醫(yī)療塞體表面覆蓋車削薄膜、使用該薄膜的醫(yī)療塞體、使用該塞體的預(yù)充式注射器以及所 ...的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種PTFE車削薄膜，能夠以單相實現(xiàn)滑動性、接液面的阻隔性、注塑成型時的高耐破損性。其特征是對聚四氟乙烯嵌段或聚四氟乙烯改性體嵌段的減壓下加熱熔融處理體或減壓熔融后加壓加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到的薄膜。
【專利說明】醫(yī)療塞體表面覆蓋車削薄膜、使用該薄膜的醫(yī)療塞體、使用該塞體的預(yù)充式注射器以及所述薄膜的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及在醫(yī)藥、醫(yī)療領(lǐng)域中將藥液向人體或動物給藥時使用的注射器針筒的密封墊、在設(shè)置于頂帽的針安裝用的注射器針筒前端部所插入的插入孔的內(nèi)表面上附加的覆蓋薄膜所適用的聚四氟乙烯薄膜的制造方法，尤其是關(guān)于使用該方法制造的薄膜、使用該薄膜的醫(yī)療塞體以及預(yù)充式注射器。
【背景技術(shù)】
[0002]在醫(yī)藥、醫(yī)療領(lǐng)域中，使用各種醫(yī)療塞體。以下，以這樣的醫(yī)療塞體在功能上尤其承擔(dān)重要作用的預(yù)充式注射器為例，對于與該醫(yī)療塞體相關(guān)的技術(shù)進(jìn)行說明。
[0003]近年大多使用如下的所謂的預(yù)充式注射器，在成為注射筒兼藥液容器的注射器針筒內(nèi)，預(yù)先填充注射用的藥液，在用頂帽對安裝有注射針的前端部分密閉、密封的狀態(tài)下進(jìn)行輸送、保管，進(jìn)行藥液給藥時，將注射針安裝在拆下頂帽的注射器針筒的前端部之后，壓入活塞桿(推桿)使密封墊向注射器針筒的前端方向滑動，由此，對注射器針筒內(nèi)的藥液進(jìn)行給藥。
[0004]預(yù)充式注射器具有以下特征，能夠不誤用藥液地以正確的量給藥，而且，不需要藥液的中轉(zhuǎn)操作，能夠防止由相關(guān)的操作引起的藥液的微生物污染等。
[0005]然而，在以往的樹脂制預(yù)充式注射器中，密封墊由硫化橡膠等形成，而為了改善這些橡膠制的密封墊在注射器針筒的內(nèi)表面滑動時的“滑動性不良”，需要在密封墊表面、注射器針筒的內(nèi)表面上涂布 硅脂，由該硅脂吸附藥液中的有效成分導(dǎo)致的效價降低、硅脂中的硅顆粒對藥液的污染及由此對人體的不良影響成為問題。另外，橡膠中的水溶性成分還可能在藥液中洗脫，存在“接液面問題”。
[0006]因此，為了解決有關(guān)問題，開發(fā)了如下的密封墊，該密封墊是在橡膠制的密封墊主體的表面上層疊由聚四氟乙烯(以下也稱為“PTFE”)薄膜構(gòu)成的覆蓋薄膜而成。在所述密封墊中，因由PTFE薄膜構(gòu)成的覆蓋薄膜的存在，不使用硅脂也能夠改善密封墊相對于注射器針筒的滑動性等。
[0007]這里，作為成為覆蓋薄膜的PTFE薄膜的制造方法公知:(I)將切削(削磨加工)塊狀的PTFE加壓成形體得到的車削薄膜重疊至少2片以上并加熱加壓之后，以PTFE的熔點以上進(jìn)行加熱熔融處理來成形的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)I) ; (2)將含有PTFE樹脂粉體、分散劑及溶劑的懸濁液作為原料，通過壓鑄法，制造表面的中心線平均粗糙度Ra為0.05μ m以下且動摩擦系數(shù)為0.2以下的PTFE擠塑薄膜的方法(例如，參照引用文獻(xiàn)2)。
[0008]由通過這些方法制造的PTFE薄膜構(gòu)成覆蓋薄膜，只要覆蓋密封墊主體的表面，就能夠如上所述地提高密封墊相對于注射器針筒的滑動性，不需要向注射器針筒的內(nèi)表面涂布硅脂，能夠避免由該硅脂引起的上述問題。
[0009]另外，該覆蓋薄膜幾乎沒有細(xì)針孔、熔融不良部等，實質(zhì)上成為水蒸氣不透過性地構(gòu)成，從而能夠防止密封墊主體的橡膠成分(水溶性成分)向藥劑中滲出而污染該藥液。由此，所述覆蓋薄膜不僅著眼于最重視滑動性的注射器用密封墊，還著眼于所述水蒸氣不透過性、滲出成分阻隔性，層疊在注射器用頂帽的注射器針筒前端部插入孔的接液內(nèi)表面上，或者進(jìn)一步層疊在藥瓶用的復(fù)合橡膠塞的插入部分的接液表面上，由此能夠發(fā)揮上述效果O
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專利文獻(xiàn)
[0012]專利文獻(xiàn)1:日本特開平6-287540號公報
[0013]專利文獻(xiàn)2:日本特開平10-314305號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014]發(fā)明要解決的課題
[0015]但是，在上述以往的PTFE薄膜的制造方法中，有效率且經(jīng)濟(jì)地制造覆蓋薄膜所適用的PTFE薄膜是困難的。即，關(guān)于切削塊狀的PTFE加壓成形體而得到的車削薄膜，雖然能夠以較低價的成本并效率好地量產(chǎn)PTFE薄膜，但對PTFE粉體進(jìn)行加壓成形而成的加壓成形體是多孔的凝集塊的集合體，對構(gòu)成凝集塊的PTFE粉體間、相鄰的凝集塊的接觸界面的橫向進(jìn)行縫制，相互連通的間隙(連續(xù)氣泡)如網(wǎng)眼那樣地遍布加壓成形體整體，對于由這樣的連續(xù)氣泡產(chǎn)生的多孔的加壓成形體在常壓下進(jìn)行加熱熔融處理的情況下，該塊狀的PTFE加熱熔融處理體從表面?zhèn)乳_始，溫度上升，表面?zhèn)鹊乃瞿瘔K的接觸界面先開始熔融，并且熔融面積擴(kuò)大，然后，表面部分整個面熔融，所述連續(xù)氣泡的出口成為閉塞狀態(tài)，成為氣體被封入其內(nèi)側(cè)的狀態(tài)。這點在凝集塊中也相同，凝集塊的表面?zhèn)扰c內(nèi)部相比先開始熔融，同樣地成為周圍氣體被封入內(nèi)部的狀態(tài)。其結(jié)果，然后，無論如何提高加熱熔融處理溫度或延長時間，被封入 的氣體都不能融入加熱熔融處理體中，成為獨立氣泡并殘留，由此，在切削這樣的加熱熔融處理體而得到的車削薄膜上存在無數(shù)的細(xì)針孔或熔融不良部。
[0016]由此，為了將這樣的車削薄膜作為水蒸氣不透過性的覆蓋薄膜，如上述前者的方法那樣地，必須使至少2片以上的車削薄膜層疊成一體，使細(xì)針孔、熔融不良部的位置相互錯開。但是，所述方法與僅通過削磨加工來制造PTFE薄膜的情況相比，追加了“薄膜的層疊”一“加熱加壓”一“再加熱熔融處理”這樣的全新的工序，從而存在工序管理、品質(zhì)管理非常繁瑣這樣的問題。
[0017]另外，即使多片貼合多孔的車削薄膜來切斷細(xì)針孔、熔融不良部的連續(xù)性，在位于表面的車削薄膜上，雖然不貫穿到相反側(cè)的面，但也會殘留無數(shù)的針孔，為了將其貼合到塞體主體的滑動表面或接液表面,對成為塞體主體的樹脂進(jìn)行注塑成型的情況下,根據(jù)施加于車削薄膜的沖擊性的伸長，所述無數(shù)的針孔中的任意一個成為起點開始破裂，存在降低成形成品率的問題。
[0018]另一方面，在后者的方法中，I次涂布得到的PTFE薄膜的厚度非常薄，作為覆蓋薄膜為了得到特別優(yōu)選的20 μ m~150 μ m左右的厚度，只要不反復(fù)進(jìn)行“PTFE懸濁液的涂布”一“干燥”一“加熱熔融處理”這樣的一系列的工序而使薄膜的厚度逐漸增厚，就不能得到均勻厚度的薄膜。由此，存在如下問題，生產(chǎn)效率非常差，從經(jīng)濟(jì)上來說，作為覆蓋薄膜制造優(yōu)選的PTFE擠塑薄膜是困難的。
[0019]而且，由于進(jìn)行PTFE懸濁液的涂布，所以隨著懸濁液的干燥，在干燥膜上產(chǎn)生無數(shù)的針孔，即使對其進(jìn)行加熱熔融處理也會殘留。而且，通過覆涂、干燥及加熱熔融處理，將薄膜堆疊在上層，而在各膜上產(chǎn)生的針孔位于不同的位置而不連通，其結(jié)果，成為前述同樣的非通水性、阻隔性優(yōu)良的PTFE擠塑薄膜，但在表里兩層的膜上出現(xiàn)針孔，與前述同樣地，其成為起點引起注射時的破裂。
[0020]因此，本發(fā)明的主要課題是提供一種PTFE車削薄膜及該薄膜的制造方法，能夠以單相實現(xiàn)所述問題即滑動性、接液面的阻隔性、注塑成型時的高耐破損性，其目的是提供使用通過這樣的方法制造的PTFE薄膜有效率且經(jīng)濟(jì)地制造的醫(yī)療塞體以及預(yù)充式注射器。[0021 ] 用于解決課題的技術(shù)方案[0022]技術(shù)方案I的特征是“對聚四氟乙烯嵌段或聚四氟乙烯改性體嵌段的減壓下加熱熔融處理體或減壓熔融后加壓加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到的薄膜”，而且，在技術(shù)方案
2中，其特征是，“薄膜的長度方向即縱方向的拉伸伸長率為500%以上”。
[0023]以往例的車削薄膜如上所述地存在大量的針孔、熔融不良部，遠(yuǎn)比“水蒸氣不透過性”作為醫(yī)療用要求的水平低，從而完全不能作為醫(yī)療塞體表面覆蓋使用，但如下所述地對進(jìn)行了 “減壓下加熱熔融處理”或“減壓熔融后加壓加熱熔融處理”的處理體進(jìn)行切削得到的薄膜完全不存在細(xì)微針孔、熔融不良部，由于滿足作為醫(yī)療塞體表面覆蓋要求的水蒸氣不透過性(測定是測量水蒸氣透過量)，所以能夠作為醫(yī)療塞體表面覆蓋使用。而且，“薄膜的長度方向即縱方向的拉伸伸長率為500%以上”的情況下，克服在注塑成型工序中覆蓋了塞體主體用的彈性體的情況下的沖擊性的伸長而不會破裂，從而在注塑成型中能夠?qū)崿F(xiàn)擠塑薄膜、以往的車削薄膜不能實現(xiàn)的高成品率。此外，車削薄膜為了除去卷曲，施加張力并且使輥通過，從而沿長度方向被拉伸，長度方向的伸長變得比寬度方向差。因此，伸長取長度方向即縱方向。
[0024]而且，技術(shù)方案3所述的醫(yī)療塞體，例如在技術(shù)方案4所述的注射器用密封墊、注射器用中間密封墊、注射器用頂帽或藥瓶用層壓塞體或技術(shù)方案5所述的預(yù)充式注射器中，技術(shù)方案I或2記載的車削薄膜被層疊在彈性體制塞主體的表面，至少其滑動面或接液面，從而發(fā)揮“滑動性”、“阻隔性”、“水蒸氣不透過性”，能夠?qū)崿F(xiàn)活塞的順暢的移動、接液部分上的來自主體側(cè)的彈性體的阻害物向藥液側(cè)的洗脫切斷、從填充藥液的水分耗散的切斷。
[0025]技術(shù)方案6的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法(第一方法)的特征是，“將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中并加壓成形而得到在內(nèi)部具有連續(xù)氣泡的加壓成形體，然后，對通過加壓成形得到的加壓成形體在減壓狀態(tài)下進(jìn)行加熱熔融處理，對通過加熱熔融處理得到的加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到薄膜”。
[0026]這里，“對通過加壓成形得到的加壓成形體在減壓狀態(tài)下進(jìn)行加熱熔融處理”在后面詳細(xì)說明，但為了 “熔融處理”對加壓成形體進(jìn)行“加熱”之前，周圍壓力達(dá)到減壓狀態(tài)(或大致達(dá)到)。而且，該“減壓狀態(tài)”被維持直到至少加壓成形體的表面整個面烘烤成實用上沒有針孔的狀態(tài)(在整體上表皮拉伸的狀態(tài))。只要維持減壓狀態(tài)直到烘烤到表面實用上沒有針孔的狀態(tài)，然后，即使使周圍的壓力返回常壓，外部氣體也不會進(jìn)入加熱溶融中的加壓成形體的內(nèi)部，直到芯都烘烤成沒有針孔的狀態(tài)。當(dāng)然，也可以持續(xù)減壓直到加熱熔融完成或冷卻完成。
[0027]以下，對“熔融處理”進(jìn)行說明。將PTFE粉體填充到成形模具并加壓成形而形成加壓成形體，但該加壓成形體是微粉的集合體即凝集塊集合而形成規(guī)定形狀的塊。
[0028]凝集塊如課題內(nèi)容所述地是微粉彼此接觸而形成的，是在該凝集塊的內(nèi)部如網(wǎng)眼那樣地遍布了細(xì)微的連通孔的多孔結(jié)構(gòu)，而且，該凝集塊的集合體即加壓成形體也在凝集塊彼此的接觸界面的周圍形成未完全切斷接觸的部分相互連通的粗的間隙(連續(xù)氣泡)，該粗的連續(xù)氣泡與上述同樣地如網(wǎng)眼那樣地遍布加壓成形體的內(nèi)部整體。因此，是雙重地多孔的結(jié)構(gòu)。[0029]而且，通過實施達(dá)到規(guī)定壓的減壓直到“熔融處理”的加熱開始，不僅從殘留在凝集塊間的前述的粗的間隙(連續(xù)氣泡)，還從殘留在凝集塊內(nèi)的細(xì)微的連續(xù)氣泡，將在壓縮成形時進(jìn)入該連續(xù)氣泡的氣體引出到外部(脫氣)，成為內(nèi)部與周圍環(huán)境相同(或大致相同)的減壓狀態(tài)。
[0030]在該狀態(tài)下，開始用于“熔融處理”的“加熱”時，通過其熱量從加壓成形體的表面?zhèn)瘸騼?nèi)部，逐漸實施相鄰的凝集塊彼此的接觸界面軟化并熔融。同時，存在于加壓成形體的表面部分的凝集塊也同樣地從其表面?zhèn)戎饾u軟化、熔融。其結(jié)果，加壓成形體的表面?zhèn)仍谀瘔K中也先于內(nèi)部發(fā)生軟化、熔融，在內(nèi)部，出口被封閉并殘留了從連續(xù)氣泡向獨立氣泡變化的氣泡。
[0031]而且，隨著加熱熔融的進(jìn)展(B卩，升溫、熔融溫度的維持)，因接觸界面上的表面張力的減少，熔融面積逐漸擴(kuò)大，使該獨立氣泡減少，但此時，該獨立氣泡內(nèi)被減壓，從而內(nèi)部幾乎不存在氣體，因此，不存在阻止熔融面積擴(kuò)大的阻力，能夠使該獨立氣泡減少到最小限度，在粉體加熱熔融處理中大幅抑制副產(chǎn)物的細(xì)針孔、熔融不良部的發(fā)生。這樣的熔融在凝集塊內(nèi)也同樣地發(fā)生，在加熱熔融處理體整體上，進(jìn)行了實質(zhì)上完全的熔融。而且，在熔融到芯的時刻，“熔融處理”結(jié)束并開始冷卻。
[0032]對通過所述加熱熔融處理方法得到的加熱熔融處理體進(jìn)行切削來制作薄膜時，細(xì)針孔、熔融不良部極少，實質(zhì)上通過水蒸氣不透過性能夠得到作為覆蓋薄膜良好的PTFE薄膜。
[0033]技術(shù)方案7是技術(shù)方案6的進(jìn)一步改良(第二方法)，其特征是“將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中并加壓成形而得到在內(nèi)部具有連續(xù)氣泡的加壓成形體，然后，對所述加壓成形體在減壓狀態(tài)下進(jìn)行I次加熱熔融處理并封閉加壓成形體的連通孔的出口，得到在內(nèi)部僅殘留有獨立氣泡的狀態(tài)的I次加熱熔融處理體，對該I次加熱熔融處理體在加壓狀態(tài)下進(jìn)行2次加熱熔融處理而得到消除了獨立氣泡的2次加熱熔融處理體，對該2次加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到薄膜”。
[0034]該情況下，“I次加熱熔融處理”也以減壓到大致規(guī)定壓的狀態(tài)開始。而且，進(jìn)行I次加熱熔融處理并封閉加壓成形體表面部分的凝集塊內(nèi)的細(xì)微連通孔、凝集塊間的粗大的連通孔的口，對僅殘留了內(nèi)部處于減壓狀態(tài)的獨立氣泡的狀態(tài)的I次加熱熔融處理體在加壓狀態(tài)下進(jìn)行2次加熱熔融處理，但由于I次加熱熔融處理體的表面整個面成為表皮被覆蓋的狀態(tài)，所以壓力施加于I次加熱熔融處理體的表面整個面，其整體朝向中心被加壓，通過該加壓力，所述獨立氣泡逐漸沒有阻力地消失。
[0035]由于在第一方法中沒有“加壓”，所以僅通過“熔融時”的接觸界面的表面張力的減少，使熔融進(jìn)展，從而獨立氣泡逐漸縮小，成為極細(xì)微的針孔時，僅通過表面張力的減少達(dá)到細(xì)微針孔的消除是困難的，但通過“加壓”，物理性地壓碎細(xì)微針孔，從而得到遠(yuǎn)比通過第一方法制造的加熱熔融處理體稠密的2次加熱熔融處理體，對通過所述方法得到的2次加熱熔融處理體進(jìn)行切削來制作薄膜時，細(xì)針孔、熔融不良部更少，與技術(shù)方案6記載的發(fā)明形成的薄膜相比，通過水蒸氣不透過性得到作為覆蓋薄膜更好的PTFE薄膜。此外，從I次加熱熔融處理向2次加熱熔融處理的轉(zhuǎn)移可以使用相同的加熱熔融處理爐連續(xù)進(jìn)行，也可以使用其他的加熱熔融處理爐以批量方式進(jìn)行。
[0036]所使用的PTFE的粉體原料是指PTFE單體的粉體，PTFE改性體是指根據(jù)用途對PTFE進(jìn)行改性，在本發(fā)明中，如下所述地，伸長量成為重要的因素，從而重視伸長量的改性體，作為其I例可以列舉，例如，相對于100重量份的PTFE，使0.01~I重量份的在全氟烷基鏈中具有I~4個碳元素的烷基乙烯基醚共聚而成的四氟乙烯的聚合物。
[0037]這里，加熱熔融處理(或I次加熱熔融處理)時進(jìn)行減壓時的壓力范圍優(yōu)選為0.013~133?&的范圍內(nèi)。加熱熔融處理時的壓力(減壓)比133Pa大(即真空度比規(guī)定的范圍低)的情況下，不僅PTFE凝集塊內(nèi)的細(xì)微針孔，連進(jìn)入相鄰的PTFE凝集塊間的間隙內(nèi)的氣體的脫氣都不充分，在加熱熔融處理時，該氣體被封入內(nèi)部，殘留細(xì)針孔、熔融不良部。相反地，比0.013Pa小(即真空度比規(guī)定的范圍高)的情況下，不僅相鄰的PTFE凝集塊間的間隙內(nèi)，連PTFE凝集塊內(nèi)的細(xì)微針孔都沒有氣體殘留，但為了產(chǎn)生真空，需要大型裝置，變得不能有效率且經(jīng)濟(jì)地得到加熱熔融處理體(或I次加熱熔融處理體)。重要的是，選定加熱熔融處理體(或I次加熱熔融處理體)不殘留細(xì)針孔、熔融不良部的程度的減壓。
[0038]技術(shù)方案8是在技術(shù)方案6、7中，“將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中在減壓狀態(tài)下加壓成形而得到加壓成形體”，由此，能夠得到比常壓加壓成形更稠密的加壓成形體。
[0039]而且， 上述聚四氟乙烯薄膜的制造方法中的“加熱熔融處理溫度(或1、2次加熱熔融處理溫度)優(yōu)選為320~400°C ”。PTFE的熔點為約327°C (在其以上的溫度下成為凝膠狀態(tài)，是機械性質(zhì)急劇變化的溫度)，從而在加熱熔融處理時的溫度小于320°C的情況下，通過加熱熔融處理花費大量的時間，相反地，PTFE的分解開始溫度為約390°C，從而加熱熔融處理時的溫度超過400°C的情況下，開始分解，氣泡在熔融體內(nèi)部產(chǎn)生。此外，更優(yōu)選地考慮PTFE的熔點，是熔融容易進(jìn)展的350~370°C，若在該溫度范圍內(nèi)，例如超過熔點地加熱，形狀也不會變形，若返回常溫，保持該形狀，沒有發(fā)現(xiàn)劣化。
[0040]2次加熱熔融處理時的加壓壓力是0.2MPa以上。通常，加熱熔融處理溫度低時，提高加壓壓力，加熱熔融處理溫度高時，降低加壓壓力。當(dāng)然，若提高兩者，則更迅速地進(jìn)行加熱熔融處理。比0.2MPa低的情況下，與第一方法相同。越提高加壓力，拉伸伸長率(％)、水蒸氣透過量越被改善，但比5MPa大的情況下，加壓式加熱爐的耐壓構(gòu)造增加成本，不經(jīng)濟(jì)。因此，實用上5MPa是上限。
[0041]另外，加熱熔融處理體(或2次加熱熔融處理體)的形狀未被特定，但優(yōu)選為“長方體或立方體”或“圓柱狀或圓筒狀”。尤其是圓筒狀的情況下，從表面?zhèn)群蛢?nèi)表面?zhèn)韧瑫r進(jìn)行熔融，盡快達(dá)到芯且進(jìn)行完全的熔融。另外，“長方體或立方體”的情況下，通過刨削方式得到所需尺寸的薄膜，“圓柱狀或圓筒狀”的情況下，芯棒穿過中心，以芯棒為中心使加熱熔融處理體(或2次加熱熔融處理體)沿周方向旋轉(zhuǎn)并且進(jìn)行切削，能夠有效率且經(jīng)濟(jì)地制造長條的PTFE薄膜。
[0042]而且，“對加熱熔融處理體(或2次加熱熔融處理體)進(jìn)行切削而得到的薄膜的厚度優(yōu)選為20~150 μ m的范圍”。壁厚大的結(jié)構(gòu)用于深拉。
[0043]這里，“彈性體”是橡膠狀的具有彈力的材料的總稱，包括:如硫化橡膠或熱固化性樹脂類彈性體等那樣地，即使加熱也不軟化，耐熱性較高，一般被稱為“橡膠”的“熱固化性彈性體”;加熱時軟化而示出流動性，若冷卻，則具有返回橡膠狀彈性體的性質(zhì)，通過注塑成型迅速地進(jìn)行成型加工的“熱塑性彈性體”。
[0044]作為“藥液容器”可以列舉“注射器”、“藥瓶”等。另外，作為“醫(yī)療塞體”具體來說可以列舉注射器用密封墊、注射器用中間密封墊、注射器用頂帽及藥瓶用層壓塞體等(技術(shù)方案4)。
[0045]本發(fā)明的技術(shù)方案5記載的發(fā)明是“利用上述技術(shù)方案4例示的注射器用密封墊I及注射器用頂帽6密封填充了藥液7的注射器針筒4而成的”預(yù)充式注射器。
[0046]發(fā)明的效果
[0047]根據(jù)本發(fā)明，通過開發(fā)并采用新的車削法，能夠采用以往不能適用于醫(yī)療塞體的覆蓋薄膜的車削薄膜。其結(jié)果，通過使用由這樣的方法制造的PTFE薄膜，能夠有效率且經(jīng)濟(jì)地提供注射器用密封墊等的醫(yī)療塞體以及預(yù)充式注射器。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0048]圖1是表示采用了本發(fā)明的預(yù)充式注射器的一例的剖視圖。 [0049]圖2是表示采用了本發(fā)明的預(yù)充式注射器的其他例的剖視圖。
[0050]圖3是通過常壓熔融法和本發(fā)明的第一、二方法形成的車削薄膜的水蒸氣透過性試驗結(jié)果比較圖線。
[0051]圖4是表示向密封墊主體粘貼薄膜的粘貼方法的一例的關(guān)鍵部位剖視圖。
【具體實施方式】
[0052]以下，關(guān)于采用了本發(fā)明的例如預(yù)充式注射器(采用本發(fā)明的PTFE車削薄膜是當(dāng)然的，但不限于預(yù)充式注射器。)及其所使用的PTFE車削薄膜，使用附圖進(jìn)行說明。圖1是表示采用了本發(fā)明的醫(yī)療塞體即注射器用密封墊I及注射器用頂帽6的(本發(fā)明的)預(yù)充式注射器A的一例的剖視圖。
[0053]如該圖所示，本發(fā)明的預(yù)充式注射器A大概由注射器用密封墊I (以下簡稱為“密封墊I”)、注射器針筒4、活塞桿5、注射器用頂帽6 (以下簡稱為“頂帽6”)構(gòu)成。另外，該圖中的附圖標(biāo)記7表示填充在注射器針筒4內(nèi)的藥液(注射液)。
[0054]如圖1的放大圖所示，密封墊I由密封墊主體2以及覆蓋用車削薄膜3構(gòu)成，該覆蓋用車削薄膜3由以覆蓋密封墊主體2中的與注射器針筒4的內(nèi)表面之間的滑動面及接液面整體的方式層疊的聚四氟乙烯(四氟乙烯；PTFE)薄膜形成。
[0055]密封墊主體2由彈性體形成，是中央部分的直徑比其兩側(cè)的直徑稍細(xì)的大致圓柱狀的部件(即塞主體)，在其底面(=安裝有活塞桿5的一側(cè)的面)上設(shè)置有用于連接活塞桿5的內(nèi)螺紋部8。
[0056]構(gòu)成該密封墊主體2的“彈性體”是指如上所述地包含硫化橡膠、熱固化性樹脂類彈性體等“熱固化性彈性體”和“熱塑性彈性體”中的任意一方。
[0057]這里，作為硫化橡膠可以列舉丁基橡膠、SBR(苯乙烯-丁二烯橡膠)、EPR(乙烯-丙烯橡膠)、EPDM (乙烯-丙烯-二烯橡膠)、NBR (丁腈橡膠)、NR (天然橡膠)、IR (異戊二烯橡膠)、CR (氯丁橡膠)、IIR (丁基橡膠)、氯化丁基橡膠、溴化丁基橡膠等，作為熱固化性樹脂系彈性體可以列舉氟橡膠、硅橡膠等。
[0058]另一方面，作為熱塑性彈性體可以列舉SBS (苯乙烯-丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物)、SEBS (苯乙烯-聚丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物)、EP (乙烯-丙烯共聚物)、PA (聚酰胺)、
聚氨酯等。
[0059]覆蓋薄膜3由通過本發(fā)明的削磨法制造的PTFE薄膜構(gòu)成，在薄膜整體中，在加壓成形體的時刻出現(xiàn)的多孔的凝集塊本身當(dāng)然幾乎不存在凝集塊間的間隙的殘滓即細(xì)微針孔、凝集塊所含有的細(xì)微針孔等(參照表1、圖3的水蒸氣透過試驗結(jié)果)。另外，雖然如上所述地，在薄膜的長度方向(縱方向)和寬度方向(橫方向)上，拉伸伸長率(％)不同，但在拉伸伸長率(％)弱的一方的薄膜的長度方向上，也具有能夠充分地承受密封墊主體2的后述的注射時的沖擊的伸長的耐沖擊伸長性(參照表1的伸長試驗結(jié)果)，幾乎沒有觀察到注射時的薄膜的破裂。 另外，在通過本發(fā)明的削磨法制造的PTFE薄膜的表面上，雖然切削時的非常淺的無數(shù)的平行的刀傷沿薄膜的長度方向形成，但無數(shù)的平行的非常淺的刀傷沿拉伸伸長率(％)弱的薄膜的長度方向延伸，從而在注塑成型時，刀傷不是破裂的起點，而且，沒有在擠塑薄膜上不可避免的成為破裂起點的表面的坑(孔)。
[0060]這樣的車削薄膜以覆蓋密封墊主體2中的與注射器針筒4的內(nèi)表面之間的滑動面(即，密封墊主體2的外周側(cè)面)及接液面即前端面整體的方式被層疊，賦予密封墊主體2的滑動面高的滑動性、阻止水溶性雜質(zhì)從密封墊主體2向藥液中的轉(zhuǎn)移的阻隔性、以及防止水分從填充藥液蒸發(fā)的水蒸氣不透過性。
[0061]構(gòu)成該覆蓋薄膜3的PTFE薄膜的厚度在向密封墊主體2層疊之前優(yōu)選為20 μ m以上且150μπι以下的范圍內(nèi)。膜厚與被層壓的材料的形狀尤其深拉量相匹配地被選定。深的一方使用厚的膜。
[0062]注射器針筒4存在從小型的內(nèi)徑是小徑的(例如，內(nèi)徑為4.65mm)到造影用的大型的大徑的(例如，內(nèi)徑為50_)，密封墊I自身也與其相匹配地，其直徑從小徑到大徑存在各種密封墊，從而與形狀、拉深深度相匹配地選定所使用的覆蓋薄膜3的膜厚。
[0063]而且，覆蓋薄膜3向密封墊主體2的層疊是通過如下的注塑成型而實施，即，在挖出密封墊形狀的凹模上鋪設(shè)該覆蓋薄膜3，將所述覆蓋薄膜3壓入凹模的密封墊形成用凹孔地設(shè)定突出設(shè)置有活塞桿擰合用的外螺紋部9的凸模，在被壓入的覆蓋薄膜3和外螺紋部9之間高壓注射并以高速填充成為密封墊主體2的彈性體(參照圖4)。
[0064]在這樣的注塑成型中，通過彈性體的高壓注射沿薄膜的縱方向及橫方向急速地拉伸覆蓋薄膜3，伸長量低時發(fā)生破裂，從而在大量生產(chǎn)中，伸長量成為非常重要的因素。由于厚壁薄膜能夠進(jìn)行大幅度的伸長，所以能夠用于深拉。與此同時，為了承受如上所述的高壓注射，改善覆蓋薄膜3的伸長量也是重要的，由此，更優(yōu)選代替PTFE薄膜，將PTFE改性體(例如，相對于100重量份的PTFE，使0.01~I重量份的在全氟烷基鏈中具有I~4個碳元素的烷基乙烯基醚共聚而成的四氟乙烯的聚合物)作為粉體原料使用，制作改性PTFE薄膜并使用。
[0065]這些薄膜(尤其，改性PTFE薄膜)的伸長量在弱的縱方向(如上所述地，車削薄膜通過切削進(jìn)行的薄膜化之后，為了消除薄膜的起伏，沿長度方向施加張力，并且，使其通過多段輥之間，從而沿薄膜的長度方向延伸，雖然拉伸強度與寬度方向相比變高，而伸長量與寬度方向相比降低)上也示出了至少500%以上的拉伸伸長率(更嚴(yán)密地來說是斷裂伸長率)，是優(yōu)選的。此外，在注塑成型時容易引起薄膜破裂的表1所示的樣品(非比1(比較例:使用非改性體，無減壓且無過壓的大氣壓熔融處理薄膜))的縱方向的拉伸伸長率為450%。
[0066]在縱方向的伸長率為500%以下的情況下，在密封墊I的注塑成型時的延伸時，因該密封墊I的形狀，PTFE薄膜可能破裂。此外，伸長量的上限沒有限定，但伸長量大的情況下，雖然不會妨礙密封墊主體2的彈性，但過大時，過于柔軟，不僅損害滑動性，還使密封墊I的保形性降低。從該觀點出發(fā)，伸長量的上限優(yōu)選650%或700%是實用的。像這樣通過注射，層疊在密封墊主體2上的PTFE薄膜或改性PTFE薄膜的厚度成為10 μ m~20 μ m。而且，通過切削產(chǎn)生的細(xì)微凹凸線狀的刀傷因前述的注塑成型時的大幅的伸長，雖然不足以消滅，但明顯被緩和。此外，為了在覆蓋薄膜3的向密封墊主體2的粘接面上提高粘接性，實施如下所述的粘接性改善處理。
[0067]這里所述的構(gòu)成覆蓋薄膜3的PTFE車削薄膜的制造方法是對以往的車削法進(jìn)行了改良。即，首先，將聚四氟乙烯(PTFE)或其改性體的粉體原料(所謂的模塑粉)填充到模具，室溫下，以壓力10~50MPa的條件壓縮加壓成形為圓柱狀或圓筒狀。此外，將壓縮加壓時的壓力限定于這樣的范圍的理由是，在該壓力小于IOMPa的情況下，得到的加壓成形體的機械強度弱，向下一工序的輸送等的處理變得困難，而且，在加壓成形體的內(nèi)部中殘留大量的空氣，最終加工成薄膜時，得到的薄膜大多會產(chǎn)生細(xì)針孔、熔融不良部。另外，在該壓力比50MPa大的情況下，加壓成形體的機械強度被改善，但得到的薄膜的細(xì)針孔、熔融不良部的問題依然存在，為了加壓盡管使用大型裝置，也沒有薄膜的性質(zhì)的改善。(這里，只要與加壓壓縮一起進(jìn)行減壓，就能夠?qū)崿F(xiàn)加壓成形體的進(jìn)一步稠密化。所述減壓也可以在加壓壓縮成形后進(jìn)行。能夠連續(xù)地保持減壓狀態(tài)直到下一工序的熔融處理的情況下，若在維持所述減壓狀態(tài)的狀態(tài)下，向熔融處理轉(zhuǎn)移，則在熔融處理時不需要再次減壓，是便利的。)這點在第二方法中也同樣。在減壓程度與下一工序匹配的意義上，優(yōu)選為0.013~133Pa。
[0068]另外，加壓成形體的形狀沒有特別限定，但根據(jù)加熱熔融處理體的薄膜成形法、加熱熔融處理條件選定最佳的形狀，例如，形成為圓柱狀、圓筒狀、長方體或立方體。該加壓成形體僅通過加壓壓縮成形，從而在PTFE粉體原料、改性PTFE粉體原料的凝集塊的集合體中，雖然在凝集塊內(nèi)部的粉體彼此之間、進(jìn)而凝集塊彼此的接觸界面上緊密接觸，但相鄰的粉體彼此、凝集塊彼此之間存在大小無數(shù)的間隙，它們相互連通，在整體上，是遍布細(xì)微的連通孔的多孔結(jié)構(gòu)。在置于減壓狀態(tài)且不維持該狀態(tài)的情況下，在該連通孔中充滿了周圍環(huán)境的氣體(通常是空氣)。
[0069]然后，將在大氣壓內(nèi)成形的加壓成形體投入加熱爐，將所述加熱爐內(nèi)減壓到0.013~133Pa的真空度，收容在爐內(nèi)的加壓成形體內(nèi)也成為相同的真空度，從所述間隙(連通孔)排出氣體。常用的真空度是0.13Pa~13.3Pa的范圍。而且，維持該減壓狀態(tài)，并且，因加壓成形體的大小或形狀而不同，但如上所述地通常以320~400°C (更優(yōu)選350~370°C)加熱熔融處理幾小時~十幾小時之后，冷卻而得到加熱熔融處理體。
[0070]而且，加熱熔融處理中的加壓成形體從表面?zhèn)乳_始升溫并向中心部傳熱，從而多孔的加壓成形體在加熱熔融處理的初期從表面?zhèn)乳_始，PTFE凝集塊本身及凝集塊彼此的接觸界面的熔融進(jìn)展，所述間隙逐漸消失。另一方面，由于在凝集塊自身及它們的集合體即加壓成形體的內(nèi)部，升溫慢，所以接觸界面的熔融慢，間隙被封入內(nèi)部。換言之，連續(xù)氣泡的出口被封閉而成為獨立氣泡。
[0071]但是，由于在該間隙(獨立氣泡)內(nèi)幾乎不存在氣體，所以不妨礙接觸界面的熔融，最終實現(xiàn)間隙(獨立氣泡)的消失，直到加壓成形體的芯。而且，通過確保充分的加熱熔融處理時間，接觸界面的完全的熔融進(jìn)展，還實現(xiàn)由熔融不良產(chǎn)生的熔融不良部的消除。因此，從本發(fā)明的目的即制造沒有細(xì)針孔的PTFE薄膜這樣的目的出發(fā)，加熱熔融處理時間、加熱溫度的目標(biāo)成為直到加熱熔融處理體內(nèi)部沒有細(xì)微的細(xì)針孔、熔融不良部的時間。 [0072]這里，在加熱熔融處理時對加熱爐內(nèi)進(jìn)行減壓時的減壓范圍如上所述地優(yōu)選為0.013~133Pa的范圍內(nèi)。另外，加熱熔融處理時的溫度如上所述地優(yōu)選為320~400°C(更優(yōu)選為350~370°C)的范圍內(nèi)。加熱熔融處理時的壓力范圍、溫度的技術(shù)上意義如上所述。此外，作為加熱熔融處理的目標(biāo),只要是外徑為100mm、內(nèi)徑為20mm、壁厚為40mm左右的圓筒體，達(dá)到規(guī)定溫度(360°C)之后，一般認(rèn)為以5小時左右，熔融進(jìn)展到芯，但為了安全，進(jìn)行10小時間左右的加熱，然后，通過自然冷卻而被冷卻。
[0073]作為得到加熱熔融處理體的其他方法(第二方法)，還能夠采用以下方法。即，與第一方法同樣地，將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中并在常壓或減壓下加壓成形，得到加壓成形體。加壓成形及成形的形狀與第一方法相同。
[0074]然后，在減壓狀態(tài)下對該加壓成形體進(jìn)行I次加熱熔融處理。加熱熔融處理的狀況如上所述，從加壓成形體的表面?zhèn)确忾]間隙(連續(xù)氣泡)。該情況下，成為I次加熱熔融處理體的表面?zhèn)日麄€面的連通孔消失、而僅在內(nèi)部殘留有獨立氣泡的狀態(tài)，這作為I次加熱熔融處理時間的目標(biāo)。加熱熔融處理溫度與第一方法相同。
[0075]在進(jìn)行了這樣的I次加熱熔融處理之后，在相同的加熱爐中，或取出I次加熱熔融處理體并放入其他的加熱爐，將該加熱爐內(nèi)加壓到規(guī)定壓力，在加壓狀態(tài)下對該I次加熱熔融處理體進(jìn)行2次加熱熔融處理。
[0076]在2次加熱熔融處理中，由于I次加熱熔融處理體的表面部分整個面熔融，所以在加壓狀態(tài)下進(jìn)行，加熱熔融處理爐內(nèi)的加壓力從I次加熱熔融處理體的表面整個面向中心方向施加，壓碎殘留在內(nèi)部的減壓狀態(tài)的獨立氣泡。同時，通過從表面?zhèn)瘸鰝鬟f來的熱，物理地接觸的構(gòu)成PTFE凝集塊自身的粉體的接觸界面及凝集塊的接觸界面熔融，幾乎完全消除殘留的細(xì)微針孔、熔融不良部。第二方法是在加壓狀態(tài)下進(jìn)行2次加熱熔融處理，從而與第一方法相比，細(xì)微針孔、熔融不良部的消除更完全地達(dá)到芯。加熱熔融處理溫度與I次加熱熔融處理相同。
[0077]2次加熱熔融處理時的加壓壓力為0.2MPa以上(如上所述地實用的上限為5MPa)。通常，加熱熔融處理溫度低時，提高加壓壓力，加熱熔融處理溫度高時，降低加壓壓力。為了縮短熔融時間，提高溫度和壓力。加壓范圍的技術(shù)上的意義如上所述。實用的加壓范圍為0.7 ~0.9MPa。
[0078]而且，對于通過所述第一方法得到的加熱熔融處理體或通過第二方法得到的2次加熱熔融處理體，在它們是圓筒狀的情況下，使芯棒穿過中心孔，例如設(shè)定在旋盤機等上使其沿周向旋轉(zhuǎn)，并且，以特定的角度以一定壓力壓抵金屬制刀具等的切削工具來切削，得到厚度20~150 μ m的PTFE薄膜。在所述加熱熔融處理體、2次加熱熔融處理體為實心圓柱狀的情況下，在切削中心部分之后，如上所述地穿插芯棒，或壓入芯棒之后再切削。另外，長方體或立方體這樣的情況下，通過刨削的方法得到PTFE薄膜。得到的薄膜通過輥的同時加熱并使因切削(旋轉(zhuǎn)切割)產(chǎn)生的卷曲消失。由此，沿輥方向(即，薄膜的長度方向或縱方向)使其延伸，與寬度方向(橫方向)相比，拉伸強度稍變高，而伸長量相反地縱方向變得比橫方向小。
[0079]這樣得到的薄膜是凝集塊自身的PTFE粉體彼此、相鄰的凝集塊彼此以年糕彼此熔融的方式在沒有邊界的狀態(tài)下熔融一體化，雖然在其表面上，由切削產(chǎn)生的細(xì)微的刀傷處于薄膜的長度方向，但在其表面上，成為注塑成型時的薄膜破裂的原因的細(xì)針孔、熔融不良部極少，實質(zhì)上具有水蒸氣不透過性，能夠有效率且經(jīng)濟(jì)地制造作為覆蓋薄膜適用的PTFE薄膜。此外，細(xì)微的刀傷如上所述地不成為注塑成型中的弱點。
[0080]如上所述地制造的PTFE薄膜本來具有難粘接性，存在與密封墊主體2之間的接合力極弱這樣的問題，從而在PTFE薄膜和密封墊主體2之間的接合面上，需要實施“粘接性改善處理”。因此，在本例中，作為該“粘接性改善處理”，在PTFE薄膜和密封墊主體2之間的接合面上，設(shè)置由粘合劑和二氧化硅(SiO2)微粒子構(gòu)成的二氧化硅微粒子層(未圖示)，主要根據(jù)錨定效應(yīng)，使難粘接性的PTFE薄膜和密封墊主體2牢固地接合。當(dāng)然，作為“粘接性改善處理”，也可以代替地實施由金屬鈉進(jìn)行的化學(xué)處理、氬氣環(huán)境中的等離子體處理等其他方法。在圖4 Ca)中，22表示PTFE車削薄膜3的粘接性改善處理面，20表示非處理面。
[0081]注射器針筒4在前端形成有針安裝部4a，在后端形成有指按部4b，在它們之間形成有圓筒狀的藥液填充部4c，在本實施例中，由環(huán)狀聚烯烴形成。當(dāng)然，注射器針筒4的形狀不限于圖示的形狀，另外，注射器針筒4的材質(zhì)也能夠使用聚丙烯、玻璃等。
[0082]活塞桿5是在前端部設(shè)置有密封墊安裝部5a、在后端設(shè)置有指按部5b的桿狀的部件。在該活塞桿5的密封墊安裝部5a的外周刻設(shè)有與掘設(shè)在上述密封墊I的密封墊主體2上的內(nèi)螺紋部8擰合的外螺紋。此外，該活塞桿5也與上述的圓筒4同樣地，由環(huán)狀聚烯烴、聚碳酸酯及聚丙烯等樹脂 構(gòu)成。
[0083]頂帽6被安裝在注射器針筒4的針安裝部4a，是不使填充到注射器針筒4內(nèi)部的藥液7漏出、并且避免使該藥液7被在空氣中懸浮的細(xì)菌等污染的密封部件。該頂帽6由以下部件構(gòu)成:大致圓柱狀的帽主體(即塞主體)6a ;覆蓋薄膜3，掘設(shè)在該帽主體6a的頂面上，通過與上述密封墊I相同的方法被層疊在供針安裝部4a嵌入的凹部6b表面上。此外，帽主體6a與上述密封墊主體2同樣地由彈性體形成，覆蓋薄膜3與覆蓋密封墊主體2的覆蓋薄膜同樣地由通過上述方法制造的PTFE薄膜形成。
[0084]像這樣，通過將覆蓋薄膜3層疊在帽主體6a的凹部6b表面上，能夠?qū)⒆⑸淦麽樛?的針安裝部4a順暢地嵌入頂帽6的凹部6b，還能夠提高由彈性體形成的頂帽6的液密性和氣密性。
[0085]圖2是使用注射器用中間密封墊10的情況下，中間密封墊10自由滑動地被收納在在注射器針筒4內(nèi)，藥劑的例如粉末狀的固劑7a被收納在注射器針筒4的針安裝部4a和中間密封墊10之間的空間4d，純水7b被填充在中間密封墊10和活塞用密封墊I之間的空間4e。而且，在固劑收納用空間4d的外側(cè)壁上，沿注射器針筒4的長度方向設(shè)置有旁通管4f，通過壓入活塞5，中間密封墊10超過旁通管4f的入口 4fl時，純水7b通過旁通管4f流入固劑收納用空間4d，瞬時溶解固劑收納用空間4d內(nèi)的固劑7a，成為注射液。該情況下，PTFE薄膜13以中間密封墊10如圖2的放大圖所示地覆蓋圓柱狀的密封墊主體12的一個端面12a和周面的大半部分的方式被粘貼，周面部分與注射器針筒4的內(nèi)表面滑動接觸。而且，該薄膜以粘貼這一側(cè)的端面12a成為純水7b這一側(cè)的方式被配置在注射器針筒4內(nèi)。此外，雖然未圖示，但也可以改變外加的旁通管4f而在內(nèi)壁上作成長度方向的槽將其作為旁通流路使用，同樣地未圖示，但中間密封墊10的兩端面及與兩端面連續(xù)的周面也可以用PTFE薄膜13覆蓋。
[0086]以如上所述地構(gòu)成的注射器用密封墊I及注射器用頂帽6為起點，著眼于如其他藥瓶的塞體那樣地與藥液的接液面上的高阻隔性，還能夠適用于醫(yī)療塞體。
[0087](本發(fā)明的第一、二方法的車削薄膜和以往方法的無減壓的大氣壓下熔融處理車削薄膜中的水蒸氣透過性測定結(jié)果的隨時間變化的比較圖3)
[0088]以JISZ-0208 (防濕包裝材料的透濕度試驗方法[織物透濕量測定方法])為基準(zhǔn)測定了兩PTFE薄膜的透過量及其變化。根據(jù)圖3，通過第一方法得到的車削薄膜(樣品A)的斜率與通過以往方法形成的車削薄膜(比較例)相比更小，關(guān)于通過第二方法得到的車削薄膜的斜率，加壓下的2次加熱熔融處理中的加壓力越高越小，接近樣品(改C4)。當(dāng)然，若加壓力超過5.0MPa,則超過樣品(改C4)，但其量逐漸變小，收斂于其附近的某值。而且，根據(jù)該圖線對24小時后的每單位面積的透濕度(mg/m2)進(jìn)行了計算，得到圖2的水蒸氣透過量(測量通過車削薄膜并被氯化鈣(無水)吸收的水分，將其除以水蒸氣透過面積得到的值)。本發(fā)明第一、二車削薄膜與比較例(非比I)相比顯著被改善。而且，如下所述地，I次加熱熔融時的減壓度變低，并且2次加熱熔融時的加壓度變高。
[0089]另外，這些薄膜的處理條件和拉伸伸長率、拉伸強度、水蒸氣透過量、注射時的薄膜的破裂的比較如表1所示。
[0090][表 I]
[0091]
【權(quán)利要求】
1.一種醫(yī)療塞體表面覆蓋用車削薄膜，其特征在于，是對聚四氟乙烯嵌段或聚四氟乙烯改性體嵌段的減壓下加熱熔融處理體或減壓熔融后加壓加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到的。
2.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用車削薄膜，其特征在于，薄膜的長度方向即縱方向的拉伸伸長率為500%以上。
3.—種醫(yī)療塞體，其特征在于，權(quán)利要求1或2記載的車削薄膜至少被層疊于彈性體制塞主體的表面的滑動部分或接液部分。
4.如權(quán)利要求3所述的醫(yī)療塞體，其特征在于，塞體是注射器用密封墊、注射器用中間密封墊、注射器用頂帽或藥瓶用層壓塞體。
5.一種預(yù)充式注射器，其特征在于，是用權(quán)利要求4記載的注射器用密封墊及注射器用頂帽密封填充有藥液的注射器針筒而成的。
6.一種醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于， 將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中并加壓成形而得到在內(nèi)部具有連續(xù)氣泡的加壓成形體，然后， 對通過加壓成形得到的加壓成形體在減壓狀態(tài)下進(jìn)行加熱熔融處理， 對通過加熱熔融處理得到的加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到薄膜。
7.—種醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于， 將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中并加壓成形而得到在內(nèi)部具有連續(xù)氣泡的加壓成形體，然后， 對所述加壓成形體在減壓狀態(tài)下進(jìn)行I次加熱熔融處理并封閉加壓成形體的連通孔的出口，得到在內(nèi)部僅殘留有獨立氣泡的狀態(tài)的I次加熱熔融處理體， 對該I次加熱熔融處理體在加壓狀態(tài)下進(jìn)行2次加熱熔融處理而得到消除了獨立氣泡的2次加熱熔融處理體， 對該2次加熱熔融處理體進(jìn)行切削而得到薄膜。
8.如權(quán)利要求6或7所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，將聚四氟乙烯或聚四氟乙烯改性體的粉體原料填充到模具中在減壓狀態(tài)下加壓成形而得到加壓成形體。
9.如權(quán)利要求6~8中任一項所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，減壓時的壓力范圍為0.013~133Pa。
10.如權(quán)利要求6~8中任一項所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，加熱熔融處理溫度為320~400°C。
11.如權(quán)利要求7所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，2次加熱熔融處理時的加壓壓力的范圍為0.2Ma以上。
12.如權(quán)利要求6~11中任一項所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，加熱熔融處理體的形狀為長方體、立方體、圓柱狀或圓筒狀。
13.如權(quán)利要求6~12中任一項所述的醫(yī)療塞體表面覆蓋用聚四氟乙烯薄膜的制造方法，其特征在于，通過加熱熔融處理體的切削制造的薄膜的厚度為20~150μπι的范圍。
【文檔編號】A61J1/05GK103619304SQ201180071880
【公開日】2014年3月5日 申請日期:2011年5月20日 優(yōu)先權(quán)日:2011年5月20日
【發(fā)明者】四辻晃 申請人:有限會社工機工程