一種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法，是以氧化石墨烯為催化劑，與乙醇水溶液協(xié)同提取黃芩藥材中總黃酮的方法。采用本發(fā)明方法提取黃芩總黃酮時(shí)，產(chǎn)品中黃芩總黃酮得率為20-25%，含量達(dá)40-70%；其中黃芩素的得率達(dá)7-14%，含量高達(dá)10-20%，在提高總黃酮得率及含量的同時(shí)還大大地提高了產(chǎn)品中黃芩素的含量。本發(fā)明方法一次提取時(shí)就能使總黃酮的提取率高達(dá)96%，無需將藥材進(jìn)行多次提取，工藝簡單。更重要的是本發(fā)明采用氧化石墨烯作為催化劑，提取過程綠色環(huán)保，提取后不需進(jìn)行其他分離，解決了使用無機(jī)酸催化提取過程中提取溫度高、提取率低、設(shè)備腐蝕、廢水污染、生產(chǎn)成本高的問題。
【專利說明】—種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法
一、【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及藥用植物中有效成分的提取方法，具體地說是一種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃岑總黃酮的方法。
二、 【背景技術(shù)】
[0002]黃芩是一種常用的中草藥，為中華人民共和國藥典收載的藥材，具有清熱瀉火、解毒、止血、安胎等作用。黃芩藥材的主要藥效成分為黃芩苷、漢黃芩苷、黃芩素和漢黃芩素等黃酮類化合物，其中黃芩素、漢黃芩素等黃芩苷元類化合物的抗菌、消炎、解熱、鎮(zhèn)痛等生物活性遠(yuǎn)較黃芩苷類化合物強(qiáng)，且在人體內(nèi)黃芩苷類要水解為黃芩苷元類化合物才能被人體吸，因此黃芩素是臨床上應(yīng)用較多的黃芩黃酮類化合物。但黃芩藥材中黃芩素的含量很低，只有0.04~0.28%，采用乙醇回流提取、沸水提取(CN1070189A)、乙醇滲漉法(CN00102536.8)等方法直接從黃芩中提取黃芩素的得率很低，大概只有0.1%左右。大量研究發(fā)現(xiàn)黃芩中的黃芩苷與黃芩素的結(jié)構(gòu)類似，且黃芩素為黃芩苷經(jīng)水解失去一分子葡萄糖醛酸的產(chǎn)物。因此，目前公認(rèn)較好的黃芩素制備方法為，先從黃芩中提取黃芩苷，再將黃芩苷水解成黃芩素，此方法可使黃芩素的得率達(dá)4-6%，此工藝流程較復(fù)雜。而且黃芩苷為7-0-葡萄糖醛酸苷，苷鍵結(jié)合非常牢固，常規(guī)水解方法均不能使苷鍵斷裂，必須加入酶或高濃度無機(jī)酸等才能使黃芩苷水解。酶催化水解成本高，無機(jī)酸水解時(shí)一方面對(duì)設(shè)備腐蝕大，另一方面無機(jī)酸的排放污染環(huán)境。高聲傳等采用酶預(yù)處理后多次超聲提取的方法，將黃芩素得率提高到10%，但此法工藝復(fù)雜，能耗大，成本高。雖然黃芩素具有諸多獨(dú)特的生物活性及吸收特點(diǎn)，受制備技術(shù)所限，還很難進(jìn)行規(guī)模化生產(chǎn)，影響了該類化合物的新藥開發(fā)和臨床應(yīng)用，因此很有必要尋找一種高效簡單的黃芩總黃酮和黃芩素提取分離方法。
[0003]石墨烯是由單層碳原子緊密堆積成的二維蜂窩狀晶格結(jié)構(gòu)的碳質(zhì)材料，是目前人們認(rèn)為最完美的二維結(jié)構(gòu)材料。由于石墨烯良好的機(jī)械性能、導(dǎo)電性能及透光性能，其在納米電子學(xué)、復(fù)合材料、場發(fā)射材料、氣體傳感器及能量存儲(chǔ)等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。氧化石墨烯是石墨烯重要的派生物，結(jié)構(gòu)與石墨烯大體相同，具有較高的比表面積和豐富的羥基和環(huán)氧基官能團(tuán)，在離子交換、吸附分離和催化等諸多領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。如楊小飛等制備了一種氧化石墨烯/磷酸銀納米復(fù)合材料，并將其作為可見光催化劑，解決了現(xiàn)有光催化劑對(duì)可見光利用率不高，降解率低等問題。賀曉東等將氧化石墨烯應(yīng)用于天然產(chǎn)物大豆異黃酮糖苷的水解反應(yīng)中，結(jié)果表明，采用氧化石墨烯作為固體酸催化劑，對(duì)大豆異黃酮糖苷水解反應(yīng)的催化效果優(yōu)于無機(jī)酸，對(duì)設(shè)備無腐蝕，提取產(chǎn)量高。
三、
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明針對(duì)黃芩總黃酮及黃芩素已有提取方法提取溫度高、提取率低、生產(chǎn)工藝復(fù)雜等缺點(diǎn)，旨在提供一種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法，本發(fā)明方法提取黃芩總黃酮和黃芩素高效簡單，并且黃芩總黃酮和黃芩素均有較高的得率。
[0005]本發(fā)明氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法，按以下步驟操作:[0006]將黃芩藥材清洗除雜，干燥并粉碎后過10-20目篩得黃芩粉料；將所述黃芩粉料和催化劑氧化石墨烯(GO)加入乙醇水溶液中進(jìn)行回流提取，提取溫度為30-70°C，優(yōu)選50-70°C，提取時(shí)間為4-6小時(shí)，過濾后將濾液減壓濃縮，回收溶劑，得到黃芩總黃酮浸膏；
[0007]所述催化劑氧化石墨烯的添加量為所述黃芩粉料質(zhì)量的0.005-0.5% ；
[0008]所述黃芩粉料與所述乙醇水溶液的質(zhì)量體積比為Ig:10-20mL。
[0009]所述乙醇水溶液中乙醇的體積濃度為30-70%。
[0010]將本發(fā)明提取制得的黃芩總黃酮浸膏干燥后(簡稱干浸膏)進(jìn)行各項(xiàng)檢測(cè)。
[0011]本發(fā)明采用紫外可見分光光度法(UV)測(cè)定黃芩總黃酮的含量，檢測(cè)波長277nm。采用高效液相色譜(HPLC)檢測(cè)樣品中的黃芩苷及黃芩素含量，檢測(cè)波長277nm，C18柱，流動(dòng)相為乙腈㈧-0.15%磷酸水溶液⑶，梯度淋洗20%A (Omin)，55%A (35min)。為了觀察提取過程中黃芩顆粒細(xì)胞壁表面的結(jié)構(gòu)變化，將提取前后的黃芩藥材殘?jiān)M(jìn)行SEM檢測(cè)；為了表征樣品中黃芩細(xì)胞壁纖維素聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的變化，將提取前后的黃芩藥材殘?jiān)M(jìn)行XRD檢測(cè)。
[0012]采用本發(fā)明方法提取黃芩總黃酮時(shí)，采用以下公式(I) - (3)對(duì)產(chǎn)品的含量、得率及提取率進(jìn)行計(jì)算，經(jīng)計(jì)算得產(chǎn)品中黃芩總黃酮得率為20-25%，含量達(dá)40-70% ;其中黃芩素的得率達(dá)7-14%，含量高達(dá)10-20%，在提高總黃酮得率及含量的同時(shí)還大大地提高了產(chǎn)品中黃芩素的含量。
[0013]其中黃芩總黃酮的得率、含量以及提取率的計(jì)算公式如下:
[0014]黃岑總黃酮含量=(干浸膏中黃岑總黃酮的質(zhì)量/干浸膏的質(zhì)量)X 100% (I)
【權(quán)利要求】
1.一種氧化石墨烯-乙醇協(xié)同提取黃芩總黃酮的方法，其特征在于按以下步驟操作: 將黃芩藥材清洗除雜，干燥并粉碎后過10-20目篩得黃芩粉料；將所述黃芩粉料和催化劑氧化石墨烯加入乙醇水溶液中進(jìn)行回流提取，提取溫度為30-70°C，提取時(shí)間為4-6小時(shí)，過濾后將濾液減壓濃縮，回收溶劑，得到黃芩總黃酮浸膏； 所述催化劑氧化石墨烯的添加量為所述黃芩粉料質(zhì)量的0.005-0.5% ； 所述黃芩粉料與所述乙醇水溶液的質(zhì)量體積比為Ig:10-20mL。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 所述乙醇水溶液中乙醇的體積濃度為30-70%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于: 提取溫度為50-70 °C。
【文檔編號(hào)】A61K36/539GK103520275SQ201310492222
【公開日】2014年1月22日 申請(qǐng)日期:2013年10月18日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月18日
【發(fā)明者】魏鳳玉, 王欣 申請(qǐng)人:合肥工業(yè)大學(xué)