專(zhuān)利名稱(chēng)：新型可吸性沉淀二氧化硅和以此二氧化硅為基礎(chǔ)的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可吸性沉淀二氧化硅和以此二氧化硅為基礎(chǔ)的組合物。
眾所周知可用二氧化硅載體載帶液體，其目的是將不能或難于搬運(yùn)的液體轉(zhuǎn)化成易于包袋，例如成袋并可易于分散和混入其他細(xì)粒固體成分的流動(dòng)粉。
所得組合物即二氧化硅載體吸收的液體下稱(chēng)為載帶組合物。
該組合物活性物質(zhì)含量高且密度大，易搬運(yùn)即流動(dòng)性好且灰塵少。這些不同的要求有時(shí)是相抵觸的。這些質(zhì)量問(wèn)題當(dāng)然與用作載體的二氧化硅性質(zhì)密切相關(guān)。
本發(fā)明第一目的是生產(chǎn)高質(zhì)量可吸性二氧化硅。
本發(fā)明第二目的是制取高密度、高流動(dòng)性和低塵量載帶組合物。因此本發(fā)明可吸性沉淀二氧化硅特點(diǎn)如下BET表面至少170m2/g;
吸油量(DOP)220-300ml/100g;
壓實(shí)態(tài)填充密度至少0.29;
平均粒徑80-150mm;
粒度分散指數(shù)最大0.70。
已發(fā)現(xiàn)因上述特點(diǎn)的結(jié)合而使本發(fā)明二氧化硅特別適于作液體的載體。
當(dāng)然，本發(fā)明還涉及以包括沉淀二氧化硅如上述二氧化硅載體吸收的液體為基礎(chǔ)的載帶組合物。
本發(fā)明其他特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)見(jiàn)下述及非限制性實(shí)例。
上述二氧化硅因上述性能組合而特別有用。
首先，該二氧化硅BET表面至少170m2/g，特別是至少210m2/g，優(yōu)選為170-400m2/g或210-4003/g。
表面BET接JournalofAmericanChemicalSocietyvol，60，page309，F(xiàn)ebruary1938中所述BRUNAUER-EMMET-TELLER法和NFT45007(5·11)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。
本發(fā)明二氧化硅另一特點(diǎn)是其吸油量。吸油量(DOP)接NFT30-022(mars53)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定，其中采用鄰苯二甲酸二辛酯，吸油量為220-300ml/100g，特別是220-280且優(yōu)選為240-280ml/100g。
其密度為至少0.29，為接AFNOR N0030100標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的壓實(shí)態(tài)填充密度，特別是0.29-0.4且優(yōu)選為0.29-0.36。
最后，粒度也為本發(fā)明二氧化硅的重要特點(diǎn)。
該粒度表明顆粒平均粒徑d50為80-150mm，特別是90-130mm。
該粒度按NFXII，507標(biāo)準(zhǔn)干性過(guò)篩測(cè)得。
此外本發(fā)明二氧化硅粒度分布很窄。這可由分散指數(shù)(I.D.)最大0.70，特別是0.6來(lái)加以說(shuō)明。該指數(shù)對(duì)應(yīng)于式(d84-d16)/2d50，其中dn表示直徑，說(shuō)明n%的顆粒粒徑低于此直徑值。
按本發(fā)明具體實(shí)施方案，二氧化硅還具有以下特點(diǎn)。
本發(fā)明二氧化硅一般pH4-8，特別是5.5-7，該pH按NFT-45007(5.5)測(cè)定。
另外，本發(fā)明二氧化硅優(yōu)選為產(chǎn)品本身燃燒損失最多13%，而干產(chǎn)品為最多6%〔NFT45007(5·3)〕。
該二氧化硅可用多種方法制得如將硅酸鹽與酸化劑反應(yīng)，如與無(wú)機(jī)酸如碳酸，硫酸或鹽酸反應(yīng)。因此可將酸加入硅酸鹽底部或同時(shí)將全部或部分酸和硅酸鹽加入水桶底中，在鹽或非鹽或硅酸鹽溶液存在下進(jìn)行。
還可有利地進(jìn)行處理，即在第一次沉淀后將硅酸鹽溶液和/或酸引入反應(yīng)介質(zhì)中。
在反應(yīng)糊過(guò)濾后，收集濾餅，必要時(shí)洗滌，濾餅然后一般粉化以進(jìn)行干燥。
粉化時(shí)以及必要時(shí)在二氧化硅制法的各個(gè)先前步驟中，可有利地加入餅或在反應(yīng)介質(zhì)中加入呈低粘性或易泵送懸浮態(tài)的鋁化合物。可參考FRN02536380。
優(yōu)選條件是粉化態(tài)餅干燥前燃燒損失最多77%優(yōu)選最多75%。
應(yīng)注意到向餅中，特別是其粉化時(shí)加先期干燥的二氧化硅可得到該燃燒損失值。
干燥餅以得到最終產(chǎn)品的操作可按各種已知方式進(jìn)行，如霧化，特別是用渦輪霧化器。
本發(fā)明二氧化硅特別適于載帶液體，因此可制成載帶組合物。
有大量液體可載帶于載體上，如陰離子型洗滌用表面活性劑如磺酸鹽或非離子型表面活性劑如醇或酚;橡膠業(yè)用硫化促進(jìn)劑和抗氧化劑。
這里要特別提出補(bǔ)充人畜飲食的液體。
特別是維生素A，B，C，D，E和K。
維生素B中可特地舉出膽堿和其衍生物，特別是膽堿鹽酸鹽。
二氧化硅載體吸收液體可按已知方式進(jìn)行，如在混合器中將液體噴到二氧化硅上。
液體吸收量與用途有關(guān)。本發(fā)明二氧化硅可制成液體含量超過(guò)50%(重)，特別是高達(dá)70%如50-60%的組合物。
一般，本發(fā)明二氧化硅可制成高密度，高流動(dòng)性和低粉塵組合物。
具體如維生素，特別是維生素E和膽堿鹽酸鹽的組合物，其DRT至少0.60，特別是至少0.65，甚至至少0.70。
組合物傾斜角(按NFT20-221)為最高32°。
同一組合物的粉塵指數(shù)低于2，甚至低于1。
粉塵測(cè)定用法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)8703159所述裝置進(jìn)行。
該裝置連接到恒定微流裝置上，將光電膜停留時(shí)間變化轉(zhuǎn)化為拉伸狀態(tài)，再于1-100mV梯度的曳光表上以峰谷形式圖示。峰的mV值為粉塵指數(shù)(IP)。
比較起來(lái)，同一組合物但用先前二氧化硅載體的IP至少為3。
維生素載帶組合物的如前述分散指數(shù)最大0.55。
下述具體實(shí)例說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)例1該例制取本發(fā)明可吸性二氧化硅。
于70℃以比例3.5在硅酸鈉桶底加硫酸。形成二氧化硅糊pH調(diào)為5后過(guò)濾并將濕濾餅洗滌后粉化。
粉化時(shí)加入先期干燥的二氧化硅以使粉化濾餅的燃燒損失達(dá)75%。pH然后調(diào)為6.0。
粉化濾餅噴霧干燥后得特點(diǎn)如下的二氧化硅pH6.7DOP250ml/100gDRT 0.32 BET 270m2/gD50105μm ID 0.5實(shí)例2用實(shí)例1二氧化硅作維生素E的載體。
在以20T/mn轉(zhuǎn)動(dòng)并且其內(nèi)軸以1900T/mn轉(zhuǎn)動(dòng)的71V型混合器中將維生素載于載體上，其中橫向裝有板，借此將維生素噴霧并將滾刀固定在其上。
將上述二氧化硅全部加入混合器后再將維生素噴到二氧化硅上。混合5分鐘后再均化2分鐘。
維生素固持溫度70℃，恒定流量100ml/mn。
最終混合物中，重量比為46%SiO2和54%d，1-α生育粉的乙酸鹽。
組合物特點(diǎn)如下DRT0.70傾角30°d5090um ID＜1ID0.55實(shí)例3該例制取第二種本發(fā)明可吸性二氧化硅。
操作同實(shí)例1。不過(guò)，反應(yīng)后再多一次處理，其中向反應(yīng)介質(zhì)中引入硫酸鈉溶液和硫酸。
洗滌并粉化濾餅后加先期干燥的二氧化硅，以達(dá)到74%的粉化餅的燃燒損失。還向餅中加易泵送粉化懸浮液態(tài)的鋁酸鈉(4000ppm(重)，以無(wú)水二氧化硅計(jì))。pH調(diào)為6并且懸浮液同實(shí)例1干燥。
所得二氧化硅特點(diǎn)如下pH 7.0 ID 0.5 d50100umDRT 0.34 DOP 240ml/100g BET 200m2/g實(shí)例4操作同實(shí)例2，但將膽堿鹽酸鹽載帶于實(shí)例3二氧化硅上。
最終組合物中比例如下60份(重)70%膽堿鹽酸鹽水溶液，40份二氧化硅，0.3份添加劑(硬脂酸鎂)。
組合物特點(diǎn)如下DRT0.77IP1.6傾角31°ID0.5d5090um實(shí)例5比較用RHONE-POULENC公司以商標(biāo)Tix-O-Sil38A銷(xiāo)售的二氧化硅作載體，其特點(diǎn)如下pH7ID＞0.7DRT0.22DOP340ml/100gd5060μm BET 330m2/g在與實(shí)例2相同條件下以維生素E為基礎(chǔ)的組合物特點(diǎn)如下DRT0.50傾角41°ID＞0.7d5080um IP ＞5可以看出，與實(shí)例1比較，該組合物流動(dòng)性低且粉塵量大。
權(quán)利要求
1.沉淀二氧化硅，其特點(diǎn)如下BET表面至少170m2/g；吸油量220-300ml/100g；壓實(shí)態(tài)填充密度至少0.29；平均粒徑80-150mm；粒度分散指數(shù)最大0.70。
2.權(quán)利要求1的二氧化硅，其特征是其BET表面至少210m2/g，特別是210-400m2/g。
3.權(quán)利要求1或2的二氧化硅，其特征是吸油量220-280ml/g。
4.上述權(quán)利要求之一的二氧化硅，其特征是其pH4-8。
5.載帶組合物，其特征是其中包括用特點(diǎn)如下的沉淀二氧化硅載體吸收的液體BET表面至少170m2/g;吸油量220-300ml/100g;壓實(shí)態(tài)填充密度至少0.29;平均粒徑80-150mm;粒度分散指數(shù)最大0.70。
6.權(quán)利要求6的組合物，其特征是二氧化硅BET表面至少210m2/g，特別是210-400m2/g。
7.權(quán)利要求5或6的組合物，其特征是二氧化硅吸油量220-280ml/100g。
8.權(quán)利要求5-7之一的組合物，其特征是二氧化硅pH4-
9.權(quán)利要求5-8之一的組合物，其特征是前述液體為維生素。
10.權(quán)利要求9的組合物，其特征是前述液體選自維生素A，B，C，D，E和K。
11.權(quán)利要求9或10的組合物，其特征是前述液體為膽堿鹽酸鹽。
12.權(quán)利要求9-11之一的組合物，其特征是壓實(shí)態(tài)填充密度至少0.60，特別是0.65。
13.權(quán)利要求9-12之一的組合物，其特征是其傾角最大32°。
14.權(quán)利要求1-4所述類(lèi)型二氧化硅制法，其特征是干燥燃燒損失最大77%的沉淀餅。
全文摘要
本發(fā)明涉及可吸性沉淀二氧化硅和以此二氧化硅吸收液體如維生素為基礎(chǔ)的組合物。本發(fā)明二氧化硅特點(diǎn)如下BET表面至少170m吸油量220-300ml/100g；壓實(shí)態(tài)填充密度至少0.29；平均粒徑80-150mm；粒度分散指數(shù)最大0.70。
文檔編號(hào)A61K9/18GK1042132SQ89103349
公開(kāi)日1990年5月16日 申請(qǐng)日期1989年5月18日 優(yōu)先權(quán)日1988年5月19日
發(fā)明者龐崇·杰安-路克, 羅伯特·萊昂 申請(qǐng)人:羅鈉布朗克化學(xué)公司