基吡唑-5-酮和1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮及其與酸加成的鹽。
存在時(shí)，成色劑優(yōu)選約為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.0001到10％，更優(yōu)選組合物總重量的0.005到5％。
一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明染料組合物上下文中所使用的與酸加成的鹽(氧化顯色堿和成色劑)具體選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物中適于染色(或載體)的介質(zhì)通常由水或水的混合物和至少一種有機(jī)溶劑以便溶解在水中不充分溶解的化合物。有機(jī)溶劑可述及如C1-C4烷醇如乙醇和異丙醇；甘油；乙二醇和乙二醇醚如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二亞乙基二醇單乙基醚和單甲基醚，和芳香族醇如苯甲醇或苯氧乙醇、類似的產(chǎn)物或其混合物。
溶劑優(yōu)選以染料組合物總重量的大約1-40％的比例存在，更優(yōu)選大約5-30％。
選擇本發(fā)明現(xiàn)成組合物的pH使得膽紅素氧化酶的酶活性充分發(fā)揮。通常在大約5-11之間，優(yōu)選在6.5-10之間。使用染色角蛋白纖維中常用的酸化劑或堿化劑來(lái)將pH調(diào)節(jié)到所需值。
酸化劑中可例舉出無(wú)機(jī)或有機(jī)酸如鹽酸、磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸，以及磺酸。
堿化劑可例舉出氨水、堿性碳酸鹽、烷醇胺如單、二和三乙醇胺、2-甲基-2-氨基丙醇及其衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下式(V)化合物
其中W為丙烯殘基，可以不被取代或被羥基和C1-C4烷基取代；R19、R20、R21和R22可相同或不同，表示氫原子或C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基。
本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物也可含有頭發(fā)染色組合物中常用的各種輔料，如，陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子的表面活性劑或其混合物；陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性離子的聚合物或其混合物；無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑；抗氧劑；除本發(fā)明使用的膽紅素氧化酶之外的酶，例如，過(guò)氧化酶；滲透劑；螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑，如，揮發(fā)或非揮發(fā)性物質(zhì)、修飾或未修飾的硅氧烷、成膜劑、神經(jīng)酰胺、防腐劑和遮光劑。
當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將關(guān)注選擇這種或這些可有可無(wú)的補(bǔ)充化合物使與本發(fā)明現(xiàn)成染料組合物本質(zhì)相關(guān)的有利特性不會(huì)或基本上不會(huì)因加入或?qū)⒁尤胨龅幕衔锒a(chǎn)生不利的影響。
本發(fā)明的現(xiàn)成染料組合物可以為各種形式，如液體、霜或凝膠形式，可以加壓或不加壓，或?yàn)檫m于染色角蛋白纖維，特別是人頭發(fā)的任何其它形式。在現(xiàn)成染料組合物中，氧化染料和膽紅素氧化酶存在于相同的現(xiàn)成組合物中，所以所述組合物必須不含有氧氣，以便避免氧化染料的任何過(guò)早氧化。
本發(fā)明主題也是使用上文所定義的現(xiàn)成染料組合物染色角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的方法。
本發(fā)明方法組織，將上文定義的至少一種現(xiàn)成染料組合物用于所述纖維足以產(chǎn)生所需染色的時(shí)間，此后，將所述纖維漂洗、可以用香波也可以不用香波洗滌、再漂洗和干燥。
在角蛋白纖維上產(chǎn)生染色所需的時(shí)間通常為3-60分鐘，更精確的是5-40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方案，方法包括由分別儲(chǔ)存的組合物(A)，它含有在適于染色的介質(zhì)中的至少一種氧化顯色堿和組合物(B)，它含有在適于染色的介質(zhì)中的膽紅素氧化酶并存在或不存在至少一種所述膽紅素氧化酶的供體組成的第一步，然后，在使用前將它們混合在一起并將該混合物用于角蛋白纖維。
本發(fā)明的另一主題是多室染色裝置或染色“盒”或任何其它多室包裝系統(tǒng)，其中的第一室含有上文定義的組合物(A)，第二室含有上文定義的組合物(B)。這些裝置中裝備有將所需混合物涂敷于頭發(fā)上的工具，如本申請(qǐng)人在專利FR-2586913中述及的裝置。
下文實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明，但不限定本發(fā)明的范圍。
對(duì)比實(shí)施例1和2制備下列現(xiàn)成染料組合物(成分以克計(jì))
(*)不構(gòu)成本發(fā)明部分的實(shí)例注意上文所述的現(xiàn)成組合物均含有相同量的酶(即20000國(guó)際單位)是重要的。
將上文所述的各個(gè)現(xiàn)成染料組合物涂敷在包含90％白頭發(fā)的多綹卷發(fā)灰色頭發(fā)上30分鐘。然后漂洗頭發(fā)，用常規(guī)香波洗滌并干燥。
然后，在Munsell系統(tǒng)中使用Minolta CM2002色度計(jì)評(píng)價(jià)這些綹頭發(fā)在染色進(jìn)行前后的顏色以便確定上文各組合物所獲得的染色的強(qiáng)度。
通過(guò)使用如“Couleur，Industrie et Technique”第14-17頁(yè)；第5卷；1978中述及的Nickerson等式來(lái)計(jì)算一綹頭發(fā)染色前的顏色和該綹頭發(fā)染色后的顏色之間的差異
ΔE＝0.4CoΔH+6ΔV+3ΔC在該式中，ΔE表示兩綹頭發(fā)之間的顏色差異，ΔH、ΔV和ΔC表示參數(shù)H、V和C絕對(duì)值的差異，并且Co表示相對(duì)于理想評(píng)價(jià)的顏色差異來(lái)說(shuō)該綹頭發(fā)的純度。
染色強(qiáng)度(ΔE)隨所示數(shù)字的增加而成比例增強(qiáng)。
下表I顯示所得結(jié)果
(*)不構(gòu)成本發(fā)明部分的實(shí)例這些結(jié)果表明本發(fā)明實(shí)施例1的現(xiàn)成染料組合物(即，該組合物含有作為氧化系統(tǒng)的膽紅素氧化酶和膽紅素的組合物)產(chǎn)生比實(shí)施例2的現(xiàn)成組合物獲得的強(qiáng)的染色，實(shí)施例2的組合物不構(gòu)成本發(fā)明的部分，因?yàn)樗凶鳛檠趸到y(tǒng)的尿酸酶和尿酸的組合物。在專利申請(qǐng)EP-A-0310675中具體描述了使用尿酸酶/尿酸氧化系統(tǒng)。
權(quán)利要求
1.角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)成組合物，其特征在于它含有在適于染色的介質(zhì)中的-至少一種氧化顯色堿，和-膽紅素氧化酶。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于它含有至少一種所述膽紅素氧化酶的供體。
3.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于所述膽紅素氧化酶的供體為膽紅素。
4.權(quán)利要求2或3的組合物，其特征在于供體為現(xiàn)成組合物總重量的0.01到20％。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于供體為現(xiàn)成組合物總重量的0.1到5％。
6.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于氧化顯色堿選自對(duì)苯二胺、二元堿、對(duì)氨基苯酚、鄰氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
7.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于對(duì)苯二胺選自下式(I)的化合物及其與酸加成的鹽
其中-R1表示氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基、苯基或4’-氨基苯基；-R2表示氫原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3表示氫原子、鹵原子如氯、溴、碘或氟原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C1-C4羥基烷氧基、乙酰氨基(C1-C4)烷氧基、C1-C4甲磺酰基氨基烷氧基或氨基甲?；被?C1-C4)烷氧基；-R4表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于式(I)的對(duì)苯二胺選自對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-二(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二(β-羥基乙基)-2-甲基苯胺、4-氨基-2-氯-N，N-二(β-羥基乙基)苯胺、2-β-羥基乙基對(duì)苯二胺、2-氟對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥基丙基)對(duì)苯二胺、2-羥基甲基對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥基乙基)對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥基丙基)對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)對(duì)苯二胺、N-苯基對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙基氧基對(duì)苯二胺、2-β-乙?；被一趸鶎?duì)苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)對(duì)苯二胺及其與酸加成的鹽。
9.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于二元堿選自下式(II)的化合物，及其與酸加成的鹽
其中-Z1和Z2，可以相同或不同，表示羥基或可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的-NH2基團(tuán)；-連接臂Y表示1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，可通過(guò)一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)雜原子如氧、硫或氮原子間斷或終止，并且可以不取代或被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6表示氫原子、鹵原子、C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，可相同或不同，表示氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；應(yīng)該理解每個(gè)式(II)化合物分子中僅僅含有一個(gè)連接臂。
10.權(quán)利要求9的組合物，其特征在于式(II)化合物選自N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4’-氨基苯基)-乙二胺、N，N’-二(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(β-羥基乙基)-N，N’-二(4-氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(4-甲基氨基苯基)-四亞甲基二胺、N，N’-二(乙基)-N，N’二(4’氨基-3’-甲基苯基)-乙二胺和1，8-二(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷及其與酸加成的鹽。
11.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于對(duì)氨基酚選自下式(III)相應(yīng)的化合物及其與酸加成的鹽
其中-R13表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基、C1-C4氨基烷基或羥基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基；-R14表示氫原子或鹵原子或C1-C4烷基、C1-C4單羥基烷基、C2-C4多羥基烷基、C1-C4氨基烷基、C1-C4氰基烷基或(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，應(yīng)該理解的是R13或R14中至少有一個(gè)為氫原子。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于對(duì)氨基酚選自對(duì)氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-羥基甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羥基甲基酚、4-氨基-2甲氧基甲基酚、4-氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羥基乙基氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚及其與酸加成的鹽。
13.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于鄰氨基酚選自2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙酰氨基-2-氨基酚及其與酸加成的鹽。
14.權(quán)利要求6的組合物，其特征在于雜環(huán)氧化顯色堿選自吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并嘧啶衍生物及其與酸加成的鹽。
15.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于氧化顯色堿為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.0005到12％。
16.權(quán)利要求15的組合物，其特征在于雜環(huán)氧化顯色堿為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.005到6％。
17.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于膽紅素為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.01到20％。
18.權(quán)利要求17的組合物，其特征在于膽紅素為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.1到5％。
19.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于含有一種或多種成色劑和/或一種或多種直接染料。
20.權(quán)利要求19的組合物，其特征在于成色劑選自間苯二胺、間氨基酚、間二酚和雜環(huán)成色劑如，吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物和吡啶、嘧啶和吡唑衍生物及其與酸加成的鹽。
21.權(quán)利要求19或20的組合物，其特征在于成色劑為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.0001到10％。
22.權(quán)利要求21的組合物，其特征在于成色劑為現(xiàn)成染料組合物總重量的0.005到5％。
23.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于與酸加成的鹽選自鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
24.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于適于染色的介質(zhì)由水或水的混合物和至少一種有機(jī)溶劑組成。
25.上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于其pH在5-11之間。
26.染色角蛋白纖維，特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的方法，其特征在于將至少一種上述權(quán)利要求定義的任一現(xiàn)成染料組合物涂敷到所述纖維足夠產(chǎn)生所需染色的時(shí)間。
27.權(quán)利要求26的方法，其特征在于包括分別儲(chǔ)存組合物(A)和組合物(B)，組合物(A)含有在適于染色的介質(zhì)中的至少一種氧化顯色堿；組合物(B)含有在適于染色的介質(zhì)中的膽紅素氧化酶，并存在或不存在至少一種所述膽紅素氧化酶的供體組成，然后，在使用前將它們混合在一起并將該混合物用于角蛋白纖維。
28.多室染色裝置或染色“盒”，其特征在于包括含有權(quán)利要求27所定義的組合物(A)的第一室和含有權(quán)利要求27定義的組合物(B)的第二室。
全文摘要
本發(fā)明涉及角蛋白纖維,特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)氧化染色的現(xiàn)成組合物,該組合物含有存在于適用于染色的介質(zhì)中的至少一種氧化顯色堿和膽紅素氧化酶,以及存在或不存在至少一種所述膽紅素氧化酶的供體,并涉及使用該組合物的染色方法。
文檔編號(hào)A61K8/49GK1241136SQ9880139
公開(kāi)日2000年1月12日 申請(qǐng)日期1998年8月11日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月23日
發(fā)明者M·馬布魯 申請(qǐng)人:萊雅公司