專利名稱：抗微生物的工作手套的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由聚氯乙烯薄膜制成的用于處理食品廠或家庭的食品的抗微生物工作手套，同時(shí)也涉及其制造方法。
為工作手套賦予抗微生物特性是眾所周知的技術(shù)。并且通過(guò)將手套模具蘸進(jìn)聚氯然漿料然后撥起的制造手套的方法即所謂的蘸塑法也是眾所周知的。一般而言，通過(guò)上述方法制造的為賦予手套抗微生物特性的方法，下述方法已經(jīng)得到公開(kāi)。即在手套模具蘸進(jìn)聚氯乙烯漿料后然后拔起，粘貼在模具表面的聚氯乙烯薄膜被重新加熱并呈半膠狀，然后蘸進(jìn)粘合劑并拔起。在經(jīng)抗微生物處理過(guò)的細(xì)纖維絨屑被安置在該表面后，加熱聚氯乙烯薄膜并膠凝以及將抗微生物溶液噴淋在表面上，翻轉(zhuǎn)從模具中脫除出來(lái)(日本專利公告4643-91)。使用乳膠粘合劑包括抗微生物劑將細(xì)纖維絨屑安置于其內(nèi)表面的工作手套也得以公開(kāi)(日本實(shí)用新型公告29291-91)。而且，通過(guò)涂覆聚氯乙烯漿料包括液體型抗微生物劑將抗微生物特性賦予針織型手套的方法也得以公開(kāi)(日本專利申請(qǐng)112711-88)。
同時(shí)，在使用聚氯乙烯漿料通過(guò)蘸塑性制造工作手套中，通過(guò)將抗微生物劑混合在聚氯乙烯漿料中可獲得內(nèi)外表面均具有抗微生物特性的工作手套，然而如果使用細(xì)粒的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑，即導(dǎo)致以下問(wèn)題。那就是，由于水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑不溶于聚氯乙烯或增塑劑中，與它們也不具有良好的親合性，因此很難將所述試劑均勻分散在聚氯乙烯漿料中。另外，雖然通過(guò)使用更細(xì)的抗微生物劑顆?？梢垣@得更好的抗微生物效果(因?yàn)橛行Ы佑|面積變大)，但相反更細(xì)的顆粒帶來(lái)絮凝的問(wèn)題，使得顆粒在聚氯乙烯漿料中的分散情況變壞。當(dāng)細(xì)粒被絮凝時(shí)，由于抗微生物劑的分散變得不均勻，在手套上可觀察到針眼，透明度和機(jī)械特性降低，很難制造具有極佳特性的手套。
本發(fā)明的目的是提供一種在內(nèi)外表面均具有抗微生物特性、由聚氯乙烯漿料制成的工作手套，其中水不溶性抗微生物劑均勻分散，具有極佳的透明度和機(jī)械強(qiáng)度。本發(fā)明的另一目的是提供其制造方法。
本發(fā)明的重點(diǎn)是通過(guò)聚氯乙烯漿料蘸塑制造的工作手套，其中0.5-1％(重量)平均直徑為2-20μm的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒均勻分散。本發(fā)明的另一重點(diǎn)是抗微生物工作手套的制造方法。即通過(guò)添加和混合水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑、觸變劑和30-50％(重量)預(yù)定數(shù)量的聚氯乙烯增塑劑的細(xì)粒制得聚氯乙烯的粘稠漿料，捏合所述漿料以分散所述水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑細(xì)粒，然后通過(guò)添加剩余數(shù)量的增塑劑制得所需粘度的聚氯乙烯，然后將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中，拔起、熱處理并從模具中脫除。所述水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒最好是tiosulfate的復(fù)鹽或選自載于高度多孔顆粒載體上的銀、銅或鋅中至少一種金屬的tiosulfate鹽。
用于本發(fā)明的聚氯乙烯漿料是由分散在增塑劑的聚氯乙烯漿料分散體系組成的溶膠。優(yōu)選具有1300-2000聚合度的聚氯乙烯用于本發(fā)明。水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒意指無(wú)機(jī)或無(wú)機(jī)/有機(jī)復(fù)合型抗微生物劑，包括抗微生物金屬如銀、銅或鋅，例如由載于無(wú)機(jī)離子交換劑或高度多孔物質(zhì)上的抗微生物金屬組成的金屬置換抗微生物劑。優(yōu)選的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒是tiosulfate的復(fù)鹽或選自載于高度多孔顆粒載體上的銀、銅或鋅中至少一種金屬的tiosulfate鹽。金屬的tiosulfate復(fù)鹽如化學(xué)式Nax[Ag(S2O3)Y](其中X和Y為正整數(shù))所示的銀的tiosulfate復(fù)鹽。作為高度多孔物質(zhì)的載體，可以選用無(wú)機(jī)氧化物顆粒如硅膠(SiO2·H2O)、氧化鋁、沸石、氧化鋯或蒙脫石。所述水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑顆粒的尺寸為2-20μm，優(yōu)選3-6μm。小于2μm的顆粒具有二次絮凝的趨勢(shì)，不適于實(shí)際應(yīng)用，若使用大于20μm的顆粒，則將在手套上引起針眼的問(wèn)題。包括在漿料中的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒的數(shù)量為0.05-1％(重量)，優(yōu)選0.1-1％(重量)，更優(yōu)選0.15-0.3％(重量)。如果數(shù)量小于0.05％(重量)，則得不到滿意的抗微生物效果，而如果超過(guò)1％(重量)，則所生產(chǎn)的手套的顏色易變。
作為增塑劑，可以使用鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯偶酰鄰苯二甲酸丁酯、鄰苯二甲酸二正己酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸-聚酯。作為觸變化學(xué)制品，可以使用氧化硅酸酐或有機(jī)鈣配合物。作為穩(wěn)定劑，可以使用高級(jí)脂肪酸的金屬鹽，即金屬皂穩(wěn)定劑。作為金屬，優(yōu)選超過(guò)兩種金屬的組合，如Ca/Zn、Ca/Ba、Ba/Zn、Ca/Ba/Zn或Ca/Mg/Zn。另外，可以使用有機(jī)錫化合物穩(wěn)定劑。還有，可以一起使用環(huán)氧化合物如環(huán)氧化的豆油。作為稀釋的化學(xué)制品，可以使用礦油精或類似的東西。
本發(fā)明的抗微生物工作手套可按以下步驟制造即通過(guò)添加和混合水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒、觸變劑和30-50％(重量)預(yù)定數(shù)量的聚氯乙烯增塑劑來(lái)制得聚氯乙烯粘稠漿料，將所述漿料捏合以分散所述水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒。當(dāng)通過(guò)添加剩余數(shù)量的增塑劑制得所需粘度的聚氯乙烯漿料后將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中，拔起、熱處理然后將粘著的薄膜從膜具上脫除。在通過(guò)添加和混合增塑劑、觸變劑和水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒來(lái)制備本發(fā)明的聚氯乙烯漿料通程中，通過(guò)添加必要的數(shù)量的增塑劑即添加30-50％(重量)、優(yōu)選40-45％(重量)預(yù)定數(shù)量的增塑劑來(lái)制備聚氯乙烯的粘稠漿料以獲得所希望的特性。
通過(guò)使用少量的增塑劑和添加觸變劑所制得的聚氯乙烯漿料是高度粘稠狀的漿料。本發(fā)明一個(gè)特別的特性是將水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒均勻分散到所述高度粘稠的漿料中而不引起二次絮凝并通過(guò)捏合高度粘稠狀的漿料而不殘留未分散的顆粒。特別是，當(dāng)使用載于硅膠上的一種金屬或金屬化合物的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒，以及使用二氧化硅的酸酐作為觸變劑通過(guò)上述方法可以將所述抗微生物劑的顆粒更均勻地分散。在抗微生物劑的顆粒均勻分散后，通過(guò)添加剩余的增塑劑捏合漿料，制得包括預(yù)定數(shù)量的增塑劑的漿料，然后通過(guò)添加稀釋化學(xué)制品(必要時(shí))可將漿料的粘度固定到所需的值。水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒以高度粘稠狀態(tài)均勻分散其中的漿料可以保持良好的分散狀態(tài)，即使以后通過(guò)添加增塑劑和稀釋化學(xué)制品將粘度固定于預(yù)定的水平。本發(fā)明聚氯乙烯漿料優(yōu)選的制備組成示于如下聚氯乙烯100重量份；增塑劑90-110重量份；觸變劑1-4重量份；水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒0.05-1％重量份和稀釋化學(xué)制品0-20重量份。漿料的粘度優(yōu)選為1500-7000cps。另外，漿料的Tv值〔Tv值＝V6/V60，V6旋轉(zhuǎn)速度為6時(shí)測(cè)得的粘度(cps)；V60旋轉(zhuǎn)速度為60時(shí)測(cè)得的粘度(cps)〕優(yōu)選為4.5-5.5，如果最終制得的漿料的Tv值控制在此范圍，則可以預(yù)期得到抗微生物劑的細(xì)粒的良好分散狀態(tài)。
用制得的聚氯乙烯漿料進(jìn)行模塑即蘸塑。即將手套模具蘸進(jìn)已制好的聚氯乙烯漿料內(nèi)，拔起然后在大約160-180℃熱處理3-5分鐘以進(jìn)行在粘附于模具表面的薄膜凝膠化。然后在大約190-210℃再熱處理6-10分鐘。最后將薄膜從模具中脫除出來(lái)因而得到了產(chǎn)品?？梢詫⒈景l(fā)明應(yīng)用于各種手套如由聚氯乙烯薄膜非常薄層組成的可棄型手套的聚氯乙烯薄膜的模塑法，內(nèi)表面用化學(xué)制品的處理的聚氯乙烯薄手套和纖維細(xì)絨屑植于其內(nèi)表面的聚氯乙烯厚手套。本發(fā)明的手套可用于食品廠、醫(yī)療用途或家庭廚房等不同用途。通過(guò)上述方法將水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒分散于其中的聚氯乙烯漿料可用于針織手套的涂覆。
實(shí)施例將40重量份鄰苯二甲酸二辛酯、2.5重量份Ca/Zn金屬皂、2重量份環(huán)氧化的豆油、1.5重量份的二氧化硅的酸酐(觸變劑)、由載于硅膠上的tiosulfate銀的復(fù)鹽組成的、平均尺寸為5μm、預(yù)定量(0.1、0.15、0.3重量份)的抗微物‘生劑以及100重量份聚氯乙烯(聚合度為1600)倒進(jìn)捏合機(jī)，所有組分被充分捏合得到一種漿料。該捏合過(guò)的產(chǎn)品外觀呈高度粘的漿料狀，通過(guò)捏合法抗微生物劑的細(xì)?？稍诓灰鸲涡跄那闆r下均勻分散。加入相對(duì)于已捏合的產(chǎn)品60重量份的鄰苯二甲酸二辛酯并捏合，通過(guò)將作為稀釋劑的礦油精加入到所述漿料中制得預(yù)定粘定的聚氯乙烯漿料。將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中然后拔起。經(jīng)過(guò)在170℃熱處理4分鐘和在200℃熱處理8分鐘后，從模具中脫除即制造成可棄型手套。獲得的薄膜厚度為0.15mm。比較例將100重量份鄰苯二甲酸二辛酯、2.5重量份Ca/Zn金屬皂、2重量份環(huán)氧化的豆油、1.5重量份的二氧化硅的酸酐(觸變劑)、預(yù)定數(shù)量(0.1、0.15、0.3重量份)由載于硅膠上的tiosulfate銀的復(fù)鹽組成的、平均尺寸為5μm的抗微物生劑和100重量份聚氯乙烯(聚合度為1600)倒入捏合機(jī)，所有組分被充分捏合得到一種漿料。通過(guò)進(jìn)一步往所述漿料添加作為稀釋劑的礦油精制得具有預(yù)定粘定的聚氯乙烯漿料。將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中然后拔起。經(jīng)過(guò)在170℃熱處理4分鐘和在200℃熱處理8分鐘后，從模具中脫除即制造成可棄型手套。獲得的薄膜厚度為0.15mm。
評(píng)價(jià)上述實(shí)施例和比較例的聚氯乙烯漿料中抗微生物劑的分散狀況。結(jié)果總結(jié)于表1。在表1中，粘度的單位為cps。測(cè)定了使用上述實(shí)施例和比較例的聚氯乙烯漿料通過(guò)蘸塑施法制得的手套薄膜的透明度、拉伸強(qiáng)度(kgf/cm2)和斷裂伸長(zhǎng)率(％)。結(jié)果總結(jié)于表2。表1
表2
注上述表中每一符號(hào)指○好△略好×不好從表1清楚地看到，在長(zhǎng)期老化試驗(yàn)后，通過(guò)捏合和將抗微生物劑的細(xì)粒以高度粘稠的狀態(tài)分散的實(shí)施例的漿料優(yōu)于通過(guò)常規(guī)步驟以分散狀態(tài)制備的比較例的漿料。可以這樣解釋這個(gè)現(xiàn)象這是由于比較例中的抗微生物劑的細(xì)粒引起的二次絮凝所致。因此，如表2所示的那樣，在透明度、拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率方面，使用實(shí)施例的漿料通過(guò)蘸塑施制得的手套薄膜優(yōu)于使施用比較例通過(guò)蘸塑制得的手套薄膜。另外，實(shí)施例的薄膜沒(méi)有針眼的缺陷，而在比較例的薄膜中觀察到針眼。
試驗(yàn)了實(shí)施例所制造的手套的抗微生物效應(yīng)，結(jié)果總結(jié)于表3。、評(píng)估時(shí)使用了點(diǎn)滴法。即使用一約含有104cfu/ml細(xì)菌的液滴(0.5ml稀釋200倍的肉湯培養(yǎng)基)懸持并滴到試樣盤(pán)上。在37℃和90％濕度的環(huán)境中放置18個(gè)小時(shí)后，計(jì)算殘存細(xì)菌的數(shù)量。
從表3可清楚地看到，在抗微生物劑含量為0％的手套上殘存的大腸埃希氏桿菌的數(shù)量為1.8×104，而在抗微生物劑含量為0.1％手套上殘存的大腸埃希氏桿菌的數(shù)量為120，以及在抗微生物化學(xué)制品含量為0.15％的手套上則為0。這些數(shù)值用SEK標(biāo)準(zhǔn)(Nippon Sen-iSeihin Eisei Kako Kyogi-kai標(biāo)準(zhǔn))來(lái)評(píng)估。抗微生物劑含量為0.1％的手套的評(píng)價(jià)數(shù)為10g(1.8×104/120)＝2.17，超過(guò)了評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)2，抗微生物劑含量為0.15％的手套的評(píng)價(jià)值也超過(guò)了評(píng)價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)2，因此容易理解抗微生物劑對(duì)大腸埃希氏桿菌是有效的。從表3中可明顯地看到抗微生物劑對(duì)金黃色葡萄球菌也是有效的。對(duì)抗微生物劑含量為0.3％的手套的抗生物效應(yīng)的評(píng)價(jià)試驗(yàn)可以忽略。
表3<
由于本發(fā)明的抗微生物工作手套的特征是水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒的均勻分散，因此通過(guò)最大限度地減少抗微生物劑的使用可以預(yù)期其足夠的抗微生物效應(yīng)。另外，由于抗微生物劑的細(xì)粒被均勻分散，通過(guò)使用聚氯乙烯蘸塑法可以制造一種具有良好透明度、無(wú)針眼、具有極佳拉伸強(qiáng)度且其內(nèi)外表面均經(jīng)抗微生物處理過(guò)的極佳的工作手套。此外，在聚氯乙烯漿料的制備中，由于水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒被捏合并分散在包括少量增塑劑和觸變劑的高度粘稠的聚氯乙烯漿料中，所述細(xì)粒可以均勻分散而不引起二次絮凝，通過(guò)使用少量的抗微生物劑可以獲得顯著的抗微生物效應(yīng)。
權(quán)利要求
1.通過(guò)聚氯乙烯漿料的蘸塑制造的抗微生物工作手套，其中均勻分散有0.05-1％(重量)平均直徑為2-20μm的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒。
2.權(quán)利要求1的抗微生物工作手套，其中水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒是tiosulfate的復(fù)鹽或載于高度多孔顆粒載體上的、至少一種選自銀、銅或鋅的金屬的tiosulfate鹽。
3.抗微生物工作手套的制造方法，包括通過(guò)添加和混合水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒、觸變劑和30-50％(重量)預(yù)定數(shù)量的增塑劑來(lái)制備聚氯乙烯的粘稠漿料，捏合所述漿料以均勻分散所述抗微生物劑的細(xì)粒，然后通過(guò)添加剩余數(shù)量的增塑劑制得所需粘度的聚氯乙烯漿料，將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中然后拔起，熱處理后從模具中脫除。
4.權(quán)利要求3的抗微生物工作手套，其中水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒是tiosulfate的復(fù)鹽或載于高度多孔顆粒載體上的、至少一種選自銀、銅或鋅的金屬的tiosulfatte鹽。
5.權(quán)利要求3的抗微生物工作手套的制造方法，其中水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒是至少一種選自載于硅膠上的銀、銅或鋅的金屬或金屬化合物，并且觸變劑是二氧化硅的酸酐。
全文摘要
通過(guò)聚氯乙烯漿料的蘸塑制造的抗微生物工作手套,其中均勻分散有0.05～1%(重量)平均直徑為2—20μm的水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑的細(xì)粒。通過(guò)添加和混合水不溶性無(wú)機(jī)抗微生物劑、觸變劑和30～50%(重量)預(yù)定數(shù)量的增塑制劑制得聚氯乙烯粘性漿料來(lái)制造該抗微生物工作手套,所述漿料被捏合以均勻分散所述抗微生物劑的細(xì)粒,然后通過(guò)添加剩余數(shù)量的增塑劑制得所需粘度的聚氯乙烯漿料,將手套模具蘸進(jìn)所述聚氯乙烯漿料中,拔起,熱處理后從模具中脫除。
文檔編號(hào)A61B19/04GK1189987SQ9710555
公開(kāi)日1998年8月12日 申請(qǐng)日期1997年6月6日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月3日
發(fā)明者高橋規(guī), 堀口至, 峰崎泰幸 申請(qǐng)人:岡本株式會(huì)社