專利名稱：：基于硝化纖維素的用于水性指甲油的粘結劑的制作方法基于硝化纖維素的用于水性指甲油的粘結劑本發(fā)明涉及一種基矜都肖化纖維素-聚氨酯聚M粒的分散體的用于指甲油的新型水性粘結劑體系。當今所使用的指甲油(Nagellacke)幾乎全部都基于含有溶劑的物理干燥的粘結齊唰造。特別地，主要^f頓硝化纖維素作為含翻鵬結劑中的主要成分。由于在化妝品領域弓撥的關于減少揮發(fā)性有機翻啲討論，在常規(guī)指甲油中>甚至完，免翻喊分弓l起人們很大的興趣。硝化纖維素本身基本不溶于水。首先要M改變聚合物骨架(Polymergertlst)，例如通過引入親水的側基才可以產(chǎn)生水溶性。然而通過改變聚合物骨架卻會對硝化纖維素在指甲油領域內應用中以前有利的性能(例如高的光澤)產(chǎn)生負面影響。出于這樣的原因，人們試圖轉向除了其它所要求的特性如成膜、機械性能等以外還具有水溶性的聚合物體系。因此EP-A0391322描述了基于水性聚氨酯和/或聚氨酯-丙烯酸酯共聚物作為粘結劑的水性指甲油。此外WO2003/039445教導了7jC性(w&sng)聚氨酯分散體用于生產(chǎn)低有機翻蜮者無有機蹄啲指甲油的用途。同樣，US6391964描述了采用水與wasserbasiert)丙烯酸酯聚合物乳液與水基聚氨酯樹脂的組合來制造水性指甲油。此外，例如在US5955063中描述了用于制備7XS指甲油的7K性丙烯酸酯粘結劑。然而這些7K性粘結劑的重大缺點是，其基本的性能，諸如光澤、硬度和干燥時間不會^多滿足實際要求。此外，US5637292描述了采用帶有丙烯酸酯單體組分的水性丙烯酸酯聚合物，其在形成指甲油以后可以借助于紫外線光引發(fā)反應，從而可以非常快速的千傲硬化。然而該體系的缺點是存在丙烯酸酯單體，在應用衛(wèi)生的角度上來看丙烯酸酯單體必然是被歸類為有問題的。此外紫外線的作用可旨樹組織是有損害的，并且因此應當避免。WO1999/055290進一步描述了^(柳鵬的聚氨酯聚合物和硝化纖維素的結合，然而是采用有機翻訴卩減增塑齊啲斜牛下。與此不同的是，沒有描述水性體系。于是本發(fā)明的任務是提供一種新型的用于生產(chǎn)指甲油的水性粘結劑，該水性粘結劑的最高有機'」含量低于5重量％，并且沒有現(xiàn)有技術中7jC性體系的缺點。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該任務可以M5i采用含有特殊分散體的硝化纖維秦聚氨酯聚脲顆粒得到解決。因此，本發(fā)明的主題是至少含有平均顆粒尺寸在20至700nm之間的水性分散辨1)形式的聚氨酯-硝化纖維素顆粒的7jC附旨甲油，所述平均顆粒尺寸借助激光相關光譜法(Laser-KorrelationsSpektroskopie)(Zetasizer1000，MalvemInstruments,Malvern，UK)測量。本發(fā)明的水性指甲油含有基于總制劑低于5重*%，^fe2重1%，尤其tt^l重*%的有機蹄訴口/或增塑劑。增塑劑被理解為例如鄰苯二甲酸酯、蓖麻油、檸檬酸乙?；□セ蛘咄榛牧姿岽见}的化合物。所基于的分散辨I)M可如下方式獲得，其中A)由以下制得的異氰酸酯官能預聚物，Al)有機多異氰酸酯A2)具有400至8000g/mol數(shù)均分子量的聚合物多元醇(polymerenPolyol)，400至6000g/mo1，特別優(yōu)選600至3000g/mo1，OH-官能度為1.5至6，皿1.8至3，尤其imi.9至2.1，A3)數(shù)均分子量為62至399g/mol的羥基官能化合物，禾口A4)異氰酸酯反應性、陰離子或者潛在陰離子和任選的非離子的親水化試劑，B)然后在添加有機MU之前，期間或之后其游離的NCO基團全部或者部分地與B1)禾口/或B2)發(fā)生反應而實現(xiàn)鏈延長Bl)W量為32至399g/mo1的氨基官能化合物，B2)氨基官能、陰離子或者潛在陰離子的親水化試劑，C)在步驟B)之前，期間或之后將該預聚物分散在水中，其中用中和試劑^f壬選存在的潛在離子基團部分或者完全地轉變成離子形式，D)在步驟A)之后但在步驟C)之前添加在有機歸喊有機歸幌合物中的溶液形式的硝化纖維素，和E)蒸餾去除存在的有機翻tj。制備本發(fā)明必要的分散體的雌有機翻提脂族酮，尤其的是丙酮或者2-丁酮。組分A1)適當?shù)亩喈惽杷狨ナ潜绢I域技術人員已知的NCO官育gfe2的芳香族、芳脂族、月旨族鄉(xiāng)旨環(huán)族多異氰酸酯。這些適當?shù)亩喈惽杷狨サ膶嵗?,4-亞丁基二異氰酸酯、1,6-亞dS二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、2,2,4-和/或2,4,4三甲基六亞甲基二異氰酸酯，異構的雙(4,4'-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷或者具有它們的任何所需的異構體含量的混合物、1,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯、1,4-苯二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酯酯、1,5-亞萘基二異氰酸酯、2,2鄰/或2，4，-和/或4d基甲烷二異氰酸酯、U-和/或1,4-雙(2-異氰酸根合丙-2-基)苯(TMXDI)、1,3-雙(異氰酸根合甲基)苯(XDI)、(S)-烷基2,6-二異氰酸根合己酸酯、(L)陽烷基2,6二異氰酸根合己酸酯，后兩者帶有支化的、環(huán)狀的或者非環(huán)狀的具有至多8個碳原子的烷基。除了上述的多異氰酸酯之外，也可以使用具有異氰酸酯二聚,retdion)、異tt酸酯、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基噁二嗪二酮和/或^惡二嗪三酮結構的改性二異氰酸酯，以及^子中NCO基團數(shù)大于2的未改性的多異氰酸酯，例如4-異氰酸根合甲基-l,8-辛烷二異氰酸酯(壬烷三異氰酸酯)或三苯基甲烷-4,4',4"-三異氰酸酯。雌的是上述類型的多異氰酸酉誠多異氰酸酯混合物，它們僅含有與脂族禾口/劍旨環(huán)族結合的異氰酸酯基團，且混合物中平均NCO官育渡為2至4，雌為2至2.6，尤其優(yōu)選為2至2.4。在Al)中特別ifc^柳1,6-亞己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、異構體雙(4,4'-異氰酸根合環(huán)戰(zhàn))甲烷和它們的混合物。在A2)中使用的數(shù)均分子量Mn為400至8000g/mol，伏選400至6000g/mol，特別iM600至3000g/mol的聚合物多元醇。OH-官育娘皿為1.5至6，特別優(yōu)選1.8至3，尤其特別優(yōu)選1.9至2.1。這些聚合物多元醇是在聚氨酯涂料技術中已知的聚酯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、聚酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氮酯聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯聚酯多元醇、聚氨酯聚醚多元醇、聚氨酉旨聚碳酸酯多元醇、聚酯聚碳酸酯多元醇和苯酚/甲醛樹脂。這些多元醇可以單獨的或以相互間任意混合物的形式用于A2)中。這樣的聚酯多元醇是已知的二元醇和任選的三元和四元醇與二羧酸和任選的三和四羧酸或羥基羧酸或內酯的縮聚物。替代游離的多羧酸，也可以使用相應的多羧酸酐或與低級醇形成的相應多羧酸酯來制備聚酯。合適的二醇的實例是乙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、聚亞烷基二醇如聚乙二醇，此外還有1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇和異構體、新戊二醇或羥基新戊酸新戊二醇酯，,的是l,6-己二醇和異構體、新戊二醇和羥基新戊酸新戊二醇酯。此外也可以i頓多元醇例如三羥甲基丙烷、丙三醇、赤蘚醇、季戊四醇、三羥甲基苯或三輕乙基異酸酯。作為二羧酸可以使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、環(huán)己烷二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、戊二酸、四氯鄰苯二甲酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、丙二酸、辛二酸、2-甲基丁二酸、3,3-二乙基戊二酸和/或2,2-二甲基丁二酸。也可以使用相應的酸酐作為酸來源。如果待酯化的多元醇的平均官能度大于2，夷P么也可以額外使用一元羧酸，如苯甲酸和正庚酸(Hexancarbons如re)。優(yōu)選的酸是前面所提到的種類中柳節(jié)矣或芳族酸。特別己二酸、間苯二甲酸和任選的偏苯三酸。在律恪帶有末端羥基的聚酯多元醇中可以一并用作反應參與物的羥基羧酸是例如羥基己酸、羥基丁酸、羥基癸酸、輕基硬脂酸等。適合的內酯是己內酯、丁內酯和同系物。優(yōu)選己內酯。同樣在A2)可以j頓具有羥基基團的聚碳酸酯中，聚碳酸酯二醇，其數(shù)均分子量Mn為400-8000g/mo1，優(yōu)選為600至3000^mo1。這些可以ilil碳酸衍生物(如碳酸二苯酯，碳酸二甲酯^氣)與多元醇反應，，與二元醇反應制得。該類的二醇的實例是乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,3-和1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-雙羥甲餅己烷、2-甲S4,3-丙二醇、2,2,4-三甲基鵬-1,3-二醇、3-甲基l,5-戊二醇、二丙二醇、多丙二醇、二丁二醇、多丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A以及，類型的內酯改性的二元醇。二元醇組^[^ii含有40重1%至100重塾/o的己二醇，鵬1,6-己二醇和/或己二醇衍生物。這些己二醇衍生物基于己二醇并且除了端基OH基團外還具有酯基團以及醚基團。這樣的衍生物可以通過己二醇與過量的己內酯反應，或者fflil己二醇自身的醚化形成二或三己二醇而得到。在A2)中也可以替代純聚碳酸酯二醇或者作為其補充f頓聚,聚碳酸酯二醇。具有羥基基團的聚碳酸酯構造為直鏈的，但是通過弓l入多官能組分，特別是引入低分子量的多元醇，容易地獲得。適用于此目的的實例是丙三醇、三羥甲基丙烷、1,2,6-BH醇、1，2,4-丁三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、對環(huán)己二醇、甘露醇、山梨醇、甲苷或1,3,4,6-二失水己糖醇。同A2)中可以使用聚醚多元醇。適合的實例是聚氨酯化學中已知的聚四亞甲基二醇聚醚，其可以M四氫呋喃借助陽離子開環(huán)聚合反應來制備。同樣，適合的聚醚多元醇是本身已知的氧化苯乙烯、環(huán)氧乙烷(Ethylenoxid)、氧化丙烯(Propylenoxid)、氧化丁烯(Butylenoxid)和/戯氯酉雜二官育巨或多官倉g起始物M上的加,物?？梢允褂盟鞋F(xiàn)有技術中已知的化合物作為適合的起始物分子，如7jC、丁基二乙二醇、丙三醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、丙二醇、山梨醇、乙二胺、三乙醇胺、1,4-丁二醇。ttiM鵬聚酯多元醇、聚四亞甲基二酉^SI稱^I碳翻眵刑享作為A2)。在A3)中可以4頓數(shù)均肝量為62至399g/mol并且每分子最多有20個碳原子的多元醇。多元醇可以是乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙三醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,6-己二醇、新戊二醇、氫醌二羥基乙基醚、雙酚A(2,2，-雙(4-羥基苯基)丙輸、氫化的雙酚A(2,2，-雙(4-羥基環(huán)己蜀丙烷)、三羥甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇以及它們任意的彼此混合物。適合的還有所提到的分子量范圍的酯二醇，如a-羥丁基e-羥基己酸酯、o羥己斷-羥基丁酸酯、己二酸-①-羥基乙萄酯劍苯二甲酸雙((3-羥乙萄酯。此外在A3)中也可以4頓單官能的異氰酸酯反應性的含羥基的化合物。這禾中單官能化合物的實例為乙醇、正丁醇、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、二丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚、三丙二醇單丁基醚、2-乙基己醇、l-辛醇、l-十二烷醇、l-十六烷醇。組分A4)的陰離子或潛在陰離子型親水化合物理解為所有含有至少一個異氰酸酯反應性的羥基基團，并且具有至少一個官能度，如-COOY，-S03Y，-PO(OYK其中Y例如^JT、NH4+、金屬陽離子)的化合物，其與含水介質相互作用，達到取決于pH的離解平衡，并且在此清況下可攜帶負電荷或為電中性。適合的陰離子或潛在陰離子型親水化合物是單羥基羧酸和二羥基羧酸、單羥基磺酸和二羥基磺酸以及單羥基膦酸和二羥基膦酸和這些酸的鹽。這些陰離子或潛在陰離子親水化試劑的實例是二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、羥基新戊酸、蘋果酸、檸檬酸、羥基乙酸、乳酸以及亞硫酸氫鈉在2-丁烯-l,4-二醇上的加合物，聚醚磺麟和2-丁烯二醇與NaHS03的丙氧基化的加合物，例如在DE-A2446440中，第5-9頁，式I-111被描述。，的組分A4)的陰離子或潛在陰離子型親水化試劑是前面提至lJ，的含有羧基或羧酸根和/或磺酸根基團的那些。特別優(yōu)選的陰離子或潛在陰離子型親7K化試劑是那些含有羧基和/或磺酸根基團作為離子或潛在離子基團的化合物，如二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸的鹽。合適的組分A4)的非離子型親水化合物包括例如至少含有一個羥基或氨基的聚氧化烯醚。其實例是每肝中含有統(tǒng)計平均5至70個，雌7至55個環(huán)氧乙烷單元的單羥基官能的聚環(huán)氧烷聚醚醇，它們可依據(jù)已知的方法通過合適的起始物分子的烷氧基化來得到(例如，在UllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie，第四版，19巻，VerlagChemie，Weinheim，第31-38頁)。這些聚環(huán)氧烷聚醚醇是純聚環(huán)氧乙烷醚或混合的聚環(huán)氧烷醚，其中含有至少30摩爾％，皿至少40摩爾％的環(huán)氧乙烷單元，基于全部存在的環(huán)，單元。特別優(yōu)選的非離子型化合物是含有40至100摩爾％的環(huán)氧乙烷單元和0至60摩爾％的氧化丙烯單元的單官能混合聚環(huán)^^聚醚。適舒非離子型親水化試齊啲合適的起始物肝是飽和的一元醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、異構的戊醇、己醇、辛醇和壬醇、正癸醇、正十二烷醇、正十四烷醇、正十六烷醇、正十八烷醇、環(huán)己醇、異構的甲基環(huán)己醇或羥基甲基環(huán)己烷、3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷或四氫糠醇、二甘醇單烷基醚，如二甘醇單丁基醚；不飽和醇，如烯丙基醇、U-二甲基烯丙基醇或油醇；芳族醇，如苯酚、異構的甲酚或甲氧基苯酚、芳脂族醇，如苯甲醇、茴香醇或肉桂醇；一元仲胺，如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二異丙胺、二丁胺、雙(2-乙基BS)胺、N-甲基-和N-乙餅己胺或二環(huán)己胺、和雜環(huán)仲胺如嗎啉、吡咯烷、哌啶或lH-吡唑。優(yōu)選的起始物M是前面所提到類型的飽和一元醇。特別im使用二甘醇單丁基醚或正丁醇作為起始物分子。適用于烷氧基化反應的環(huán)，優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷，它們可以任意順序或以混合物的形，于烷氧Sit反應中。作為組分Bl)可以f頓二元胺或多元胺，如1,2-乙二胺、1，2-和1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,6-二氨基己烷、異佛爾酮二胺、2又4-和2,4,4-三甲基六亞甲基二胺的異構體混合物、2-甲基五亞甲基二胺、二亞乙基三胺、1,3-和1,4-亞二甲苯二胺、oAa，,a，-四甲募l,3-和1,4-亞二甲苯二胺和4,4-二，二環(huán)B^甲烷和/或二甲基乙二胺。同樣可以使用肼或酰肼，如己二酸二酰肼。此外作為組分Bl)，也可以使用除了含剤白氨基之外還含有仲氨基的或者除了含有氮基(伯或仲)之外還含有OH-基團的化合物。對此的實例包括伯月勤仲胺，如二乙醇胺、3-氨S-l-甲基氨基丙烷、3-氨基l-乙基氨基丙烷、3-氨蟇1-環(huán)己基氨基丙烷、3-氨基l-甲基氨基丁烷，醇胺，如N-氨基乙基乙醇胺、乙醇胺、3-氨基丙醇和新戊醇胺。此外作為組分Bl)也可以使用單官能的異氰酸酯反應性的胺類化合物，如甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、辛胺、丁胺、辛胺、月魁安、硬脂胺、異壬氧基丙胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、N-甲基氨基丙胺、二乙基(甲基)氨基丙胺、嗎啉、哌啶或者它們的合適的經(jīng)取代的衍生物、由二元伯胺和一元羧酸形成的酰氨基胺(Amidamine)、二元伯胺的單酮亞胺、伯膨叔胺，如N,N-二甲基-氨基丙胺。組分B2)的陰離子或潛在陰離子型親水化合物理解為所有含有至少一個異氰酸酯反應性氨基并且具有至少一個官能度(如-COOY，-S03Y，-PO(OYK其中Y是Pf、NH4+、金屬陽離子))的化合物，其與含水介質相互作用，達至陬決于pH值的離解平衡，并且以這種方式攜帶負電荷或為電中性。合適的陰離子或潛在陰離子親水化合物是單氨基和二氨基羧酸，單氨基和二氨基磺酸以及單氨基和二氨基膦酸和這些酸的鹽。這類陰離子或潛在陰離子親7jC化試劑的實例是N-(2-氨基乙基)^-丙氨酸、2-(2-氨基乙基氨萄-乙磺酸、乙二胺-丙或-丁磺酸、1，2-或1,3-丙二胺+乙磺酸、甘氨酸、丙氨酸、?；撬帷①嚢彼?、3,5-二氨基苯甲酸、EPDI與丙烯酸的加成產(chǎn)物(EP-A0916647，實施例1)。另外還可以使用描述在WO-A-01/88006中的環(huán)BS氨基丙磺酸(CAPS)作為陰離子或潛在陰離子親7jC化試劑。組分B2)的im的陰離子或潛在陰離子親7W七試劑是，^M的含有羧基，酸根和/或磺酸根基團的那些。特別優(yōu)選的陰離子或潛在陰離子親7K化試劑B2)是含有羧酸根和/或磺酸根基團作為離子或潛在離子基團的那些，如N"(2-氨基乙萄-f3-丙氨酸的鹽、2-(2-氨基乙基氨萄乙磺酸或者IPDI和丙烯酸的加,物(EP-A0916647，實施例1)。胺類組分Bl)、B2)可任選地以經(jīng)7jC稀釋或翻懶釋的形式斜蟲地或作為混合物用于本發(fā)明的方法中，其中原則上可以以任何順序^^加。如果一并^頓水或有機翻,作稀釋劑，在B)中采用的用于謝申長組分的稀釋劑含量優(yōu)選為70重量％至95重量％。在制備NCO官能預聚物時，組分Al)中化合物的NCO基團對組分A2)至A4)的NCO-反應性基團如氨基、羥基或巰基的比例為1.05至3.5，1.2至3.0，特別雌1.3至2.5。步驟B)中的氨基官能化合物以這樣的數(shù)量使用使得這些化合物的異氰酸酯反應性基團對預聚物的游離異氰酸酯基團的當量比是40%至150%，，為50%至125%，特別，為60%至120%。在本發(fā)明的一個雌實施形式中，組分Al)至A4)和Bl)至B2)采用下面給定的量，其中各組分的含量加和總是為100重量％:5至40重fiy。的組分Al)55至90重量Q/o的組分A2)0.5至20重ayo的組分A3)禾口B1)，以及0.1至25重量％的組分A4)和B2)，其中基于組分Al)至A4)和Bl)至B2)的總量，使用0.1至5重量％的陰離子型或潛在陰離子型親水化試劑A4)和B2)。在一^ht寺別雌實施形式中，組分Al)至A4)和Bl)至B2)采用下面給定的量，其中各組分的含量加和總是為100重量％:5至35重:ly。的組分Al)60至90重量％的組分A2)0.5至15重！To的組分A3)禾口Bl)，禾口0.1至15重量y。的組分A4)和B2)，其中基于組分A1)至A4)和B1)至B2)的總量使用0.2至4重量％的陰離子型或潛在陰離子型親水化試劑A4)和B2)。在一個非常特別4雄實施形式中，組分A1)至A^和B1)至B乃采用下面給定的量，其中各組分的含量加和總是為100重量％:10至30重量y。的組分Al)65至85重量y。的組分A2)0.5至14重ftTo的組》A3)禾口B1)，禾口0.1至13.5重1%的組分八4)和B2)，其中基于組分A1)至A^的總量1頓0.5至3.0重Sr。的陰離子型離在陰離子型親水化試劑。在將潛在陰離子基團部分或全部轉變?yōu)殛庪x子基團的中和步驟C)中使用如劂安之類的堿，如每個烷基含有1至12個，雌1至6個碳原子的叔胺或者堿金屬堿，如相應的氫氧化物。對此的實例是三甲胺、三乙胺、甲基二乙翻安、三丙胺、N-甲基嗎啉、甲基二異丙基胺、乙基二異丙基胺和二異丙基乙基胺。垸基也可含有例如羥基，如同在二烷基單烷醇胺、烷基二烷S郭安和三烷醇胺中。作為中和試劑，也可以任選^ffi無機堿，如氨水溶液或氫氧化鈉或氫氧化鉀。優(yōu)選的是氨、三乙胺、三乙醇胺、二甲基乙醇胺或二異丙基乙基胺以及氫氧化鈉。堿的物質的量一般為待中和的酸基團的物質的量的50摩爾％至125摩爾％，優(yōu)選70摩爾％至100摩爾％。中和也可以與分散同時進行，其中分散用水中已經(jīng)含有中和試劑。根據(jù)步驟C)，在水中的分散，于鏈延長之后進行。為了在水中分散，己溶解和已鏈延長的聚氨酯預聚物如果需要的話的通過強剪切力如劇烈攪拌引入分散用水中，或者相反，將分散用水攪拌加入到已鏈延長的聚氨酯預聚物溶液中。{的是將水弓l入到溶解的已鏈延長的聚氨酯預聚物中。步驟D)中適合的硝化纖維素是所有含氮的和所有粘度級別的不溶于水的硝化纖維素。tt^3i合的是，例如具有通常火棉膠品風火棉膠的捐総參見R6mpp'sChemielexikon,Thieme出版社，斯圖加特)的硝化纖維素，也就是說纖維素硝酸酯，其含氮量相對于硝化纖維素干物質為10至12.8重4%，含氮量為10.7至12.3重1%。非常雌地，纖維素硝酸酯的含氮量為10.7至12.6重*%，非常特別雌為10.7至12.3重量％。這類纖維素硝酸酯的例子是含氮量為10.7至11.3重1%的Walsrode,硝化纖維素A型(WolffCellulosicsGmbH&Co.KQBomlitz德國)或者含氮量為11.3至11.8重量。/。的Walsroder⑧硝化纖維素AM型(WolffCellulosicsGmbH&Co.KGBomlitz德國)，或者含氮量為11.8至12.3重*%的Walsroder硝化纖維素E型(WolffCellulosicsGmbH&Co.KQBomlitz德國)。在上述的特定氮含量的纖維素硝酸酯中所有的粘度級別都適合。不同氮含量的低粘度纖維素硝酸酯相應的根據(jù)IS014446被劃分為以下分組30A、30M、S0E。不同氮含量的中等粘度纖維素硝酸酯相應地根據(jù)ISO14446被劃分為以下分組18E至29E、18M至29M、18A至29A。不同氮含量的高粘度纖維素硝酸酯相應地根據(jù)ISO14446被劃分為以下分組S17E、S17M、S17A。也可以4頓不同鄉(xiāng)的J^i合的纖維素硝酸酯的混合物。所述硝基纖維素在商業(yè)上大部分以脫敏形式提供。通常的脫敏劑例如為醇或水。脫敏劑的含量為5至40重量％。為了制備本發(fā)明的分散體，，使用被醇或7]C潤濕的硝化纖維素。在一個特別m的形式中使用被10至40重量％的異丙目K基于供應形式的總量)。作為實例提到"Walsrode產(chǎn)硝基纖維素E5S0異丙醇30。/。"和"Walsroder⑧硝基纖維素A500異丙醇30。/。"和"Walsrode,纖維素E560水30%"。硝化纖維素素it^在步驟B)之后和在分散于水C)之前加入。對于添加，將硝化纖維素以溶解于有機翻蜮有機翻嗨合物中，特別雌溶解于脂族酮，和非常特另iKM溶于丙酮中的形式添加。本發(fā)明相關的聚氨酯分散體，含有1-90重量％，特別,含有10-70重*%，非常特別雌含有20-60重*%的硝化纖維素。最后在步驟E)中蒸餾去除分散體中所含的溶劑。本發(fā)明必要的分散體的pH值通常小于9.0，優(yōu)選小于8.5，特別優(yōu)選小于8.0。本發(fā)明必要的混合分散體的固體含量通常為20至65重量％,優(yōu)選為25至60重量％，特別優(yōu)選為30至50重量％，非常特別優(yōu)選為35至45重量％。在本發(fā)明必要的分散體中含有的聚氨酯-硝基纖維素顆粒具有20至700nm的中等顆粒尺寸，iM為30至400nm。除了本發(fā)明必要的在指甲油配方中通常作為第一和/麟二鵬齊啲分散體(I)之外，在本發(fā)明的指甲油中還可以^ffl本領域技術人員已知的(Cosmetics&Toiletries108,1988,70-82)其它成膜聚合物(11)，如甲苯磺醐安-甲醛樹脂作為第一和第二樹脂體系。此外本發(fā)明的指甲油也可以包含添加齊O(m)如染料、顏料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑、填充料、流動助劑、保質期延長劑(Haltbarkeitsmittel)、提供水分的物質、香料、自由基清除劑和觸變劑。為調整其流變性能，例如可以視需要使用有機改性的粘土，如膨潤土、蒙脫土、鋰蒙脫石、綠土?？梢浴筋D技術人員已知的染料和/或彩色和/或珠光色顏料如蘇丹紅，DC紅17,DC綠6，DC黃ll，DC紫2，鈦、鐵、鉻、鈰的氧化物，碳黑、用鈦、鐵的氧化物等涂覆的云母進行著色。根據(jù)所需要的性質組合和目標用途，本發(fā)明的指甲油在最終產(chǎn)品可以含有最多80重量％的這些添加劑，相對于總干物質。本發(fā)明的指甲油例如可以作為單層漆或者在多層結構中使用。指甲油的施加可根據(jù)現(xiàn)有技術中已知的方法，如通過涂抹、滾動、澆注、刮涂或噴涂來完成。本發(fā)明的另一主題是本發(fā)明指甲油用于涂覆腳指甲和/或手指甲以及用于涂覆仿制手指甲和/或腳指甲(AX指甲)的用途。本發(fā)明指甲油的光澤度為50至100光澤度單位，優(yōu)選60至100光澤度單位，特別優(yōu)選70至100光澤度單位，光澤度根據(jù)DIN67530采用光澤度測試儀(micro-hazeplus,BYKGardner,德國)在角度20。下測量。本發(fā)明指甲油的硬俗干燥，在室溫(23"C)下進行，但也可以在較高的或較低的^^下進行。本發(fā)明的漆料在室溫下510射中，tti^8併中，特別^fe5併中達到不粘的狀態(tài)。在32。C時干燥12小時后，本發(fā)明的指甲油的擺測硬fe50s，^fel00s，特別itfel40s。實施例艦的物質及縮寫二氨基磺,NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-S03Na(45。/o于水中)DesmophenC2200:聚碳酸酯多元醇，OH值56mgKOH/g，數(shù)均分子量2000g/mol(BayerMaterialScienceAQLeverkusen,DE)各禾中所4頓硝化纖維素類型均來自于WolffCellulosicsGmbH&Co.KQWalsrode,德國。如果沒有特別說明，所有的百分比數(shù)據(jù)都為重量百分比。如果沒有特別說明，所有的分析測試都在23。C溫度下進行。固體含量依據(jù)DIN-ENISO3251確定。如果沒有另外明^i兌明，NCO纏根據(jù)DIN-ENISO11909以容量》繊定。分散體的平均顆粒尺寸通過激光相關光譜(Laser-Korrelations-Spektroskopie)測試來確定(Zetasizer1000,MalvernInstruments,Malvern,UK)。擺測i鵬艦德國BYKGardnerGmbH公司的擺測5鵬測試儀器"擺觀鵬度i&驗機"根據(jù)DINENISO1522來確定。光澤度通過德國BYKGardnerGmbH公司的光澤度測試儀根據(jù)DIN67530當將各種指甲油施加在著黑色的聚醐安塑料S^才上和千燥后確定。用刷子在人的指甲上施加一層后，其干燥時間于室溫通過這樣的時間點來確定，在該時間點之后不會再感觸到指甲油的粘性。實施例1將199.8g基于己二酸、己二醇和新戊二醇的二官能聚酯多元醇(平均分子量為1700g/mo1，OH值二大約66mgKOH/g物質)加熱至65。C。隨后在65。C，5併中內加入35.3g六亞甲基二異氰酸酯，并在10(TC下攪拌直至達到3%的理論NCO值。將制得的預聚物在5(TC溶解在276.0g丙酮中，然后在5辦中內計量加入由17.3g二氨基磺酸鹽、2.0g乙二胺和66.1g水組成的溶液。繼續(xù)攪拌15射中。在此之后，在5射中內加入由233.2gWalsrodeKD硝基纖維素E560/IPA30。/。和925.1g丙酮組成的溶液。S31在10併中內加入536.6g7jC來實現(xiàn)分散。在隨后的蒸餾步驟中在減壓下除去溶劑，這樣就得到固體含量為40.0%,平均顆粒尺寸為261nm的可穩(wěn)定儲存的PUR分散體。實施例2將199.8g基于己二酸、己二醇和新戊二醇的二官能聚酯多元醇(平均分子量為1700g/mo1，OH值-大約66mgKOH/g)加熱至65。C。隨后在65。C，5分鐘內加入35.3g六亞甲基二異氰酸酯，并在IO(TC下攪拌直至達到大約3%的理論NCO值。將制得的預聚物在5(TC溶解在276.0g丙酮中，然后在5倂中內計量加入由19.9g二氨基磺酸鹽、2.0g乙二胺和66.1g水組成的溶液。繼續(xù)攪拌15射中。在紋后，在5併中內加入由234.4gWalsrode成石肖基纖維素E560/IPA30%和925.1g丙酮組成的溶液。艦在10併中內力口入538.2忌7乂來實現(xiàn)分散。在隨后的蒸餾步驟中在減壓下除去1」，這樣就得到固體含量為41.9%，平均顆粒尺寸為154nm的可穩(wěn)定儲存的PUR分散體。實施例3184.8gDesmophenC2200,2.4g新戊二醇和12.6g二羥甲基丙酸加熱至65°C。隨后在65。C，5分鐘內加入61.8g雙(4,4'-異氰酸根合環(huán)己基)甲烷和10.8g異佛爾酮二異氰酸酯，并在IO(TC下攪拌直至達到2.76%的理論NCO值。用9.3g三乙胺和638.3g丙酮在5(TC下溶解所制得的預聚物，然后在10併中內計量加入由l.Og二亞乙基三胺、0.9g乙二胺、2.1g7jC合肼和8.6g水組成的溶液。繼續(xù)攪拌5^H中。在此之后，在5^H中內加入由174.4gWalsrode成硝基纖維素E330/IPA30Q/o和488.3g丙酮組成的溶液。通過在15辦中內加入601.9g水來實現(xiàn)分散。在隨后的蒸餾步驟中在減壓下除去溶劑，這樣就得到固體含量為39.0%、平均顆粒尺寸為260nm的可穩(wěn)定儲存的PUR分散體。實施例4將140.0g基于己二酸和己二醇的二官能聚酯多元醇(平均分子量為840g/mol，OH值二大約133mgKOH/g物質)，1.9g三羥甲基丙烷和14.2g1,6-己二醇加熱至65。C。隨后在65t:，5併中內加入18.1g六亞甲基二異氰酸酯和99.6g雙(4,4'-異氰酸根合環(huán)戰(zhàn))甲垸以及68.4g丙酮，并在回流斜牛下攪拌1S達到2.2o/。的理論NCO值。然后再加入396.8g丙酮。然后在4(TC，5射中內向已溶解的預聚物中加入由3.9g7K合肼和16.8g水組成的溶液，繼續(xù)攪拌5射中。然后在10射中內加入由28.4g二氨基磺Kk禾口78.0g水組成的溶液。繼續(xù)攪拌5射中。在lfct后，在5^H中內加入由176.9gWALSRODER硝化纖維素E560/30%IPA和701.9g丙酮組成的溶液。S31在10分鐘內加入507.5g7尺來實現(xiàn)分散。在隨后的蒸餾步驟中在減壓下除去翻!J，這樣就得到固體含量為39.0%、平均顆粒尺寸為339nrn的可穩(wěn)定儲存的PUR分散體。實施例5將212.5g基于己二酸、己二醇和新戊二醇的二官能聚酯多元醇(平均分子量為1700g/mo1，OH值二大約66mgKOH/g物質)加熱至65。C。隨后在65。C，5併中內加入37.6g六亞甲基二異氰酸酯，并在10(TC下攪拌直至達到3.3。/o的理論NCO值。在5(TC用375g丙酮溶解制得的預聚物，然后在5射中內計量加入由20.2g二氨基磺酸鹽、2,2g乙二胺禾口90.0g水組成的溶液。繼續(xù)攪拌15併中。在lfct后，在5射中內加入由268.0gWalsrode,硝化纖維素E560/H2O30Q/。(一種含氮量為11.8%至12.3%的中密度硝化纖維素，ISO14446:23E)和893.4g丙酮組成的溶液，繼續(xù)攪拌30射中。通過在10^H中內加入458.4g水來實現(xiàn)分散。在隨后的蒸餾步驟中在減壓下除去翻U。這樣就得到固體含量為41.0%、平均顆粒尺寸為279nm的可穩(wěn)定儲存的PUR分散體。實施例6在實施例1得到的分散體，借助于漆膜涂布框(Filmziehrahmen)以100拜的濕膜厚度施加在玻璃^^上，并在32。C干燥12小時。獲得的本發(fā)明指甲油的應用技術性能在表l中給出。實施例7在實施例2得到的分散體，借助于漆膜涂布框以100拜的翻莫厚,加在玻璃S^才上，并在32。C干燥12小時。獲得的本發(fā)明指甲油的應用技術性能在表1中給出。實施例8在實施例2得到的分散體，借助于漆膜涂布框以賜拜的^鵬厚度施加在玻璃S^才上，并在32°〇干燥12小時。獲得的本發(fā)明指甲油的應用技術性能在表1中給出。實施例9如實施例6中一樣處理，其中向實施例1中獲得的分散體中添加10重量％的丁二醇/水的混合物(1:1重量比)作為流動助劑。獲得的本發(fā)明的指甲油的應用技術性育被表l中給出。本發(fā)明的指甲油的應用技術性能<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>權利要求1.水性指甲油，至少含有平均顆粒尺寸在20至700nm的水性分散體(I)形式的聚氨酯-硝化纖維素顆粒，所述平均顆粒尺寸借助激光相關光譜法測定。2.根據(jù)權利要求1的水性指甲油，其特征在于，含有基于總制劑5重量％或更少的有機溶劑和/或增塑劑。3.根據(jù)權利要求1或2的水性指甲油，其特征在于，聚氨酯-硝化纖維素顆粒具有30至400nm的平均顆粒尺寸，所述平均顆粒尺寸借助激光相關光譜法測定。4.根據(jù)權利要求1至3之一的水性指甲油，其特征在于，水性分散辨I)可i!31如下方式獲得，其中A)由下列制備的異氰酸酯官能預聚物Al)有機多異氰酸酯A2)具有400至8000g/mo1數(shù)均^量的聚合物多元醇，OH-官能度為1.5至6A3)M量為62至399g/md的羥基官能化合物，和A4)異氰酸酯反應性的陰離子的或者潛在陰離子的和任選非離子的親水化試劑，B)然后在添加有機1」之前，期間或之后^^氰酸酯官能預聚物的游離的NCO基團全部或者部分地與B1)和/或B2)發(fā)生反應而實現(xiàn)l^延長Bl)^量為32至399g/mo1的氨基官能化合物，B2)氨基官能的、陰離子或者潛在陰離子親水化試劑，C)在步驟B)之前，期間或者之后將預聚物分散在水中，其中任選存在的潛在離子基團用中和試劑部分或者完射也轉艦離子形式，D)在步驟A)之后但在步驟C)之前添加在有機溶劑或溶劑混合物中的溶液形式的硝化纖維素，和E)蒸餾去除存在的有機M廿。5.根據(jù)權利要求1至4之一的水性指甲油，其特征在于，含有額外的成膜聚合物(n)和/或添加劑(ni)。6.根據(jù)權利要求5的7jC性指甲油，其特征在于，其作為添加劑含有染料、顏料、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、乳化劑、消泡劑、增稠劑、填充料、流動助劑、保質期延長抓提供水分的物質、香料、自由基清除劑和/^M變劑。7.可由根據(jù)權利要求1至6之一的水性指甲油得到的涂層。8.根據(jù)權利要求7的涂層，其特征在于，其具有根據(jù)DIN67530在角度20'下測量的70-100光澤度單位的光澤度。9.根據(jù)權利要求7或8的涂層，其特征在于，其具有按K6nig方法在32°C千燥12小時后測得6fe50s的擺測硬度。10.用根據(jù)權利要求7的涂層涂布的基材。11.用于涂覆手指甲或腳指甲的方法，其中使用根據(jù)權利要求1至6之一的水性指甲油。全文摘要本發(fā)明涉及一種基于包含聚氨酯聚脲分散體的硝化纖維素的用于指甲油的新型水性粘結劑體系。文檔編號A61K8/04GK101437484SQ200780011752公開日2009年5月20日申請日期2007年3月27日優(yōu)先權日2006年4月7日發(fā)明者R·特林克斯,S·多爾,S·霍法克,T·里謝,W·蘭格申請人:拜爾材料科學股份公司