本發(fā)明屬于口腔粘接修復(fù)、牙過敏預(yù)防治療領(lǐng)域，涉及一種基于疏水粘接新理念的新型牙粘接劑系統(tǒng)。
背景技術(shù)：
：牙體缺損的修復(fù)治療包括樹脂充填、嵌體、部分冠及全冠修復(fù)。自從上世紀(jì)九十年代“濕粘接”理念被提出，該技術(shù)成為了牙本質(zhì)粘接領(lǐng)域的基石。隨著粘結(jié)材料的發(fā)展，基于濕粘接技術(shù)的牙本質(zhì)粘接即刻效果已經(jīng)達(dá)到了較為滿意的程度。然而，牙本質(zhì)粘接長期穩(wěn)定性仍較差，隨著時間的推移，粘接界面降解，導(dǎo)致繼發(fā)齲甚至修復(fù)體脫落。牙本質(zhì)粘接的持久性是影響修復(fù)體使用壽命的關(guān)鍵因素。因此，提高牙本質(zhì)粘接的持久性是目前牙本質(zhì)粘接領(lǐng)域的主要目標(biāo)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供基于疏水粘接新理念的牙粘接劑系統(tǒng)，該系統(tǒng)由單組分粘接劑和雙組分粘接劑組成。雙組分粘接劑必要組成有組分A和組分B，組分A：疏水化試劑(a)和溶劑(d1)；組分B：疏水性聚合單體(b)、光聚合引發(fā)劑(c)、溶劑(d2)。單組分粘接劑必要組成，由疏水性聚合單體(b)、光聚合引發(fā)劑(c)、疏水化試劑(a)、溶劑(d)配合而成。組分A中疏水化試劑(a)可為氯硅烷或甲氧基硅烷或乙氧基硅烷，包括烷基氯硅烷、氟代氯硅烷、官能化氯硅烷、烷基甲氧基硅烷、官能化甲氧基硅烷、氟代甲氧基硅烷、烷基乙氧基硅烷、官能化乙氧基硅烷、氟代乙氧基硅烷(包括但不限于表1～25中所提供的能對牙表面進(jìn)行疏水化修飾的試劑，見附表1～25，其結(jié)構(gòu)通式如式1所示)，以及兩種或兩種以上不同硅烷任意比例的混合物；溶劑d1，溶劑d2包括但不限于乙醇、乙醚、甲苯、丙酮，以及兩種或兩種以上的上述溶劑任意比例的混合溶劑，其中溶劑d1，溶劑d2可相同或不同，其中，組分A中的疏水化試劑(a)的總濃度可以為0.001(V/V)％～100(V/V)％。式1結(jié)構(gòu)式中：R1,R2,R3,R4中至少有一個基團(tuán)為Cl,OCH3,OCH2CH3,OCH(CH3)2,OCH2CH2CH3,OCH2CH2CH2CH3,OC(CH3)3等，其余基團(tuán)可參考但不限于表1～25中示例。組分B中的疏水性聚合單體(b)為疏水、無親水基團(tuán)、分子內(nèi)至少具有兩個可以自由基引發(fā)聚合的官能團(tuán)的聚合單體，聚合單體之間相互聚合，賦予粘接層機(jī)械強(qiáng)度和疏水性。通常牙科粘接用疏水性聚合單體都可以，可單獨(dú)使用，也可將兩種或多種聚合單體任意比例組合使用，包括但不限于雙酚A二甲基丙烯酸酯、雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯、2,2-雙(4-甲基丙烯酰氧基乙氧基芐基)丙烷等芳香族甲基丙烯酸酯類，乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、季戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯類，其中，疏水性聚合單體總含量為1wt％～70wt％。組分B中的光聚合引發(fā)劑(c)可以為牙科常用的光聚合引發(fā)劑，引發(fā)劑可以單獨(dú)使用，亦可以兩種或兩種以上引發(fā)劑任意比例配合。包括但不限于α-二酮類(樟腦醌、偶苯酰等)、縮酮類(芐基二甲醛縮苯乙酮、芐基二乙醛縮苯乙酮等)、噻噸酮類(2-氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮等)、酰基氧化膦類、香豆素類等。光聚合引發(fā)劑的總含量為0.01wt％～10wt％。雙組分粘接劑的組分A、B中的溶劑(d1)、溶劑(d2)和單組分粘接劑中的溶劑(d)的定義和范圍一致，都為揮發(fā)性有機(jī)溶劑，溶劑可以單獨(dú)使用，亦可以兩種或兩種以上溶劑任意比例混合使用，包含但不限于乙醇、乙醚、甲苯、丙酮。單組分粘接劑中其疏水化試劑(a)、疏水性聚合單體(b)、光聚合引發(fā)劑(c)、溶劑(d)與雙組分粘接劑中的疏水化試劑(a)、疏水性聚合單體(b)、光聚合引發(fā)劑(c)、溶劑(d1，d2)的定義和范圍一致。此外，本發(fā)明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎(chǔ)上，可以引入兩親性聚合單體，兩親單體可以單獨(dú)引入，亦可以使用兩種或兩種以上兩親性單體任意比例組合而成的混合物，兩親性單體包括但不限于甲基丙烯酸2羥基乙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸1,3-二羥基丙酯、甲基丙烯酸2,3-二羥基丙酯，2-三甲基銨乙基甲基丙烯酰氯、聚乙二醇二佳佳丙烯酸酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯等，其中，兩親性聚合單體的總含量小于40wt％。此外，本發(fā)明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎(chǔ)上，可以引入單官能團(tuán)聚合單體，單官能團(tuán)聚合單體可以單獨(dú)引入，亦可以使用兩種或兩種以上單官能團(tuán)聚合單體任意比例組合而成的混合物，單官能團(tuán)聚合單體包括但不限于甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸2,3-二溴丙酯等，其中，單官能團(tuán)聚合單體的總含量小于40wt％。此外，本發(fā)明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎(chǔ)上，可加入有機(jī)或無機(jī)的填料，可以加入一種填料，亦可為兩種或兩種以上任意比例組成的填料混合物。有機(jī)填料包括但不限于聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚酰胺、聚氯乙烯、丁晴橡膠、丁苯橡膠等；無機(jī)填料包括但不限于二氧化硅、陶瓷、玻璃、氧化鋁、碳酸鈣、氟化鈉、氟化鉀、羥基磷灰石、氧化鈦、氧化鋯、磷酸鈣等。填料可以直接使用，亦可用前述硅烷試劑表面疏水化預(yù)先處理后使用。填料的總含量小于30wt％。此外，本發(fā)明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成份的基礎(chǔ)上，可以加入氟離子釋放物質(zhì)，可以為純凈物也可以為混合物，包括但不限于氟鋁硅酸鹽玻璃等氟玻璃，氟化鈉、氟化鉀等金屬氟化物等，氟離子釋放物質(zhì)的總含量小于10wt％。此外，本發(fā)明中，不論雙組分粘接劑，還是單組分粘接劑，在必要組成成分的基礎(chǔ)上，可以加入穩(wěn)定劑、著色劑、熒光劑、紫外吸收劑等，各類成分的含量分別小于5wt％。此外，本發(fā)明中，不論雙組分系統(tǒng)，還是單組分系統(tǒng)，在必要組成成分的基礎(chǔ)上，可以加入抗菌性物質(zhì)，抗菌性物質(zhì)可以單獨(dú)引入，亦可以使用兩種或兩種以上抗菌性物質(zhì)任意比例組合而成的混合物，包含但不限于甲基丙烯酰氧基癸基氯化銨、三氯生等，抗菌物質(zhì)的總含量小于10wt％。本發(fā)明提供的新型牙粘接劑系統(tǒng)，可用于牙體的樹脂、瓷、金屬等粘接；亦可有效封閉牙本質(zhì)表面，用于牙脫敏、牙本質(zhì)即刻封閉。本發(fā)明提供的基于疏水粘接新理念的牙粘接劑系統(tǒng)，用于牙修復(fù)體粘接(充填體、樁、冠、貼面、嵌體)，解決牙粘接穩(wěn)定性差的問題。傳統(tǒng)的濕粘接技術(shù)通過保持酸蝕后牙表面的潤濕狀態(tài)，以維持膠原的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，通過粘結(jié)劑對水的置換，進(jìn)而聚合，與膠原形成相互交錯的混合層結(jié)構(gòu)。然而，由于粘結(jié)劑主要成分的疏水性和膠原本身的親水性，使得粘結(jié)劑不能充分滲入脫礦的牙本質(zhì)膠原纖維網(wǎng)絡(luò)，導(dǎo)致形成的混合層存在大量缺陷，未被粘結(jié)劑包裹的膠原容易在機(jī)械及酶的作用下發(fā)生降解，導(dǎo)致界面的穩(wěn)定性差。為促進(jìn)粘接劑中主要功能成分的滲入，目前的牙本質(zhì)粘接劑中加入了大量的親水性聚合單體。然而，親水性單體加入雖然在一定程度上增強(qiáng)了疏水性聚合單體的滲入，但形成的依然是具有大量缺陷的混合層，且增加了粘接界面的吸水性，而這將加速界面降解，因此，牙本質(zhì)粘結(jié)的持久性一直是口腔粘接修復(fù)領(lǐng)域最大的問題。與目前基于濕粘接理念的粘接劑系統(tǒng)相比，本發(fā)明特征之處在于，粘接過程中首先對牙體表面進(jìn)行疏水化修飾，使其從親水表面轉(zhuǎn)化為疏水表面；本發(fā)明的益處和效果在于，可以使得粘接劑中聚合單體對脫礦牙本質(zhì)基質(zhì)充分浸潤，達(dá)到粘接單體在脫礦牙本質(zhì)基質(zhì)中充分滲透，原位聚合后，最終形成均一、穩(wěn)定的混合層，從而顯著改善即刻粘接強(qiáng)度，數(shù)倍提升牙本質(zhì)粘接的長期粘接強(qiáng)度，顯著減低混合層納米滲漏率，根本性改善粘接修復(fù)的持久性問題。本發(fā)明提供的新型牙粘接劑系統(tǒng)，可用于牙體的樹脂、瓷、金屬等粘接；亦可有效封閉牙本質(zhì)表面，用于牙脫敏、牙本質(zhì)即刻封閉。本發(fā)明與現(xiàn)有粘接劑相比，具有如下優(yōu)點(diǎn)：顯著提高了牙本質(zhì)粘結(jié)和釉質(zhì)粘結(jié)的即刻粘接強(qiáng)度和長期粘接強(qiáng)度。顯著提高了牙修復(fù)體粘接的持久性。本發(fā)明的牙本質(zhì)即刻封閉效果顯著優(yōu)于現(xiàn)有的牙本質(zhì)即刻封閉技術(shù)。本發(fā)明具有良好的牙本質(zhì)脫敏效果。說明書附圖圖1是本發(fā)明粘接劑與基于濕粘接理念的臨床用全酸蝕粘接劑對牙本質(zhì)的粘接效果。圖2是本發(fā)明粘接劑與基于濕粘接理念的臨床用全酸蝕粘接劑對牙釉質(zhì)的粘接效果。具體實(shí)施方式以下結(jié)合實(shí)施例和附圖及附表更詳細(xì)地說明本發(fā)明，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例一1.組分A：2(V/V)％烷基三氯硅烷(詳見附表1，以十八烷基三氯硅烷為例)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二1.組分A：1(V/V)％氟代三氯硅烷(詳見附表2)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例三1.組分A：1(V/V)％官能化三氯硅烷(詳見附表3)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例四1.組分A：1(V/V)％烷基三甲氧基硅烷(詳見附表4)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例五1.組分A：1(V/V)％氟代三甲氧基硅烷(詳見附表5)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例六1.組分A：1(V/V)％官能化三甲氧基硅烷(詳見附表6)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例七1.組分A：1(V/V)％烷基三乙氧基硅烷(詳見附表7)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例八1.組分A：1(V/V)％氟代三乙氧基硅烷(詳見附表8)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例九1.組分A：1(V/V)％官能化三乙氧基硅烷(詳見附表9)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十1.組分A：1(V/V)％烷基二氯硅烷(詳見附表10)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十一1.組分A：1(V/V)％氟代二氯硅烷(詳見附表11)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十二1.組分A：1(V/V)％官能化二氯硅烷(詳見附表12)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十三1.組分A：1(V/V)％烷基二甲氧基硅烷(詳見附表13)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十四1.組分A：1(V/V)％氟代二甲氧基硅烷(詳見附表14)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十五1.組分A：1(V/V)％官能化二甲氧基硅烷(詳見附表15)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十六1.組分A：1(V/V)％烷基二乙氧基硅烷(詳見附表16)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十七1.組分A：1(V/V)％氟代二乙氧基硅烷(詳見附表17)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十八1.組分A：1(V/V)％官能化二乙氧基硅烷(詳見附表18)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例十九1.組分A：1(V/V)％烷基一氯硅烷(詳見附表19)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十1.組分A：1(V/V)％氟代一氯硅烷(詳見附表20)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十一1.組分A：1(V/V)％官能化一氯硅烷(詳見附表21)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十二1.組分A：1(V/V)％烷基一甲氧基硅烷(詳見附表22)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十三1.組分A：1(V/V)％氟代一甲氧基硅烷(詳見附表23)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十四1.組分A：1(V/V)％官能化一甲氧基硅烷(詳見附表24)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十五1.組分A：1(V/V)％烷基一乙氧基硅烷(詳見附表25)乙醇溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十六1.組分A：0.5(V/V)％十八烷基三氯硅烷，1(V/V)％丙基三氯硅烷，乙醇溶劑。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十七1.組分A：0.5(V/V)％十八烷基三氯硅烷，0.5(V/V)％丙基三氯硅烷，1(V/V)％三氟丙基三氯硅烷，乙醇溶劑。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十八1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例二十九1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷，50(V/V)％丙酮，49(V/V)％乙醇。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例三十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷，0.5(V/V)％甲基三甲氧基硅烷，49.5(V/V)％丙酮，49(V/V)％乙醇。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，混合后配制。實(shí)施例三十一70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例三十二1.組分A：2(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醇溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，混合后配制。實(shí)施例三十三1.組分A：0.1(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醚溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，混合后配制。實(shí)施例三十四1.組分A：0.1(V/V)％十八烷基三氯硅烷乙醚溶液。2.組分B：64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，混合后配制。實(shí)施例三十五65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例三十六65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，乙醇體積0.1％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例三十七64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，25wt％乙醇，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，乙醇體積0.1％的十八烷基三氯硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例三十八1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，29wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例三十九1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，25wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例四十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，25wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例四十一1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，25wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例四十二70wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，28wt％丙酮，乙醇體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例四十三65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例四十四65wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例四十五64wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，9％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，24wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制。實(shí)施例四十六1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：69wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，29wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例四十七1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：69wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％三氯生，29wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例四十八68wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，30wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例四十九68wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，1wt％三氯生，30wt％乙醇，乙醇體積2％的十八烷基三氯硅烷乙醇溶液混合后配制單組分粘接劑。實(shí)施例五十1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：62wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，25wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例五十一62wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，25wt％丙酮，丙酮體積1％的三甲氧基硅烷，混合后配制。實(shí)施例五十二1.組分A：1(V/V)％三甲氧基硅烷丙酮溶液。2.組分B：60wt％雙酚A二縮水甘油甲基丙烯酸酯，1wt％樟腦醌，8％二氧化硅，0.05wt％2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1wt％甲基丙烯酸甲酯，1wt％氟鋁硅酸鹽玻璃，1wt％三氯生，2wt％甲基丙烯酸2羥基乙酯，25wt％丙酮，混合后配制。實(shí)施例五十三提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質(zhì)15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.去除非膠原蛋白：用5.25％的次氯酸鈉溶液處理酸蝕后的牙表面20s，充分沖洗。3.疏水化修飾：輕吹牙面5s，涂布實(shí)施例一組分A，處理1min。4.涂布粘接成分：涂布實(shí)施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進(jìn)行修復(fù)體粘接。實(shí)施例五十四提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質(zhì)15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.疏水化修飾：輕吹牙面5s，涂布實(shí)施例一組分A，處理1min。3.涂布粘接成分：涂布實(shí)施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進(jìn)行修復(fù)體粘接。實(shí)施例五十五提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙釉質(zhì)15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.疏水化修飾：輕吹牙面10s，涂布實(shí)施例一組分A，處理1min。3.涂布粘接成分：涂布實(shí)施例一組分B15s，輕吹10s，光照15s固化，進(jìn)行修復(fù)體粘接。實(shí)施例五十六提供一種使用方法1.酸蝕：37％磷酸凝膠處理牙本質(zhì)15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.粘接：涂布純乙醇30s，涂布實(shí)施例二粘接劑20s，輕吹10s，光照15s固化，進(jìn)修復(fù)體體粘接。實(shí)施例五十七提供一種使用方法輕吹敏感牙部位5s，涂布實(shí)施例三十一粘結(jié)劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙脫敏治療。實(shí)施例五十八提供一種使用方法1.牙敏感部位用37％磷酸凝膠處理15s，充分沖洗去除殘留酸蝕劑。2.輕吹5s，涂布實(shí)施例一粘結(jié)劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙脫敏治療。實(shí)施例五十九提供一種使用方法活髓牙牙備后，涂布實(shí)施例三十一粘結(jié)劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙本質(zhì)即刻封閉。實(shí)施例六十提供一種使用方法1.活髓牙牙備后，10-3溶液(10％枸櫞酸和3％三氯化鐵)處理10s，充分沖洗。2.輕吹5s，涂布實(shí)施例一粘結(jié)劑1min，輕吹5s，光照20s固化，用于牙本質(zhì)即刻封閉。實(shí)施例六十一對實(shí)施例一配制的粘接劑和Prime&BondNT(登士柏公司，臨床用全酸蝕粘接劑)對牙本質(zhì)的粘接力和穩(wěn)定性進(jìn)行比較。實(shí)施例一粘接劑按實(shí)施例五十四提供的方法對牙本質(zhì)進(jìn)行粘接，光固化納米樹脂修復(fù)。Prime&bondNT按說明書要求的濕粘接的方法進(jìn)行粘接，光固化納米樹脂修復(fù)。制備成粘接面為1mm×1mm的牙本質(zhì)條，進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。用于溫度性測試的樣品37℃水浴保存后進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。參見圖1。實(shí)施例六十一對實(shí)施例一配制的粘接劑和Prime&BondNT(登士柏公司，臨床用全酸蝕粘接劑)對牙釉質(zhì)的粘接力和穩(wěn)定性進(jìn)行比較。實(shí)施例一粘接劑按實(shí)施例五十五提供的方法對牙釉質(zhì)進(jìn)行粘接，光固化納米樹脂修復(fù)。Prime&bondNT按說明書要求的濕粘接的方法進(jìn)行粘接，光固化納米樹脂修復(fù)。制備成粘接面為1mm×1mm的牙條，進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。用于溫度性測試的樣品37℃水浴保存后進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。參見圖2。表1烷基三氯硅烷中文名分子式CAS甲基三氯硅烷CH3Cl3Si75-79-6乙基三氯硅烷C2H5Cl3Si115-21-9丙基三氯硅烷C3H7Cl3Si141-57-1異丙基三氯硅烷C3H7Cl3Si4170-46-1正丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si7521-80-4異丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si18169-57-8叔丁基三氯硅烷C4H9Cl3Si18171-74-9戊基三氯硅烷C5H11Cl3Si107-72-2(2-甲基丁基)三氯硅烷C5H11Cl3Si14007-39-73-甲基丁基三氯硅烷C5H11Cl3Si18544-67-7正丁基三氯硅烷C6H13Cl3Si928-65-43,3-(二甲基丁基)三氯硅烷C6H13Cl3Si105732-02-32-甲基戊基三氯硅烷C6H13Cl3Si20170-36-9三氯化-1,1,2-三甲基丙基化硅烷C6H13Cl3Si18151-53-6正庚基三氯硅烷C7H15Cl3Si871-41-0辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si5283-66-9(2-乙基己基)三氯硅烷C8H17Cl3Si222058-04-0異辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si39050-74-32,2,4-三甲基戊基三氯硅烷C8H17Cl3Si18225-09-7異辛基三氯硅烷C8H17Cl3Si18379-25-4壬基三氯硅烷C9H19Cl3Si5283-67-0癸基三氯硅烷C10H21Cl3Si13829-21-5十一烷基三氯硅烷C11H23Cl3Si18052-07-8十二烷基三氯硅烷C12H25Cl3Si4484-72-4十四烷基三氯硅烷C14H29Cl3Si18402-22-7十六烷基三氯硅烷C16H33Cl3Si5894-60-0十八烷基三氯硅烷C18H37Cl3Si112-04-9二十烷基三氯硅烷C20H41Cl3Si18733-57-8廿二烷基三氯硅烷C22H45Cl3Si7325-84-0廿六烷基三氯硅烷C26H53Cl3Si60085-14-5三十烷基三氯硅烷C30H61Cl3Si70851-48-8表2氟代三氯硅烷表3官能化三氯硅烷中文名分子式CAS乙烯基三氯硅烷C2H3Cl3Si75-94-5丙烯基三氯硅烷C3H5Cl3Si107-37-9三氯-1-丙烯基硅烷C3H5Cl3Si18083-37-9(E)-2-丁烯三氯硅烷C4H7Cl3Si52885-13-95-己烯基三氯硅烷C6H11Cl3Si18817-29-37-辛基-1-炔三氯硅烷C8H15Cl3Si52217-52-4辛烯三氯硅烷C8H15Cl3Si153447-97-33，7-二甲基-2，6-二辛烯三氯硅烷C10H17Cl3Si28333-49-510-烯基十一烷基三氯硅烷C11H21Cl3Si17963-29-0表4烷基三甲氧基硅烷中文名分子式CAS三甲氧基硅烷C3H10O3Si2487-90-3甲基三甲氧基硅烷C4H12O3Si1185-55-3乙基三甲氧基硅烷C5H14O3Si5314-55-6丙基三甲氧基硅烷C6H16O3Si1067-25-0叔丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si18395-29-4丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si1067-57-8異丁基三甲氧基硅烷C7H18O3Si18395-30-7三甲氧基(1,1,2-三甲基丙基)-硅烷C9H22O3Si142877-45-0正-己基三甲氧基硅烷C9H22O3Si3069-19-0辛基三甲氧基硅烷C11H26O3Si3069-40-7三甲氧基(2,2,4-三甲基戊基)硅C11H26O3Si34396-03-7正癸基三甲氧基硅烷C13H30O3Si5575-48-4十二烷基三甲氧基硅烷C15H34O3Si3069-21-4十六烷基三甲氧基硅烷C19H42O3Si16415-12-6十八烷基三甲氧基硅烷C21H46O3Si3069-42-9表5氟代三甲氧基硅烷中文名分子式CAS三氟丙烷三甲氧基硅烷C6H13F3O3Si429-60-7九氟己基三甲氧基硅烷C9H13F9O3Si85877-79-8十三氟辛基三甲氧基硅烷C11H13F13O3Si85857-16-5十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷C13H18F12O3Si1105578-57-13,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-十七氟癸基三甲氧基硅烷C13H13F17O3Si83048-65-11H,1H,2H,2H-全氟十七烷三甲基氧硅烷C16H19F17O3Si101947-16-4表6官能化三甲氧基硅烷表7烷基三乙氧基硅烷中文名分子式CAS三乙氧基硅烷C6H16O3Si998-30-1甲基三乙氧基硅烷C7H18O3Si2031-67-6三乙氧基乙基硅烷C8H20O3Si78-07-9丙基三乙氧基硅烷C9H22O3Si2550-02-9正丁基三乙氧基硅烷C10H24O3Si4781-99-1異丁基三乙氧基硅烷C10H24O3Si17980-47-1三乙氧基戊基硅烷C11H26O3Si2761-24-2(3,3-二甲基丁基)三乙氧基硅烷C12H28O3Si41966-94-3正己基三乙氧基硅烷C12H28O3Si18166-37-5正辛基三乙氧基硅烷C14H32O3Si2943-75-1正癸基三乙氧基硅烷C16H36O3Si2943-73-9N-癸基三乙氧基硅烷C18H40O3Si18536-91-9十六烷基三乙氧基硅烷C22H48O3Si16415-13-7三乙氧基十八烷硅烷C24H52O3Si7399-00-0二十二烷基三乙氧基硅烷C28H60O3Si330457-44-8表8氟代三乙氧基硅烷中文名分子式CAS一氟三乙氧基硅烷C6H15FO3Si358-60-1三乙氧基-1H,1H,2H,2H-十三氟-N-辛基硅烷C14H19F13O3Si51851-37-7表9官能化三乙氧基硅烷中文名分子式CAS乙烯基三乙氧基硅烷C8H18O3Si78-08-0烯丙基三乙氧基硅烷C9H20O3Si2550-04-13-丁烯基三乙氧基硅烷C10H22O3Si57813-67-95-己烯基三乙氧基硅烷C12H26O3Si52034-14-7表10烷基二氯(甲氧基、乙氧基)硅烷表11氟代二氯硅烷中文名分子式CAS(3,3,3-三氟丙基)二氯甲基硅烷C4H7Cl2F3Si675-62-7甲基(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基)二氯硅烷C7H7Cl2F9Si38436-16-71H,1H,2H,2H-全氟辛基甲基二氯硅烷C9H7Cl2F13Si73609-36-61H,1H,2H,2H-全氟癸基甲基二氯硅烷C11H7Cl2F17Si3102-79-2表12官能化二氯硅烷表13烷基二甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲氧基硅烷C3H10O2Si16881-77-9二甲基二甲氧基硅烷C4H12O2Si1112-39-6二甲氧基甲基丙基硅烷C6H16O2Si18173-73-4甲基叔丁基二甲氧基硅烷C7H18O2Si18293-81-7正丁基甲基二甲氧基硅烷C7H18O2Si18294-08-1異丁基(甲基)二甲氧基硅烷C7H18O2Si18293-82-8叔丁基(乙基)二甲氧基硅烷C8H20O2Si129880-07-5二異丙基二甲氧基硅烷C8H20O2Si18230-61-0叔丁基丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si150176-63-9叔丁基異丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si109144-59-4異丁基異丙基二甲氧基硅烷C9H22O2Si111439-76-0二正丁基二甲氧基硅烷C10H24O2Si18132-63-3二異丁基二甲氧基硅烷C10H24O2Si17980-32-4辛基甲基二甲氧基硅烷C11H26O2Si85712-15-8十八烷基甲基二甲氧基硅烷C21H46O2Si70851-50-2表14氟代二甲氧基硅烷中文名分子式CAS3,3,3-三氟丙基甲基二甲氧基硅C6H13F3O2Si358-67-81H,1H,2H,2H-全氟辛基甲基二甲氧基硅烷C11H13F13O2Si85857-17-6十二氟庚基丙基甲基二甲氧基硅烷C13H18F12O2Si1374604-19-9表15官能化二甲氧基硅烷中文名分子式CAS烯丙基二甲氧基硅烷C5H12O2Si18147-35-8甲基乙烯基二甲氧基硅烷C5H12O2Si16753-62-1烯丙基甲基二甲氧基硅烷C6H14O2Si67681-66-7表16烷基二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基二乙氧基硅烷C5H14O2Si2031-62-1二乙氧基二甲基硅烷C6H16O2Si78-62-6二乙基二乙氧基硅烷C8H20O2Si5021-93-2二異丁基二乙氧基硅烷C12H28O2Si18297-14-8二正己基二乙氧基硅烷C16H36O2Si18407-13-1二烷基甲基二乙氧基硅烷C17H38O2Si60317-40-0甲基十八烷基二乙氧基硅烷C23H50O2Si67859-75-0表17氟代二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基(3,3,3-三氟丙基)二乙氧基硅烷C8H17F3O2Si118162-95-1表18官能化二乙氧基硅烷中文名分子式CAS甲基乙烯基二乙氧基硅烷C7H16O2Si5507-44-8表19烷基一氯(甲氧基、乙氧基)硅烷表20氟代一氯硅烷中文名分子式CAS氯二甲基-3,3,3-氟丙基硅烷C5H10ClF3Si1481-41-0九氟己基二甲基氯硅烷C8H10ClF9Si119386-82-21H,1H,2H,2H-全氟辛基二甲基氯硅烷C10H10ClF13Si102488-47-11H,1H,2H,2H-全氟十七烷二甲基氯硅烷C12H10ClF17Si74612-30-9表21官能化一氯硅烷中文名分子式CAS5-己烯基二甲基氯硅烷C8H19ClSi30102-73-91-烯基十一烷基二甲基氯硅烷C13H27ClSi18406-97-8二甲基乙烯基氯硅烷C4H9ClSi1719-58-0烯丙基二甲基氯硅烷C5H11ClSi4028-23-3表22烷基一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基甲氧基-N-丙基硅烷C6H16OSi18182-14-4正丁基二甲基甲氧基硅烷C7H18OSi64712-50-1三乙基甲氧基硅烷C7H18OSi2117-34-2表23氟代一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基甲氧基(3,3,3-氟丙基)硅烷C6H13F3OSi4852-13-5表24官能化一甲氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基乙烯基甲氧基硅烷C5H12OSi16546-47-7三烯丙基甲氧基硅烷C10H18OSi17984-83-7表25烷基一乙氧基硅烷中文名分子式CAS二甲基乙氧基硅烷C4H12OSi14857-34-2當(dāng)前第1頁1 2 3