專利名稱:抗微生物的泥炭蘚組分的制作方法
本發(fā)明與抗微生物的組分有關(guān)，尤其與生產(chǎn)衛(wèi)生和保健用品(特別是象吸收和保留體液及要求控制微生物群體一類(lèi)的用品)的有效成分有關(guān)。這類(lèi)用品可以包括，例如衛(wèi)生餐巾、月經(jīng)棉墊、傷口繃帶、外科用紗布、尿布、床墊等。
很久以前就有人建議過(guò)，在上述體液吸收用品中應(yīng)加入抗微生物的組分和化合物，以便抑制病理微生物增加和抑制微生物在新陳代謝過(guò)程中把蛋白質(zhì)物質(zhì)分解成有氣味的或者對(duì)皮膚有刺激性的化合物。這種建議的實(shí)例可見(jiàn)美國(guó)專利3，920，020;4，034，084;3，490，454;3，172，817;3，707，148;3，340，875;和2，837，462號(hào)的內(nèi)容。
本發(fā)明還充實(shí)了可以加到體液吸收用品中具有抗菌性能的不同化合物的論述。在這類(lèi)化合物中，有一種持別有效的是.H·W·羅斯莫爾于1978年在《工業(yè)微生物學(xué)的進(jìn)展》一書(shū)(第20卷，第4章)中提出的雜環(huán)化合物。這種化合物可以在市場(chǎng)上從不同生產(chǎn)廠家買(mǎi)到。有的以粉劑形式銷(xiāo)售，有的以溶液形式銷(xiāo)售，也有的以乳劑形式銷(xiāo)售。
此種化合物有各種各樣的用途，例如，它可以作乳膠漆、粘合劑、各種洗滌劑、金屬加工液、纖維潤(rùn)滑系統(tǒng)、紡織制造過(guò)程和油墨等的防護(hù)劑。
如果把這種抗微生物的雜環(huán)化合物加到主要是木漿或其它纖維素物質(zhì)作為吸收劑的吸收用品中，可以看到，只有少量的抗微生物劑牢固地粘結(jié)到纖維素物質(zhì)上(所謂“牢固”的意思是指能耐多次水洗)。這點(diǎn)數(shù)量不足以使吸收用品達(dá)到所要求的抗微生物程度。因此，需要一種能夠牢固地保留象雜環(huán)化合物一類(lèi)的抗微生物的化合物的組分，用于體液吸收用品中。
依照本發(fā)明，可以提供一種能夠抑制許多微生物生長(zhǎng)的組分。尤其這種組分含有能牢固地粘結(jié)選自抗微生物雜環(huán)化合物一類(lèi)的抗微生物化合物的泥炭蘚。泥炭蘚宜用板狀的。
采用泥炭蘚時(shí)，含有纖維素物質(zhì)的組分和抗菌微生物化合物的組分大不相同，抗微生物的化合物會(huì)大量、牢固地粘結(jié)在泥炭蘚上，足以使體液吸收用品達(dá)到有效的抗微生物程度。加在水溶液或其它溶劑溶液中的雜環(huán)化合物可用于原泥炭蘚、精制泥炭蘚，最好用于板狀的泥炭蘚。以后者基質(zhì)的形態(tài)為最好，正如1982年5月12日和1982年9月24日分別申請(qǐng)的、系列號(hào)為377，532和423，387的美國(guó)專利所指出，它是最適宜用在吸收用品中。使用方法比較簡(jiǎn)單，先將泥炭蘚基質(zhì)浸泡在抗微生物的化合物溶液中，然后再進(jìn)行干燥。用于衛(wèi)生用品的各種抗微生物的化合物必須是無(wú)毒的。根據(jù)以上的論述，這些用品對(duì)于細(xì)菌和酵母都具有很強(qiáng)的抗菌活性。
依照本發(fā)明，可以提供一種含有抗微生物的雜環(huán)化合物牢固地粘結(jié)到泥炭蘚上的組分。
眾所周知，許多雜環(huán)化合物都具有抗菌性能。關(guān)于這一點(diǎn)，上面提到的·H·W·羅斯莫爾一書(shū)已論述得很清楚。廣義說(shuō)來(lái)，這種雜環(huán)化合物是具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物，環(huán)上至少帶有兩種不同原子的化合物，最簡(jiǎn)單的是環(huán)氧乙烷，它被廣泛地用作滅菌劑。利用雜環(huán)化合物來(lái)抗微生物是相當(dāng)古老的技術(shù)，最初可能是利用金雞納樹(shù)皮生產(chǎn)的奎寧。
令人特別感興趣的是，與本發(fā)明有關(guān)的各種雜環(huán)化合物目前在市場(chǎng)上都可以買(mǎi)得到，它們有
a)10，10′氧化二苯氧基胂，由文特龍(Ventron)公司銷(xiāo)售，商標(biāo)為“Durotex”，其結(jié)構(gòu)為

美國(guó)專利3，288，674指出，這種化合物溶于醇和分散于水中。它們有的以非離子組分形式出售，如Durotex7599;有的以陰離子組分形式出售，如“Durotex7603”;還有的以陽(yáng)離子組分形式出售，如“Durotex7604”。
b)咪唑烷基尿素，由薩頓研究實(shí)驗(yàn)公司(Sutton Laboratories Iuc.)銷(xiāo)售，商標(biāo)為“Germall 115”，其結(jié)構(gòu)為

C)氯化1-十六烷基吡啶鎓(原文有誤)，其結(jié)構(gòu)為

d)2正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，由羅姆哈斯公司(Rohmand Haas Company)銷(xiāo)售，商標(biāo)為“Kathon LM”，其結(jié)構(gòu)為

e)2-巰基苯并噻唑鈉，由R·T·范德比爾持(Vanderbilt)公司將它與二甲基二硫代氨基甲酸鈉混在一起出售，使用的商標(biāo)為“Vancide 51”，其結(jié)構(gòu)為

f)1-(3-氯烷基)-3，5，7，三吖-1-氯化氮氮鎓金剛烷順式異構(gòu)體，由道化學(xué)公司銷(xiāo)售，商標(biāo)為“Dowicil 200”，其結(jié)構(gòu)為

“Dowicil 200”是可供選擇用的化合物。
泥炭蘚基質(zhì)可以是原泥炭蘚，最好是細(xì)葉泥炭蘚。這種泥炭蘚至少可以保留約15倍重量的水，最好是保留20倍左右水的。泥炭蘚要進(jìn)行有效的篩選，以便除去象根、枝一類(lèi)的雜物。當(dāng)把篩選后得到的泥炭蘚加到吸收用品中去時(shí)，最好還要使用篩選的方法對(duì)原泥炭蘚進(jìn)一步精制，以便除去所含的泥炭粉末。一般來(lái)說(shuō)，合用的篩分是100目以上的部分。為了保證把大部分的泥炭粉末除去，75目以上的篩分更好，50目左右以上的篩分最好。例如，48目以上的篩分可以得到最好的物料。
精制的泥炭蘚還要進(jìn)行其它方面的處理，例如漂白或者與其它成分一起混合，例如與機(jī)制木漿、牛皮紙漿或象聚酯纖維一類(lèi)的非纖維素的纖維一起混合。更好的形式是，泥炭蘚和其它物料一起形成水漿，再把它濕壓成低密度的板，這種產(chǎn)品便于用設(shè)備加工，來(lái)生產(chǎn)吸收用品。
將抗微生物的化合物加到適宜的溶劑中，例如水或者乙醇中，制成化合物溶液，再將基質(zhì)與溶液在混合器中混合，或者將板狀的泥炭蘚浸泡在溶液中，可以把抗微生物的化合物牢固地粘結(jié)到泥炭蘚基質(zhì)上。另一種方法是，如果泥炭蘚是板狀的，可以將抗微生物的化合物加到用來(lái)制板的漿料液體中。化合物溶液的有效濃度可以低到0.01%(重)，但是使用濃度可以高達(dá)5%(重)或更高。一般使用溶液的低限濃度為0.05%(重)較好，但是如果使用溶液的濃度采用0.1%(重)甚至?xí)?。將泥炭蘚和抗微生物溶液混合以后的組分加以洗滌，有利于除去過(guò)多的抗微生物溶液。
用低達(dá)0.2%(重)濃度的雜環(huán)抗微生物的化合物溶液對(duì)泥炭蘚基質(zhì)進(jìn)行簡(jiǎn)單處理，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，每克基質(zhì)至少能粘結(jié)5毫克的雜環(huán)化合物。如果使用溶液的濃度高達(dá)5%(重)，那么每克泥炭蘚基質(zhì)可以粘結(jié)50毫克以上的化合物。使人感到十分驚奇的是，在使用濃度為0.2%(重)的化合物溶液處理木漿基質(zhì)時(shí)，其粘結(jié)的化合物量檢測(cè)不出來(lái)。在溶液濃度為5%(重)時(shí)，每克木漿基質(zhì)粘結(jié)的化合物僅在2毫克以下。所謂“粘結(jié)量”是指按下述蒸餾試驗(yàn)測(cè)出的化合物量。
研究下面的實(shí)例，可以更好地理解本發(fā)明。
實(shí)例1
為了說(shuō)明本發(fā)明的組分可以提高抗微生物活性，現(xiàn)將泥炭蘚基質(zhì)與木漿基質(zhì)進(jìn)行比較。
在所有情況下，都用5克基質(zhì)物料與200毫升的上述“DowiCil”抗微生物的化合物水溶液，在斯托馬切爾(Stomacher)實(shí)驗(yàn)室調(diào)合器中調(diào)合5-30秒鐘。Dowicil物料在溶液中的濃度為0.2%。調(diào)合后的混合物在幾層非織造織物上進(jìn)行過(guò)濾，然后用100毫升的蒸餾水洗滌5次，以便除去多余的抗微生物的化合物。為了測(cè)定所得組分的抗微生物活性，將用來(lái)做試驗(yàn)的每種微生物1毫升的懸浮液散布在瓊脂板上，再把試樣放到瓊脂上，并進(jìn)行培育。對(duì)于細(xì)菌微生物來(lái)說(shuō)，懸浮液使用的稀釋度為1/1000，培養(yǎng)期為24小時(shí);而對(duì)于真菌微生物來(lái)說(shuō)，懸浮液使用的稀釋度為1/100，培養(yǎng)期為7天。注意試樣周?chē)种茀^(qū)的增加情況，按“0”到“4”的比率來(lái)評(píng)定?！?”表示無(wú)抑制，“4”表示活性最高。
試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下面表1。表中泥炭蘚基質(zhì)試樣和木漿試樣在順序的時(shí)間內(nèi)以“A”和“B”形式重復(fù)出現(xiàn)。
表1
試樣 泥炭蘚 木漿
A B A B
微生物種類(lèi)
大腸桿菌 2 2 0 0
奇異變形桿菌 3 3 0 0
糞便鏈球菌 3 3 1 1
綠膿桿菌 2 2 0 0
枯草桿菌 3 3 0 0
金黃色葡萄球菌 4 4 1 1
特異青霉 1 0 1 0
黑曲霉 0 0 0 0
米根霉 0 0 0 0
互生毛霉 0 0 0 0
黃青霉素頭孢子菌 4 4 2 0
須發(fā)癬菌 3 3 2 1
擴(kuò)展青霉 2 0 1 0
白假絲酵母 0 0 0 0
芥屬絲孢酵母 3 0 2 0
紅酵母 1 0 0 0
松畢赤酵母 4 3 0 2
蜜蜂生球擬酵母 4 4 0 0
釀酒酵母 0 0 0 0
總數(shù) 39 31 10 5
表1說(shuō)明了泥炭蘚成分抑制的微生物種類(lèi)，要比木漿試樣多得多。
實(shí)例2
下面表2所述的，除了在不同濃度的溶液中使用不同的雜環(huán)化合物這一點(diǎn)不相同以外，基本上是重復(fù)實(shí)例1的方法。此外，在實(shí)例1試驗(yàn)用的19種微生物的表列中，再加上霉菌微生物灰鏈霉素。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下面表2。
表2
抑制微生物種類(lèi)數(shù)
溶液濃度(重%) 0.2 0.1 0.05 0.02 0.01
雜環(huán)化合物 (原文有誤)
Kathon 20 20 18 16 16
Vancide 15 14 12 12 8
Dowicil 200 12 10 10 5 1
Durotex 7599 20 20 20 20 20
Durotex 7603 20 20 20 20 19
Durotex 7604 20 20 20 20 20
由上表可以看到，有些雜環(huán)化合物在所研究的濃度范圍以內(nèi)，其抗微生物活性全部有效。
實(shí)例3
意想不到的是，本發(fā)明的組分-含有能牢固地粘結(jié)雜環(huán)化合物的泥炭蘚，其抑制微生物性能比僅僅使用相應(yīng)的雜環(huán)化合物溶液的本身還要強(qiáng)。為了說(shuō)明這種現(xiàn)象，重復(fù)實(shí)例1對(duì)于泥炭蘚和“Dowicil 200”試樣的試驗(yàn)方法。試樣中含有泥炭蘚，并使用了下面表3中所列的不同濃度的“Dowicil 200”溶液。為了進(jìn)行比較，還單獨(dú)使用相應(yīng)的“Dowicil 200”溶液，試驗(yàn)其抑制微生物的性能。僅用實(shí)例1所述的6種細(xì)菌進(jìn)行抗微生物試驗(yàn)，其結(jié)果如下
表3
抑制種類(lèi)數(shù)
溶液濃度(重%) 0.2 0.15 0.10 0.05 0.02 0.01
Dowicil 200溶液 4 - 1 0 0 0
泥炭蘚和Dowicil 200 6 6 6 6 1 0
由上表可以看出，使用本發(fā)明的成分比單獨(dú)使用雜環(huán)化合物溶液更為有效。
實(shí)例4
下面的實(shí)例用來(lái)比較本發(fā)明的組分與木漿基質(zhì)的效能。兩者試樣的制備均使用實(shí)例1的方法，并采用高濃度的抗微生物的雜環(huán)化合物“Dowicil 200”溶液。使用實(shí)例1方法試驗(yàn)的微生物種類(lèi)是實(shí)例2試驗(yàn)的那20種。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表4。
表4
抑制微生物種類(lèi)數(shù)
溶液濃度(重%) 1.0 2.0 5.0
基質(zhì)
泥炭蘚 19 20 20
木漿 13 14 16
由上表可以看出，用1%(重)的“Dowicil 200”溶液處理的泥炭蘚比用濃度高達(dá)5%(重)的“Dowicil 200”溶液處理的木漿更為有效。
實(shí)例5
為了說(shuō)明泥炭蘚粘結(jié)抗微生物的雜環(huán)化合物所增加的牢固性與木漿大不相同，可按下面的方法進(jìn)行試驗(yàn)。
將木漿、原泥炭蘚和板狀泥炭蘚(含80%8-40目的泥炭蘚、10%的牛皮紙漿和10%的細(xì)磨木漿)按照實(shí)例1的方法全部用不同濃度的Dowicil 200抗微生物的化合物溶液進(jìn)行處理。把每種樣品取出1克放到裝有100毫升蒸餾水和4毫升濃硫酸的蒸餾瓶中。瓶中的混合物煮沸后，大約可以蒸餾出65毫升的水。把這種蒸餾水放到100毫升的量筒中，再補(bǔ)充新鮮的蒸餾水，使體積達(dá)到100毫升。然后把這種溶液取出5毫升放到裝有5毫升的乙酰丙酮液液(用75克乙酸銨、1.5毫升的濃乙酸、1毫升的乙酰丙酮，與蒸餾水一起配成500毫升的溶液)的試管中。將試管加熱至40℃、30分鐘，再將試管冷卻至室溫30分鐘。最后使用分光光度計(jì)測(cè)量其消光系數(shù)，空白樣品的讀數(shù)是412毫微米?？瞻讟悠肥撬鸵阴１幕旌衔?，其處理方法與試樣相同。通過(guò)測(cè)試已知濃度的“Dowicil溶液所得到的校準(zhǔn)曲線，便可以獲得每克基質(zhì)轉(zhuǎn)化多少毫克的雜環(huán)化合物。
這些試驗(yàn)的結(jié)果見(jiàn)下面表5。
表5
毫克Dowicil 200/克基質(zhì)
溶液濃度(重%) 0.2 2.0 5.0
基質(zhì)
木漿 0 0.14 1.2
原泥炭蘚 13 32 54
板狀泥炭蘚 9.7 48 70
實(shí)例6
下面所做的試驗(yàn)是用來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明雜環(huán)化合物對(duì)于泥炭蘚的擇優(yōu)粘結(jié)與木漿大不相同。按照實(shí)例1的方法，用不同濃度的Dowicil 200溶液處理木漿和板狀泥炭蘚樣品。然后用蒸餾水洗滌樣品，洗滌次數(shù)不等。每次洗滌使用500毫升的蒸餾水。然后用實(shí)例5所述的蒸餾試驗(yàn)確定每克基質(zhì)所保留的雜環(huán)化合物的重量。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下面表6。
表6
保留的毫克Dowicil 200/克基質(zhì)
“Dowicil 200”的濃度(%重) 0.2 2.0 5.0
基質(zhì) 洗滌次數(shù)
木漿 5 1.8 3.8 6.4
10 0.8 0.9 0.6
20 0.0 0.1 0.4
板狀泥
炭蘚 5 7.5 39 56
10 6.0 23 40
20 2.8 19 21
實(shí)例7
為了說(shuō)明本發(fā)明組分的穩(wěn)定性，依據(jù)實(shí)例1的方法，用0.2重%的不同雜環(huán)化合物溶液來(lái)處理泥炭蘚樣品。使用實(shí)例1的方法及實(shí)例1中的6種細(xì)菌對(duì)一份這樣的樣品進(jìn)行抗微生物性能的試驗(yàn)。將處理過(guò)的樣品取出第二份，把它干燥并在室溫下保持34天。這第二份樣品也同樣用那6種細(xì)菌進(jìn)行抗微生物性能試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下面表7。
表7
抑制種類(lèi)數(shù)
雜環(huán)化合物 0天 34天
Dowicil 200 6 5
Kathon 6 6
Vancide 4 2
Durotex 6 6
Durotex 6 6
由上表可以看出，抗微生物活性隨時(shí)間的延長(zhǎng)基本上保持不變。
文件名稱 頁(yè) 行 補(bǔ)正前 補(bǔ)正后
說(shuō)明書(shū) 1 3 衛(wèi)生餐巾 衛(wèi)生巾
權(quán)利要求
書(shū) 2 3 15· 16·
11 衛(wèi)生餐巾 衛(wèi)生巾
權(quán)利要求
1、一種含有能牢固地粘結(jié)抗微生物的雜環(huán)化合物的泥炭蘚組分，可用來(lái)抑制微生物和生長(zhǎng)。
2、在權(quán)利要求
1的組分中，每克泥炭蘚至少含有5毫克雜環(huán)化合物。
3、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是10，10′氧化二苯氧基胂。
4、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是咪唑烷基尿素。
5、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是氯化1-十六烷基吡啶鎓。
6、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是2正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
7、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是2-巰基苯并噻唑鈉。
8、在權(quán)利要求
1的組分中，雜環(huán)化合物是1-(3-氯烷基)-3，5，7，三吖-1-氯化氮鎓金剛烷順式異構(gòu)體。
9、在權(quán)利要求
1的組分中，泥炭蘚是原泥炭蘚。
10、在權(quán)利要求
1的組分中，泥炭蘚是板狀的。
11、體液吸收用品含有牢固地粘結(jié)了抗微生物的雜環(huán)化合物的泥炭蘚。
12、在權(quán)利要求
11的組分中，每克泥炭蘚至少含有5毫克雜環(huán)化合物。
13、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是10，10′氧化二苯氧基胂。
14、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是咪唑烷基尿素。
15、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是氯化1-十六烷基吡啶鎓。
16、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是2正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
17、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是2-巰基苯并噻唑鈉。
18、在權(quán)利要求
11的組分中，雜環(huán)化合物是1-(3-一氯烷基)-3，5，7，三吖-1-氯化氮鎓金剛烷順式異構(gòu)體。
19、在權(quán)利要求
11的組分中，泥炭蘚是原泥炭蘚。
20、在權(quán)利要求
11的組分中，泥炭蘚是板狀的。
21、權(quán)利要求
11的用品為衛(wèi)生餐巾。
22、權(quán)利要求
11的用品為尿布。
23、權(quán)利要求
11的用品為月經(jīng)棉墊。
24、權(quán)利要求
11的用品為繃帶。
專利摘要
一種含有能牢固地粘結(jié)抗微生物的雜環(huán)化合物的泥炭蘚組分，可用來(lái)抑制微生物的生長(zhǎng)。
文檔編號(hào)A61L15/20GK85103723SQ85103723
公開(kāi)日1986年12月3日 申請(qǐng)日期1985年5月17日
發(fā)明者布拉西烏 申請(qǐng)人:江森及江森有限公司導(dǎo)出引文BiBTeX, EndNote, RefMan