一種含1,2,3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，具體是一種取代的炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙?；仗茄苌铩Ｑ苌锝Y(jié)構(gòu)式如式（1）所示，式（1）中R為H或Cl，其中Cl位于2、3或4位；聚合度n的平均取值范圍是10-35。制備方法是通過控制溫度、反應(yīng)物比例、時(shí)間等反應(yīng)條件，首先由苯甲酸或氯代苯甲酰氯與丙炔醇反應(yīng)得到苯甲酸或氯代苯甲酸炔丙酯，再與疊氮代乙?；仗欠磻?yīng)，得到苯甲酸炔或氯代苯甲酸炔丙酯-1,2,3-三氮唑乙?；仗茄苌?，反應(yīng)簡便、高效，易于推廣，所需設(shè)備及原料易得。本發(fā)明所得衍生物兩親性較好，增強(qiáng)了菊糖的生物活性，使沒有顯著抑菌活性的菊糖產(chǎn)生了一定的抑菌活性，擴(kuò)大了菊糖的應(yīng)用范圍，可以廣泛用于醫(yī)藥與農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。
【專利說明】—種含1, 2, 3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)，具體是一種含1，2，3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]菊糖(Inulin)又稱為菊粉，是一種生物多糖。由D —呋喃果糖分子以P —(2，I)糖苷鍵連接生成，每個(gè)菊糖分子末尾以a - (1,2)糖苷鍵連接一個(gè)葡萄糖殘基，聚合度通常為2~60,平均聚合度為10。
[0003]菊糖在自然界中廣泛存在于一些微生物和真菌體內(nèi)，但是主要存在于植物體內(nèi)，如菊芋、菊苣、婆羅門參、大麗花塊莖等，其中菊芋是菊糖生產(chǎn)的主要原料來源。菊芋俗稱洋姜、鬼子姜，原產(chǎn)于北美洲，為多年生草本植物，我國各地普遍栽培，其塊莖富含菊糖，總菊糖含量一般為14~17%，來源豐富，成本較低。近年來，菊糖主要作為天然的食品配料應(yīng)用于乳制品、面包、糖果、飲料和調(diào)味料等食品領(lǐng)域。對(duì)于菊糖進(jìn)行化學(xué)改性并應(yīng)用于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域及醫(yī)藥行業(yè)的研究鮮有報(bào)道。
[0004]含氮雜環(huán)化合物由于其選擇性好、活性高、用量少、毒性低以及在有害物生化生理反應(yīng)中的特異性而成為農(nóng)藥研究的熱點(diǎn)。許多高效的殺蟲劑、除草劑、殺菌劑都是含氮雜環(huán)化合物。其中三唑類化合物就是很有代表性的一類含氮雜環(huán)殺菌劑。三唑類殺菌劑具有殺菌譜廣、活性高、殺菌速度快、持效期長、內(nèi)吸傳導(dǎo)強(qiáng)等特點(diǎn)，其在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域的發(fā)展和應(yīng)用非常迅猛，目前已成為使用量最大的殺菌劑。對(duì)此類殺菌劑的長期濫用，導(dǎo)致病蟲害抗藥性以及藥物殘留等問題日益嚴(yán)重。因此，減少三唑類殺菌劑的抗性和藥害問題是農(nóng)藥研究的一個(gè)重要方向。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種含1，2，3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案為:
[0007]一種含1，2，3-三氮唑的菊糖衍生物及其制備方法，衍生物結(jié)構(gòu)式如式(I)所示，
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種取代的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌铮涮卣髟谟?衍生物結(jié)構(gòu)式如式(I)所示，
2.按權(quán)利要求1所述的取代的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟? 將苯甲酰氯與炔丙醇在三氯甲烷中，加入三乙胺，于冰浴條件下反應(yīng)l_2h，然后回流反應(yīng)2-3h，得到苯甲酸炔丙酯衍生物；苯甲酸炔丙酯衍生物再與疊氮代乙酰化菊糖，在抗壞血酸和硫酸銅的催化下，于60-80°C條件下反應(yīng)12-24h，得到苯甲酸炔丙酯_1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌铮黄渲斜郊柞Ｂ?、炔丙醇與三乙胺的摩爾量比例為1:1:1; 或， 將氯代苯甲酰氯與炔丙醇在三氯甲烷中，加入三乙胺，于冰浴條件下反應(yīng)l_2h，然后回流反應(yīng)2-3h，得到氯代苯甲酸炔丙酯衍生物；氯代苯甲酸炔丙酯衍生物再與疊氮代乙酰化菊糖，在抗壞血酸和硫酸銅的催化下，于60-80°C條件下反應(yīng)12-24h，得到氯代苯甲酸炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物；其中氯代苯甲酰氯、炔丙醇與三乙胺的摩爾量比例為1:1:1 ;氯代苯甲酰氯為:
3.按權(quán)利要求2所述的取代的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌锏闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟? 所述疊氮代乙?；仗蔷鶆蚍稚⒂谒校偌尤肟箟难岷土蛩徙~作催化劑，在不均相條件下與苯甲酸炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌锘蚵却郊姿崛脖?1，2，3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物反應(yīng)；所述催化劑硫酸銅添加量占疊氮代乙酰菊糖摩爾百分?jǐn)?shù)為30%-40%，抗壞血酸的摩爾量是硫酸銅的1-2倍。
4.按權(quán)利要求2或3所述的取代的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙?；仗茄苌锏闹苽浞椒?，其特征在于: 所述疊氮代乙?；仗鞘菍⒕仗桥cN-溴代丁二酰亞胺(NBS)在無水DMF中于冰浴下完全溶解，滴加三苯基膦(PPh3)的DMF溶液，然后于80°C條件下反應(yīng)3h，得到溴代菊糖；溴代菊糖再與乙酸酐在無水吡啶中于室溫下反應(yīng)過夜，得到溴代乙?；仗?；溴代乙?；仗窃倥c疊氮鈉在無水DMF中于80°C條件下反應(yīng)4h，得到疊氮代乙?；仗?；其中，所述菊糖、NBS與PPh3摩爾量比例按順序約為1:4:4 ;乙酸酐添加量為溴代菊糖摩爾量的1-2倍；疊氮化鈉添加量為溴代乙?；仗悄柫康?倍。
5.按權(quán)利要求1所述的取代的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物的應(yīng)用，其特征在于:所述取代 的炔丙酯-1，2，3-三氮唑乙酰化菊糖衍生物用于制備殺菌劑。
【文檔編號(hào)】A61P31/00GK103755840SQ201410001263
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月2日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月2日
【發(fā)明者】郭占勇, 胡云霞, 王剛, 董方, 李青, 李琬聰, 周婷 申請人:中國科學(xué)院煙臺(tái)海岸帶研究所