本發(fā)明涉及一種新的雪花膏組合物及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：眾所周知，雪花膏(vanishingcream)組合物是為皮膚提供良好感觀性效果和觸覺(jué)效果的化妝品。這種霜提供干爽、提拉(draggy)、清潔和啞光的最終感，從而有助于克服皮膚的油亮外觀。雪花膏易于在皮膚上涂展，并迅速地被吸收(“快速消失”)到皮膚內(nèi)。這種霜能消除皮膚的干燥，從而緩解脫皮、龜裂和粗糙。傳統(tǒng)的雪花膏制劑包括大量的脂肪酸(通常是硬脂酸)。它們還包括被稱為“脂肪酸皂”的脂肪酸鹽，該脂肪酸鹽通常是由脂肪酸與中和劑(苛性鉀鹽或任何其它堿)的部分中和反應(yīng)而原位產(chǎn)生的脂肪酸的堿金屬鹽。該部分中和的組合物具有一定的ph限制(通常接近7或更高)，這是脂肪酸和脂肪酸鹽之間的恰當(dāng)平衡所必需的?；瘖y品領(lǐng)域的發(fā)展目標(biāo)是將皮膚有益活性成分并入到雪花膏組合物中，以擴(kuò)大其應(yīng)用。然而，傳統(tǒng)的雪花膏組合物中ph限制對(duì)在低ph下化學(xué)穩(wěn)定的皮膚有益成分的并入產(chǎn)生了限制。已經(jīng)進(jìn)行了許多嘗試以制備穩(wěn)定且有效且能夠并入該類型成分的低ph雪花膏組合物。例如，制備具有相對(duì)低含量脂肪酸的雪花膏組合物。然而，應(yīng)注意的是，所得的組合物缺乏消費(fèi)者所期望的傳統(tǒng)雪花膏組合物的感觀性效果。實(shí)際上，已表明，粘度和擦入效果受到影響。此外，us6153177公開(kāi)了一種雪花膏組合物，該雪花膏組合物具有大于5的ph，包括脂肪酸和部分中和的脂肪酸，在α-羥基羧酸鹽的存在下，用于通過(guò)局部施用該組合物來(lái)實(shí)現(xiàn)提亮膚色的效果。然而，眾所周知，與活性成分的鹽形式相比，其酸性形式更能夠滲透皮膚(percutaneouspenetrationenhancers,crcpress,pp.407(1995))。wo01/70187公開(kāi)了不包括中和的脂肪酸的雪花膏，該雪花膏包括c8-c22脂肪酸取代的糖。據(jù)稱這些組合物能夠提供在低ph下穩(wěn)定的活性成分，但據(jù)信由于不恰當(dāng)?shù)娜榛瘎w系而未能實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)雪花膏的完整感官性效果。此外，us4536519公開(kāi)了一種乳化的化妝品組合物(諸如雪花膏)，該乳化的化妝品組合物包括磷酸酯的中和產(chǎn)物、hlb高達(dá)6的非離子表面活性劑、油性基質(zhì)和水。然而，這樣的組合物不具備傳統(tǒng)雪花膏的感官性特征。因此，需要新的穩(wěn)定的組合物，特別是低ph雪花膏組合物，其能夠并入各種各樣的在低ph下穩(wěn)定的皮膚有益成分，同時(shí)尤其能夠保持傳統(tǒng)的基于脂肪酸:皂的雪花膏組合物的獨(dú)特感官性特征。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是提供一種組合物，尤其是低ph的雪花膏組合物，該組合物在化學(xué)上和物理上穩(wěn)定的同時(shí)，提供了諸如傳統(tǒng)雪花膏組合物的感官性屬性，并且該組合物可包括在低ph下穩(wěn)定的成分。本發(fā)明的另一目的是提供一種組合物，尤其是低ph的雪花膏組合物，其中，皮膚有益成分在所述組合物中保持化學(xué)穩(wěn)定。本發(fā)明的另一目的是提供一種組合物，尤其是在不顯著影響該組合物在皮膚上的最終感下，用于并入皮膚有益成分的低ph的雪花膏組合物。具體實(shí)施方式本發(fā)明提供了一種組合物，所述組合物包括至少一個(gè)水相和至少一個(gè)油相，其中，所述組合物包括：i)至少4wt％的固體顆粒，所述固體顆粒優(yōu)選地選自由固體脂肪酸、無(wú)機(jī)顆粒以及它們的混合物所組成的組；ii)0.01wt％至10wt％的至少一種交聯(lián)共聚物，所述交聯(lián)共聚物包括至少一種不飽和烯屬羧酸單元以及至少一種不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯單元；iii)0.01wt％至15wt％的烷基磷酸酯鹽；其中，重量百分?jǐn)?shù)是基于所述組合物的總重量。如本文中所使用的，“水相”是至少含有水的相。令人驚喜的是，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)即使在低ph下，本發(fā)明的組合物也有利地保留了傳統(tǒng)酸:皂類雪花膏制劑的典型消費(fèi)者益處，諸如干爽和提拉，不油光特征的不油膩的皮膚感，啞光不油膩效果，易吸收，涼爽感和柔光感。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)，有利地，該組合物能夠并入皮膚有益成分，特別是在低ph下穩(wěn)定的皮膚有益成分，而不影響所述組合物的化學(xué)/物理穩(wěn)定性和所期望的性質(zhì)。特別地，本申請(qǐng)發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的組合物可以并入皮膚有益成分，而不影響組合物在皮膚上的最終感。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“低ph”是指通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)ph測(cè)量方法來(lái)測(cè)量的酸性ph，所述ph低于7，優(yōu)選低于6.6。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，組合物的ph為4至6.5，優(yōu)選4.5至6.2。具體地，組合物的ph為5.0至6.2，優(yōu)選5.4至6.2。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“在低ph下穩(wěn)定”是指成分和包括該成分的制劑在低ph下沒(méi)有任何化學(xué)或物理變化，例如變色，分層等。ph可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常規(guī)方法來(lái)測(cè)量。固體顆粒在一個(gè)實(shí)施方式中，組合物包括：基于該組合物的總重量，4wt％至50wt％、優(yōu)選8wt％至30wt％、且更優(yōu)選10wt％至20wt％的固體顆粒。具體地，組合物包括：基于該組合物的總重量，10wt％至18wt％、優(yōu)選10wt％至15wt％的固體顆粒。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“固體”是指在25℃、大氣壓(101325pa)下處于固體狀態(tài)。在一個(gè)實(shí)施方式中，該固體顆粒為不對(duì)稱固體顆粒。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“不對(duì)稱固體顆?！笔侵割w粒沒(méi)有特定的對(duì)稱性。例如，這些顆粒可為圓狀、橢圓狀或片狀，但是沒(méi)有具體的對(duì)稱性。在組合物中所使用的固體顆粒特別賦予霜乳狀粘度。在不對(duì)稱固體顆粒的情況下，顆粒提供了高的皮膚摩擦性。在一個(gè)實(shí)施方式中，固體顆粒是片狀不對(duì)稱顆粒，從而在施用時(shí)，它們?cè)诩羟辛ο屡帕卸鴰?lái)干爽和提拉感。在一個(gè)實(shí)施方式中，固體顆粒的平均粒徑可在10-1微米至103微米、優(yōu)選10-1微米至102微米的范圍內(nèi)。該粒徑可通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射(dls)或利用良好分辨率的光學(xué)顯微鏡來(lái)測(cè)量。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，固體顆粒是熔點(diǎn)為35℃至100℃、優(yōu)選40℃至85℃、更優(yōu)選50℃至80℃，并且例如65℃至75℃的固體脂肪酸。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“固體脂肪酸”是指這樣的脂肪酸：在室溫下(25℃)為固體，具有固態(tài)/液態(tài)的可逆變化，具有高于或等于35℃且優(yōu)選低于100℃、尤其低于85℃的熔點(diǎn)。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“熔點(diǎn)”對(duì)應(yīng)于在dsc(熱分析)中觀察的最吸熱的pic的溫度，諸如在iso11357-3規(guī)范(1999)中所述。固體脂肪酸的熔點(diǎn)可通過(guò)傳統(tǒng)方法，諸如利用差示掃描量熱計(jì)(dsc)，典型地利用ta儀器公司以商品名mdsc2920出售的量熱計(jì)來(lái)測(cè)量。具體地，固體脂肪酸是脂肪酸的晶體，其例如為特定類型的片狀不對(duì)稱顆粒。在一個(gè)實(shí)施方式中，脂肪酸包括具有4至28個(gè)碳原子、優(yōu)選12至22個(gè)碳原子的飽和或不飽和烷基鏈。優(yōu)選地，所述脂肪酸是線性烷基鏈脂肪酸。在一個(gè)實(shí)施方式中，脂肪酸選自由硬脂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、月桂酸、花生酸、山崳酸、木蠟酸、蠟酸以及它們的混合物所組成的組。優(yōu)選地，在一個(gè)實(shí)施方式中，固體脂肪酸是硬脂酸、棕櫚酸或它們的混合物。在具體實(shí)施方式中，組合物包括：基于該組合物的總重量，10wt％至18wt％的固體脂肪酸。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，固體顆粒為無(wú)機(jī)固體顆粒，該無(wú)機(jī)固體顆粒尤其選自由滑石、云母、粘土以及它們的混合物所組成的組。在一個(gè)實(shí)施方式中，無(wú)機(jī)顆粒為滑石。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“滑石”是指由化學(xué)式為h2mg3(sio3)4ormg3si4o10(oh)2的水合硅酸鎂所組成的礦物。滑石選自由nippontalc公司以商品名talcluzenac公司以商品名luzenacpharmauscorporation公司以j-68bc，以及nippontalc公司以商品名micro商品化的那些滑石?；瘍?yōu)選為具有介于1μm至10μm之間平均粒徑的顆粒。在具體實(shí)施方式中，組合物包括：基于該組合物的總重量，10wt％至18wt％的滑石。在一個(gè)實(shí)施方式中，固體顆粒處于油相中。優(yōu)選地，當(dāng)固體顆粒為固體脂肪酸時(shí)，該固體顆粒處于油相中。交聯(lián)共聚物本發(fā)明的組合物包括至少一種交聯(lián)共聚物，該交聯(lián)共聚物包括至少一種不飽和烯屬羧酸單元以及至少一種不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯單元。具體地，所述不飽和烯屬羧酸單元為親水性單元。具體地，所述不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯單元為疏水性單元。因此，這種交聯(lián)共聚物可包括至少一種烯屬羧酸類型的親水性單元和至少一種不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯類型的疏水性單元。如本文所使用的，“至少一種交聯(lián)共聚物”是指一種交聯(lián)共聚物或多種共聚物的混合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，所述共聚物是嵌段共聚物。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“(c10-c30)烷基”是指包括10至30個(gè)碳原子的線性或支鏈的烷基。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述共聚物的分子量為至少50kd。在一個(gè)實(shí)施方式中，上述交聯(lián)共聚物選自包括以下單元的那些共聚物：至少一種衍生自式(i)的烯屬不飽和羧酸單體單元：其中，r1選自由h、ch3和c2h5(分別對(duì)應(yīng)于丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸單元)所組成的組；以及至少一種衍生自式(ii)的不飽和羧酸單體的(c10-c30)烷基酯單體單元：其中，r2選自由h、ch3和c2h5(分別對(duì)應(yīng)于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和乙基丙烯酸酯單元)所組成的組，以及r3為飽和或不飽和、支鏈或非支鏈的(c10-c30)烷基。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“至少一種衍生自式(i)的烯屬不飽和羧酸單體單元”是指所述單元由式(i)的單體形成，例如通過(guò)式(i)的單體的聚合作用來(lái)形成。在一個(gè)實(shí)施方式中，例如，r2選自由h(丙烯酸單元)和ch3(甲基丙烯酸單元)，以及r3選自(c12-c22)烷基。根據(jù)本發(fā)明的不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯包括例如，丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯。例如u.s.專利3915921和u.s.專利4509949中描述了該類型的交聯(lián)共聚物，并且該類型的交聯(lián)共聚物可根據(jù)上述文獻(xiàn)來(lái)制備，上述文獻(xiàn)的公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)引用來(lái)并入本文。在一個(gè)實(shí)施方式中，可使用的交聯(lián)共聚物包括由單體的混合物所形成的那些共聚物，所述單體包括：(a)丙烯酸；(b)上文所述式(ii)的至少一種酯，其中，r2選自h和ch3，以及r3選自包括12至22個(gè)碳原子的烷基；以及(c)至少一種交聯(lián)劑，所述至少一種交聯(lián)劑選自可共聚的聚烯烴不飽和單體，諸如鄰苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亞甲基雙丙烯酰胺。在一個(gè)實(shí)施方式中，可使用的本發(fā)明的交聯(lián)共聚物包括(％表示相對(duì)于相應(yīng)共聚物的總重量)：共聚物，所述共聚物包括95wt％至60wt％的丙烯酸(親水性單元)、4wt％至40wt％的c10-c30烷基丙基酸酯(疏水性單元)以及0wt％至6wt％的交聯(lián)可聚合單體；以及共聚物，所述共聚物包括98wt％至96wt％的丙烯酸(親水性單元)、1wt％至4wt％的c10-c30烷基丙基酸酯(疏水性單元)以及0.1wt％至0.6wt％的如上所限定的交聯(lián)可聚合單體。在上述交聯(lián)共聚物中，可使用lubrizol公司以商品名pemulenpemulen和carbopol出售的產(chǎn)品。優(yōu)選地，本發(fā)明使用的交聯(lián)共聚物是pemulen其為丙烯酸酯/c10-c30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物包括：基于該組合物的總重量，0.05wt％至5wt％、優(yōu)選0.1wt％至1wt％、更優(yōu)選0.1wt％至0.5wt％的上述交聯(lián)共聚物。具體地，組合物包括：基于該組合物的總重量，0.1wt％至0.15wt％的上述交聯(lián)共聚物。在一個(gè)實(shí)施方式中，交聯(lián)共聚物用作組合物的乳化劑。烷基磷酸酯鹽根據(jù)本發(fā)明，組合物包括：基于該組合物的總重量，0.01wt％至15wt％的至少一種烷基磷酸酯鹽。在一個(gè)實(shí)施方式中，烷基磷酸酯用作組合物的共乳化劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，烷基磷酸酯是二烷基磷酸酯或單烷基磷酸酯。優(yōu)選地，磷酸烷基酯是單烷基磷酸酯。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“單烷基”是指磷酸酯單元僅連接有一個(gè)烷基鏈。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“二烷基”是指磷酸酯單元連接有兩個(gè)烷基鏈。在一個(gè)實(shí)施方式中，單烷基磷酸酯具有下式(iii)：其中：r4表示包括4至24個(gè)碳原子、優(yōu)選12至22個(gè)碳原子、更優(yōu)選16至18個(gè)碳原子的線性或支鏈、飽和或不飽和的烷基；a表示包括2至10個(gè)碳原子的亞烷基；n表示介于0至20的整數(shù)，優(yōu)選地，n為0；x表示堿金屬，諸如鉀、鋰和鈉。在一個(gè)實(shí)施方式中，二烷基磷酸酯鹽是磷酸二鯨蠟酯鹽，諸如磷酸二鯨蠟酯鉀。在另一實(shí)施方式中，單烷基磷酸酯鹽是例如以商品名k(roche)、a(roche)、map(uniqema)、mca(croda)出售的磷酸鯨蠟酯鉀。在一個(gè)實(shí)施方式中，烷基磷酸酯鹽的總含量，或者在一個(gè)實(shí)施方式中，單烷基磷酸酯鹽的總含量在組合物中為：基于該組合物的總重量，0.1wt％至10wt％，優(yōu)選0.5wt％至5wt％，且更優(yōu)選1wt％至2wt％。在一個(gè)實(shí)施方式中，在本發(fā)明的組合物中，比例r的范圍為20:1至10:0.1，優(yōu)選10:1至10:1，其中：r＝烷基磷酸酯鹽/交聯(lián)共聚物烷基磷酸酯鹽和交聯(lián)共聚物如上文所限定。在一個(gè)實(shí)施方式中，在本發(fā)明的組合物中，比例r的范圍為20:1至10:0.1，優(yōu)選10:1至10:1，其中：r＝單烷基磷酸酯鹽/交聯(lián)共聚物單烷基磷酸酯鹽和交聯(lián)共聚物如上文所限定。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物包括：i)基于該組合物的總重量，10wt％至20wt％的固體顆粒，所述固體顆粒優(yōu)選為固體脂肪酸或滑石；ii)0.05wt％至2wt％的至少一種交聯(lián)共聚物，所述交聯(lián)共聚物包括至少一種不飽和烯屬羧酸單元以及至少一種不飽和羧酸的(c10-c30)烷基酯單元；iii)基于所述組合物的總重量，0.2wt％至2wt％的單烷基磷酸酯鹽。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物包括：i)基于該組合物的總重量，12wt％至15wt％的固體硬脂酸或滑石；ii)基于該組合物的總重量，0.05wt％至1wt％的至少一種上文所限定的交聯(lián)共聚物；iii)基于該組合物的總重量，0.2wt％至2wt％的磷酸鯨蠟酯鉀。生理上可接受的介質(zhì)除了上文示出的化合物之外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包括生理上可接受的介質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“生理上可接受的介質(zhì)”用于表示無(wú)毒且尤其能夠施用至皮膚或唇部的介質(zhì)。生理上可接受的介質(zhì)通常適用于該組合物應(yīng)當(dāng)施用其上的支持物的性質(zhì)，并且同樣適于組合物應(yīng)當(dāng)被包裝的方式。本發(fā)明的組合物包括水相。該水相可尤其包括水以及任選的親水性溶劑，諸如，包括1至8個(gè)碳原子的一元醇(尤其是乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇)、多元醇(尤其是丙二醇、丁二醇)、聚乙二醇(尤其是peg-8、二丙二醇)以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物通常包括：基于該組合物的總重量，含量為約5wt％至95wt％、優(yōu)選約30wt％至約90wt％、且更優(yōu)選約50wt％至約85wt％的水。本發(fā)明的組合物包括油相，所述油相通常包括至少一種油。例如，可用于本發(fā)明的組合物的油可提及的有：動(dòng)物源的烴油，諸如角鯊?fù)?；植物源的烴油，諸如含有4至10個(gè)碳原子的液體脂肪酸甘油三酯，例如庚酸甘油三酸酯或辛酸甘油三酸酯，或者另外，例如葵花油，玉米油，大豆油，葫蘆油(marrowoil)，葡萄籽油，芝麻籽油，榛子油，杏仁油，澳洲堅(jiān)果油(macadamiaoil)，阿拉拉油(araraoil)，蓖麻油，鱷梨油，辛酸/癸酸甘油三酯(例如由stearineriesdubois公司銷售的那些或由dynamitnobel公司以商品名miglyol810、812和818銷售的那些)，霍霍巴油(jojobaoil)，乳木果油；合成酯或醚，特備是脂肪酸的合成酯或醚，例如，式r1coor2和r1or2的油，其中，r1表示含8至29個(gè)碳原子的脂肪酸殘基，并且r2表示含有3至30個(gè)碳原子的支鏈或非支鏈的烴基鏈，例如鴨子尾脂腺油(purcellinoil)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、2-辛基十二烷基芥酸酯或異硬脂酸異硬脂醇酯；羥基化酯，例如乳酸異硬脂酯、羥基硬脂酸辛酯、羥基硬脂酸辛基十二烷基酯、二異硬脂醇蘋(píng)果酸酯或三異鯨蠟醇檸檬酸酯；脂肪醇的庚酸酯、脂肪醇的辛酸酯或脂肪醇的癸酸酯；多元醇酯，例如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二甘醇二異壬酸酯；以及季戊四醇酯，例如四異硬脂酸季戊四醇酯；無(wú)機(jī)源或合成源的直鏈烴或支鏈烴，諸如，揮發(fā)性或非揮發(fā)性液體石蠟及其衍生物、凡士林、聚癸烯以及氫化聚異丁烯(諸如合成角鯊?fù)橛蚿arleamoil)；具有8至26個(gè)碳原子的脂肪醇，諸如，鯨蠟醇、硬脂醇以及它們的混合物(鯨蠟硬脂醇)，辛基十二烷醇，2-丁基辛醇，2-己基癸醇，2-十一烷基十五烷醇，油醇或亞油醇；部分烴基的含氟油和/或硅氧烷的含氟油，例如，在文獻(xiàn)jp-a-2-295912中描述的那些；硅油，例如揮發(fā)性或非揮發(fā)性具有直鏈硅氧烷鏈或環(huán)狀硅氧烷鏈的聚甲基硅氧烷(pdms)，其在室溫下為液體或漿狀，尤其是環(huán)聚二甲基硅氧烷(環(huán)甲硅油)，諸如環(huán)己硅氧烷；在硅氧烷鏈的側(cè)鏈和/或末端含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團(tuán)具有2至24個(gè)碳原子；苯基硅氧烷，例如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷(phenyltrimethylsiloxydiphenylsiloxanes)、二苯基二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷或2-苯乙基三甲基硅氧基硅酸酯、以及聚甲基苯基硅氧烷；以及它們的混合物。在上文提及的油的列表中，術(shù)語(yǔ)“烴油”應(yīng)理解為表示主要含有碳和氫原子以及可選的酯基、醚基、氟代、羧酸基和/或醇基的任意油。在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物為水包油乳液(o/w)。如本文所使用的，術(shù)語(yǔ)“乳液”是指含有至少一個(gè)水相和至少一個(gè)油相的組合物，其中，在具有或不具有乳化劑的情況下，上述相中的至少一個(gè)分散在另一相中。在一個(gè)實(shí)施方式中，乳液是單一乳液，即，組合物僅包含一個(gè)水相和一個(gè)油相。在另一實(shí)施方式中，乳液是多重乳液，例如，雙重乳液。相對(duì)于組合物的總重量，乳液的油相的比例可為0.5wt％至80wt％，優(yōu)選1wt％至50wt％。乳液通常包含至少一種乳化劑，該至少一種乳化劑例如選自由兩性乳化劑、陰離子乳化劑、陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑所組成的組，該乳化劑可以單獨(dú)使用或以混合物的形式使用；并且該乳液可選地包括共乳化劑。在本發(fā)明中，這些乳化劑與本發(fā)明的交聯(lián)共聚物不同，并且被稱為“額外的乳化劑”。在組合物中，乳化劑和額外的乳化劑相對(duì)于組合物的總重量，總比例為0.3wt％至30wt％，且優(yōu)選0.5wt％至20wt％。對(duì)于w/o乳液，可提及的乳化劑的實(shí)例包括：聚二甲基硅氧烷共聚醇，諸如由dowcorning以商品名“dc5225c”出售的環(huán)甲硅油和聚二甲基硅氧烷共聚醇的混合物；以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如由dowcorning以商品名“dowcorning5200formulationaid”出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇；以及由goldschmidt以商品名abilem出售的鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇。對(duì)于w/o乳液，也可使用以下物質(zhì)來(lái)作為表面活性劑：含有至少一個(gè)氧化烯化基團(tuán)的交聯(lián)彈性體固體有機(jī)聚硅氧烷，諸如根據(jù)文獻(xiàn)us-a-5412004的實(shí)施例3、實(shí)施例4和實(shí)施例8以及文獻(xiàn)us-a-5811487的實(shí)施例來(lái)獲得的那些物質(zhì)，尤其是專利us-a-5412004的實(shí)施例3(合成例)的產(chǎn)物，諸如shin-etsu以商品名ksg21出售的產(chǎn)品。對(duì)于o/w乳液，可提及的乳化劑的實(shí)例包括：非離子乳化劑，諸如氧化烯化(更具體地聚氧乙烯化)的甘油脂肪酸酯；氧化烯化的脫水山梨糖醇的脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪酸酯；氧化烯化(氧乙烯化和/或氧丙烯化)脂肪醇醚；糖酯如蔗糖硬脂酸酯；及它們的混合物，例如硬脂酸甘油酯和peg-40硬脂酸酯的混合物。添加劑，諸如助劑根據(jù)本發(fā)明的組合物還可進(jìn)一步包括在所涉及領(lǐng)域中常規(guī)使用的任意添加劑，該添加劑例如選自陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、兩性表面活性劑或非離子表面活性劑，硅氧烷表面活性劑，樹(shù)膠，樹(shù)脂，分散劑，半結(jié)晶聚合物，增稠劑，抗氧化劑，填料，著色材料，精油，防腐劑，香料，中和劑，防腐劑，抗紫外線保護(hù)劑，皮膚有益成分(諸如維生素)，亮膚劑，保濕劑，潤(rùn)膚劑或膠原保護(hù)劑(collagen-protectingagent)以及它們的混合物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)本發(fā)明通過(guò)常規(guī)操作來(lái)調(diào)節(jié)本發(fā)明組合物中存在的添加劑的類型和含量，從而使得這些組合物所需的化妝品性質(zhì)和穩(wěn)定性不受添加劑的影響。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“皮膚有益成分”還被稱為“皮膚有益劑”、“化妝品活性劑”或“化妝品活性成分”。例如，可將防腐劑并入到本發(fā)明的組合物中，以防止?jié)撛诘挠泻ξ⑸锏纳L(zhǎng)。合適的傳統(tǒng)防腐劑包括對(duì)羥基苯甲酸的烷基酯。最新使用的其它防腐劑包括乙內(nèi)酰脲衍生物，丙酸鹽和各種季銨化合物?；瘖y品化學(xué)家們熟悉適當(dāng)?shù)姆栏瘎┎⑶页Ｒ?guī)選擇防腐劑以滿足防腐劑挑戰(zhàn)測(cè)試并提供產(chǎn)品穩(wěn)定性。特別優(yōu)選的防腐劑是edta二鈉和edta四鈉，苯氧乙醇，對(duì)羥基苯甲酸甲酯，對(duì)羥基苯甲酸丁酯，對(duì)羥基苯甲酸丙酯，咪唑烷基脲(可以以germall1157商購(gòu)獲得)，脫氫乙酸鈉和芐醇。優(yōu)選地，所使用的防腐劑的含量為組合物重量的0.01wt％至約2wt％。各種各樣的有機(jī)防曬劑可適用于與本發(fā)明的基本成分組合使用。合適的uv-a/uv-b防曬劑包括：2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基對(duì)氨基苯甲酸、雙掊酰三油酸酯、2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、乙基-4-(雙(羥丙基))氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(氰雙苯丙烯酸辛酯，octocrylene)、2-乙基己基水楊酸酯、甘油基對(duì)氨基苯甲酸酯、3,3,5-三甲基環(huán)己基水楊酸酯、甲基鄰氨基苯甲酸酯、對(duì)二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、2-乙基己基對(duì)二甲基氨基苯甲酸酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(對(duì)二甲基氨基苯基)-5-磺酸基苯并噁唑酸、2-乙基己基對(duì)甲氧基肉桂酸酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基對(duì)氨基苯甲酸以及它們的混合物。最合適的有機(jī)防曬劑是2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基-2-丙烯酸酯(氰雙苯丙烯酸辛酯，octocrylene)和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。在本發(fā)明的組合物中可以使用安全且有效量的uv防曬劑。組合物包括，基于組合物的總重量，優(yōu)選約0.1wt％至約10wt％，更優(yōu)選約0.5wt％至約5wt％的至少一種防曬劑。本發(fā)明的組合物可包括：基于組合物的總重量，0.01wt％至10wt％，優(yōu)選0.1wt％至5wt％，更優(yōu)選0.2wt％至1wt％的至少一種皮膚有益成分?？商峒暗钠つw有益成分為：亮膚劑，所述亮膚劑可選自煙酸，乳酸和/或酰氧基乳酸酯(acyloxyllactylate)的堿金屬或堿土金屬鹽，視黃醇和衍生物，氫醌和衍生物(例如熊果苷)，曲酸，由式hooc-(cxhy)-cooh(其中，x為4至20，y為6至40)表示的二羧酸(例如壬二酸，癸二酸)，抗壞血酸及其衍生物，以及諸如4-(1-苯乙基)苯-1,3-二醇的二醇。優(yōu)選地，亮膚劑是4-(1-苯乙基)苯-1,3-二醇，例如由symrise公司以商品名symwhite商品化的產(chǎn)品。對(duì)于皮膚有益成分，還可以提及維生素，如維生素a(視黃醇)、維生素e(生育酚)、維生素b5(泛醇)、維生素b3(煙酰胺)及它們的衍生物(如酯)，以及它們的混合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“表面活性劑”是指洗滌劑，并且根據(jù)hlb(親水親油平衡)的值與乳化劑不同，hlb是分子中親水部分和親油部分之間的比例。術(shù)語(yǔ)“hlb”是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的，并且例如描述在“thehlbsystem.atime-savingguidetoemulsifierselection”(iciamericasinc出版；1984)。對(duì)于乳化劑，hlb通常介于3至8以用于制備油包水乳液，并且通常介于8至18以用于制備水包油乳液，而表面活性劑通常具有高于20的hlb。然而，在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)，在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，并且更具體地在根據(jù)本發(fā)明的水包油形式的組合物中使用hlb為2至8的乳化劑為所得到雪花膏提供了改進(jìn)的感官性和/或稠度(consistency)。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，用于本發(fā)明的hlb范圍為2至8的乳化劑例如選自丙二醇異硬脂酸酯(hlb＝2.5)、硬脂酸二乙酯(hlb＝2.9)、脫水山梨醇倍半油酸酯(hlb＝3.7)、硬脂酸甘油酯(hlb＝3.8)、卵磷脂(hlb＝4)、脫水山梨糖醇油酸酯(hlb＝4.3)、脫水山梨醇單硬脂酸酯nf(hlb＝4.7)、脫水山梨糖醇硬脂酸酯(hlb＝4.7)、脫水山梨糖醇異硬脂酸酯(hlb＝4.7)、硬脂醇聚醚(steareth)-2(hlb＝4.9)、油醇聚醚-2(oleth-2)(hlb＝4.9)、甘油月桂酸酯(hlb＝5.2)、鯨蠟醇聚醚-2(ceteth-2)(hlb＝5.3)、peg-30二聚羥基硬脂酸酯(hlb＝5.5)、硬脂酸甘油酯se(hlb＝5.8)、脫水山梨醇硬脂酸酯(和)蔗糖椰油酸酯(hlb＝6)、peg-4二月桂酸酯(hlb＝6)、甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(hlb＝6.6)、卵磷脂和peg-8二油酸酯(hlb＝8)，或它們的混合物?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的表面活性劑的hlb可以通過(guò)griffin方法或davies方法來(lái)測(cè)定。優(yōu)選的表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑和/或陽(yáng)離子表面活性劑，及它們的任意混合物。本發(fā)明的組合物可包括：基于該組合物的總重量，0.0wt％至1.0wt％重量、優(yōu)選0.0wt％至0.5wt％、更優(yōu)選0.0wt％至0.1wt％的表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，組合物包括：基于該組合物的總重量，小于1.0wt％、優(yōu)選小于0.5wt％、更優(yōu)選小于0.1wt％的表面活性劑。優(yōu)選地，組合物不包括表面活性劑。在一個(gè)實(shí)施方式中，該組合物是不含硫酸鹽表面活性劑的組合物。優(yōu)選地，該組合物不含硫酸鹽表面活性劑。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“不含”是指組合物不包含或包括基于該組合物的中重量至多1wt％的化合物。應(yīng)用–工業(yè)實(shí)用性在一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物是化妝品組合物，優(yōu)選為雪花膏組合物。本發(fā)明還涉及如上所限定的組合物用作雪花膏的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及如上所限定的組合物用于使至少一種皮膚有益成分穩(wěn)定的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及一種皮膚護(hù)理方法，該方法包括將如上所限定的組合物施用至皮膚。通過(guò)以下非限制性實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步描述本發(fā)明。實(shí)施例在以下所有的實(shí)施例中，所限定的％為基于組合物的總重量的重量％。實(shí)施例1：組合物1—低ph雪花膏組合物qs:足以到達(dá)100％的量制備方法：1.將相a加熱至75℃，并使之混合良好。2.在攪拌下，將相a1緩慢地加入到相a中。攪拌混合物直至很好地溶解在相a中。3.將相a2加入到主相a中。使溫度保持在75℃。4.在75℃下，使相b熔化。隨后將相b緩慢地加入到相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。使溫度保持在75℃。5.使相b1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相a中。6.在連續(xù)混合下，使混合物緩慢冷卻。在50℃下加入相c，并使之混合良好。7.在連續(xù)混合下，在45℃下加入相d。8.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。組合物1的ph為：5.7至6.2。實(shí)施例2：組合物2—低ph雪花膏組合物qs:足以到達(dá)100％的量制備方法：1.將相a加熱至75℃，并使之混合良好。2.在攪拌下，將相a1緩慢地加入到相a中。攪拌混合物直至很好地溶解在相a中。3.將相a2加入到主相a中。使溫度保持在75℃。4.在75℃下，使相b熔化。隨后將相b緩慢地加入到相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。使溫度保持在75℃。5.使相b1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相a中。6.在60℃下，將相c加入到主相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。7.在連續(xù)混合下，使混合物緩慢冷卻。在50℃下加入相d，并使之混合良好。8.在連續(xù)混合下，在連續(xù)混合下將相e加入。9.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。組合物2的ph為：5.4至5.8。將組合物2施用至志愿者小組的皮膚。感官評(píng)價(jià)表明，該組合物提供與傳統(tǒng)雪花膏相同的感官效果，諸如在施用至皮膚時(shí)所需的霜狀質(zhì)地特性，易吸收，干爽感，清潔和啞光的最終感，從而有助于克服皮膚的油亮外觀。實(shí)施例3：組合物3—低ph雪花膏組合物qs:足以到達(dá)100％的量制備方法：1.將相a加熱至75℃，并使之混合良好。2.在攪拌下，將相a1緩慢地加入到相a中。攪拌混合物直至很好地溶解在相a中。3.將相a2加入到主相a中。使溫度保持在75℃。4.在75℃下，使相b熔化。隨后將相b緩慢地加入到相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。使溫度保持在75℃。5.使相b1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相a中。6.在60℃下，將相c加入到主相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。7.在連續(xù)混合下，使混合物緩慢冷卻。在50℃下加入相d，并使之混合良好。8.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。組合物3的ph為：4.9至5.4。將組合物3施用至志愿者小組的皮膚。感官評(píng)價(jià)表明，該組合物在改進(jìn)的霜體稠度的同事提供了雪花膏的感官特性。實(shí)施例4：組合物4—傳統(tǒng)ph雪花膏組合物(比較例)qs:足以到達(dá)100％的量制備方法：1.將相a加熱至75℃，并使之混合良好。2.在75℃下，使相b熔化。隨后將相b緩慢地加入到相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。使物質(zhì)(mass)在75℃下混合15分鐘至20分鐘。3.使相b1混合并在70℃下熔化。隨后在60℃下將相b1加入到步驟2的混合物中。4.然后，在50℃下加入相c。5.在45℃下加入相d。6.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。組合物4的ph為：7.00至7.25(通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)法測(cè)量ph)。將組合物4施用至志愿者小組的皮膚。感官評(píng)估表明，該組合物提供傳統(tǒng)類型酸/皂雪花膏通常獲得的感官效果。實(shí)施例5：組合物穩(wěn)定性的評(píng)估評(píng)價(jià)組合物1、組合物2(實(shí)施例1和實(shí)施例2)和實(shí)施例4的對(duì)照組合物4的酸性活性成分(苯乙基間苯二酚，symwhite)的穩(wěn)定性。結(jié)果列于下表中：組合物在45℃下，3個(gè)月后組合物1(實(shí)施例1)無(wú)顏色變化-穩(wěn)定組合物2(實(shí)施例2)無(wú)顏色變化-穩(wěn)定對(duì)照組合物4(實(shí)施例4)顏色變化為不可接受的棕色-不穩(wěn)定這表明：在存在酸性皮膚有益成分，諸如苯乙基間苯二酚(symwhite377)時(shí)，作為傳統(tǒng)粉霜的對(duì)照組合物4(實(shí)施例4)是不穩(wěn)定的。更具體地說(shuō)，這被認(rèn)為是由于所述對(duì)照組合物中酸性皮膚有益成分的不穩(wěn)定性，其中ph等于或高于7。相反地，包含酸性皮膚有益成分(symwhite)的低ph值(尤其是ph小于7)的本發(fā)明組合物(組合物1和組合物2)是化學(xué)穩(wěn)定和物理穩(wěn)定的。實(shí)施例6:組合物5(組合物1的比較例)qs:足以到達(dá)100％的量制備方法：1.將相a加熱至75℃，并使之混合良好。2.在攪拌下，將相a1緩慢地加入到相a中。攪拌混合物直至很好地溶解在相a中。3.將相a2加入到主相a中。使溫度保持在75℃。4.在75℃下，使相b熔化。隨后將相b緩慢地加入到相a中，同時(shí)進(jìn)行混合。使溫度保持在75℃。5.使相b1在70℃下良好混合直至溶解，然后在60℃下加入到相a中。6.在連續(xù)混合下，使混合物緩慢冷卻。在50℃下加入相c，并使之混合良好。7.在連續(xù)混合下，在45℃下加入相d。8.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。組合物5的ph為：6.85至6.96。組合物1(實(shí)施例1)和組合物5(實(shí)施例6)的組合物穩(wěn)定性的評(píng)估將組合物1和組合物5施用至女性志愿者的皮膚。所有志愿者中有80％的志愿者發(fā)現(xiàn)：與組合物5相比，組合物1提供了更好的雪花膏效果，諸如快速吸收、干爽-提拉和啞光最終感，從而有助于克服皮膚的油光外觀。實(shí)施例7:組合物6–具有不對(duì)稱固體顆粒(滑石)的雪花膏qs:足以到達(dá)100％的量上述組合物6的ph：6.0至6.2。制備方法：1.將相a加熱至75℃。2.在混合下，將相a1緩慢地加入到相a中。使a1混合良好直至完全分散。在75℃下，混合介質(zhì)。3.隨后，將相a2加入到主相a中，并使之混合良好。4.將相b加入到主相。5.使相c的成分混合，并且在70℃下熔化，然后將所有的物質(zhì)加入到主相的混合物中。6.在45℃下加入相d。7.使所得到的組合物冷卻至室溫。該組合物為水包油乳液。將組合物6施用至女性志愿者的皮膚上。感官評(píng)價(jià)表明該組合物提供了與傳統(tǒng)雪花膏相同的感官效果，諸如在施用至皮膚時(shí)所需的霜狀質(zhì)地特性，易吸收，干爽感，清潔和啞光的最終感，從而有助于克服皮膚的油亮外觀。當(dāng)前第1頁(yè)12