本公開(kāi)一般涉及使用或固化可硬化牙科制品的方法。
背景技術(shù)：
：可硬化牙科制品(包括包含可硬化牙科組合物的那些可硬化牙科制品)在修復(fù)牙科學(xué)中廣泛使用，該可硬化牙科制品為延展性的并且從而為可定制的。例如，利用臨時(shí)和永久牙科制品諸如預(yù)成形牙冠或牙橋的牙齒修復(fù)是常見(jiàn)的程序，其中通過(guò)使用呈被恢復(fù)的一個(gè)或多個(gè)牙齒的近似形狀的預(yù)成形牙科用品來(lái)加速恢復(fù)過(guò)程。當(dāng)期望定制的牙科制品時(shí)，用常規(guī)技術(shù)諸如粘合劑、糊劑、兩部分粉末/液體系統(tǒng)、預(yù)成形的金屬或聚合物臨時(shí)牙冠以及預(yù)成形的陶瓷或瓷/金屬永久牙冠常常需要多次訪問(wèn)牙醫(yī)。當(dāng)可硬化牙科制品固化時(shí)，可能發(fā)生收縮，其范圍是從1％到2％和高于2％。此類收縮可引起問(wèn)題，例如固化的可硬化牙科制品的微滲漏、固化的可硬化牙科制品與制備的牙齒的過(guò)度緊密配合等。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本公開(kāi)的一些方面提供了使用可硬化牙科制品的方法。該方法可包括提供可硬化牙科制品，該牙科制品包括基部、從基部延伸的至少一個(gè)內(nèi)表面和與至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜，其中可硬化牙科制品的至少基部和至少一個(gè)內(nèi)表面包括可硬化牙科組合物，并且其中可硬化牙科組合物為自支承延展性結(jié)構(gòu)的形式；將可硬化牙科制品施加到牙科結(jié)構(gòu)；定制可硬化牙科制品的形狀；至少部分地固化可硬化牙科制品，其中在固化步驟期間內(nèi)膜與至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸；以及從可硬化牙科制品移除內(nèi)膜。本公開(kāi)的一些方面提供了固化可硬化牙科制品的方法。該方法可包括提供可硬化牙科制品，該牙科制品包括基部、從基部延伸的至少一個(gè)內(nèi)表面和與至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜，其中可硬化牙科制品的至少基部和至少一個(gè)內(nèi)表面包括可硬化牙科組合物，并且其中可硬化牙科組合物為自支承延展性結(jié)構(gòu)的形式；將可硬化牙科制品施加到在受治療者的口腔內(nèi)的牙齒表面；定制可硬化牙科制品的形狀；以及至少部分地固化可硬化牙科制品，其中在固化步驟期間內(nèi)膜與至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸。結(jié)合具體實(shí)施方式，本公開(kāi)的其他特征和方面將變得顯而易見(jiàn)。定義術(shù)語(yǔ)“牙科制品”包括例如臨時(shí)的、中間的和永久的牙冠、牙橋、植入物、人造牙齒、鑲嵌物、高嵌體、鑲面、臨時(shí)修復(fù)物、植入物愈合帽、牙夾板、植入物基臺(tái)、牙內(nèi)冠、柱、牙橋框架和其它牙橋結(jié)構(gòu)，以及基臺(tái)。術(shù)語(yǔ)“牙科結(jié)構(gòu)”包括例如但不限于包括制備的牙齒的牙齒，矯正咬合器或其它模型的人造牙齒(例如石膏、石頭或蠟?zāi)Ｐ秃?D打印模型)、植入物、植入物愈合帽和植入物基臺(tái)。術(shù)語(yǔ)“延展性”是指例如制品諸如可硬化牙科制品，其可在15℃至40℃的溫度下，在適度的手動(dòng)力(即，力范圍從輕的手指壓力到手動(dòng)操作小手持工具(諸如牙科復(fù)合儀器)所施加的力)下可定制形狀以及配合。除了在邊緣處或鄰近邊緣之外，無(wú)需材料的加入或移除，通過(guò)調(diào)節(jié)可硬化牙科制品的外部形狀和/或內(nèi)部腔形狀便可進(jìn)行成形、配合、形成操作等。在一個(gè)示例中，制品可配合到制備的牙齒上。術(shù)語(yǔ)“可硬化”是指可聚合的和/或可交聯(lián)的。如在本文中所使用的術(shù)語(yǔ)“自支承”是指制品例如可硬化牙科制品，其在自由站立(即，沒(méi)有包裝或容器的支撐)時(shí)在室溫(即，約20℃至約25℃)下為尺寸穩(wěn)定的(將維持其形狀而不顯著變形)持續(xù)至少約兩周。該定義適用于不存在活化任何引發(fā)劑體系的條件的情況，并且適用于不存在外力(重力除外)的情況。術(shù)語(yǔ)“預(yù)成形”是指例如可硬化的牙科制品的制品，對(duì)于任一具體應(yīng)用，其根據(jù)需要形成為適于在沒(méi)有定制的情況下或在定制的情況下使用的形狀。在本公開(kāi)的典型實(shí)施方案中，術(shù)語(yǔ)“基本上相同”是指不超過(guò)20％，優(yōu)選地不超過(guò)10％，更優(yōu)選地不超過(guò)5％的不同。術(shù)語(yǔ)“包括”及其變型形式(例如包含、包括…在內(nèi)等等)在這些術(shù)語(yǔ)出現(xiàn)在本說(shuō)明書和權(quán)利要求書中時(shí)不具有限制性含義。如本文所用，除非上下文另行明確指出，否則“一個(gè)”、“一種”、“該”、“至少一個(gè)(種)”和“一個(gè)(種)或多個(gè)(種)”可互換使用。除非本文內(nèi)容另外明確指明，否則本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書中使用的術(shù)語(yǔ)“或”一般以包括“和/或”的意義使用。除非另外指明，否則說(shuō)明書和權(quán)利要求書中使用的所有表達(dá)特征尺寸、量和物理特性的數(shù)值在所有情況下均應(yīng)理解成由術(shù)語(yǔ)“約”修飾。因此，除非相反的指明，否則在本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書中列出的數(shù)值參數(shù)均為近似值，這些近似值可根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員利用本文所公開(kāi)的教導(dǎo)內(nèi)容來(lái)尋求獲得的期望性能而變化。通過(guò)端點(diǎn)表述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)所包含的所有數(shù)值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4和5)和該范圍內(nèi)的任何范圍。本發(fā)明的上述
發(fā)明內(nèi)容并非旨在描述本發(fā)明的每個(gè)公開(kāi)的實(shí)施方案或每種實(shí)施方式。以下描述更具體地舉例說(shuō)明例示性實(shí)施方案。附圖說(shuō)明圖1為本申請(qǐng)的可硬化牙科制品的實(shí)施方案的剖視圖。圖2為本申請(qǐng)的可硬化牙科制品的另選的實(shí)施方案的剖視圖。圖3為本申請(qǐng)的修剪的和/或定制的可硬化牙科制品的實(shí)施方案的剖視圖。具體實(shí)施方式在詳細(xì)說(shuō)明本公開(kāi)的任何實(shí)施方案之前，應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明的應(yīng)用并不限于在下文提及的使用、構(gòu)造和部件布置的細(xì)節(jié)。本發(fā)明容許其他實(shí)施方案并且容許以各種方式實(shí)施或執(zhí)行，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員而言，在閱讀本公開(kāi)時(shí)，這些方式將顯而易見(jiàn)。另外還應(yīng)理解，本文中所用的用語(yǔ)和術(shù)語(yǔ)均出于說(shuō)明目的，不應(yīng)被視為限制性的。本文中“包括”、“包含”或“具有”以及其變型的使用意指涵蓋其后所列舉的項(xiàng)目及其等同形式以及附加的項(xiàng)目。應(yīng)當(dāng)理解，可采用其他的實(shí)施方案，并且可在不脫離本發(fā)明范圍的前提下，作出結(jié)構(gòu)變化或邏輯變化。收縮是用于可硬化牙科制品中的牙科復(fù)合材料的常見(jiàn)問(wèn)題。例如，收縮可導(dǎo)致固化的可硬化牙科制品的微滲漏。當(dāng)可硬化牙科制品為牙冠時(shí)，收縮還可導(dǎo)致固化的牙冠與制備的牙齒的過(guò)度緊密配合，或固化的牙冠可能不總是安置到制備的牙齒。這可例如導(dǎo)致與制備的牙齒的較差的邊緣配合和較大的邊緣間隙和/或過(guò)高的咬合面。此外，如果在包括制備的牙齒的牙齒上存在底切，那么來(lái)自底切的鎖定可導(dǎo)致固化的牙冠和/或牙齒的潛在斷裂。這些結(jié)果中的任一項(xiàng)可導(dǎo)致需要牙科醫(yī)生的附加時(shí)間和努力，無(wú)論是在放置處的修復(fù)物的附加調(diào)節(jié)還是在后續(xù)指定處的潛在修復(fù)或替換。本公開(kāi)一般涉及使用或固化可硬化牙科制品的方法。一般來(lái)講，可硬化牙科制品可包括基部、從基部延伸的至少一個(gè)內(nèi)表面和與至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜。具體地講，可硬化牙科制品的內(nèi)膜可適應(yīng)可硬化牙科制品的收縮。此外，內(nèi)膜可具有潤(rùn)滑效應(yīng)，從而提供可硬化牙科制品的容易移除。另外，當(dāng)可硬化牙科制品為牙冠時(shí)，在移除內(nèi)膜之后，內(nèi)膜可提供在固化的牙冠和制備的牙齒之間的一致的間隙/間距，使得牙冠可總是安置到制備的牙齒，從而提供更好的邊緣配合以及適當(dāng)?shù)囊Ш细叨?。?duì)于某些實(shí)施方案，本文所述的可硬化牙科制品可為牙冠、鑲嵌物、高嵌體、牙橋、鑲面、上頜面假體、人造牙齒和牙齒夾板。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，可硬化牙科制品可為牙冠。在一些實(shí)施方案中，可硬化牙科制品可為預(yù)成形的可硬化牙科制品。在圖1中，在本文所述的方法中使用的可硬化牙科制品10的一個(gè)實(shí)施方案以剖視圖示出。呈牙冠形狀的包括可硬化牙科組合物11的可硬化牙科制品10通常具有基部14、外表面12和具有從基部14延伸的內(nèi)表面52的內(nèi)部腔50。內(nèi)膜40與內(nèi)表面52接觸。如圖1所示，內(nèi)膜40延伸超過(guò)基部14。在另選的實(shí)施方案(未示出)中，內(nèi)膜不延伸超過(guò)基部。在內(nèi)膜40存在的情況下，內(nèi)部腔50可以適當(dāng)?shù)拈g隙/間距與制備的牙齒表面配對(duì)。內(nèi)腔的形狀可為圓柱形腔。在圖2中，在本文所述的方法中使用的可硬化牙科制品的一個(gè)另選的實(shí)施方案以剖視圖示出?？蛇x的外膜20與可硬化牙科制品10的外表面12緊密接觸。凸緣25(也在圖2中示出)為外膜20的延伸部，并且雖然是可選的，但是在一些實(shí)施方案中，存在凸緣25以便于在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間從可硬化牙科制品10移除外膜20。外膜20和內(nèi)膜40的部分可粘結(jié)在一起以在外膜20和內(nèi)膜40之間密封可硬化牙科組合物11。可硬化牙科用組合物本文所述的可硬化牙科制品包括可硬化牙科組合物。對(duì)于某些實(shí)施方案，此組合物在15℃至40℃的溫度下可為延展性的。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，可硬化牙科組合物在室溫至38℃的溫度范圍內(nèi)可為延展性的。可用于構(gòu)造本文中所述的具有足夠延展性的可硬化牙科制品的一些潛在合適的可硬化牙科組合物的示例可包括例如可硬化有機(jī)組合物(填充或未填充的)、可聚合牙科蠟、在未硬化狀態(tài)下具有蠟樣或粘土樣稠度的可硬化牙科用組合物等。在一些實(shí)施方案中，可硬化牙科制品是用基本上由非金屬組合物組成的可硬化組合物構(gòu)造而成的?？捎糜谥圃毂疚闹兴隹捎不揽浦破返暮线m的可硬化組合物包括例如在名稱為“HARDENABLESELF-SUPPORTINGSTRUCTURESANDMETHODS”(可硬化自支承結(jié)構(gòu)及方法)(Karim等人)的美國(guó)專利申請(qǐng)公布US2003/0114553中描述的組合物。其它合適的可硬化組合物可包括在國(guó)際公布WO2010/057144(Jones等人)；美國(guó)專利5,403,188(Oxman等人)；美國(guó)專利6,057,383(Volkel等人)；美國(guó)專利6,799,969(Sun等人)；以及美國(guó)專利7,816,423(Karim等人)中描述的那些。在名稱為“DENTALCOMPOSITIONSINCLUDINGORGANOGELATORS，PRODUCTS，ANDMETHODS”(包含有機(jī)凝膠因子的牙科組合物、產(chǎn)品和方法)的國(guó)際公布WO2008/033911中描述的有機(jī)凝膠因子可包括在本文所述的牙科制品中的可硬化牙科用組合物。這些有機(jī)凝膠因子組合物可為可包裝的或自支承的。對(duì)于某些實(shí)施方案，本文所述的實(shí)施方案中的任一實(shí)施方案的可硬化牙科組合物可為包括樹(shù)脂體系、填料體系和引發(fā)劑體系的光致聚合型組合物，并且其中光致聚合型組合物為自支承和延展性的。樹(shù)脂體系可包括一種或多種可硬化有機(jī)樹(shù)脂，其適用于口腔環(huán)境，能夠形成具有足夠強(qiáng)度的可硬化組合物。在一些此類實(shí)施方案中，樹(shù)脂組合物中的至少一些可包括乙烯不飽和基團(tuán)并且能夠進(jìn)行加聚。在一些實(shí)施方案中，合適的樹(shù)脂可包括至少一種烯鍵式不飽和單體(即，包括至少一個(gè)碳碳雙鍵)。合適的樹(shù)脂體系可包括在美國(guó)專利7,816,423(Karim等人)中描述的那些。在一些此類實(shí)施方案中，樹(shù)脂體系可包括結(jié)晶的組分以賦予(例如，非共價(jià)鍵)三維結(jié)構(gòu)用于維持初始的預(yù)成形的形狀，諸如在國(guó)際公布WO2010/057144(Jones等人)；美國(guó)專利7,674,850(Karim等人)和美國(guó)專利7,816,423(Karim等人)中描述的，這些專利以引用的方式并入本文。這種結(jié)晶組分可具有或不具有能夠聚合(也包括交聯(lián))的活性基團(tuán)。在一些實(shí)施方案中，結(jié)晶組分可為可聚合的。在一些實(shí)施方案中，結(jié)晶組分可為聚合物的(包括低聚的)。在一些實(shí)施方案中，結(jié)晶組分可為可聚合的聚合物材料。在填料體系中使用的填料可選自用于結(jié)合到樹(shù)脂體系中的多種常規(guī)填料。在一些實(shí)施方案中，填料體系包括適用于結(jié)合到用于醫(yī)療應(yīng)用的組合物中的一種或多種常規(guī)材料，例如當(dāng)前在牙科修復(fù)組合物中使用的填料。填料可在本質(zhì)上為顆?；蚶w維。填料可為無(wú)機(jī)材料。它還可為在樹(shù)脂中不溶解的交聯(lián)的有機(jī)材料，并且可選地填充有無(wú)機(jī)填料。合適的填料可包括在美國(guó)專利7,816,423(Karim等人)中描述的那些。在引發(fā)劑體系中使用的引發(fā)劑，即一種引發(fā)劑或兩種或更多種引發(fā)劑的混合物，其適用于樹(shù)脂體系的硬化(例如，聚合和/或交聯(lián))，可為自由基引發(fā)劑，其可以多種方式活化，例如加熱和/或輻射。因此，例如引發(fā)劑體系可為熱引發(fā)劑體系(例如，偶氮化合物和過(guò)氧化物)或光引發(fā)劑體系。在一些實(shí)施方案中，引發(fā)劑體系包括一種或多種光引發(fā)劑。在一些此類實(shí)施方案中，引發(fā)劑體系包括在約300納米(nm)至約1200nm的光譜范圍內(nèi)為活性的至少一種光引發(fā)劑，并且在暴露于合適的波長(zhǎng)和強(qiáng)度的光時(shí)，該光引發(fā)劑能夠促進(jìn)烯鍵式不飽和部分的自由基聚合和/或交聯(lián)?？墒褂枚喾N此類光引發(fā)劑。合適的引發(fā)劑可包括在美國(guó)專利7,816,423(Karim等人)中描述的那些。膜本文所述的可硬化牙科制品包括與可硬化牙科制品的至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可覆蓋約80％、約90％、約95％、約100％、100％或在這些值的任何兩個(gè)值之間并且包括這兩個(gè)值的范圍的可硬化牙科制品的內(nèi)表面。在一些實(shí)施方案中，可硬化牙科制品可包括與可硬化牙科制品的至少一個(gè)外表面的至少一部分接觸的可選外膜。對(duì)于某些實(shí)施方案，內(nèi)膜或外膜可為均聚物膜或單層膜。合適的聚合物包括線性低密度聚乙烯、EVA共聚物等等。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜和/或外膜可為多層聚合物膜。合適的多層聚合物膜可包括在國(guó)際公布WO2010/057144(Jones等人)中描述的那些。在一些實(shí)施方案中，多層聚合物膜可在單獨(dú)層中包括至少兩種相異的聚合物。例如，外層可包括至少一種聚合物，并且內(nèi)芯層可包括與構(gòu)成外層的至少一種聚合物不同的至少一種聚合物。對(duì)于某些實(shí)施方案，包括本文所述的方法實(shí)施方案中的任一實(shí)施方案，相異的聚合物在選自由以下項(xiàng)組成的組的特性方面彼此不同：組成、結(jié)晶度、模量、最大伸長(zhǎng)、應(yīng)變恢復(fù)、恢復(fù)負(fù)載、表面能、光學(xué)性質(zhì)以及它們的組合。成分相異的聚合物的示例可包括但不限于彈性和塑性聚合物、均聚物和共聚物、不同分子量的聚合物、不同密度的聚合物、一種類型的聚合物和另一種類型的聚合物(例如聚乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、不同的分子結(jié)構(gòu)(例如，線性對(duì)支化)、不同量的聚合物、不同相形態(tài)等等。結(jié)晶度差異可由于共聚單體含量的不同、支化位置的不同、分子量的不同等等引起。結(jié)晶度差異可轉(zhuǎn)化成在單獨(dú)層中的不同伸長(zhǎng)、模量、密度和/或恢復(fù)特性。表面能差異可提供從可硬化牙科制品和/或從模具的良好釋放同時(shí)提供層之間的良好粘附。可選的特性可包括透明度、不透明度、百分比霧度、表面光澤度、顏色等等。在一些實(shí)施方案中，在本文所述的方法實(shí)施方案的可硬化牙科制品中使用的多層聚合物膜可包括至少兩層，其包括第一外層和第二芯層。這些層中的每個(gè)層可由一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)層組成。在其它實(shí)施方案中，多層聚合物膜可包括至少三個(gè)層，包括第一外層、第二芯層和第三外層。這些層中的每個(gè)層可由一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)層組成。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，第一外層和第三外層可施加基本上相同的恢復(fù)負(fù)載。在多層膜的每個(gè)主表面上具有基本上相同的恢復(fù)載荷的情況下，在經(jīng)受應(yīng)變(諸如線性、雙軸或徑向拉伸)之后由恢復(fù)載荷的不平衡引起的膜中的任何卷曲或其它缺陷被減少或消除。外層，也稱為表層，即使表層為不同的材料、不同的材料組合和/或不同的厚度，也可為平衡的。在一些實(shí)施方案中，包括以上方法實(shí)施方案中的任一實(shí)施方案，其中多層聚合物膜包括第一外層和第二芯層，第一外層和第二芯層中的至少一者可從可硬化牙科組合物釋放而基本上不使可硬化牙科制品的形狀變形。在一些此類實(shí)施方案中，第一外層和第二芯層中的至少一者可從模具或銷表面釋放而基本上不使可硬化牙科制品的形狀變形。在一些此類實(shí)施方案中，第一外層和第二芯層中的至少一者可從牙齒(包括制備的牙齒)表面釋放而基本上不使可硬化牙科制品的形狀變形。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，第二芯層可包含遍布于層的釋放添加劑。釋放添加劑包括例如硅油。其它釋放添加劑包括例如蠟和可擠出的含氟化合物聚合物。第一外層可可選地包括釋放添加劑，盡管優(yōu)選的是可遷移到可硬化牙科組合物中的釋放添加劑不包括在與可硬化牙科組合物接觸的多層膜的層中。在一些實(shí)施方案中，包括以上實(shí)施方案中的任一實(shí)施方案，該實(shí)施方案包括至少一個(gè)外層，合適的外層可包括熱塑性聚合物，如在國(guó)際公布WO2010/057144中描述的，其包括但不限于高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、聚丙烯，聚(乙烯-共-丙烯)、聚(乙烯-共-己烯)、聚(乙烯-共-辛烯)、聚(乙烯-共-丁烯)、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)、聚(乙烯-共-乙烯醇)、聚氨酯以及它們的組合。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，熱塑性聚合物可選自由以下項(xiàng)組成的組：全同立構(gòu)聚丙烯、聚(乙烯-共-丙烯)抗沖共聚物、高密度聚乙烯以及它們的組合。它們的組合包括共聚物和/或共混物。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，熱塑性聚合物可為高密度聚乙烯。在一些實(shí)施方案中，其包括在多層聚合物膜中的第二芯層，第二芯層可包括但不限于彈性材料、塑性材料或它們的組合。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，第二芯層可包括但不限于選自由以下項(xiàng)組成的組的聚合物：線性低密度聚乙烯、極低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、彈性體聚氨酯、聚(乙烯-共-乙酸乙烯酯)、乙烯-丙烯彈性體共聚物、乙烯-丙烯-二烯彈性體三元共聚物、聚(乙烯-共-己烷)、聚(乙烯-共-辛烯)、聚(乙烯-共-丁烷)以及它們的組合。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，第二芯層可包括但不限于選自由以下項(xiàng)組成的組的聚合物：極低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-共-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物以及它們的組合。它們的組合包括共聚物和/或共混物。對(duì)于這些實(shí)施方案中的某些實(shí)施方案，第二芯層可包括超低密度聚乙烯。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可為不透明的、著色的或具有著色的圖案。著色的內(nèi)膜或具有著色圖案的內(nèi)膜可例如可視化并且提醒牙科醫(yī)生移除內(nèi)膜。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可在與可硬化牙科制品的內(nèi)表面接觸的側(cè)上涂覆有粘合劑層以促進(jìn)或增大內(nèi)膜與可硬化牙科制品的內(nèi)表面的粘附。在其它實(shí)施方案中，粘合劑層可包括壓敏粘合劑或熱活化粘合劑或它們的組合。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可被涂上底漆或表面處理以增大內(nèi)膜與可硬化牙科制品的內(nèi)表面的粘附。合適的表面處理可包括但不限于電暈處理(包括在升高的膜溫度下的電暈處理)、火焰處理、等離子體處理和化學(xué)預(yù)處理。制備方法可硬化牙科制品基本上如在國(guó)際公布WO2010/057144；美國(guó)專利7,811,486和美國(guó)專利8,136,657中描述而制備，上述專利據(jù)此全文以引用方式并入本文。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可設(shè)置在可硬化牙科組合物上。內(nèi)膜和可硬化牙科組合物被壓入(同時(shí)或順序)模具腔中，以形成具有模具腔形狀的可硬化牙科制品。可硬化牙科組合物可以可由模具腔容納的任何形狀或形式提供?？蛇x的外膜可設(shè)置在模具腔和可硬化牙科組合物之間，使得可硬化牙科組合物設(shè)置在內(nèi)膜和外膜之間。在此類實(shí)施方案中所示的方法可描述為壓縮模塑方法。然而，應(yīng)當(dāng)理解，可硬化牙科組合物可通過(guò)其它合適的工藝成型為可硬化牙科制品形狀。一些合適的工藝可包括但不限于例如注塑成形、鍛造、澆注、真空成形、擠出成形、熱成形、轉(zhuǎn)移成形、吹塑成形等。使用方法在一些實(shí)施方案中，在該方法中使用的可硬化牙科制品的形狀可為牙冠、鑲嵌物、高嵌體、牙橋、鑲面、牙齒摹真、臨時(shí)牙冠或修復(fù)物、植入物愈合帽或牙齒夾板的形狀。在一些實(shí)施方案中，可硬化牙科制品的形狀可為牙冠的形狀。對(duì)于某些實(shí)施方案，可硬化牙科制品可為自支承延展性可硬化牙冠。在自支承延展性可硬化牙冠的上下文中，此類牙冠通常具有從基部延伸的外表面和內(nèi)表面，和與內(nèi)表面接觸的內(nèi)膜。在此類某些實(shí)施方案中，選擇自支承延展性牙冠的適當(dāng)?shù)男螤詈统叽纭Ｑ拦诎仓迷谥苽涞难例X上以確定需要修剪和成形的程度，可選地在牙冠上作出標(biāo)記(例如，靠近牙冠的基部標(biāo)記以提供基準(zhǔn)點(diǎn)，在該基準(zhǔn)點(diǎn)處，牙冠應(yīng)沿邊緣的周邊修剪，諸如以提供與制備的牙齒的良好配合)。在一些此類實(shí)施方案中，牙冠可以可選地從制備的牙齒移除，并且需要的形狀和尺寸調(diào)節(jié)可通過(guò)切割、修剪、成形等完成(如果需要)。在這些實(shí)施方案中的一些實(shí)施方案中，在切割、修剪、成形等期間，內(nèi)膜可與牙冠的至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分保持接觸。在這些實(shí)施方案中的一些實(shí)施方案中，牙冠的內(nèi)膜基本上不在牙冠的基部的邊緣外側(cè)延伸(例如，在切割未固化的牙冠之后)。在這些實(shí)施方案中的一些實(shí)施方案中，牙冠的自支承延展性牙科組合物可暴露在牙冠的邊緣處。然后牙冠重新安置在牙齒制備上，其中附加形狀定制通過(guò)多種方法在室溫下完成，該方法包括用手指或選擇的儀器施加壓力(例如，復(fù)合工具的手動(dòng)操作)、修剪、切割、造形、磨削等，以提供最佳定制配合，包括牙齦、側(cè)面和咬合配合。定制牙冠的形狀可在受治療者的口腔內(nèi)部或外部發(fā)生。通常，如圖3所示，在牙冠已被修剪和/或定制之后，內(nèi)膜中沒(méi)有部分延伸超過(guò)牙冠的內(nèi)部腔。這樣，剛好在牙冠的固化之前(或期間)，內(nèi)膜中沒(méi)有部分與正在被修復(fù)的牙齒或制備的牙齒緊鄰的牙齒接觸。在某些實(shí)施方案中，牙冠的自支承延展性牙科組合物可在牙冠的定制期間和/或之后接觸齒齦組織。一旦已經(jīng)實(shí)現(xiàn)期望的定制形狀，制品通過(guò)將其暴露于加熱/輻射來(lái)導(dǎo)致引發(fā)劑體系的活化而至少部分地硬化(例如，固化)。這可以由單一步驟完成，或者由多個(gè)步驟完成，其中定制成形的連續(xù)步驟在其間進(jìn)行。在一些實(shí)施方案中，再成形的牙冠然后可固化，通常通過(guò)根據(jù)需要使其在口腔中暴露于牙科光固化燈幾秒鐘，然后仔細(xì)地從口腔中移除，并且暴露于固化室中的光固化燈進(jìn)行最終固化，可選地結(jié)合加熱。另選地，在其它實(shí)施方案中，再成形的牙冠可在口腔外部至少部分地固化。在一些實(shí)施方案中，也可通過(guò)用牙科光固化燈照射牙冠來(lái)使牙冠在口中完全固化。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可在定制步驟或固化步驟期間與牙冠的內(nèi)表面的至少一部分保持接觸。在其它實(shí)施方案中，牙冠的內(nèi)膜可在定制步驟和/或固化步驟期間與制備的牙齒表面的至少一部分接觸。如果在固化期間內(nèi)膜與牙冠的內(nèi)表面維持接觸，則內(nèi)膜可在固化工藝之前或期間例如保護(hù)牙冠的內(nèi)表面免受例如暴露于氧氣。此外，在固化期間保持在適當(dāng)位置的內(nèi)膜可在固化期間防止牙冠的可硬化牙科組合物與制備的牙齒的不必要粘附。如果在固化期間內(nèi)膜將保持在適當(dāng)位置，內(nèi)膜可例如為柔性的，以允許牙科醫(yī)生在固化之前定制或成形牙冠(如果需要)。在最終成形和硬化步驟之后，內(nèi)膜可從固化的牙冠移除。在一些實(shí)施方案中，內(nèi)膜可以單個(gè)片移除。移除內(nèi)膜可例如提供在固化的牙冠和制備的牙齒之間的小的一致的間隙，以便避免由于例如牙冠的收縮或制備的牙齒的底切的鎖定而引起的過(guò)度緊密配合。另外，移除內(nèi)膜可提供適當(dāng)?shù)拈g隙/間距用于粘合固化的牙冠。在硬化步驟之后，根據(jù)需要，可通過(guò)外形修復(fù)、磨削、修剪等對(duì)硬化的牙冠另外進(jìn)行形狀修改/精加工。一旦獲得了牙冠的最終定制形狀，如果預(yù)期的應(yīng)用需要，成品牙冠可被拋光、清潔、上漆或表面處理。預(yù)期的應(yīng)用可能要求粘接性地、機(jī)械地或二者的組合的方式來(lái)將定制成形的固化牙冠安裝、粘結(jié)或以其它方式附接到第二物體。然后按原樣粘合成品牙冠，或者在將其放入口中之前襯以合適的樹(shù)脂組合物。在一些實(shí)施方案中，自支承延展性可硬化牙冠可具有與牙冠的外表面的至少一部分接觸的可選的外膜。在這些實(shí)施方案中的一些實(shí)施方案中，可選的外膜可在使用之前移除。在這些實(shí)施方案中的其它實(shí)施方案中，外膜可在牙冠的使用期間與牙冠的外表面完全或部分接觸。在這些其它實(shí)施方案中的一些實(shí)施方案中，外膜可在定制步驟或固化步驟期間與外表面的至少一部分保持接觸。如果在定制步驟或固化步驟期間外膜與牙冠的外表面維持接觸，那么外膜可例如提供便于從制備的牙齒移除牙冠的凸塊。在一些其它實(shí)施方案中，外膜可為透明的以有利于牙冠的固化。如本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)知道，基于本文所公開(kāi)的教導(dǎo)內(nèi)容，本申請(qǐng)可應(yīng)用于除牙冠之外的其它可硬化制品。下述實(shí)施方案旨在舉例說(shuō)明本發(fā)明而不是進(jìn)行限制。實(shí)施方案實(shí)施方案1為一種使用可硬化牙科制品的方法，包括：提供所述可硬化牙科制品，所述牙科制品包括基部、從所述基部延伸的至少一個(gè)內(nèi)表面和與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜，其中所述可硬化牙科制品的至少所述基部和所述至少一個(gè)內(nèi)表面包括可硬化牙科組合物，并且其中所述可硬化牙科組合物為自支承延展性結(jié)構(gòu)的形式；將所述可硬化牙科制品施加到牙科結(jié)構(gòu)；定制所述可硬化牙科制品的形狀；至少部分地固化所述可硬化牙科制品，其中在所述固化步驟期間所述內(nèi)膜與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸；以及從所述可硬化牙科制品移除所述內(nèi)膜。實(shí)施方案2為一種使用可硬化牙科制品的方法，包括：提供所述可硬化牙科制品，所述牙科制品包括基部、從所述基部延伸的至少一個(gè)內(nèi)表面和與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸的內(nèi)膜，其中所述可硬化牙科制品的至少所述基部和所述至少一個(gè)內(nèi)表面包括可硬化牙科組合物，并且其中所述可硬化牙科組合物為自支承延展性結(jié)構(gòu)的形式；將所述可硬化牙科制品施加到受治療者的口腔中的牙齒表面；定制所述可硬化牙科制品的形狀；以及至少部分地固化所述可硬化牙科制品，其中在所述固化步驟期間所述內(nèi)膜與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分接觸。實(shí)施方案3為根據(jù)實(shí)施方案2所述的方法，還包括在所述固化步驟之后移除所述內(nèi)膜。實(shí)施方案4為根據(jù)實(shí)施方案1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述施加步驟之前、在所述施加步驟之后、或在所述施加步驟之前和之后定制所述可硬化牙科制品的形狀。實(shí)施方案5為根據(jù)實(shí)施方案1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其中定制所述可硬化牙科制品的形狀在受治療者的所述口腔的內(nèi)部發(fā)生。實(shí)施方案6為根據(jù)實(shí)施方案1至5中任一項(xiàng)所述的方法，還包括在所述固化步驟之前、在所述固化步驟之后，或在所述固化步驟之前和之后切割所述可硬化牙科制品，其中在所述切割步驟期間所述內(nèi)膜與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分保持接觸。實(shí)施方案7為根據(jù)實(shí)施方案1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述定制步驟或所述固化步驟期間所述內(nèi)膜與所述至少一個(gè)內(nèi)表面的至少一部分保持接觸。實(shí)施方案8為根據(jù)實(shí)施方案1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其中在所述定制步驟或所述固化步驟期間所述內(nèi)膜與所述牙齒表面的至少一部分接觸。實(shí)施方案9為根據(jù)實(shí)施方案1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述內(nèi)膜以單個(gè)片移除。實(shí)施方案10為根據(jù)實(shí)施方案1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述內(nèi)膜為不透明的、著色的或具有著色的圖案。實(shí)施方案11為根據(jù)實(shí)施方案1至10中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述內(nèi)膜涂覆有粘合劑層。實(shí)施方案12為根據(jù)實(shí)施方案11所述的方法，其中所述粘合劑層包括壓敏粘合劑或熱活化粘合劑或它們的組合。實(shí)施方案13為根據(jù)實(shí)施方案1至12中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化牙科制品為預(yù)成形的可硬化牙科制品。實(shí)施方案14為根據(jù)實(shí)施方案1至13中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化牙科制品在所述口腔的內(nèi)部至少部分地固化。實(shí)施方案15為根據(jù)實(shí)施方案1至14中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化牙科制品在所述口腔的外部至少部分地固化。實(shí)施方案16為根據(jù)實(shí)施方案1至15中任一項(xiàng)所述的方法，還包括硬化的牙科制品的最終輪廓和成形。實(shí)施方案17為實(shí)施方案1至16中的任一項(xiàng)所述的方法，還包括精加工所述硬化的牙科制品。實(shí)施方案18為實(shí)施方案1至17中的任一項(xiàng)所述的方法，還包括拋光所述硬化的牙科制品。實(shí)施方案19為實(shí)施方案1至18中的任一項(xiàng)所述的方法，還包括粘合所述硬化的牙科制品。實(shí)施方案20為根據(jù)實(shí)施方案1至19所述的方法，其中所述可硬化牙科制品還包括從所述基部延伸的至少一個(gè)外表面和與所述至少一個(gè)外表面的至少一部分接觸的外膜。實(shí)施方案21為根據(jù)實(shí)施方案20所述的方法，其中在所述定制步驟或所述固化步驟期間所述外膜與所述至少一個(gè)外表面的至少一部分保持接觸。實(shí)施方案22為根據(jù)實(shí)施方案20所述的方法，其中所述外膜是透明的。實(shí)施方案23為根據(jù)實(shí)施方案1至22中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化制品的形狀為牙冠、鑲嵌物、高嵌體、牙橋、鑲面、牙齒摹真、臨時(shí)牙冠或修復(fù)物、植入物愈合帽或牙齒夾板的形狀。實(shí)施方案24為根據(jù)實(shí)施方案1至23中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述可硬化牙科制品的形狀為牙冠的形狀。實(shí)施方案25為根據(jù)實(shí)施方案1至24中任一項(xiàng)所述的方法，其中所述內(nèi)膜或外膜為多層聚合物膜，其中所述多層聚合物膜在單獨(dú)層中包括至少兩種相異的聚合物。實(shí)施方案26為根據(jù)實(shí)施方案25所述的方法，其中所述至少兩種相異的聚合物在選自由以下項(xiàng)組成的組的特性方面彼此不同：組成、結(jié)晶度、模量、強(qiáng)度、最大伸長(zhǎng)、應(yīng)變恢復(fù)、恢復(fù)負(fù)載、表面能、光學(xué)性質(zhì)以及它們的組合。以下工作實(shí)施例旨在舉例說(shuō)明本發(fā)明而非進(jìn)行限制。實(shí)施例還通過(guò)下面的實(shí)施例示出了本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)，但在這些實(shí)施例中列舉的具體材料及其量以及其它條件和細(xì)節(jié)不應(yīng)被理解為是對(duì)本發(fā)明的不當(dāng)限制。除非另外指明，否則所有的份數(shù)和百分比均以重量計(jì)。表1：牙冠糊劑材料及其前體的縮寫、說(shuō)明和來(lái)源聚己內(nèi)酯-IEM的制備(CAPA2125-IEM和Tone230-IEM)將約50克(g)選擇的聚己內(nèi)酯(即CAPA2125或Tone230)和BHT(約0.04g)添加到玻璃廣口瓶，并且該廣口瓶在油浴中加熱到60℃。在固體聚己內(nèi)酯熔融之后，并且在磁力攪動(dòng)下，經(jīng)15分鐘添加2摩爾當(dāng)量的IEM(約7.8g)。將一滴(約0.02g)二月桂酸二丁基錫添加到混合物。將反應(yīng)在60℃下持續(xù)12小時(shí)。所得白色固體通過(guò)IR和NMR表征，并且確認(rèn)為期望的聚己內(nèi)酯-IEM(CAPA2125-IEM和Tone230-IEM)。牙冠糊劑的制備為了制備牙冠糊劑，在表2中列出的組分如下混合。顏料與樹(shù)脂組分均勻混合，然后在進(jìn)一步混合下添加填料直到獲得均勻稠度的糊劑。表2：糊劑配方(重量％)糊劑A糊劑B糊劑CBisGMA3.221214.438310.5498BisEMA65.63701.0313TEGDMA0.8053UDMA3.22121.0313PROCRYLATE3.2212CAPA2125-IEM4.02704.1252Tone230-IEM9.0960TPEG9900.6000SiO2/ZrO2納米團(tuán)簇56.163057.245120nm二氧化硅nanomer19.677019.0817CAB-O-SILM-53.15972.16002.1698S/T填料76.7302紅色顏料分散體0.01000.01000.0117白色顏料分散體0.1065黑色顏料分散體0.0002黃色顏料分散體0.04300.04300.0613CPQ0.05950.06100.0345EDMAB0.21860.22400.2032DPIHFP0.17470.17900.1016BHT0.03320.03400.0305TinuvinR9760.32800.33600.3048表3：?jiǎn)螌泳酆衔锬さ恼f(shuō)明和來(lái)源多層聚合物膜的制備通過(guò)共擠出具有兩個(gè)表層的彈性體芯材料片來(lái)制備彈性體層壓材料，一個(gè)表層在芯層的任一側(cè)上，基本上如在美國(guó)專利6,869,666中的實(shí)施例1所述。因此，彈性體層壓材料具有三層結(jié)構(gòu)(即，表層-芯層-表層)，其中兩個(gè)表層具有相同的成分和厚度。使用的芯材料和表層材料及其供應(yīng)商匯總在下表4的材料中。詳細(xì)的多層膜結(jié)構(gòu)在表5中描述。表4：用于制備多層聚合物膜的材料的說(shuō)明和來(lái)源表5：多層聚合物膜結(jié)構(gòu)*芯層中的藍(lán)色染料牙冠形成以及操作性評(píng)價(jià)牙冠通過(guò)基本上如在美國(guó)專利7,811,486中描述的方法制備，上述專利據(jù)此全文以引用方式并入本文。特別地，待測(cè)試的每種糊劑的樣品可注入襯有第一膜Cotran9715的模具腔中。該第一膜將最終存在于最終形成的中空牙冠的外表面上。給出的糊劑的樣品連同Cotran9715膜被轉(zhuǎn)移到第二多部分模具，覆蓋有第二膜(來(lái)自表3的單層膜或來(lái)自表5的多層膜)并且壓縮模塑以形成中空牙冠形狀(成形為具有約10.6mm的中間-遠(yuǎn)端尺寸的對(duì)稱模型第一臼齒)。因此，第二膜在中空牙冠的內(nèi)表面上存在。中空牙冠樣品(具有相關(guān)聯(lián)的內(nèi)膜和外膜)由在哥倫比亞牙型R862矯正咬合器在#31位置處定制在制備的人造牙齒上的牙冠的有經(jīng)驗(yàn)的牙科醫(yī)生評(píng)估。將矯正咬合器牙齒修改成具有肩臺(tái)牙體制備體。牙冠樣品通過(guò)以下各項(xiàng)評(píng)估：1.從未固化的牙冠移除外Cotran9715膜。2.用牙冠剪刀修剪未固化牙冠的邊緣，其中內(nèi)膜在適當(dāng)位置。3.定制牙冠，包括使牙冠適應(yīng)牙齒制備，其中內(nèi)膜在適當(dāng)位置。4.光固化其中內(nèi)膜在適當(dāng)位置的牙冠，其中牙冠安置在牙齒制備上，和/或在牙冠從牙齒制備移除之后進(jìn)行該光固化。5.從固化的牙冠移除內(nèi)膜。6.將固化的牙冠放回在牙齒制備上，并檢查固化的牙冠的適當(dāng)配合?；谠诠袒靶拚?、調(diào)節(jié)和平滑牙冠的能力以及在固化之后牙冠的適當(dāng)配合來(lái)評(píng)估處理的總體可接受性。評(píng)估結(jié)果示于表6。一般來(lái)講，據(jù)發(fā)現(xiàn)具有內(nèi)膜的未固化牙冠可被切割和修剪，而內(nèi)膜不分層，并且未固化的牙冠可被定制并且適合于處于適當(dāng)位置的內(nèi)膜。在內(nèi)膜處于適當(dāng)位置的情況下，牙冠可固化，無(wú)論是否在牙齒制備上或離開(kāi)牙齒制備。在大多數(shù)情況下，內(nèi)膜可易于以單個(gè)片從固化的牙冠移除。在牙冠粘合期間從固化的牙冠移除膜提供間隙以適應(yīng)與牙齒制備的粘合，由此使得牙冠可完全安置(盡管牙冠已在固化期間經(jīng)歷聚合收縮)。表6：牙冠定制/放置評(píng)估結(jié)果*蠟?zāi)可在光固化(步驟5)之后不以一片移除。本文所引用的所有參考文獻(xiàn)和公布全文均明確地以引用方式并入本公開(kāi)。本文討論了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，并且引用了本發(fā)明范圍內(nèi)可能的變型。例如，結(jié)合一個(gè)例示性實(shí)施方案描述的特征可結(jié)合本發(fā)明的其它實(shí)施方案使用。在不脫離本發(fā)明的范圍的前提下，這些以及其它變型和修改形式對(duì)本領(lǐng)域內(nèi)的技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的，并且應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明并不限于本文所提出的示例性實(shí)施方案。因此，本發(fā)明僅受以下所附的權(quán)利要求書及其等同物的限定。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3