專利名稱::個人洗凈用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及個人洗凈用組合物,它們使皮膚洗凈,同時在洗凈過程使有效成分沉積在皮膚上。這些洗凈用組合物呈水包油型乳液形式。這些組合物用于傳送各種有效成分。含有水楊酸作為有效成分的洗凈用組合物是特別優(yōu)選的,它們具有洗凈皮膚和防粉刺及防膚皺的效果。人們持續(xù)地對為消費者提供不僅洗凈皮膚而且還有擴膚效果的個人洗凈用組合物感興趣。例如,十分希望提供這樣一些產(chǎn)品它們能徹底洗凈皮膚,而且還能在洗凈過程中使各種有效成分沉積在皮膚表面。這些洗凈皮膚和沉積有效成分的雙重目標(biāo)是難以由單的產(chǎn)品達到的,因為通常在皮膚洗凈用產(chǎn)品中的表面活性劑成分常常阻礙有效成分從產(chǎn)品中沉積在皮膚上,而且還常常會除去已沉積的有效成分。所以,需要開發(fā)有效地達到洗凈和沉積雙重目標(biāo)的組合物。很大一部分人患有粉刺。這些人有特殊的皮膚洗凈要求。粉刺患者需要保持其皮膚清潔,以除去灰塵、油脂、細(xì)菌和其他外來物。粉刺患者還需要用各種藥物治療他們的皮膚,以治愈現(xiàn)有的粉刺損傷和預(yù)防進一步的粉刺損傷。雖然含有各種有效成分的洗凈用產(chǎn)品是已經(jīng)知道的并且也把粉刺患者作為服務(wù)對象,但是這睦洗凈用產(chǎn)品中有許多并不能使起治療含量的有效成分沉積在皮膚上。所以,粉刺患者需要使用兩種單獨的產(chǎn)品(即洗凈用產(chǎn)品,然后是防粉刺藥),以獲得有效的防粉刺保護。不僅粉刺患者對尋找洗凈和治療皮膚的產(chǎn)品有迫切的需要。例如,很大一部分人關(guān)心皮膚老化后果,也就是皺紋、松垂、年斑和其他與年齡有關(guān)的皮膚變化。這些人也有特殊的皮膚洗凈要求。這些人需要使他們的皮膚保持清潔,而且還需要治療他們的皮膚,以減少已經(jīng)出現(xiàn)的老化產(chǎn)生的后果以及防止或減少正在出現(xiàn)的進一步老化產(chǎn)生的后果。此外,這些人還需要使他們的皮膚保濕。正如粉刺患者的情況一樣,同樣缺乏同時洗凈和治療皮膚的產(chǎn)品,因此也必須使用單獨的洗凈用產(chǎn)品和治療用產(chǎn)品。目前已經(jīng)知道各種用于治療各種皮膚疾病的有效成分。這些有效成分中代表性的是水楊酸。水楊酸是大家熟悉的角質(zhì)層分離劑,人們認(rèn)為它有助于除去有質(zhì)堵塞物并有助于皮膚脫落過程。水楊酸進一步在C.Huber等,Arch.Derm.Res.257,PP.293-297,1977中有所描述。水楊酸的防粉刺效果是大家知道的,它用于許多非處方產(chǎn)品中。參見C.Huber等,Arch.Derm.Res.257,PP.293-297,1977。水楊酸的防皮膚老化的效果也是大家知道的。參見PCT專利申請書9310755(屬Blank等.,1993年6月10日公布)和PCT專利申請書9310756(屬Blank,1993年6月10日公布)。但是,它難以將有效含量的水楊酸從傳統(tǒng)的皮膚洗凈用產(chǎn)品提供給皮膚。按照FDA規(guī)定,它將護膚產(chǎn)品中的水楊酸含量限制到僅僅2%,使上述問題變得尤其困難。參見“TopicalAcneDrugProductForOverTheCounterHamanUseFinalMonograph”,21CFR333,Angust16,1991。因此,需要研制能滿足FDA規(guī)定的限制,能澈底洗凈皮膚又能將在治療上有效含量的水楊酸提供給皮膚的產(chǎn)品。在本發(fā)明中業(yè)已發(fā)現(xiàn),能配制出這樣的水包油型乳液形式的洗凈用組合物它們用于洗凈皮膚同時在洗凈過程中使有效含量的各種有效成分沉積。業(yè)已發(fā)現(xiàn),這些乳液可用于使溶解度參數(shù)為約7至約13的有效成分沉積。還發(fā)現(xiàn)這些乳液特別適用于使水楊酸沉淀。本發(fā)明的目的是提供個人洗凈用水包油型乳液組合物,它們適用于洗凈皮膚,同時在洗凈過程中使有效成分沉積在皮膚上。本發(fā)明的另一目的是提供用于洗凈皮膚,同時有防粉刺效果的組合物。本發(fā)明的另一目的是提供用于洗凈皮膚,同時有防皮膚老化效果的組合物。本發(fā)明的另一目的是提供用于洗凈皮膚,同時在洗凈過程中使水楊酸沉積在皮膚上的組合物。本發(fā)明的另一目的是提供洗凈皮膚同時又使有效成分沉積在皮膚表面的方法。本發(fā)明的這些目的和其他一些目的借助以下公開的內(nèi)容將變得很清楚。本發(fā)明涉及一種個人洗凈用水包油型乳液,它含有(a)約0.05至約20%溶解度參數(shù)約7至約13的有效成分;(b)約0.1至約25%下式的烷氧基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0至約6的一個整數(shù),R’選自甲基和乙基,n為約3至約30的一個整數(shù);或者下式的烷氧基化的二醚式中R”選自甲基和乙基,P為約1至約6的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使它們的和為約3至約30的一個整數(shù);(c)約0.05至約10%乳化劑;(d)約0至約10%助沉積聚合物;(e)約0至約10%聚合物增稠劑;以及(f)約25至約99.7%水。在另一些實施方案中,本發(fā)明涉及一種個人洗凈用水包油型孔液,它含有(a)約0.05至約20%水楊酸;(b)約0.1至約25%下式的烷氧基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為從0至約6的一個整數(shù),R’選自甲基和乙基,n為約3至約30的一個整數(shù);或者下式的烷氧基化的二醚式中R”選自甲基和乙基,P為約1至約6的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使它們的和為約3至約30的一個整數(shù);(c)約0.05至約10%乳化劑;(d)約0至約10%助沉積聚合物;(e)約0至約10%聚合物增稠劑;以及(f)約25至約99.7%;其中所述組合物的pH值為約2至約7。在另一些實施方案中,本發(fā)明涉及個人洗凈用水包油型乳液組合物,它含有(a)約0.05至約20%溶解度參數(shù)約7至約13的有效成分;(b)約0.1至約25%下式的烷氧基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0至約6的一個整數(shù),R’選自甲基和乙基,n為約3至約30的一個整數(shù);或者下式的烷氧基化的二醚式中R”選自甲基和乙基,P為約1至約6中的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,以使它們的和為約3至約30中的一個整數(shù);(c)約0.05至約10%的乳化劑;(d)約0.1至約10%助沉積聚合物,它是羥基封端的脲烷聚合物和聚丙二醇的混合物,其中所述的羥基封端的脲烷聚合物與所述的聚丙二醇的重量比為約1∶1.5至約1.5∶1。(e)0至約10%聚合物增稠劑;以及(f)約25至約99.7%水。在這里使用的所有百分?jǐn)?shù)和比值都以整個組合物的重量計,所有的測量都在25℃下進行,除非另加說明。本發(fā)明可含有、由或基本由這里描述的主要成分和組分以及任選的成分和組分組成。本發(fā)明的乳液組合物用于洗凈皮膚,時在洗凈過程中使有效成分沉積到皮膚上。這些組合物呈水包油型乳液形式,因此油相和水相除含有這里描述的主要組分外,還可含有本專業(yè)已知的各種成分。有效成分從水包油型乳液的油相沉積到皮膚上。因此,這里使用的有效成分的溶解度參數(shù)為約7至約13。這些乳液通常與水一起用于洗凈皮膚。當(dāng)用水清洗時,這些組合物與灰塵、油脂、細(xì)菌和其他外來物質(zhì)一起從皮膚上除去,同時留下沉積在皮膚上的有效成分。這里的水包油型乳液具有所需的美學(xué)性質(zhì),如濃厚而奶油狀的,但不滑膩的皮膚感覺。這些乳液從稀的洗液到稠的膏霜可有很寬范圍的稠度。這些乳液的粘度通常為約100至約500000厘泊,更優(yōu)選約1000至約150000厘泊,最優(yōu)選約5000至約100000厘泊。這里的乳液組合物可有很寬范圍的pH值,可為酸性的、堿性的或中性的,與所用的具體有效成分有關(guān)。例如,對于酸性有效成分來說,應(yīng)小心地選擇組合物的pH值,以便使pH值為有效成分的;pKa或在有效成分的pKa以下。按標(biāo)準(zhǔn)定義,化合物的pKa值是這樣的pH值,在這一pH值下,該化合物有50%離解或離子化,生成其成對的堿和質(zhì)子(或水合質(zhì)子)。不受任何理論的限制,當(dāng)配方的pH值低于有效成分的pKa時,可認(rèn)為有效成分主要以其未離化形式存在,從而增加它隨后在皮膚上的沉積量。例如,在19℃下,在水溶液中水楊酸的pKa為2.97。所以,適在pH值約2.97或低于2.97下配制含水楊酸的組合物,以便抑制離子和最大限度從乳液中沉積。參見CRCHandbookofChemistryandPhysics,57thEdition,pageD-150(1976)。對于含水楊酸的組合物來說,pH值應(yīng)為約2至約7,優(yōu)選約2.5至約5,更優(yōu)選約2.5至約4,最優(yōu)選約2.5至約3。盡管緩沖劑可用來保持乳液組合物的pH值,但緩沖劑不是需要的組分,而僅僅是任選的組分。(a)有效成分本發(fā)明的乳液組合物含有安全且有效數(shù)量的有效成分,它們在洗凈過程中沉積在皮膚表面上。這些乳液可含有兩種或兩種以上有效成分的混合物。這里使用的術(shù)語“安全且有效的數(shù)量”指這樣的有效成分?jǐn)?shù)量,這一數(shù)量高到足以改變要治療的皮膚狀況或得到所需的皮膚效果,而低到足以在合理的效果下避免嚴(yán)重的副作用,使危險系數(shù)降到健康藥物鑒定的范圍內(nèi)。安全且有效數(shù)量的有效成分將隨具體的有效成分、有效成分穿透皮膚的能力、使用者的年齡、健康狀況以及皮膚狀況及其他類似的因素而變化。通常,本發(fā)明的有效成分為約0.05至約20%,更優(yōu)選約0.1至約10%,最優(yōu)選約1至約5%。這里使用的有效成分的溶解度參數(shù)為約7至約13,優(yōu)選約7.5至約12.5,更優(yōu)選約8至約12。對于本專業(yè)普通的配方化學(xué)家來說,溶解度參數(shù)是大家熟悉的,日常用作確定物質(zhì)在配方過程中相容性和溶解性的指標(biāo)。不受任何理論的限制,我們認(rèn)為在上述指定的溶解度參數(shù)范圍內(nèi)選擇有效成分,有效成分常常是疏水的,也就是親脂的,所以更易溶于這里的水包油型乳液的油相。有效成分的親脂性質(zhì)有助于用水清洗乳液時,增加有效成分從水包油型乳液沉積到皮膚上的數(shù)量。通常,在25℃下這里使用的有效成分的溶解度小于約1克/100克水?;衔锏娜芙舛葏?shù)與規(guī)定為該化合物內(nèi)聚能密度的平方根。通常,化合物的溶解度參數(shù)從以下方程,由表列的添加基團對汽化熱和化合物組分的摩爾體積的貢獻值來計算δ=[ΣiEiΣimi]1/2]]>式中∑iEi=添加基團對汽化熱貢獻的總和∑imi=添加基團對摩爾體積貢獻的總和在Barton,A.F.M.HandbookofSolubilityParameters,(溶解度參數(shù)手冊)CRCPress,Chapter6,Table3,pp.64~66(1985)收集了各種原子和原子基團的添加基團對汽化熱和摩爾體積貢獻的標(biāo)準(zhǔn)列表。在這里作為參考全部并入本發(fā)明。上述溶解度參數(shù)方程在Fedors,R.F.,“AMethodforEstimatingBoththeSolubilityParametersandMolarVolumesofLiquids,PolymerEngineeringandScience,Vol.14,No.z,pp.147~154(February1974)描述,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。計算的溶解度參數(shù)服從混合物定律,以致各物質(zhì)混合物的計算溶解度參數(shù)可由混合物中每一組分的計算溶解度參數(shù)的重均得到。參見HandbookofChemistryandPhysics,57thedition,CRCPress,p.C-726(1976~1977),在這里作為參考全部并入本發(fā)明。配方化學(xué)家通常報導(dǎo)并使用的溶解度參數(shù)其單位為(卡/厘米3)1/2。在HandbookofSolubilityParameters中給出的添加基團對汽化熱貢獻的表列數(shù)值的單位為千焦/摩爾。然而,這些表列汽化熱數(shù)值用以下大家熟悉的關(guān)系式很容易變成卡/摩爾1焦/摩爾=0.239006卡/摩及1000焦=1千焦。參見Gordon,A.J.等人,TheChemist′sCompanion,JohnWiley&Sons,pp.456~463(1972),在這里作為參考全部并入本發(fā)明。對于各種化合物來說,溶解度參數(shù)也已列表。在HandbookofSol-ubilityParameters中可找到各種溶解度參數(shù)表。這里使用的有效成分可按其治療效果或假設(shè)的作用方式分類。但是,應(yīng)當(dāng)理解,這里使用的有效成分在某此情況下可提供多種治療效果或通過多種作用方式起作用。所以,在這里為了方便起見所作的任何分類都不打算把有效成分的應(yīng)用限制到所列的特定的應(yīng)用場合?;谥委熜Ч蜃饔梅绞?,在這里所用的有效成分的分類如下。防粉刺有效成分適用的防粉刺有效成分的例子包括角質(zhì)層分離劑如水楊酸;以及1,3-環(huán)己二醇;類視色素如視黃酸及其衍生物(如順式的和反式的);抗生素和抗微生物劑如過氧化苯甲酰、羥甲辛吡酮、紅霉素及其金屬配合物(如紅霉素鋅)、四環(huán)素、2,4,4’-三氟-2’-羥基二苯基醚、3,4,4’-三氟二苯脲、壬二酸及其衍生物、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、乙酸乙酯、氯林肯霉素和甲基氯環(huán)素;sebostats如類黃素;α和β羥基酸;以及膽汁鹽如鯊膽甾醇硫酸酯及其衍生物、脫氧膽酸酯和膽酸鹽。防皺和防皮膚衰老有效成分防皺和防皮膚衰老有效成分的例子包括視黃酸、水楊酸,以及皮膚剝落劑(如苯酚等)。非甾族消炎有效成分(NSAIDS)NSAIDS的例子包括以下幾類丙酸衍生物;乙酸衍生物物;滅酸衍生物,二苯羧酸衍生物和oxi-cams。所有這些NSAIDS都在1991年1月5日公布的U.S.4985459(Sunshine等)中公開,在這里作為參考并入本發(fā)明。適用的NSAIDS的例子包括乙酰水楊酸、撲熱息痛、布洛芬、萘普生、苯噁丙酸、氟聯(lián)苯丙酸、苯氧苯丙酸、聯(lián)苯丁酮酸、優(yōu)洛芬、茚酮苯丙酸、吡丙芬、氯咔唑丙酸、噁丙嗪、雙吡苯丙酸、咪洛芬、苯噁硫丙酸、噻丙吩、烯氨苯丙酸、苯噻丙酸、氟聯(lián)苯丙酸和氯環(huán)己苯酰丙酸。適用的還有甾族抗炎藥,包括氫化可的松等。局部麻醉藥局部麻醉藥的例子包括利多卡因、丁哌卡因、奮乃靜、地布卡因、衣鐵卡因、甲哌卡因、丁卡因、達克羅寧、己卡因、普魯卡因、可卡因、氯胺酮、硝甲阿托品丙酸酯、苯酚及其藥物學(xué)上可接受的鹽。防微生物和防霉有效成分防微生物和防霉有效成分的例子包括β-丙酰胺藥、喹諾酮藥、ciprofloxacin、norfloxacin、四環(huán)素、紅霉素、丁胺卡那霉素、2,4,4-三氯-2’-羥基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、強力霉素、卷曲霉素、洗必態(tài)、金霉素、土霉素、鹽酸氯林可、乙酰可醇、己氧苯脒、羥乙磺酸鹽、滅滴靈、甲磺酸戊烷脒、慶大霉素、卡那霉素、線霉素、甲烯土霉素、烏洛托品、二甲胺四環(huán)素、新霉素、乙基紫蘇霉素、巴龍霉素、鏈霉素、托普霉素、霉康唑、鹽酸四環(huán)素、紅霉素、紅霉素鋅、丙酸紅霉素、硬脂酸紅霉素、硫酸丁胺卡那霉素、鹽酸強力霉素、硫酸卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、鹽酸洗必太、鹽酸金屬霉、鹽酸土霉素、鹽酸氯林可、鹽酸乙??纱?、鹽酸滅痛靈、鹽酸戊烷脒、硫酸慶大霉素、硫酸卡那霉素、鹽酸線霉素、鹽酸甲烯土霉素、馬尿酸烏洛托品、扁桃酸烏洛托品、鹽酸二甲胺四環(huán)素、硫酸新霉素、硫酸乙基紫蘇霉素、硫酸巴龍霉素、硫酸鏈霉素、硫酸托普霉素、鹽酸霉康唑、鹽酸金剛胺、硫酸金剛胺、羥甲辛吡酮、對氯間二甲酚、制霉菌素、發(fā)癬退和克霉唑。防曬有效成分,在這里可使用各種防曬有效成分,它們包括以下文獻公開的那些防曬有效成分美國專利5087445(屬HaHey等人,1992年2月11日頒布);美國專利5073372(屬Turrer等人,1991年12月17日頒布);美國專利5073371(屬Turner等人,1991年12月17日頒布;andSegarin,etal.,atChapterVIII,pages189etseq.,ofCosmeticsScienclandTechnology,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。防曬有效成分的非限制性例子選自對-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、對氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄?、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦及其混合物。其他適用的防曬劑還有在下列專利中公開的U.S.PatentNo.4937370,toSabatelli,issuedJune26,1990;andU.S.PatentNo.4999186,toSabatellietal.,issuedMarch12,1991,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。在這里公開的防曬劑在一個分子中有兩個顯示不同的紫外線吸收譜的生色團部分。其中一個生色團部分主要吸收UVB射線范圍紫外線,而另一個強烈吸收UVA射線范圍的紫外線。這些防曬劑比傳統(tǒng)的防曬劑提供了更高的效率、更寬的UV吸收、更低的皮膚穿透和更長有效期。這些防曬劑中特別優(yōu)選的例子選自2,4-二羥基二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-羥基二苯甲?;淄榈?-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、2-羥基-4-(2-羥乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羥乙氧基)二苯甲?;淄榈?-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯及其混合物。在這里使用的有效成分的優(yōu)選例子選自水楊酸、3-羥基苯甲酸、4-羥基苯甲酸、乙酰基水楊酸、2-羥基丁酸、2-羥基戊酸、2-羥基己酸、順視黃酸、反視黃酸、壬二酸、花生四烯酸、過氧化苯甲酰、四環(huán)素、布洛芬、萘普生、氫化可的松、乙酰氨基酚、紅霉素、紅霉素鋅、間苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、羥甲辛吡酮、鹽酸利多卡因、克霉唑、霉康唑、硫酸neocycin、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、對氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄?、4-異丙基二苯甲酰基甲烷、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、2,4-二羥基二苯酮的4N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、4-羥基二苯甲?;淄榈?-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯、2-羥基-4-(2-羥乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯、4-(2-羥乙氧基)二苯甲?;淄榈?-N,N-(2-乙基己基)-甲氨基苯甲酸酯及其混合物。在這里使用的有效成分更優(yōu)選的例子選自水楊酸、乙?;畻钏帷㈨樢朁S酸、反視黃酸、壬二酸、四環(huán)素、布洛芬、萘普生、乙酰氨基酚、氫化可的松、紅霉素、紅霉素鋅、間苯二酚、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、羥甲辛吡酮、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄?、4-異丙基二苯甲?;淄椤?-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、4-(2-羥乙氧基)二苯甲?;淄榈?-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯,和它們的混合物。在這里使用的有效成分的最優(yōu)選的例子選自水楊酸、順視黃酸、反視黃酸、壬二酸、紅霉素、間苯二酚、布洛芬、萘普生、氫化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄椤?-異丙基二苯甲?;淄?、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、4-(2-羥乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物。在這里使用的特別優(yōu)選的有效成分是水楊酸。(b)烷氧基化的醚和二醚本發(fā)明的組合物含有約0.1至約25%烷基化醚,優(yōu)選約0.1至約15%,更優(yōu)選約6至約10%,烷基化醚用于使水包油型乳液油相中的有效成分增溶。在這里使用的烷基化醚和二醚通常在水中的溶解度小于約1克/約100克水(25℃下)。如以下實施例描述的,這些化合物通常配制在水包油型乳液的油相中。在這里可使用烷氧基化醚和二醚的混合物。這里使用的烷氧基化醚可用以下通式描述式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0至約6中的一個整數(shù),R’選自甲基和乙基,n為約3至約30中的一個整數(shù)。優(yōu)選的是,R選自C2~C25直鏈或支鏈烷基,m為0至約2中的一個整數(shù),R’為甲基,n為經(jīng)5至約25中的一個整數(shù)。更優(yōu)選的是,R選自C2~C20直鏈或支鏈烷基,m為0至約1中的一個整數(shù),R’為甲基,n為約10至約20中的一個整數(shù)。在這里使用的烷氧化醚的非限制性例子包括醇和多元醇的丙氧基化醚和丁氧基化醚。這些化合物可稱為PPG和PBG烷基醚,其中PPG和PBG分別用來命名聚丙二醇和聚丁二醇。在這些醚中PPG或PBG基的平均數(shù)通常用PPG或PBG后的數(shù)字表示。例如,PPG-14丁基醚命名這樣的丁醇的聚丙二醇醚,其中該分子平均有14個丙二醇單元。在這里使用的烷氧基化醚的非限制性例子包括PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30異十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇二醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十十烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-101,2,6-己三醇醚、PPG-151,2,6-己三醇醚及其混合物。優(yōu)選的烷氧基化醚選自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-20油基醚及其混合物。更優(yōu)選的烷氧基化醚選自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚及其混合物。PPG-14丁基醚以商品名FluidAP從UnionCarbide公司購買。PPG-15硬脂基醚以商品名ArlamolE從ICIAmericas公司購買。烷氧基化二醚在這里也是適用的。這些化合物可用以下通式表示式中R”選自甲基和乙基,P為約1至約6中的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使它們的和為約3至約30中的一個整數(shù)。優(yōu)選的是,R”為甲基,P為約2至約4中的一個整數(shù),q的r各自獨立選擇,使它們的和為約5至約25中的一個整數(shù)。更優(yōu)選的是,R”為甲基,P為2至約4中的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使它們的和為約10至約20中的一個整數(shù)。在這里適用的烷氧基化二醚的非限制性例子選自PPG-101,4-丁二醇二醚、PPG-121,4-丁二醇二醚、PPG-141,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-101,6-己二醇二醚、PPG-121,6-己二醇二醚、PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物。優(yōu)選的選自PPG-101,4-丁二醇二醚、PPG-121,4-丁二醇二醚、PPG-101,6-己二醇二醚、PPG-12己二醇二醚及其混合物。更優(yōu)選的選自PPG-101,4-丁二醇二醚。該化合物以商品名Macol57從PPG/Mazer公司商購。(c)乳化劑本發(fā)明的組合物含有約0.1至約10%至少一種乳化劑,優(yōu)選約0.2至約5%,更優(yōu)選約0.25至約2.5%。乳化劑在這里用于使油相成分和水相成分乳化并使生成的乳液穩(wěn)定。盡管在這里術(shù)語“乳化劑”用來描述這些物質(zhì),但這一術(shù)語不排除還有表面活性劑性能的那些乳化劑。這里適用的乳化劑可包括在以前的專利和其他參考文獻中公開的任何一種非離子型、陽離子型、陰離子型和兩性離子乳化劑。參見McCutcheon′s,DetergentsandEmulsifiers,NorthAmercanEdition(1986),publishedbyAlluredPublishingCorporation;U.S.PatentNo.501168ltoCiottletal.,issuedApril30,1991;U.S.PatentNo.4421769toDixonetal.,issuedDecember20,1983;andU.S.PatentNo3755560toDickertetal.,issuedAugust28,1973,這四篇參考文獻在這里作為參考全部并入本發(fā)明。正確的乳化劑選擇取決于組合物的pH值和所存在的其他組分。適合乳化劑類型包括四烷基銨鹽、甘油酯、丙二醇酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、山梨醇酯、脫水山梨醇酯、羧酸共聚物、葡萄糖酯和醚、乙氧基化醚、乙氧基化醇、磷酸烷基酯、聚氧乙烯脂肪醚磷酸酯、脂肪酸酰胺、酰基乳酸酯、皂及其混合物。在這里優(yōu)選的,尤其當(dāng)乳液的pH值為約2至約7時,是陽離子乳化劑。在這里適用的各種陽離子乳化劑和表面活性劑在以下文獻中公開U.S.PatentNo.5,151,209,toMcCalletal.,issuedSeptember29,1992;U.S.PatentNo.5,151,210,toSteurietal.,issuedSeptember29,1992;U.S.PatentNo.5,120,532,toWellsetal.,issuedJune9,1992;U.S.PatentNo.4,387,090,toBolich,issuedJune7,1983;U.S.Patent3,155,591,Hilfer,issuedNovember3,1964;U.S.PatentNo.3,929,678,toLaughlinetal.,issuedDecember30,1975;U.S.PatentNo.3,959,461,toBaileyetal.,issuedMay25,1976;McCutcheon′s.Deterqents&Emulsifiers,(NorthAmericanedition1979)M.C.PublishingCo.;andSchwartz,etal.,SurfaceActiveAgents,TheirChemistry,andTechnoloqy,NewYorkIntersciencePublishers,1949;在這里所有這些文獻作為參考全部并入本發(fā)明。在這里適用的陽離子乳化劑包括如下式的陽離子銨鹽式中R1選自有約12至約22個碳原子的烷基或有約12至約22個碳原子芳族基、芳基或烷芳基;R2、R3和R4各自獨立選自氫、有約1至約22個碳原子的烷基或有約12至約22個碳原子的芳族基、芳基或烷芳基;X為陰離子,選自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、甘醇酸根及其混合物。另外,烷基也可含有醚鍵合羥基或氨基取代基(如烷基可含有聚乙二醇和聚丙二醇部分)。更優(yōu)選的是,R1為有約12至約22個碳原子的烷基;R2選自氫或有約1至約22個碳原子的烷基;R3和R4各自獨立選自氫或有約1至約3個碳原子的烷基;X為如上節(jié)所述的。最優(yōu)選的是,R1為有約12至22個碳原子的烷基;R2、R3和R4選自氫或有約1至約3個碳原子的烷基;X為如前描述的。另一方面,其他適用的陽離子乳化劑包括氨基酰胺,其中在上述結(jié)構(gòu)中,R1可為R5CO-(CH2)n-,其中R5為有約12至約22個碳原子的烷基,n為約2至約6中的一個整數(shù),更優(yōu)選約2至約4中的一個整數(shù),最優(yōu)選約2至約3中的一個整數(shù)。這些陽離子乳化劑的非限制性例子包括硬脂酰氨基丙基PG-dimonium鹽酸鹽磷酸鹽、硬脂酰氨基丙基ethyldimoium乙氧硫酸鹽、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻烷基酯)氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基十六烷基甲苯磺酸銨、硬脂酰氨丙基二甲基氯化銨、硬脂酰氨丙基二甲基乳酸銨及其混合物。季銨鹽陽離子乳化劑的非限制性例子包括十六烷基氯化銨、十六烷基溴化銨、月桂基氯化銨、月桂基溴化銨、硬脂基氯化銨、硬脂基溴化銨、十六烷基二甲基氯化銨、十六烷基二甲基溴化銨、月桂基二甲基氯化銨、月桂基二甲基溴化銨、硬脂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、月桂基三甲基氯化銨、月桂基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨、硬胺基三甲基溴化銨、月桂基二甲基氯化銨、硬脂基二甲基十六烷基牛脂二甲基氯化銨、二(十六烷基)氯化銨、二(十六烷基)溴化銨、二(月桂基)氯化銨、二(月桂基)溴化銨、二(硬脂基)氯化銨、二(硬脂基)溴化銨、二(十六烷基)甲基氯化銨、二(十六烷基)甲基溴化銨、二(月桂基)甲基氯化銨、二(月桂基)甲基溴化銨、二(硬脂基)甲基氯化銨、二(硬脂基)甲基溴化銨及其混合物。另外一些季銨鹽包括其中C12-C22烷基碳鏈由牛脂脂肪酸或由椰子脂肪酸得到的那些季銨鹽。術(shù)語“牛脂基”指由牛脂脂肪酸(通常氫化牛脂脂肪酸)得到的烷基,它通常為C16-C18烷基鏈的混合物。術(shù)語“椰子基”指由椰子脂肪酸得到的烷基,它通常為C12~C4烷基鏈的混合物。由牛脂和椰子源得到的季銨鹽的例子包括二牛脂基二甲基氯化銨、二牛脂基二甲基甲基硫酸銨、二(氫化牛脂基)二甲基氯化銨、二(氫化牛脂基)二甲基乙酸銨、二牛脂基二丙基磷酸銨、二牛脂基二甲基硝酸銨、二(椰子烷基)二甲基氯化銨、二(椰子烷基)二甲基溴化銨、牛脂基氯化銨、椰子基氯化銨、硬脂酰氨基丙基PG-dimonium鹽酸鹽磷酸鹽、硬脂酰氨基丙基ethyldimonium乙氧硫酸鹽、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化銨、硬脂酰氨丙基二甲基十六烷基甲苯磺酸銨、硬脂酰氨基丙基二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸銨及其混合物。更優(yōu)選的陽離子乳化劑選自二(月桂基)二甲基氯化銨、二(硬脂基)二甲基氯化銨、二(肉豆蔻基)二甲基氯化銨、二(棕櫚基)二甲基氯化銨、二(硬脂基)二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基PG-dimonium鹽酸鹽磷酸鹽、硬脂酰氨基丙基ethyldimonium乙氧硫酸鹽、硬脂酰氨基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻基酯)氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基cetearyl甲苯磺酸銨、硬脂酰氨基丙基二甲基氯化銨、硬脂酰氨基丙基二甲基乳酸銨及其混合物。最優(yōu)選的陽離子乳化劑選自二(月桂基)二甲基氯化銨、二(硬脂基)二甲基氯化銨、二(內(nèi)豆蔻基)二甲基氯化銨、二(棕櫚基)二甲基氯化銨、二(硬脂基)二甲基氯化銨及其混合物。同樣,優(yōu)選在這里使用的是某些非離子乳化劑,尤其是與上述陽離子乳化劑組合使用時。業(yè)已發(fā)現(xiàn),高HLB非離子乳化劑與低HLB非離子乳化劑的摻混物是特別優(yōu)選的。不受任何理論的限制,我們認(rèn)為,高HLB和低HLB非離子乳化劑的組合提供了使乳液穩(wěn)定性增加的組合物。縮寫“HLB”指親水親脂平衡。在本專業(yè)中HLB體系是大家熟悉的,并在“TheHLBSystem,ATime-SavinGuidetoEmulsifierSelection”,ICIAmericasInc.,August1984中詳細(xì)描述,在這里作為參考并入本發(fā)明。正如這里規(guī)定的高HLB非離子乳化劑包括任何一種HLB為約6至約18的大家熟悉的非離子乳化劑,優(yōu)選約8至約18,更優(yōu)選約10至約18。這些高HLB非離子乳化劑不包括HLB<6的那些乳化劑,如下面所述的。這些高HLB非離子乳化劑的代表是乙氧基化的或丙氧基化的(優(yōu)選乙氧基化的)醇類和烷基酚類,醇的衍生物是優(yōu)選的。通常,這些醇衍生物含有C8~C22直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選C10~C20,更優(yōu)選C12~C20,而且通常含有約6至約30個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷基,優(yōu)選約6至約25。在這些乙氧基化的和丙氧基化的醇中,乙氧基化衍生物是最優(yōu)選的。優(yōu)選在這里使用的是由月桂醇、十六碳醇油醇、硬脂醇、異硬脂醇、肉豆蔻醇、山萮醇得到的環(huán)氧乙烷醚及其混合物。更優(yōu)選在這里使用的是聚氧乙烯10十六烷醚,CTFA命名為Ceteth-10;聚氧乙烯(21)硬脂基醚,CTFA命名為Steareth-21;椰子烷基聚乙氧化物(6.5);癸基聚乙氧基化物(6);及其混合物。最優(yōu)選在這里使用的是ceteth-10、Stereth-21及其混合物??稍贛cCutcheon′sEmULSIFIERSANDDETER-GENTS,NorthAmericanEdition,1984,McCutcheonDivision,MCPublishingCompany中找到高HLB非離子乳化劑的詳細(xì)列表,在這里作為參考并入本發(fā)明。低HLB非離子乳化劑在這里定為任何一種大家熟悉的HLB值約1至約6(但不大于或等于6)的非離子乳化劑。這些低HLB非離子乳化劑不包括上述高HLB非離子乳化劑。這些低HLB非離子乳化劑的例子是乙氧基化的醇類,醇衍生物是優(yōu)選的。通常,這些醇衍生物含有C8~C22直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選C10~C20更優(yōu)選C12~C20,而且通常每一分子含有約1至約5個環(huán)氧乙烷基。在這里適用的低HLB非離子乳化劑的一些非限制性例子包括有1摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化的硬脂酸(即Steareth-1)、steareth-2、steareth-3、steareth-4、steareth-5、ceteth-1、ceteth-2、ceteth-3、ceteth-4、ceteth-5、laureth-1、laureth-2、laureth-3、laureth-4、laureth-5及其混合物。優(yōu)選的低HLB非離子乳化劑是steareth-1、steareth-2、steareth-3、ceteth-1、ceteth-2、ceteth-3、laureth-1、laureth-2、laureth-3及其混合物。更優(yōu)選的是steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。最優(yōu)選的是steareth-2,它由ICIAmericas公司以Brij72商售??稍贛cCutcheon′sEMULSIFIERSANDDETERGENTS,NorthAmericanEdition,1984,McCutcheonDivision,MCPublishingCompany中找到低HLB乳化劑的詳細(xì)列表,在這里作為參考并入本發(fā)明。在本發(fā)明中,業(yè)已發(fā)現(xiàn),當(dāng)高HLB和低HLB非離子乳化劑組合在一起使用時,優(yōu)選steareth-21和/或ceteth-10與steareth-2的組合。(d)助沉積聚合物本發(fā)明的組合物含有0至約10%的助沉積聚合物以提高有效成分在皮膚上的沉積量,優(yōu)選約0.1至約10%,更優(yōu)選約0.25至約7.5%,最優(yōu)選約0.50至約5%。不受任何理論的限制,助沉積聚合物被認(rèn)為有助于有效成分從水包油型乳液的油相中沉積。因此在洗凈過程中使有效成分沉積在皮膚上,并在清洗過程中有助于使有效成分粘附在皮膚上。在這里適用的助沉積聚合物通常配制到水包油型乳液的油相中,如下面實施例所描述的。各種助沉積聚合物在這里是適用的,它們選自羥基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物。當(dāng)羥基端接的脲烷聚合物和聚丙二醇聚合物組合用作助沉積聚合物時,經(jīng)基端接的脲烷聚合物與聚丙二醇聚合物的重量比為約1∶1.5至約1.5∶1,優(yōu)選約1.25∶1至約1∶1.25,更優(yōu)選約1.1∶1至約1∶1.1,最優(yōu)選約1∶1。羥基端接的脲烷聚合物在這里適用作助沉積劑的羥基端接的脲烷聚合物是通常在下列專利中公開的U.S.PateutNo.5051260,toChessetal.,issuedSeptem-ber24,1991;U.S.PatentNo.5045317,toChessetal.,issuedSeptember3,1991;andU.S.PateutNo.4971800,toChessetal.,issuedNovember20,1990,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。這些羥基端接的脲烷化合物用以下通式表示(可理解為這一通式表示直鏈聚合鏈,這樣作僅僅是為了方便和篇幅限制)式中R表示有約1至約20個碳原子的烷基或鏈烯基,或有約5至約10個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基,或有約6至約10個碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基,上述基團是未取代的或被1個或多個C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或鹵素原子取代;R1為相同的或不同的烷基或鏈烯基;m為一整數(shù),使(O-R1)部分的分子量為約40至約6000,優(yōu)選約400至約2000;n和n’為相同的或不同的整數(shù),0至約30中的整數(shù),與m相關(guān)聯(lián),使羥基端接的脲烷化合物的分子量為至多約200000,優(yōu)選約220至約37000,更優(yōu)選約1000至約5000。羥基端接的脲烷化合物可用標(biāo)準(zhǔn)的合成技術(shù)由直鏈亞烷基二醇或聚亞烷基二醇或聚醚與單體有機二異氰酸酯反應(yīng)來制備。直鏈亞烷基二醇或聚亞烷基二醇或聚醚用以下通式表示H(O-R1)m-O-H式中R1和m為如前一節(jié)描述的。聚亞烷基二醇或聚醚反應(yīng)物具體的非限制性例子包括二乙二醇、三乙二醇、PEG-4、PEG-6、PEG-8、PEG-9、PEG-10、PEG-12、PEG-14、PEG-16、PEG-18、PEG-20、PEG-32、PEG-40、PPG-9、PPG-12、PPG-15、PPG-17、PPG-20、PPG-26、PPG-30、PPG-34和分子量為約600至6000的聚丁二醇等。術(shù)語“PEG”和“PPG”為通常分別用于聚乙二醇和聚丙二醇的CTFA命名。命名后面的數(shù)字表示分子中乙二醇或丙二醇單元的平均數(shù)。同樣,上述聚亞烷基二醇或聚醚的混合物也可用來制備在這里適用的羥基端接的脲烷。單體有機二異氰酸酯用以下通過表示O=C=N-R-N=C=O式中R為有約1至約20個碳原子的烷基或鏈烯基或者有約5至約10個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基或者有約6至約10個碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基,上述基團是未取代的或被1個或多個C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或鹵素原子取代的。二異氰酸酯的非限制性例子是芳族二異氰酸酯如間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、4-叔丁基-間亞苯基二異氰酸酯、4-甲氧基-間亞苯基二異氰酸酯、4-苯氧基-間亞苯基二異氰酸酯、4-氯-間亞苯基二異氰酸酯、亞甲苯二異氰酸酯(或為異構(gòu)體混合物,如商購的80%2,4-亞甲苯二異氰酸酯和20%2,6-亞甲苯二異氰酸酯的混合物,或者為本身單個異構(gòu)體)、間亞二甲苯二異氰酸酯、對亞二甲苯二苯二異氰酸酯、異丙苯-2,4-二異氰酸酯、均四甲苯二異氰酸酯、1,4-萘二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、1,8-萘二異氰酸酯、2,6-萘二異氰酸酯、1,5-四氫萘二異氰酸酯、P,P’-二苯基二異氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯、2,4-二苯基己烷-1,6-二氰酸酯、“bitolylenediisocyanate(3,3’-二甲基-4,4’-二亞苯基二異氰酸酯)、“diani-sidinediisocyanate”(3,3’-二甲氧基-4,4’-二亞苯基二異氰酸酯);脂族二異氰酸酯如亞甲基二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、三-、四-、五-、六-、八-、九-和十一亞甲基-Ω,Ω-二異氰酸酯、2-氯-三亞甲基二異氰酸酯、2,3-二甲基四亞甲基二異氰酸酯等,及其混合物。在這里適用的優(yōu)選羥基端接的脲烷聚合物是有1,1’-亞甲基-雙(4-異氰酸根合環(huán)己烷)的聚{氯(甲基-1,2-聯(lián)二甲基)],α-氫-Ω-羥基聚合物。這一物質(zhì)也由CTFA命名為polyolprepoly-mer-2,它由PenedermInc.公司通過其銷售商BarnetProducts公司(EnglewoodCliffs,NJ)以Topicare35A商售。聚丙二醇聚丙二醇在這里用作助沉積聚合物。聚丙二醇是通常由環(huán)氧丙烷、丙二醇、丙基氯表醇、丙基溴表醇以其他有關(guān)的物質(zhì)聚合得到的聚合物。聚丙二醇用下式表示式中n為約10至約50中的一個整數(shù),優(yōu)選約15至約40中的一個整數(shù),更優(yōu)選約20至約34中的一個整數(shù)。在上述結(jié)構(gòu)中,盡管為了方便起見說明了一個異構(gòu)體取向,但并不打算用這一說明來排除其他異構(gòu)體結(jié)構(gòu)。聚丙二醇通常命名為PPG,隨后的數(shù)字表示該結(jié)構(gòu)中重復(fù)單元的平均數(shù)。例如,PPG-30對應(yīng)于上述結(jié)構(gòu),其中n的平均數(shù)為約30?;谶@一命名法,在這里適用的聚丙二醇包括命名為PPG-10~PPG-50的聚丙二醇,更優(yōu)選PPG-15~PPG40,最優(yōu)選PPG-20~PPG34。在這里用于該組合物的特別優(yōu)選的PPG是PPG-30,它以商品名PolyglycolP-4000銷售,并由Dow化學(xué)公司商購。(e)聚合物增稠劑本發(fā)明的組合物含有0至約10%聚合物增稠劑,優(yōu)選約0.5至約5%,最優(yōu)選約1至約4%。在這里可使用各種增稠劑,其選擇與配方的pH值和所選的其他乳液組分有關(guān)。對于pH約2至約7的組合物來說,增稠劑應(yīng)在這一pH值范圍內(nèi)穩(wěn)定,即它們不應(yīng)降解和失去其增稠能力。優(yōu)選的增稠劑選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物、烷基改性的羥烷基纖維素聚合物、季銨羥烷基纖維素聚合物及其混合物。交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物用作增稠劑的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物包括陽離子聚合物和非離子聚合物,其中陽離子聚合物通常是優(yōu)選的。適用的交聯(lián)非離子聚丙烯酸酯聚合物和交聯(lián)陽離子聚丙烯酸酯聚合物的例子是在以下專利中公開的那些U.S.Patent5100660,toHaweetal.,issuedMarch31,1992;U.S.Patent4849484,toHeard,issuedJuly18,1989;U.S.Patent4835206,toFarraretal.,issuedMay30,1989;U.S.Patent4628078,toGloveretal.,issuedDecember9,1986;U.S.Pateut4599379,toFlesheretal.,issuedJuly8,1986;EP228868,toFarraretal.,publishedJuly15,1987;在這里作為參考全部并入本發(fā)明。交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物是可用通式(A)l(B)m(C)n表征的高分子量物質(zhì),它含有單體單元(A)l、(B)m和(C)n,其中(A)是二烷氨基烷基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(B)是二醚氨基烷基甲基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(C)是可與(A)或(B)聚合的單體,例如有碳碳雙鍵的單體或其他這樣可聚官能基的單體,1為0或大于0的整數(shù),m為0或大于0的整數(shù),n為0或大于0的整數(shù),但其中l(wèi)或m或兩者必須為1或大于1。(C)單體可選自任一種通常使用的單體。這些單體的非限制性例子包括乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二十碳烯、馬來酸酐、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來酸、丙烯醛、環(huán)己烯、乙基乙烯醚和甲基乙烯基醚。在本發(fā)明的陽離子聚合物中,(C)優(yōu)選為丙烯酰胺。(A)和(B)單體的烷基部分是短鏈烷基,如C1~C8烷基,優(yōu)選C1~C5,更優(yōu)選C1~C3,更優(yōu)選C1~C2。當(dāng)季化時,聚合物優(yōu)選用短鏈烷基季化,也就是C1~C8烷基,優(yōu)選C1~C5,更優(yōu)選C1~C3,最優(yōu)選C1~C2。酸加成鹽指有質(zhì)子化氨基的聚合物。酸加成鹽可通過使用鹵素(如氯化物)、乙酸、磷酸、硝酸、檸檬酸或其他酸得到。這些(A)l(B)m(C)n聚合物還含有交聯(lián)劑,它最通常是含有兩個或兩個以上不飽和官能基的物質(zhì)。交聯(lián)劑與聚合物的單體單元反應(yīng)并結(jié)合到聚合物中,因此在兩個或兩個以上的聚合物鏈之間或在相同聚合物鏈的兩個或兩個以上部分之間形成鍵合或共價鍵。適用的交聯(lián)劑的非限制性例子選自亞甲基雙丙烯酰胺、二烯丙基二烷基鹵化銨、多元醇的多烯基聚醚、丙烯酸烯丙酯、乙烯氧基烷基丙烯酸酯和多官能亞乙烯。在這里適用的交聯(lián)劑的具體例子選自亞甲基雙丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酰胺、氰基甲基丙烯酸酯、乙烯氧乙基丙烯酸酯、乙烯氧乙基甲基丙烯酸酯、烯丙基季戊四醇、三羥甲基丙烯二烯丙基醚、烯丙基蔗糖、丁二烯、異戊二烯、二乙烯基苯、二乙烯基萘、乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚和丙烯酸烯丙酯。其他交聯(lián)劑包括甲醛和乙二醛。在這里優(yōu)選用作交聯(lián)劑的是亞甲基雙丙烯酰胺??墒褂貌煌瑪?shù)量的交聯(lián)劑,這一所需要在最終的聚合物中的性質(zhì)有關(guān),如增粘效果。不受任何理論的限制,我們認(rèn)為將交聯(lián)劑加到這些陽離子聚合物中得到更加有效的增粘劑而又沒有不良效果,如在電解質(zhì)存在下拉絲性和粘度不會變差。當(dāng)交聯(lián)劑存在時,按聚合物的總重計,它可含約1至約1000ppm,優(yōu)選約5至約750ppm,更優(yōu)選約25至約500ppm,甚至更優(yōu)選約100至500ppm,最優(yōu)選約250至約500ppm。在25℃下在1摩爾氯化鈉溶液中測量的交聯(lián)聚合物特性粘度通常大于6,優(yōu)選約8至約14。交聯(lián)聚合物的分子量(重均)是高的,通常在約1百萬至約30百萬之間。具體的分子量并不重要,或低或高的重均分子量都可使用,只要聚合物在水中或組合物的其他含水載體中仍保持其要求的增粘效果。優(yōu)選的是,在25℃下1%聚合物(按有效成分計)的去離子水溶液的粘度至少為約30000厘泊,優(yōu)選至少約30000厘泊,在20轉(zhuǎn)/分鐘下用BrookfieldRVT(Brook-fieldEngineeringLaboratories,Inc.Stoughton,MA,USA)進行測量。這些陽離子聚合物可通過含有約20至約60(一般約25至約40)%(重)單體的水溶液在引發(fā)劑(通常是氧化還原引發(fā)劑或熱引發(fā)劑)存在下聚合一直到聚合中止的方法來制備。也可將交聯(lián)劑加到要聚合的單體溶液中,使它結(jié)合到聚合物中。在聚合反應(yīng)中,溫度通常從約0至95℃之間開始。聚合可通過單體(和另外的交聯(lián)劑)的水相形成反相分散液進入非含水液中,例如礦物油、羊毛脂、isodvolecmn油醇和其他揮發(fā)性和非揮發(fā)性醚、酯和醇等。除非另加說明,在說明部分中描述聚合物的所有百分?jǐn)?shù)都為摩爾百分?jǐn)?shù)。當(dāng)聚合物含有(C)單體時,按(A)、(B)和(C)的總摩爾量計,(C)單體的摩爾比例可為0至約99%。(A)和(B)的摩爾比例可各自為0至100%。當(dāng)丙烯酰胺用作(C)單體時,優(yōu)選用約20至約99%,更優(yōu)選約50至約90%。在(A)和(B)單體都存在的情況下,按摩爾計,在最終聚合物中單體(A)與單體(B)的比優(yōu)選約99∶5至約15∶85,更優(yōu)選約80∶20至20∶80。另一方面,在另一類聚合物中,該比值為約5∶95至約50∶50,優(yōu)選約5∶95至約25∶75。在另一類聚合物中,(A)∶(B)為約50∶50至約85∶15。優(yōu)選的是,(A)∶(B)為約60∶40至約85∶15,最優(yōu)選約75∶25至約85∶15。最優(yōu)選的是,單體(A)不存在,并且單體(B)單體(C)為約30∶70至約70∶30,優(yōu)選約40∶60至60∶40,最優(yōu)選約45∶50至約55∶45。在這里適用的并特別優(yōu)選的陽離子聚合物是通式為(A)l(B)m(C)n的陽離子聚合物,其中l(wèi)為0,(B)為甲基季化的二甲氨乙基甲基丙烯酸酯,(B)∶(C)為約45∶55至約55∶45,以及交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。這樣的陽離子聚合物的例子是由AlliedColloidsLtd.(Norfolk,Virginia)以商品名SalcareRSC92商售的礦物油分散液(它還可含各種助分散劑如PPG-1、trideceth-6)。該聚合物的CTFA命名為“Polyquaternium32(and)MineralOil”。在這里適用的其他陽離子聚合物是不含丙烯酰胺或其他(C)單體的陽離子聚合物,也就是n為0。在這些聚合物中,(A)和(B)單體組分為如上描述的。特別優(yōu)選的不含丙烯酰胺的聚合物是其中l(wèi)也為0的聚合物。在這種情況下,該聚合物主要是二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯單體或它的季銨鹽或酸加成鹽的均聚物。這些二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯聚合物優(yōu)選含有如上所述的交聯(lián)劑。在這里適用的主要是均聚物的陽離子聚合物是通式為(A)l(B)m(C)n的聚合物,其中l(wèi)為0,(B)為甲基季化的二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯,n為0以及交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。這樣的均聚物的例子是由AlliedcolloidsLtd,(Norfolk,VA)以商品名SalcareRSC95商售的含有約50%聚合物、約44%礦物油和約6%PPG-1tride-ceth-6作為助分散劑的混合物。該聚合物目前的CTFA命名為“Polyquaternium37(and)MineralOil(and)PPG-1Trideceth-6”。烷基羥烷基纖維素醚在這里使用的“烷基羥烷基纖維素醚”指含有纖維素主鏈也就是重復(fù)蔗糖單元的多糖主鏈的聚合物。在這些聚合物中,纖維素聚合物的羥基被羥烷基化(優(yōu)選羥乙基化或羥丙基化),生成羥烷基化纖維素,然后它進一步用C10~C30直鏈或支鏈烷基通過醚鍵合改性。典型的這類聚合物是C10~C30直鏈或支鏈醇與羥烷基纖維素的醚。在這里適用的烷基的例子選自硬脂基、異硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、十六烷基、異十六烷基、椰子基(即由椰子油的醇得到的烷基)、棕櫚基、油基、亞油基、亞麻基、山俞基及其混合物。在烷基羥烷基纖維素醚中優(yōu)選的是CTFA命名為十六烷基羥乙基纖維素的物質(zhì),它是十六烷醇與羥乙基纖維素的醚。該物質(zhì)由AqualonCorpo-ration以商品名NatrosolCSPlus銷售。季銨羥烷基纖維素聚合物在這里使用的術(shù)語“季銨羥烷基纖維素聚合物”指含有纖維素主鏈也就是重復(fù)蔗糖單元的多糖主鏈的聚合物。在這些聚合物中,纖維素聚合物的羥基被羥烷基化(優(yōu)選羥乙基化或羥丙基化),生成羥烷基化的纖維素,然后它進一步用陽離子季銨基或質(zhì)子化銨基改性。優(yōu)選的陽離子改性基是那些在氮上有至少一個C10~C20烷基鏈和兩個較短的烷基鏈(即C1或C2)的基團。在纖維素聚合物上的取代基因此可描述為-(X)NRR’R”,其中X為羥烷基(優(yōu)選-OCH2CH2-或-OCH2CHOHCH2-),R和R’為甲基或乙基,R”為C10~C20烷基(優(yōu)選月桂基、硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))。還發(fā)現(xiàn),當(dāng)R、R’和R”都是甲基(即trimonium基)時,也可得到適用的纖維素聚合物。在另一些供選擇的結(jié)構(gòu)中,在纖維素聚合物上的取代基可描述為-(X)-OCH2CH2-NRR’R”,式中X為羥烷基(優(yōu)選-OCH2CH2-或-OCH2CHOHCH2-),R和R’為甲基或乙基,R”為C10~C20烷基(優(yōu)選月桂基,硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))。還發(fā)現(xiàn),當(dāng)R、R’和R”都為甲基時(即trimonium基),也可得到適用的纖維素聚合物。在另一些供選擇的結(jié)構(gòu)中,在纖維素上的陽離子取代基含有羥乙基和羥丙基,以致這部分可描述為-(OCH2CH2O)-CH2CHOHCH2NRR’R”,其中R和R’為甲基或乙基,R”為C10~C20烷基(優(yōu)選月桂基、硬脂基或椰子基(即由椰子油得到的烷基混合物))?;蛘逺、R’和R”都為甲基(即trimonium基)。商售的陽離子改性的纖維素包括CTFA命名的polyquaternium-24,它是羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物的季銨鹽(其中上述式-(X)-OCH2CH2-NRR’R”,X為-OCH2CH2-,R和R’為甲基,R”為硬脂基)。該物質(zhì)由Amerchol公司以商品名QuaterisoftPolymerLM-200銷售。另一些商售的陽離子改性的纖維素包括laurdimonium羥乙基纖維素(其中在上式-(X)NRR’R”中,X為-OCH2CH2-,R和R’為甲基,R”為月桂基)、Steardimonium羥乙基纖維素(其中在上式-(X)NRR’R”中,X為-OCH2CH2-,R和R’為甲基,R”硬脂基)和cocodimonium羥乙基纖維素(其中,在上式-(X)NRR’R”中,X為-OCH2CH2-,R和R’為甲基,R”為椰子基)。這三個物質(zhì)的商品名分別為CrodacelQL、CrodacelQS和CrodacelQM,它們都由Croda公司商售。另一很適用的陽離子纖維素是laurdi-monium羥丙基氧乙基纖維素(其中纖維素上的改性基是-(OCH2CH2O)-CH2CHOH-CH2NRR’R”,其中R和R’為甲基,R”為月桂基),它由Croda公司以商品名CrodacelQLSpecial商售。在季銨羥烷基纖維素聚合物中優(yōu)選的是polyquaternium-24。(f)水本發(fā)明的乳液含有約25至約99.7%水,更優(yōu)選約65至約95%,最優(yōu)選約70至約90%。任選的組分乳液的水相和油相都可含有各種任選的組分。這些任選的組分中代表性的是脂肪酸本發(fā)明的一種任選組分是脂肪酸。這些脂肪酸可用來提高乳液的粘度并使成品乳液有光滑感。當(dāng)在這里使用時,這些脂肪酸可為組合物的約0.1至約10%,更優(yōu)選約0.1至7.5%,最優(yōu)選約0.1至約5%。術(shù)語“脂肪酸”指任何一種由天然來源或合成來源得到的有約10至約40個碳原子的有機酸,更優(yōu)選約10至約30個碳原子,最優(yōu)選約12至約22個碳原子。相應(yīng)的分支碳鏈物質(zhì)也包括在脂肪酸定義中。脂肪酸的非限制性例子包括月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻酸、山萮酸、異硬脂酸及其混膈物。在CTFAInternationalCosmeticIngredientDictionaryFourthEdition中描述了指肪酸的例子,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。在這里描述的脂肪酸的羥基取代的衍生物也是適用的。這些物質(zhì)的非限制性例子包括羥基硬脂酸、羥基棕櫚酸、羥基月桂酸及其混合物。脂肪醇本發(fā)明的一種任選組分是脂肪醇。這些脂肪醇可用來提高乳液的粘度,并使成品乳液有光滑感。當(dāng)在這里使用時,這些脂肪醇可為組合物的約0.1至約10%,更優(yōu)選約0.1至約7.5%,最優(yōu)選約0.1至約5%。術(shù)語“脂肪醇”指任何一種由天然來源或合成來源得到的有約10至約40個碳原子的有機醇,更優(yōu)選約10至約30個碳原子,最優(yōu)選約12至約22個碳原子。相應(yīng)的分支碳鏈的物質(zhì)也包括在脂肪醇的定義中。脂肪醇的非限制性例子包括月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、亞油醇、亞麻醇、蓖麻醇、山萮烷醇及其混合物。在CTFAInternationalCosmeticIngredientDictionaryFourthEdition中描述了脂肪醇的例子,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。濕潤劑本發(fā)明組合物的另一任選組分是濕潤劑。當(dāng)在這里使用時,該濕潤劑可為組合物的約0.1至約20%,更優(yōu)選約0.5至約10%,最優(yōu)選約1至約5%。盡管這些物質(zhì)在這里稱為濕潤劑,但它們還具有保濕、皮膚調(diào)理和其他有關(guān)的性能。在這里適用的濕潤劑的例子包括這樣一些物質(zhì),如脲類;胍類;乙醇酸和乙醇酸鹽(如銨鹽和季烷基銨鹽);乳酸和乳酸鹽(如銨鹽和季烷基銨鹽);各種形式的蘆蕓(如蘆蕓膠);多羥基醇如山梨醇、甘油、低分子量聚丙二醇(如二丙二醇和三丙二醇)、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等;聚乙二醇;糖類和淀粉類;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化葡萄糖);玻璃酸;甲殼質(zhì),沉粉接枝的聚丙烯酸鈉如Sanwet(RTM)IM-1000、IM-1500和IM-2500(由CelaneseSu-perabsorbentMaterials,Portsmouth,VA得到);乳酰胺單乙醇胺;乙酰胺單乙醇胺;丙氧基化甘油(如U.S.PatentNo.4976953在Orretal.,issuedDecember11,1990中公開的,在這里作為參考全部并入本發(fā)明)及其混合物。在本發(fā)明組合物中適用的優(yōu)選濕潤劑是脲、C3-C6二元醇和三元醇、低分子量聚丙二醇和丙氧基化的甘油。優(yōu)選的濕潤劑包括脲、丙二醇、1,3-二羥基丙烷、甘油、丁二醇、己二醇、1,4-二羥基己烷、1,2,6-己三醇、二丙二醇、三丙二醇及其混合物。更優(yōu)選的是脲、甘油、丁二醇、己二醇、甘油、二丙二醇、三丙二醇及其混合物。最優(yōu)選的是脲、甘油及其混合物。軟化劑本發(fā)明的組合物還可含有軟化劑。適用的軟化劑的例子包括(但不限于)揮發(fā)性和非揮發(fā)性硅油(如二甲聚硅氧烷、環(huán)二甲聚氧烷硅、dimethiconol等)、高度分支的烴類、非極性羧酸和醇酯及其混合物。在本發(fā)明中適用的濕潤劑還在U.S.PatentNo.4919934,toDeckneretal.,issuedApril24,1990中公開,在這里作為參考全部并入本發(fā)明。按本發(fā)明組合物的重量計,濕潤劑通常可占約0.5至約50%,更優(yōu)選約0.5至約25%,最優(yōu)選約0.5至約15%。另外一些成分各種另外的成分也可加到本發(fā)明的組合物中。這些另外的成分的非限制性例子包括維生素及其衍生物(如維生素E、醋酸維生素E等);其他增稠劑(如聚丙烯酰胺和C13~C14異構(gòu)烷烴及其由SeppicCorp.,F(xiàn)airfield,NJ以Sepigel305銷售的laureth-7以及支鏈多糖如由MichelMercierProductsInc.,Mountainside,NJ以商品名ClearogelCS11銷售的硬葡聚糖);與季戊四醇烯丙醚或蔗糖烯丙醚交聯(lián)的丙烯酸均聚物,CTFA命名為carbomer,由B.F.Goodrich以商品名Car-bopol商售;以及C10~C30烷基丙烯酸酯與丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸烷基酯的共聚物,并與蔗糖的烯丙醚或季戊四醇的烯丙醚交聯(lián),CTFA命名為acrylates/C10-30alkylarylatecrosspolymer,由B.F.Goodrich以Carbopol1342、PemulenTR-1和PemulenTR-2商售);樹脂;樹膠(如瓜耳樹膠、黃原膠等);蠟(天然的和合成的);有助于組合物成膜性能和直接性的聚合物(如二十烷和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,其中一個例子是由GAF化學(xué)公司以V-220R商售的);用于洗凈和滲出皮膚的研磨顆粒(AcuscrubMildAbrasives(如ACuscrub30、31、32、40、41、42、43、44、50、51和52),由AlliedSignal,Inc.,Morristown,NJ提供;和由3MCorpo-ration,St,Paul,MN提供的3MBrandPMUCapsulesmicroecapsulatedmineraloil;保持組合物防微生物成分的防腐劑;皮膚助滲透劑如DMSO1-十二烷基氮雜環(huán)庚-2-酮,(由UpjohmCo以Azone提供)等;人造鞣皮成分和鞣皮促進劑如二羥基丙酮、酪氨酸、酪氨酸酯如酪氨酸乙酯和phospho-DOPA);皮膚漂白(或增白)劑,包括但不限于氫醌、曲酸和偏亞硫酸鈉;抗氧化劑;螯合劑和(多價)螯合劑;以及美學(xué)組分如香料、顏料、著色劑、芳香油、皮膚感覺劑、收斂劑、潤膚劑、皮膚遮蓋劑等。這些美學(xué)組分的非限制性例子包括泛醇及衍生物(如乙基泛醇)、蘆蕓、原酸及衍生物、丁子香油、薄荷醇、樟腦、桉樹油、丁子香酚、乳酸基酯、美州金縷梅餾出物、尿囊素、紅沒藥醇、甘草酸二鉀酯等。洗凈皮膚和使有效成分沉積在皮膚上的方法本發(fā)明的乳液組合物用于洗凈皮膚同時在洗凈過程中使有效成分沉積在皮膚上。通常,將適量洗凈用組合物涂覆在要洗凈的皮膚上。優(yōu)選用水預(yù)潤濕皮膚。另一方面,可將適量洗凈用組合物通過中間涂覆到毛巾、海綿或其他涂覆設(shè)備上,再涂覆到皮膚上。業(yè)已發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物當(dāng)在洗凈過程中與水結(jié)合時提供了最佳洗凈性能。為了完成洗凈過程,用水將組合物從皮膚上澈底清洗,在皮膚表面上留下有效成分。為了洗凈皮膚并使有效成分沉積,使用有效量的乳液組合物。通常,有效量乳液與個人的需要和使用習(xí)慣有關(guān)。非限制性有效量為要洗凈皮膚面積的約0.5至約5.0毫克/厘米2。實施例以下實施例進一步描述和說明本發(fā)明范圍內(nèi)的實施方案。給出這些實施例僅僅是為了進行說明,而不作為對本發(fā)明的限制,因為在不違背本發(fā)明的精神和范圍的情況下可有許多變種。各成分用化學(xué)名或CTFA名確定。實施例I~V含水楊酸的洗凈用產(chǎn)品通過將以下各成分用傳統(tǒng)的混合技術(shù)混合在一起來制備含水楊酸的洗凈用組合物。<p>1.由Alliedcolloids(Suffolk,VA)以SalcareSC95提供。2.由Seppic公司(Fairfield,NJ)以Sepigel305提供。3.CTFA命名為具有1,1’-亞甲基-雙(4-異氰酸根環(huán)己烷)的聚[氯(甲基-1,2聯(lián)甲基)]-α-氫-Ω-羥基聚合物,由PenedermInc.(FosterCity,CA)通過BarnetProductCorp.(EnglewoodCliffs,NJ)以Topicare35A提供。4.由AqualonCorp(Wilmington,DE)以NatrosolCSPlus提供。通過將甘油、乙二胺四乙酸二鈉、十六烷羥乙基纖維素(如果有的話)和水(在這里在步驟后加入另外的水,開始用大約98%的水)混合在一起,然后在攪拌下將混合物加熱到75~80℃的方法首先制備水相。在另一單獨的容器中,在攪拌下將PPG-l4丁基醚(如果有的話)、PPG-10丁二醇(如果有的話)、PPG-30(如果有的話)和羥基端接的脲烷聚合物混合在一起,形成油相。其次,將水楊酸加到在攪拌下加熱到75~80℃的油相中。一旦水楊酸溶解,就在攪拌下將十六烷醇、硬脂醇和二硬脂基二甲基氯化銨加到該油相中。其次,在攪拌下將polyquaternium37、礦物油、PPG-1trideceth(如果有的話)、聚丙烯酰胺、C13~C14異構(gòu)烷烴和laureth-7(如果有的話)加到該油相中。隨后,在攪拌下用均質(zhì)研磨機將油相加到水相中來制得乳液。然后在混合下將生成的乳液冷卻到40℃。在另一單獨的容器中,將脲(如果有的話)溶解在余下的水中,然后在攪拌下加到乳液中。然后將乳液進一步冷卻到30℃,加入香料(如果有的話)和薄荷醇(如果有的話)。然后將乳液冷卻到室溫。為了進行洗凈,得到的乳液用于涂覆在皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物釋放出水楊酸,并用于治療粉刺,也用于治療皮膚的皺紋和改善其與年齡有關(guān)的皮膚狀態(tài)。實施例VI~IX含有水楊酸的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法來制備含有水楊酸的洗凈用乳液。p><p>1.由AlliedColloids(Suffolk,VA)以SalcareCS95提供。2.CTFA命名為有1,1’-亞甲基-雙-(4-異氰酸根合環(huán)己烷)的聚[氧(甲基-1,2-聯(lián)二甲基)]-α-氫-Ω-羥基聚合物,由PenedermInc.(FosterCity,CA)通過BarentProductCorp(EnglewoodCliffs,NJ)以Topicare35A提供。3.由AlliedSignalInc.(Morristown,NJ)以ACurscrub51MildAbrasive提供。用實施例I-IV給出的一般步驟制備乳液,包括油相的制備和水相的制備。將山萮醇(如果有的話)、steareth-21(如果有的話)和Steareth-2(如果有的話)與油相混合。將研磨顆粒(如果有的話)在攪拌下混入得到的乳液中。為了進行洗凈,生成的乳液用于涂覆在皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將水楊酸傳送到皮膚上,用來治療粉刺,也用來治療皮膚皺紋和改善其他與年齡有關(guān)的皮膚狀況。實施例X含有布洛芬的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法來制備含有布洛芬的洗凈用乳液。</tables>用實施例I-IV給出的一般步驟制備乳液,用2%布洛芬代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆在皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將布洛芬傳送到皮膚上,并用來提供消炎效果。實施例XI含有2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚的洗凈用產(chǎn)品通過傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法來制備含有2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚的洗凈用乳液。</tables>用實施例I-IV給出的一般步驟制備乳液,用0.5%2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆在皮膚上。當(dāng)從皮膚上清先時,組合物將2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚傳送到皮膚上,并用于治療粉刺并提供防微生物效果。實施例XII含有視黃酸的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法制備含反-視黃酸的洗凈用乳液。用實施例I-IV給出的一般步驟制備乳液,用0.1%反-視黃酸代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆在皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將反視黃酸傳送到皮膚上,并用于治療粉刺,也用于治療皮膚的皺紋和改善其他與年齡有關(guān)的皮膚狀態(tài)。實施例XIII含苯氧基異丙醇的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法制備含苯氧基異丙醇的洗凈用乳液用實施例I-IV給出的一般步驟制備乳液,用6%苯氧基異丙醇代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆到皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將苯氧基異丙醇傳送到皮膚上,并用來治療粉刺并提供防微生物效果。實施例XIV含克霉唑的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法來制備含克霉唑的洗凈用乳液。用實施例I-IV給出的一般步驟來制備乳液,用1%克霉唑代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆到皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將克霉唑傳送到皮膚上,并用來提供防霉效果。實施例XV含防曬劑的洗凈用產(chǎn)品通過用傳統(tǒng)的混合技術(shù)將以下成分混合在一起的方法來制備含防曬劑的洗凈用乳液。用實施例I-IV給出的一般步驟來制備乳液,用7.5%對甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和3%羥甲氧苯酮的混合物代替2%水楊酸。為了進行洗凈,生成的乳液用來涂覆到皮膚上。當(dāng)從皮膚上清洗時,組合物將對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯和羥甲氧苯酮傳送到皮膚上,并用來防護太陽的紫外線。權(quán)利要求1.一種個人洗凈用水包油型乳液組合物,它含有(a)0.05~20%溶解度參數(shù)為7~13的有效成分;(b)0.1~25%下式的烷氧基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0~6中的一個整數(shù),R’為甲基和乙基,n為3~30中的一個整數(shù);或者下式的烷氧基化的二醚式中R”選自甲基和乙基,P為約1~6的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,以致總和為3~30中的一個整數(shù);(c)0.05~10%乳化劑;(d)0~10%助沉積聚合物;(e)0~10%聚合物增稠劑;以及(f)25~99.7%水。2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液組合物,其中所述的有效成分選自水楊酸、順視黃酸、反視黃酸、壬二酸、紅霉素、間苯二酚、布洛芬、萘普生、氫化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄椤?-異丙基-二苯甲?;淄?、3-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、4-(2-羥乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物,其中所述的乳化劑為有下式的陽離子銨鹽式中R1為有12~22個碳原子的烷基,R2為氫或有1~22個碳原子的烷基,R3和R4各自獨立選自氫或有1~3個碳原子的烷基,X為選自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的助沉積劑選自羥基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物;優(yōu)選的是,所述的羥基端接的脲烷聚合物有下式式中R表示有1~20個碳原子的烷基或鏈烯基,或有5~10個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基,或有6~10個碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基,上述基團是未取代的或被1個或多個C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或鹵素原子取代的,R1為相同的或不同的烷基或鏈烯基;m為選擇的一個整數(shù),使(O-R1)部分的分子量為40~6000;n和n’是0~30中一個相同的或不同的整數(shù),與m一起使羥基端接的脲烷化合物的分子量為220~37000。3.根據(jù)權(quán)利2的乳液組合物,其中所述的聚丙二醇有下式式中n為10~50中的一個整數(shù),以及其中所述的烷氧基化的醚或烷氧基化的二醚選自PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30異十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十六烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-101,2,6-己三醇醚、PPG-151,2,6-己三醇醚、PPG-101,4-丁二醇二醚、PPG-121,4-丁二醇二醚、PPG-141,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-101,6-己二醇二醚,PPG-121,6-己二醇二醚,PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物;優(yōu)選的是,其中所述的烷氧基化的醚或烷氧基化的二醚選自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-11硬脂基醚、PPG-20油基醚、PPG-101,4-丁二醇二醚、PPG-121,4-丁二醇二醚,PPG-10,1,6-己二醇二醚、PPG-121,6-己二醇二醚及其混合物;更優(yōu)選的是,其中所述的烷氧基化的醚和烷氧基化的二醚選自PPG-14丁基醚、PPG-15硬脂基醚、PPG-101,4丁二醇二醚及其混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求3的乳液組合物,其中所述的陽離子乳化劑選自二月桂基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、二肉豆蔻基二甲基氯化銨、二棕櫚基二甲基氯化銨及其混合物;其中所述的聚合物增稠劑選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羥烷基纖維素醚、季銨羥烷基纖維素聚合物及其混合物;優(yōu)選的是,其中所述的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物是含有單體單元(A)l、(B)m、(C)n和交聯(lián)劑的聚合物,其中(A)是二烷氨基烷基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(B)是二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(C)是可與(A)或(B)聚合的非離子單體,以及l(fā)、m、n各自獨立為0或大于0,但l和m中至少1個為1或大于1,其中所述的交聯(lián)劑是亞甲基雙丙烯酰胺。5.根據(jù)權(quán)利要求4的乳液組合物,其中所述的烷基羥烷基纖維素醚是十六烷基羥乙基纖維素以及所述的季銨羥烷基纖維素聚合物選自poly-quaternium-24、laurdimonium羥乙基纖維素、steardimoni-um羥乙基纖維素、cocodimonium羥乙基纖維素及其混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5的乳液組合物,其中還含有0.1~10%脂肪醇;優(yōu)選的是,其中所述的脂肪醇選自月桂醇、肉豆蔻醇、十六烷醇、硬脂醇、異硬脂醇、油醇、亞油醇、亞麻醇、蓖麻醇、山萮醇及其混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求6的乳液組合物,其中還含有1~5%濕潤劑;優(yōu)選的是,其中所述的濕潤劑選自脲、甘油、丙氧基化甘油、丁二醇、二丙二醇、三丙二醇、己二醇及其混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的乳液組合物,其中還含有1~10%軟化劑,它選自揮發(fā)性硅油、非揮發(fā)性硅油、高度分支的烴類及其混合物;以及其中所述的乳化劑還含有高HLB非離子乳化劑和低HLB非離子乳化劑的混合物;其中所述的高HLB非離子乳化劑選自ceteth-10、steareth-21及其混合物;以及所述的低HLB非離子乳化劑選自steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8的乳液組合物,其中所述的助沉積聚合物為下式的聚丙二醇式中n為10~50中的一個整數(shù)。10.一種個人洗凈用水包油型乳液組合物,它含有(a)0.05%~20%水楊酸;(b)0.1~25%下式的烷基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0~6中的一個整數(shù),R’選自甲基和乙基,n為3~30中的一個整數(shù);或者下式的烷氧基化的二醚式中R’選自甲基和乙基,P為約1~6中的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使它們的和為3~30中的一個整數(shù);(c)0.05~10%乳化劑;(d)0~10%助沉積聚合物;(e)0~10%聚合物增稠劑;以及(f)25~99.7%水;其中所述的組合物的pH值為2~7,優(yōu)選的是,其中所述的組合物的pH值為約2.5至約5,更優(yōu)選的是,所述組合物的pH值為約2.5約至4,最優(yōu)選的是,所述組合物的pH值為約2.5至約3。11.根據(jù)權(quán)利要求10的乳液組合物,其中所述的乳化劑是下式的陽離子銨鹽式中R1為有12~22個碳原子的烷基,R2為氫或有1~22個碳原子的烷基,R3和R4各自獨立選自氫或有1~3個碳原子的烷基,X為陰離子,選自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的助沉積劑聚合物選自羥基端接的脲烷聚合物、聚丙二醇及其混合物;其中所述的羥基端接的脲烷有下式式中R表示有1~20個碳原子的烷基或鏈烯基,或有5~10個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基,或有6~10個碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基,上述基團是未取代的或被1個或多個C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或鹵素原子取代的,R1為相同的或不同的烷基或鏈烯基;m為一選擇的整數(shù),使(O-R1)部分的分子量為40~6000;n和n’為0~30中相同的或不同的整數(shù),與m相關(guān)聯(lián),使羥基端接的脲烷化合物的分子量為220~37000。12.根據(jù)權(quán)利要求11的乳液組合物,其中所述的聚丙二醇有下式式中n為10~50中的一個整數(shù);其中所述聚合物增稠劑選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羥烷基纖維素醚、季銨羥烷基纖維素聚合物及其混合物,優(yōu)選的是,其中所述的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物為含有單體單元(A)l、(B)m、(C)n和交聯(lián)劑的聚合物,其中(A)為二烷氨基烷基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(B)為二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(C)為可與(A)或(B)聚合的非離子單體,以及l(fā)、m、n各自獨立為0或大于0,但l和m中至少一個為1或大于1,其中所述的交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。13.根據(jù)權(quán)利要求12的乳液組合物,其中所述的乳化劑還含有高HLB非離子乳化劑和低HLB非離子乳化劑的混合物,優(yōu)選的是,其中所述的高HLB非離子乳化劑選自ceteth-10、steareth-21及其混合物,而所述的低HLB非離子乳化劑選自steareth-2、ceteth-2、laureth-2及其混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求11的乳液組合物,其中所述的助沉積聚合物為下式的聚丙二醇式中n為10~50中的一個整數(shù)。15.一種個人洗凈用水包油型乳液組合物,它含有(a)0.05~20%溶解度參數(shù)為7~13的有效成分;(b)0.1~25%下式的烷氧基化的醚式中R選自氫和C1~C30直鏈或支鏈烷基,m為0~6中的一個整數(shù),R”選自甲基和乙基,n為3~30中的一個整數(shù);或如下式的烷氧基化的二醚式中R”選自甲基和乙基,P為1~6中的一個整數(shù),q和r各自獨立選擇,使其和為3~30中的一個整數(shù);(c)0.05~10%乳化劑;(d)0.1~10%助沉積聚合物,它為羥基端接的脲烷聚合物和聚丙二醇的混合物,其重量比為1∶1.5至1.5∶1;(e)0~10%聚合物增稠劑;以及(f)25~99.7%水。16.根據(jù)權(quán)利要求15的乳液組合物,其中所述的羥基端接的脲烷聚合物有下式式中R表示有約1至20個碳原子的烷基或鏈烯基,或有5~10個碳原子的環(huán)烷基或環(huán)烯基,或有6~10個碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基,上述基團是未取代的或被1個或多個C1~C6烷基、C1~C6烷氧基、C1~C6烷氧基取代的C1~C6基、硝基或氨基或鹵素原子取代的;R1為相同的或不同的烷基或鏈烯基、m為所選的一個整數(shù),使(O-R1)部分的分子量為40~6000,n和n’為0~30中相同的或不同的整數(shù),并與m關(guān)聯(lián)使羥基端接的脲烷的分子量為220~37000;以及其中所述的聚丙二醇有下式式中n為10~50中的一個整數(shù)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的乳液組合物,其中所述的有效成分選自水楊酸、順視黃酸、反視黃酸、壬二酸、紅霉素、間苯二酚、布洛芬、萘普生、氫化可的松、苯氧基乙醇、苯氧基丙醇、苯氧基異丙醇、2,4,4’-三氯-2’-羥基-二苯醚、3,4,4’-三氯二苯脲、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、N,N-二甲基-對氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰雙苯丙烯辛酯、羥甲氧苯酮、水楊酸三甲己酯、水楊酸辛酯、4,4’-甲氧基-叔丁基二苯甲?;淄椤?-異丙基-二苯甲?;淄椤?-亞芐基樟腦、3-(4-甲基亞芐基)樟腦、4-(2-羥乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲氨基苯甲酸酯及其混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求17的乳液組合物,其中所述的乳化劑為有下式的陽離子銨鹽式中R1為有12~22個碳原子的烷基,R2為氫或有1~22個碳原子的烷基,R3和R4各自獨立選自氫或有1~3個碳原子的烷基,X為陰離子,選自氯根、溴根、碘根、乙酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、乳酸根、檸檬酸根、甘醇酸根及其混合物;其中所述的烷氧基化醚或烷氧基化二醚選自PPG-10丁基醚、PPG-11丁基醚、PPG-12丁基醚、PPG-13丁基醚、PPG-14丁基醚、PPG-15丁基醚、PPG-16丁基醚、PPG-17丁基醚、PPG-18丁基醚、PPG-19丁基醚、PPG-20丁基醚、PPG-22丁基醚、PPG-24丁基醚、PPG-30丁基醚、PPG-11硬脂基醚、、PPG-15硬脂基醚、、PPG-10油基醚、PPG-7月桂基醚、PPG-30異十六烷基醚、PPG-10甘油基醚、PPG-15甘油基醚、PPG-10丁二醇醚、PPG-15丁二醇醚、PPG-27甘油基醚、PPG-30十六烷基醚、PPG-28十六烷基醚、PPG-10十六烷基醚、PPG-10己二醇醚、PPG-15己二醇醚、PPG-101,2,6-己三醇醚、PPG-151,2,6-己三醇醚、PPG-101,4-丁二醇二醚、PPG-121,4-丁二醇二醚、PPG-141,4-丁二醇二醚、PPG-2丁二醇二醚、PPG-101,6-己二醇二醚、PPG-121,6-己二醇二醚、PPG-14己二醇二醚、PPG-20己二醇二醚及其混合物;其中所述的聚合物增稠劑選自交聯(lián)的聚丙烯酸酯聚合物、烷基羥烷基纖維素醚、季銨羥烷基纖維素聚合物及其混合物;優(yōu)選的是,其中所述的交聯(lián)聚丙烯酸酯聚合物為含單體單元(A)l、(B)m、(C)n和交聯(lián)劑的聚合物,其中(A)為二烷氨基烷基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(B)為二烷氨基烷基甲基丙烯酸酯單體或其季銨鹽或酸加成鹽,(C)為可與(A)或(B)聚合的非離子單體,以及l(fā)、m和n各自獨立為0或大于0,但l和m中至少一個為1或大于1,以及其中所述的交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺。19.根據(jù)權(quán)利要求18的乳液組合物,其中所述的烷基羥烷基纖維素為十六烷基羥乙基纖維素,其中所述的季銨羥烷基纖維素聚合物選自polyquaternium-24、laurdimonium羥乙基纖維素、Steardimoni-um羥乙基纖維素、cocodimonium羥乙基纖維素及其混合物,其中所述的有效成分為水楊酸以及其中乳液的pH值為約2至約7,優(yōu)選2.5~3。20.根據(jù)權(quán)利要求19的乳液組合物,其中所述的乳化劑還含有高HLB非離子乳化劑和低HLB非離子乳化劑的混合物;優(yōu)選的是,其中所述的高HLB非離子乳化劑選自ceteth-10、steareth-21、及其混合物,以及所述的低HLB非離子乳化劑選自steareth-2、eteth-2、laureth-2及其混合物。21.一種洗凈皮膚同時使有效成分沉積在皮膚表面上的方法,所述的方法包括局部涂覆隨后從皮膚上清洗有效數(shù)量的權(quán)利要求1~20中任一項的組合物。全文摘要一種個人洗凈用水包油型乳液組合物。這種組合物用于洗凈皮膚,同時在洗凈過程中使有效成分沉積在皮膚上。文檔編號A61K47/08GK1130864SQ94193322公開日1996年9月11日申請日期1994年8月2日優(yōu)先權(quán)日1993年7月3日發(fā)明者G·E·德克尼爾,R·L·邁克曼紐斯,D·M·福蘭克申請人:普羅克特和甘保爾公司