專利名稱：具有穩(wěn)定及快速作用的抗菌涂層的無粉手套的制作方法
具有穩(wěn)定及快速作用的抗菌涂層的無粉手套本發(fā)明涉及橡膠制品，特別是具有一個或多個表面的手套，所述表面涂有快速殺菌的抗菌無粘性涂層。已廣泛地研發(fā)了抗菌材料在手套上使用的用途。涂有此類抗菌材料的手套通常具有較大程度的粘性，這導(dǎo)致了手套粘連。因此，此類手套的穿戴與分發(fā)是困難的。例如，當(dāng)含抗菌的涂層在手套的內(nèi)表面時，這些表面易于互相粘附而阻止使用者容易地將手插入到手套中。當(dāng)含抗菌的涂層施用于手套的外表面時，手套彼此粘附而阻止它們從手套包裝或盒子中單獨地抽出。Stockum的美國專利4，853，978涉及一種抗菌的醫(yī)用手套。該抗菌的醫(yī)用手套由呈手的形狀的橡膠主體組成，并且具有含抗菌劑的內(nèi)涂層。內(nèi)涂層包含具有抗菌劑的玉米淀粉，并且在足以維持穿戴的手套中基本上無菌及無真菌的環(huán)境的時間段緩慢地釋放抗菌齊U。Stockum中,應(yīng)認(rèn)識到的是諸如玉米淀粉的粉末有助于抗粘連。這不是無粉手套。
Milner的美國專利5，031，245,5, 180，605以及5，261，421號公開了手套、它們的制造以及用途?？赏ㄟ^在形成手套前將抗菌有效量的諸如2，4，4’ -三氯-2’ -羥苯基醚的非離子型難溶性抗菌劑摻入手套材料來制造抗菌的天然橡膠乳膠手套。接觸手套表面的穿戴者也可沾到抗菌有效量的含有諸如氯己定二葡糖酸鹽的抗菌劑的粉末。手套表面上粉末的使用并不能產(chǎn)生無粉手套。Huang的美國專利5，089，205號公開了生產(chǎn)具有抗菌特性的醫(yī)用裝置的方法。該方法部分地涉及通過將手套模具浸在負(fù)離子穩(wěn)定的天然乳膠組合物中，并且在固化或加熱至最終形狀前浸入到負(fù)離子地或非離子的中性陽離子型抗菌劑，以及隨后固化來形成手套。然而，這種中和作用很可能降低了陽離子型抗菌劑的有效性，因此它的長期殺菌功效是不大可能的?？蛇x擇地，在剝脫前可將抗菌組合物額外地或獨立地施用于手套(例如已固化的)。結(jié)果為，根據(jù)Huang的手套阻止或降低了手套使用者與患者間的交叉污染的可能性，因為它將在滲入形成手套的基本材料之前或之后殺死或減少易受影響的微生物。Milner的美國專利5，888, 441號公開了抗菌制品的制備。用于抗菌橡膠制品制造的方法包括在制品已成型后但在制品已固化前，將有效量的抗菌劑摻入到天然橡膠的步驟?？咕鷦槁燃憾ǘ咸撬猁}。氯己定二葡糖酸鹽形成粘性薄膜因此手套不是無粘性的。乳膠材料也可包括諸如2，4，4’ -三氯-2’ -羥基二苯醚(三氯生)的抗菌劑。手套的外表面并沒有提到具有無粘性抗菌涂層。Modak的美國專利6，037, 386號公開了用于鈍化流體中的刺激物的組合物。含葡萄糖酸鋅凝膠的局部組合物具有對皮膚抗刺激的作用。凝膠基質(zhì)可包含葡萄糖酸氯己定(chlorhexidine gluconate)并且葡萄糖酸鋅凝膠使葡萄糖酸氯己定的刺激和/或過敏反應(yīng)變小。葡萄糖酸鋅的組合以及葡萄糖酸鋅為粘性的，因此手套將不是無粘性的。Lee的美國專利申請2003/0157150號公開了用于制造抗菌的乙烯手套的配方和方法。在該制造方法中，允許有效量的粉末抗菌劑懸浮在包含PVC樹脂、混合增塑劑、穩(wěn)定齊U、表面活性劑以及分散劑的聚合物塑性溶膠。然后將手套模型浸入到聚合物塑性溶膠與粉末抗菌劑的混合物中。然后固化模型上的混合物以便形成手套。手套沒有抗菌涂層，更確切地說，抗菌粉末被摻入到PVC手套中。Hourihan等的美國專利申請2003/0157152號公開了抗菌手套及其制備方法。抗菌手套包含摻入了均勻地遍及分布在手套材料中的二碘代甲基對甲苯砜抗菌材料的手套材料。手套不具有無粘性抗菌涂層。Bagwell的美國專利申請2005/0147655號公開了非浸出的抗菌手套。該制品具有牢固地附于外表面的疏水的、非浸出的抗菌聚合物涂層，從而使得所述抗菌聚合物在水物質(zhì)、強(qiáng)酸與強(qiáng)堿、以及有機(jī)溶劑的存在下不會自發(fā)地移動或不會從所述的外表面移除，并且所述抗菌聚合物形成水不溶性硅氧烷樹脂、或共價連接的硅氧烷同聚物、或以上兩者的組合。涂層的表面具有對基于水的物質(zhì)減小的親和力，并且展現(xiàn)細(xì)菌親和力和傳播的持久降低。涂層僅僅減少微生物的粘附，并沒有殺死與手套內(nèi)表面或外表面接觸的微生物。Lu等的美國專利申請2007/0077348A1號公開了用于提供抗菌表面的方法。用于提供持久的抗菌表面的方法包括用與共反應(yīng)物組合的甲醛處理聚合物基質(zhì)表面，隨后用抗菌肽處理，該抗菌肽為陽離子型線性肽。甲醛處理允許抗菌肽結(jié)合到聚合物表面?？咕? 不是陽離子型抗菌組合物。Chou的歐洲專利申請EP1537796A2公開了諸如手套的抗菌的橡膠柔性制品以及制造方法。一次性防護(hù)手套包含具有有效量的抗菌劑2，4，4’ -三氯-2’ -羥基二苯醚與舒緩的蘆薈凝膠的第一層。抗菌手套涂層沒有提到無粘性的。Wang等的PCT專利申請W02007/058880A2號公開了具有包含抗菌劑、親水的膜形成聚合物以及疏水組分的表面涂層的無粉橡膠制品?？咕鷦┍粨饺氲桨H水的膜形成聚合物和疏水組分的控釋基質(zhì)中。親水聚合物被認(rèn)為提供了抗菌劑的貯存器，而疏水組分被認(rèn)為通過它的增塑作用改善了膜的柔韌性。固體石蠟用于疏水性增強(qiáng)、摩擦控制、抗粘連以及防護(hù)性能。據(jù)稱可對抗微生物2個對數(shù)級的降低的抗菌活性，該活性對于任一實際應(yīng)用而言相當(dāng)?shù)汀Ｊ痔装b中需要干燥劑以保持手套的穩(wěn)定性。Mixon的PCT專利申請W099/52362號公開了抗菌手套及其制造方法。通過將抗菌劑混合在手套材料膜中，從而使得當(dāng)手套表面的制劑被耗盡時抗菌劑遷移到手套的暴露面，向防護(hù)手套提供抗菌防護(hù)。抗菌物質(zhì)完全地分散在手套內(nèi)因此手套并沒有抗菌涂層。存在對具有抗菌功效的無粉手套的需求，其中含抗菌的涂層為耐用的、穩(wěn)定的以及快速作用的，并且不會損害諸如穿戴和分發(fā)的其它使用特性。特別存在對具有在長期儲存期間保持完好的抗菌特性的醫(yī)用手套的需求。而且本領(lǐng)域中存在對具有抗菌涂層的聚合物手套制品的需求，該抗菌涂層為無粘性的，可以施用于手套的內(nèi)部及外部，并且具有長效抗菌活性，通常為降低微生物種群4-6個對數(shù)級的對危險微生物的殺傷效力。這些目標(biāo)、其他的目標(biāo)和優(yōu)勢、以及另外的發(fā)明特征將在本文所提供的詳細(xì)描述中變得明晰。發(fā)明概述提供制造的具有無粘性抗菌涂層的橡膠無粉手套，所述無粘性抗菌涂層可以施用于手套內(nèi)表面和外表面的一面或兩面。此類手套提供了在單手或雙層手套穿戴情況下容易的手套穿戴性。這些手套還可以快速殺死存在于手上的微生物，具有高的微生物殺傷效力，通常在2分鐘內(nèi)降低微生物種群4-6個對數(shù)級。存在于手套外表面上的抗菌涂層以相似的殺傷效力，殺死與手套外表面所接觸的任何存在于表面上的微生物。因手套的無粘性，每次可以從盒式包裝容易地抽取此類手套?？咕繉拥倪@種微生物殺傷效力優(yōu)選在手套產(chǎn)品的保質(zhì)儲存期間為不減退的。在一個或多個實施方案中，提供包含聚合物層的手套，該聚合物層基本上無缺陷，具有抗菌劑涂層。涂層可以在手套內(nèi)表面和外表面的一面或兩面。這些手套可具有無粘性的高效抗菌表面。涂層包含四種組分，其包括抗菌劑和三種組分，所述三種組分包括不溶于水的抗粘著性或抗粘貼劑、水溶性潤濕劑、以及潤滑劑。在一實施方案中，提供具有抗菌表面涂層的橡膠醫(yī)用手套，所述手套包含聚合物層、聚合物層表面上的干燥無粘性涂層，所述涂層包含抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性潤濕劑；其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。提供的方法包括形成或提供液體不能滲透的聚合物手套；在手套的內(nèi)表面和外表面的一面或兩面上將無粘性抗菌的溶液涂布在聚合物手套上；將溶液干燥以形成干燥的無粘性抗囷涂層。例如提供具有抗菌表面涂層的橡膠醫(yī)用手套，其包含聚合物層、聚合物層表面上 干燥的無粘性涂層，所述涂層包含陽離子型抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性潤濕劑；其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。例如還提供在醫(yī)療程序期間減少微生物負(fù)荷的方法，所述方法包括戴上橡膠醫(yī)用手套，其中干燥的無粘性涂層位于手套的內(nèi)表面上。例如還提供制造橡膠醫(yī)用手套的方法，其包括提供聚合物手套，將包含抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性潤濕劑的水溶液施用至手套表面；將水溶液干燥以在手套表面上形成干燥的無粘性抗菌涂層；其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。附圖
簡要說明通過參考實施方案可以詳細(xì)地理解本發(fā)明以上所述特征的方式，并具有對上文簡述的本發(fā)明的更具體的描述，其中一些實施方案示例于所附圖中。然而，值得注意的是，所附圖僅闡明了本發(fā)明的示例性實施方案，因此并沒有被認(rèn)為限制其范圍，對于本發(fā)明而言涉及其他的同樣有效的實施方案。圖I示例了實施方案中具有液體不能滲透的聚合物手套外形的手套制品的部分橫剖面圖，其具有第二聚合物表面，然后是無粘性抗菌涂層。為方便理解，如有可能，同一序列號被用于指明圖中共同的可比的元件。應(yīng)關(guān)注的是一個實施方案的元件及特征可有利地并入到另外的實施方案中而不需進(jìn)一步列舉。發(fā)明詳述外科醫(yī)生在檢查或手術(shù)前將他們的手徹底地擦洗，套上檢查的或手術(shù)的手套。當(dāng)檢查手套或手術(shù)手套在內(nèi)部皮膚接觸面上具有抗菌涂層時，任何存在于外科醫(yī)生手上的殘余微生物病原體都被抗菌涂層殺死。如果手套破裂，該抗菌涂層保護(hù)外科醫(yī)生免于暴露于感染性病原體。然而，先前無菌的穿戴的手套與諸如被單或手術(shù)衣的未消毒表面的任何接觸導(dǎo)致手套的外表面被微生物所污染，這可能易于轉(zhuǎn)移至患者。手套外表面上存在的抗菌涂層防止此類微生物轉(zhuǎn)移，尤其在抗菌涂層的微生物殺傷率為快速并且高數(shù)值的時候。提供在一個或多個表面上具有穩(wěn)定的、快速作用的抗菌涂層的無粉手套?！盁o粉”手套具有如 ASTM D6124-0KASTM International, West Conshohocken, PA, 2001, DOI: 10. I520/D6124-01)所測量的少于2mg/手套的粉末。手套的外表面為無粘性的，因此在整批包裝時不會與其他的手套粘附。這允許從手套的包裝中抽取手套而不會粘連與其接觸的其它手套。當(dāng)與水接觸時，外表面可為不光滑的，這為使用者在潮濕狀況下使用期間提供了良好的緊握。手套的內(nèi)表面可為無粘性的，因此手套的內(nèi)表面不會自己粘連。這允許使用者可以打開袖口邊緣用于穿戴而沒有任何問題。手套的一個或多個表面上涂層的抗菌特性由涂層降低微生物的能力所證明，所述微生物以諸如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)(ATCC 6538)的革蘭氏陽性菌和諸如大腸桿菌(Escherichia coli) (ATCC 11229)的革蘭氏陰性菌為代表，當(dāng)將手套外表面的30cm2的切片暴露于最初為IO8個集落形成單位的接種體的微生物2分鐘時，降低了至少4個對數(shù)級或5個對數(shù)級或6個對數(shù)級。如果本發(fā)明的涂層針對上述的細(xì)菌，暴露于細(xì)菌2分鐘，誘導(dǎo)了 4個對數(shù)級的降低，則本發(fā)明的涂層為抗菌的。對不同的測試細(xì)菌的作用通常是單獨測量的。在手套已在烤箱中在70° C下老化10天和/或在50° C下老化90天后，手套的此類快速作用的抗菌特性可依然完整(例如^ 4個對數(shù)級、> 5個對數(shù)級、> 6個對數(shù)級)。在手套已自包裝中抽取并且暴露于周圍環(huán)境空氣中經(jīng)過6個月的時間段后，手套的這些快速作用的抗菌特性可依然完整，例如，這對于例如100件/盒的整批包裝的，并且在使用前打開包裝數(shù)周后可暴露于空氣中的，未消過毒的檢查手套是有利的。
抗菌涂層包含水溶性陽離子型抗菌劑。一種此類制劑為聚(六亞甲基雙胍)氯化物。可使用提供抗菌涂層的其它抗菌劑，諸如美國6，559，116 (在此通過引用并入)和美國專利4，675，347號(在此通過引用并入)中所述的陽離子抗菌劑。例如，涂層組合物中的量可為約0. 5重量％或更多或約3. 0重量％或更少,或在其間的范圍(諸如范圍中約任一1/10百分點至范圍中另一 1/10百分點)。其中的陽離子抗菌劑為美國4，675，347的那些，其包括
權(quán)利要求
1.具有抗菌表面涂層的橡膠醫(yī)用手套，其包含 聚合物層，和 聚合物層表面上的干燥的無粘性涂層，所述涂層包含陽離子型抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性潤濕劑； 其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。
2.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述抗菌劑包含聚(六亞甲基雙胍)氯化物(PHMB)，所述蠟劑包含聚丙烯蠟，所述潤滑劑包含聚硅氧烷，并且所述水溶性潤濕劑包含烷基三甲基溴化銨。
3.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述涂層形成于O.5-3. O重量％的聚(六亞甲基雙胍)氯化物、O. 05-1重量％的聚丙烯蠟、O. 05-1%的氨基官能硅氧烷、和O. 05-1%的烷基三甲基溴化銨的水溶液。
4.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述聚合物層包含選自以下的聚合物材料天然橡膠、合成橡膠、以及天然橡膠與合成橡膠的混合物。
5.如權(quán)利要求4所述的手套，其中所述合成橡膠為丁腈橡膠。
6.如權(quán)利要求4所述的手套，其中所述合成橡膠為聚氯丁烯、羧基丙烯晴丁二烯、丁苯、聚異戊二烯、聚氨酯、聚氯乙烯、硅酮橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或以上的組合。
7.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述抗菌劑包含雙胍。
8.如權(quán)利要求7所述的手套，其中所述雙胍包括聚(六亞甲基雙胍)氯化物(PHMB)。
9.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述水溶性潤濕劑包括烷基三甲基溴化銨。
10.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述潤滑劑包括氨基官能硅氧烷。
11.如權(quán)利要求I所述的手套，其中所述聚合物層為丁腈橡膠，并且所述涂層包含聚(六亞甲基雙胍)氯化物(PHMB)，聚丙烯蠟，烷基三甲基溴化銨以及氨基官能硅氧烷。
12.如權(quán)利要求I所述的手套，其中在2分鐘暴露后，所述涂層提供金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus) (ATCC 6538)和大腸桿菌(Escherichia coli) (ATCC 11229)的至少5個對數(shù)級的降低。
13.如權(quán)利要求12所述的手套，其具有在70°C下加速老化儲存10天后的所述抗菌涂層。
14.如權(quán)利要求12所述的手套，其具有在50°C下加速老化儲存90天后的所述抗菌涂層。
15.在醫(yī)療程序期間降低微生物負(fù)荷的方法，所述方法包含穿戴權(quán)利要求I的橡膠醫(yī)用手套，其中干燥的無粘性涂層在手套的內(nèi)表面上。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其中在70°C下加速老化儲存10天并在50° C下加速老化儲存90天后,在2分鐘暴露后,所述涂層提供金黃色葡萄球菌(Staphylococcusaureus) (ATCC 6538)和大腸桿菌(Escherichia coli) (ATCC 11229)的至少 5 個對數(shù)級的降低。
17.制備橡膠醫(yī)用手套的方法，其包括 提供聚合物手套，將水溶液施用到所述手套表面，所述水溶液包含抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性潤濕劑；并且 干燥所述水溶液以在所述手套表面上形成干燥的無粘性抗菌涂層； 其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。
18.如權(quán)利要求17所述的方法，其中所述聚合物乳膠手套包含腈類，并且所述涂層包含聚(六亞甲基雙胍)氯化物(PHMB)、聚丙烯蠟、烷基三甲基溴化銨、和氨基官能硅氧烷。
19.如權(quán)利要求17所述的方法，還包括儲存手套，并且在2分鐘暴露后達(dá)到金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus) (ATCC 6538)和大腸桿菌(Escherichia coli) (ATCC11229)的至少5個對數(shù)級的降低。
20.如權(quán)利要求19所述的方法，其中在70°C下儲存10天并在50° C下儲存90天后 獲得所述的5個對數(shù)級的降低。
全文摘要
除了其他方面，還提供了具有抗菌表面涂層的橡膠醫(yī)用手套，其包含聚合物層和聚合物層表面上的干燥的無粘性涂層，所述涂層包含抗菌劑、蠟劑、潤滑劑以及水溶性濕潤劑；其中所述手套包含少于2mg/手套的殘余粉末。
文檔編號A61B19/04GK102762164SQ201080063393
公開日2012年10月31日 申請日期2010年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月21日
發(fā)明者萬·阿什魯茲·萬阿默德, 大衛(wèi)·M·盧卡斯, 翁奕飛, 陳峈希 申請人:安塞爾有限公司