專利名稱：：具有高亮度和高色度的閃光顏料的制作方法具有高^yl和高^JL的閃料本申請是中國發(fā)明專利申請No.200310124773.2的分案申請，其申請日為2003年11月21日，fe^日為2002年ll月21日。具有高亮度和高色度的閃tt料以及它們的制備方法。本發(fā)明涉及一種具有高亮度和高色度的閃録料，特別地，在^U—種具有精細^的薄片;Ri^的情況下，涉及一種具有;^的亮度和色度的JUML于M才l^的閃iW料。本發(fā)明還涉及它們的制備方法及用途。^^)i^云母作為薄片⑩良，并在1^面用#氧^^、氧化鐵形成迄4it廣泛用于塑料、浙fr、油墨和4^品等中。這種閃料是通過具有高擾作用來展示其顏色的(參見專利文獻1和2)。常見的閃^料是那些使用平均粒徑為2-100Mm"j^(^學的薄片^良,并^^Ji涂有i^氧^^/或氧化鐵的金屬氧^^。然而it些顏料并不M;t夠的亮JL和色度。其原因可分為l)源于顆粒形狀的自然原因，伴自粒直徑的減小，顆津Aii^it加，以;5L^片;^M:平面所M的平行光的比例的相對減少，導^it"IMt比例的增加，從而導致了光澤的l^f氐；以及2)基于涂y^Ht和方法的扭^f^原因，它源于反射面例如涂層表面的光滑度不足，這是因為，當"凃>^^屬氧^^的前體金屬水#時，薄片^/^#塊，這些重疊的部分沒有涂上金屬水#并導致金屬氧^^涂層的密度不足(由于^LiiHP分的存在絲ftiW射率的綠)。因此，當薄片顆粒更精細、界面能更大、它們的結塊增加時，在每個薄片^i^的^^4面得到一個均勻的金屬氧化涂層通常變得更困難。因此，所得的珍珠光澤顏M不^"足夠的亮度和色度。已經針對增加干擾色的亮度和改善其色度進行了大量的研發(fā)并被7i^f。例如，已經/zHf"了在生產過程中向顏料中加A^助劑以提高涂覆的金屬氧^^的折射率(參見專利文獻3)，^^料中涂^r屬氧^^^^立的晶型以提高光M率(將涂層的Ti02變?yōu)閍石型，參見專利文獻4，5和6),和已經/^f了具有"Mt金屬氧^^的多重涂層顏料，這些氧化物是通過增加涂層界面數和妖射面積來增加干擾以達到提高亮度的目的的(參見專利文獻7，8和9)。然而，隨著薄片^^底綠的減小，就不能通過這些技術獲得足夠滿意的亮度和色度。另一方面，市場實際上面臨日益增加的需求，例如特別在^"應用領域需求無顆粒感有深度感的閃光顏料，以A^油墨應用領域需求具有精細粒艮和高亮度高色度的閃i^料，其中，被限制在例如膠印和書寫油墨部分。專利文獻l:JP-B-43-25644專利文獻2:JP-B-49~3824專利文獻3:JP-A-10"279828專利文獻4:JP-B-54-34010專利文獻5:JP-B-56-43068專利文獻6:JP-A-62-34963專利文獻7:JP-A-2000-501774專利文獻8:JP-A-2000-517374專利文獻9:JP-A-2001-5210296因此本發(fā)明的一個目的在于，解決先有技術中的上述問題，并提f種，特別是即便在使用具有精細平均粒徑的薄片狀基底時，具有高亮度高色度的閃絲料。為實現上述目的，本發(fā)明的發(fā)明者進行了持久的研究并發(fā)現，當在薄片狀基底上形成多個主要由特殊金屬組成的金屬水絲涂層時，可能通過降低薄片^&底的結塊而在薄片狀基;^面獲得均勻的金屬水^r涂層，并可能通過降低涂層的孔數量來改騎射率，并經艦一步研究完成了本發(fā)明關于高亮度高色度閃料的內容。因此，本發(fā)明涉及一種閃光顏料，其中在薄片^&絲面上涂敷有具有至少兩層或更多層的包絲自Ce,Sn,Ti，Fe，Zn和Zr的一種或多種金屬的金屬氧化物的多層涂層。本發(fā)明進一步涉AJi述閃絲料，其中多層涂層的最下層是含有選自Ce、Sn和Fe的金屬的金屬氧化物層，并且其中所述的多層涂層包含一個或多個由含Sn金屬氧化物層和附在其上表面的含Ti金屬氧化物層所形成的多層單元。本發(fā)明還涉AJi述閃絲沐其中最下層是含Sn金屬氧化物層和附在其上表面的含Ti金屬氧化物層。本發(fā)明進一步涉AJi述閃i^料，其中多層涂層具有包含堿金屬和/M土金屬的金屬氧4雄層。本發(fā)明還涉及上述閃料，其中^金屬是Mg和/或Ca'本發(fā)明進一步涉及上述閃，料，其中其比表面積為10rf/g或更少，以及孔數量為每lm2薄片狀基底表面積上為0.006ml或更少。本發(fā)明還涉及上述閃it^料，其中薄片狀基底選自由云母、合成云母、氧^J蓬片、氧必fe片、玻璃片、BiOCl片、氧化鐵薄片和金屬片IU的纟l本發(fā)明進一步涉及一種閃光顏料的制備方法，包括通過向所^S底的懸浮液中加4溶逸聚>^和/或水溶勝氮^^物，使其中的薄片狀基底處理成高度綠懸浮液，然后，通過向所述懸浮、^p入金屬鹽和堿性水溶液在處理過的基^4面上涂上一;^r屬水^^層。本發(fā)明還涉及上述制備方法包括在加入金屬鹽和一種堿性溶液的同時或者緊隨其后，5UraA^金屬化^^和/^土金屬化^的水溶l本發(fā)明進一步涉;Oi述制備方法，其中水'溶汰聚^是聚乙二醇。本發(fā)明還涉及一種通itJi述制備方法得到的閃5料。本發(fā)明還涉及上述閃料在'^、打印油墨、塑料、激ibf示^^雜劑、無塵顏^^產品、無塵顏料顆?；蚧瘖y品中的應用。本發(fā)明，通過采用一種在薄片^L^底上涂上多層包^t爭殊金屬的金屬氧化物層的特殊結構，從而提供了一種未見于先有技術中的高亮度高色度閃料，其中敷涂在薄片狀基底上的涂層是均勻的，這樣就能夠實現即*使用具有小平均粒徑的薄片狀基底的特殊情況下也能具有高亮度和高色度。根據本發(fā)明的顏料能夠實現高亮度和高色>^因為特征在于孔數量降低了并且在納1范圍內的金屬氧化物小顆M均勻緊密AkJL涂在J^I^面上的光滑表面.進一步，根據本發(fā)明的方法，其中通過一種簡單濕法將金屬氧化物層敷涂在薄片^4底的表面上，使其可能產生上述具有高亮度高色度的閃料。根據本發(fā)明的方法，通過降低薄片^&底的結塊，可以在即便使用具有精細3^5的薄片^L^底時，可食Mt薄片狀基;l^面獲得驚人的均勻涂層。在生產閃M料的常M法中，其中在pH1.5到pH3.0的酸性務降下，通過將具有平均粒徑在30pm或更小的精細顆粒的薄片基底如云母懸浮在水中，在薄片狀基底上敷涂金屬鹽的溶液和堿性溶液中的金屬水合物，由于云母的結塊使得m^在云母表面均勻涂上金屬水合物，因為云母的等電點(白云母的等電點pH=0.95)與該敷涂用pH值接l還有一個問脫涂敷的金屬水絲的等電點(Tia(金紅石)的等電點pH=4.7)也與該敷涂用pH值接近，并且由于金屬水合物也能結塊使得無法在云母表面涂上薄層。另一方面，根據本發(fā)明的方法，可以通it^薄片狀J^J^面吸附表面活性劑和水溶性聚^^可能驚AAyC高薄片;J^^底懸浮液的^:穩(wěn)定性'此外，通it4面活性劑及水溶性聚^險與金屬離子的^ft用，可M薄片Wj^4面上涂上質密的原生(primary)^r屬水合物顆粒并產生一種高亮度高色度的閃光在下文中，將更詳細的描^^發(fā)明及其所采用的制備方法。(l)步驟A:向薄片狀基底懸浮液中加入水溶J4聚合物或水溶性氮化合物，并加熱(薄片M^底的表面處理)在該步驟中，通過將薄片狀基底懸浮在水中并加入水溶性聚#和/或水溶性氮化^/iMt薄片基M面進行處理。通過該步驟可以提高薄片tt;l^水溶液中的^t性.本發(fā)明使用的薄片狀基底包括云母、合成云母、氧化硅片、氧化鋁片、玻璃片、BiOCl片、氧化鐵薄片(MI0:云母狀氧化鐵)、各種金屬片、鋪/f^r屬片(如鈍4t4S片、鈍化鈦片)、不，片、石墨等。JP-A~07-500366中給出了使用氧化硅片的例子，JP-A-07-260959給出了使用氧化鋁片的例子，在日本專利申請No.2001-234461中給出了使用鈍化氧4t4S片的例子。優(yōu)選云母是因為其容易得到并且應用廣泛。在要求具有覆蓋力的場合，優(yōu)選不透明的薄片M底，例如各種金屬片、鈍^Jr屬片(曰本專利申請No.2001-234461)、石墨等。所用薄片^^底的M尺寸可以在常見閃iW料采用的范圍內進行任意選斧，然而，在平均粒徑為2至100fim，縱橫比(平均直徑與平均厚度之比)為5到200或者優(yōu)^^橫比為10到100的顆粒是^it的，因為其被廣泛應用。相對普通閃it^料特別明顯地顯示出本發(fā)明特點的平均粒徑是30Mm或更小，優(yōu)選20Mm或更小，更優(yōu)選10iim或更小。當平均粒徑減小時，薄片狀基底的結塊的傾向性增加，而為了防止結塊，本發(fā)明的效果變得更為顯著。將選自上述的薄片狀基底懸浮于水中，并加入水溶性聚^#和/或水溶性氮化，。這#^7了進行表面處理以防止懸浮液中薄片絲底間的結塊，這也是本發(fā)明的主要目的。通過該方法，可能減少其后所進行的敷';^i程中薄片^L^絲面上未被金屬水^/敷涂的部分。本發(fā)明所使用的水溶性聚合物的例子包括水溶性非離子表面活性劑，如環(huán)錄與不同醇的聚^。例子包括例如當使用諸如乙二醇、丙二醇等二元醇時的聚亞g二醇。特別的例子包括聚乙二醇和聚丙二醇以及其嵌段聚合物和無規(guī)聚合物?？紤]到水溶艮，盡可能選擇具有許多環(huán)氧乙烷結構部分的聚合物(具有良好親水昧能的聚合物)作為聚乙二醇嵌段或無規(guī)聚合物?？梢赃x擇上述任何聚合物，只^^溶于水。特別優(yōu)選M量為5000或者更少的聚乙二醇。水溶性的聚絲可以作為預先配制的水溶液使用，或者，如果其溶觶w艮高，也可直接加入到懸浮液中。為了能夠將聚，溶于水中，最優(yōu)^室溫下為液態(tài)的聚沐根據懸浮液中薄片^^底粒徑和濃度的不同，所使用的水溶性聚合物的量也不相同；但當使用平均，為2-100卩m的薄片;^i-底時，優(yōu)選每100重量份薄片^_質中含有0.1到5重量份。由于絲細錄的情況下iNi表面積v3f加，就可能有必要在這些顆粒范圍內增加其用量。在本發(fā)明中，也可使用水溶性氮化^^代替水斜生聚*或者與水溶錄^^4使用。水溶性氮化合物的例子包括例如尿素、buret(縮二脲)、^水溶性胺。水、容t生胺包括伯胺、仲胺、^U&、二胺及其鹽以及季銨鹽。水溶性胺的例子包括例如(聚)^SJ^4J險鹽、聚氧化乙烯胺鹽、幾胺及它們的鹽、聚氧化乙烯胺、乙烯二Jfe^其鹽。所用的水溶性氮化合物的量和上述水溶性聚合物的量相同。也可以將水溶性聚合物和水溶性t/tt^^^使用。接著，通過使用諸如鹽酸、做、硝酸等脈酸或者苛性蘇打、苛性鉀等堿性化合物，將下面步驟(下文中成為"步驟B"和,驟D")中加入的金屬鹽的各種水溶液的pH值調整到預定值和升-^(J大約85t:。例如，當使用Ce鹽時將pH值調整到7到9范圍內，使用Ti和Sn鹽時將pH值調整到1.5到2.0,使用Fe鹽時將pH值調整到2,5到3.5范圍內。依據本發(fā)明，這些pH^t^面步驟中在薄片狀基底表面敷涂不同水^^屬鹽的優(yōu)選范圍。(2)步驟B:在"W和保，定pH值條降下，為了涂覆薄片4^&底同時加入金屬鹽和堿性溶液，并對每種敷、絲金屬鹽重復該步氰在該步驟中，被預先單獨制備的所期望類型的金屬鹽7jC溶^P減I"生7jC溶液被同時加入，如果需^f在步驟A中所得的薄片^^懸浮液中連續(xù)和/或重復水解，然后淀積成多個作為金屬氧化物層前體的^^屬水^涂罷。在該步驟中，形成多層涂層的金屬水#層凈^在薄片^^1。本發(fā)明所使用的4r屬鹽的例子包括Ce鹽、Sn鹽、Ti鹽、Fe鹽、Zn鹽和Zr鹽。其中優(yōu)選Ce鹽、Sn鹽和Fe鹽并被用作直^b^在薄片;l^^4面的涂層(在本發(fā)明說明書中稱為"最下層")，il^了提高lt^在該層上的^^r屬7JC^層的密度并且也是本發(fā)明的一個重要方面。Ti鹽、Zn鹽和Zr鹽^^J作除了最下層外的^fe^層以充分顯示其干擾色，因為vMJl些金屬鹽^得到的金屬氧^^的折射率很高并JL^一定可見光波長范圍內沒有光吸收。在最下層中使用Ce鹽不^(30^了增加密度，它也可用作其^^層以展示作為金屬氧化物固有顏色(主色調)的藍色。Sn也不僅僅被用于最下層，它也可以用作，涂層以顯示干擾色，因為^r屬氧^^折射率高；至于Fe鹽，它也不僅僅^JU于最下層以提高密度，它也可以用作^^層以顯示干擾色因為^r屬氧^^折射率高；由于這^r屬氧^^的固有色(主色調)是紅色，它還可凈ic^一步用作除了最下層外的其^^層以獲得干擾色和紅色色調?？梢允褂蒙鲜鯺^ir屬鹽，只要它是水溶性的；然而主^f吏用的是它們的氯化物、石;^、硝離、醋艦。并且，在本發(fā)明中，即^il些金屬鹽本身是不溶于水的，也可通過4^)iL^^和l^f氐pHM水溶液中^^J這些金屬鹽。該步驟中所使用的金屬鹽的例子包括Ce鹽，例如氯化銫、絲黢銫、硝酸銫；Sn鹽例3。二t^^、四IU^、一^^^P(M^錫、一^^^f^酸錫。的例子包括四IU^、減^H鈥、減酸鈥、三氯^^等。Fe鹽的例子包:^-H戈和^(戈氯化鐵、一4沐^RM^鐵、二^^'酸鐵；Zn鹽的例子包括氯化鋅、硫酸鋅、賄酸鋅；以及Zr的例子包括UL化鋯、減酸#^硝酸鋯。本發(fā)明所^M)的在步驟A中表面處理過的薄片;R^4面上lt^金屬水合物的方法中，將上述預先分別制備的^ft金屬鹽水溶^P威f生水溶液同時^^并在^^定pH值的M下加入懸浮液中?？紤]剖可獲得l"生，優(yōu)選將HA化鉀和氫氧^I辨為堿I^R^。也可以^^合適的銨的7^^#雞水溶^^。然而ME^化鉀和氫氧^^,因為它們在本發(fā)明中還扮演了堿金屬^^的麟助劑的角色，如下i^斤述(步驟D中)。即，作為減)^^^的堿金屬氫氧4緣不^)來調整pH值，同時來用來;^。本發(fā)明所^M1的多個金屬氧^^涂層的組合可任意選自上述務降的范圍內；然而，下面的情況可特別作為實施例給出。即，^L^本發(fā)明的涂層是多^r屬氧^^涂層，其中兩層是Sn02作為最下層，然后是Ti02層的順序敷涂，B選由這兩層(Sn02-Ti02)重復一次或多次形成的多層單元以獲得高亮度高色度的閃iW料，這也是本發(fā)明的一個目的。為獲得由該組^^層制得的閃iW料，要向經過步驟A的懸浮液交替和連續(xù)加^v預定量的前體，即Sn鹽的水ii^Ti鹽的71<^以^_得所期望的色彩。加Ait些Sn鹽和Ti鹽;^K^液的合適的pH范圍是1.5至2.0之間。當形成7jC^Ti的涂層時，鈥的7&*的沭雄減小并且使其變成^5型，因為在該層下面i^在Sn的水合物。接著連續(xù)交替涂層，這樣在4M^^層的上方和下方都與Sn鹽接觸；因此能夠比;^技術更有皿將Ti7K合物變成金紅石型，并因此可能得到高折射率的Ti02涂層。在上面引用的先有技術JP-B-56-43068(專利文獻5)，涂層順序是^石/Sn(y^l石；與該涂上一代錫鹽和氧化劑的Sn02相反，本發(fā)明中用作最^i^層的Sn02的不同^t^于Ji^錫鹽^jL^f^)而不需JH^J氧化劑，它育沐效的形成密集的上層同時*利于具有^t石化(ruti1ization)活性。jHJ卜，作為例子給出的金屬氧^^b涂層，其中最下層是Ce02或者Fe203且其中的上層為Sn02yg^著Ti02層(Sn02-Ti02),至少重復一次。這種涂層中加入Ce鹽水溶絲者Fe鹽水溶液，接著加入Sn鹽7JC溶液，然后是Ti鹽7JC溶液。這種涂層的pH值需才娥上述M來確定。當4^1]Ce鹽產生藍色主色調時，Ce鹽7jC^不僅4妙口A^最下層中，它還用在作為JlJ:的^^屬7jC^層之間。本發(fā)明進一步包括，作為具有干擾色的閃iyW，具有由作為最下層的Fe203層，與在其Ji^上層的Sn02層和Ti02層(SnO廠Ti02)結合的多層涂層顏料。通過4MFe鹽7jcil^產生作為最下層的^r屬7jc^，并^J^以任意〗i,涂上該兩種金屬鹽7k溶液，4f到閃，料。的，該組合以如下〗',加入Fe鹽作為最下層，然后以Sn鹽-Ti勤'lWlfc^并重復至少一次，同時將pH^^Miit合產生上述^Hr屬7j^楊的糾下。通過^^足量的Fe鹽，#^一步可*將到有紅色主色調干擾色的閃光顏料。為了獲得這些主色調，Fe鹽不僅被用于最下層，它還可用于作為上層的Sn0b層和Tia層的中間層。具有復^^屬氧化物涂層的顏]子晃Fe鹽^A^最下層，接著加入Sn鹽，然后加入Fe/Ti鹽。這里"Fe/Ti鹽"代表Fe鹽和Ti鹽的混合水溶、1在這種情況下，閃料的最外層是Fe和Ti的復^r屬氧化物該閃^料具有高亮度黃色主色調的干擾色。在本發(fā)明中，加入的金屬鹽水溶液的量是獲得具有所期望干擾色最大[色^]的金屬氧化物涂層的厚度的量。具體的，這意味著每種色調(色度C通過下面的公式l計將到，其中a是紅-綠指數，而b是黃-藍指數)的色彩密度可基于光的干擾原理(由于指定色調波長的表面光反射與(每一)邊緣反射間的相匹絲導致干擾的增加)通過計算機分析(例如，使用SoftwareSpectra公司的TF-calc)^^#到，(公式l)然后選擇在希望的色調上產生最大然色的務降，以及將基于以獲得所需色調的厚度的待敷涂面積而預定的金屬鹽水溶液的量加入到懸浮液中。這樣，加^vji述每一種金屬鹽的水溶液，并_@>入金屬鹽水溶液的量基于實際的得到的色度來決t例如，當在例如平均M為5pm的云母薄片4;Ui涂上氧化M并顯示黃色干擾色時，向懸浮液中加入Ti鹽水溶液以使其厚度達到200-220raiL進一步，當敷涂復合的金屬氧化物涂層時，預先調制混合有金屬鹽的水溶液并以相同方式加入.在本發(fā)明中，為了形成多個上述金屬水^層，預先調制各種類型的金屬鹽的水溶液并向懸浮液中連續(xù)重復加入。(3)步驟D:在步驟B中加入各種金屬鹽的同時或者之后涂上一層堿金屬或者堿土金屬4t^的水^r涂層。該步驟是步驟B的額外步驟，其中，加入金屬化合物的水溶液(說明書和權利要求書中稱為^結助劑")通過干燥和燉燒以加速燒結(如下面步驟C所述)，這些燒結助劑的例子包括Na、K等堿金屬氫氧化物(如上述)，以及Ca、Mg等堿土金屬的鹽。作為堿土金屬的鹽可以是它的氯化物、鹽酸鹽和硝酸鹽等；然而，只要它們加入時是水溶性的就可以使用它們。在這些堿土金屬鹽中，優(yōu)選Mg鹽和Ca鹽。在本發(fā)明中，至少一個多種金屬水合物的最外層需要涂上燒結助劑，本發(fā)明包括一種在加入各種金屬鹽水溶液的同時，或者在步驟B中加入單^r屬鹽水溶液之后直接加入燒結助劑的方法.經過該步驟，在其后的步驟C的干^H^中，燒結助劑產生一種燒結效果，減少了多個金屬氧化物層的孔lt量并有利于增加射率。當使用本發(fā)明所采用的堿金屬鹽時，在步驟B中加入各種金屬鹽水溶液時，還包括必須使用氫氧化鉀和l[^/tt^等堿性化合物以調整其pH仗也可以使用這些堿金屬氳氧化物的混合體系。最外層必須^結層，這不僅是為了減小孔隙度增加折射率，還為了增加最外層表面的光滑度并由錄高其亮度。(4)步驟C:過濾、分離、洗滌、干燥和在需要時條燒已經過步驟B或D所得的懸浮液該步驟是為了過濾、分離、洗滌、干燥和燉燒懸浮液的固體部分，其中煅燒的金屬水，被沉淀出來，在該步驟中，根據本發(fā)明的閃絲料可通過過濾、分離、洗滌、干燥和煅燒經過步驟B或D所得的懸浮液得到。干^:為了除去游離水分，敗^^;了盡可肯^Mf涂層中的金屬水合物變成金屬氧化物。進一步，由于在步驟D中加入了燒結助劑的水合物層而能夠更有效的發(fā)生燒結。進4說結的溫度在所用薄片絲底的耐熱限度之內。例如，當使用云母時，燒結溫度在800'C附近但當是金屬和其^f氐耐熱性薄片時，應斜目應材料的限度范圍內選擇適合的溫度.這樣，根據本發(fā)明所得閃光顏料的特征于其孔數量(ml/m2)是0.006ml/邁2或更小，比表面積(BET)為10m2/g或更小。因此涂料屬氧化物顆粒小并且、涂層表面光滑均勻。根l&it過掃描電子顯微鏡(SEM)的錄，^r屬氧化物顆粒的直徑特征是50nm或者更小.在本發(fā)明說明書中，吼數量"是以通過Autosorb6(Yuasa-ionics制造)測量得到的薄片狀基底的總的孔體積(ml/g)除以它的比表面積(BET)(m2/g)得到的'而且，孔隙度(％)P是從總孔體積計算{孔隙度=100x總孔體積/(總孔體積+(涂層金屬氧化物量(wt.%))/密度(g/ml)))};折射率通過Yoldus(B.E.Yoldus，Appl.Qpt.,19，p.1425(1980))和Kawahara(曰本化學會，JapaneseScientificSocietiesPress,化學綜述"SurfaceReforming"，No.44，1984，pp.139-146)依據孔隙度和折射率間的關系所給出的下面的公式計算(n/二(n2-1)(1-P/100)+1，其中np^^4計將到的折射率，11>^4真實的折射率，P^R^孔隙度(96M。根據該公式計算本發(fā)明得到的閃tt料的折射率時，通過估算所有涂y^r屬氧化物構成組分與涂^^屬氧化物Tia主要組分得到高達2.33或更多的值(真實密度d:4.27，真實折射率n:2.7)。所得閃^料可以用于各種領域的裝飾，涂料、塑料、油墨、印刷、化妝品、安全用涂料(paintforsecurity),安全用油墨、或者#^入安全用塑料、^#^#雜劑、無塵顏料產品、無塵顏料顆?；蚱渌鼞?。最主要的，本發(fā)明所得的閃料在、^"領域以錄錄限制在諸如膠印和書寫油墨范圍的領域內具有性，在涂料領域中，當使用至精細顆粒的薄片:R^底上時，J^H"膜上沒有顆粒感，并且因為需要具有高亮度高色度時^"的顆粒感是不期望的。本發(fā)明所得的珍珠光澤顏料可以產生一種深度感并可被用于安全領域(印刷、塑料密封)等。本發(fā)明的閃^J^^ii可通過^L^化學方法敷涂在常見有料(例如下面所給出的這些)、染料、色淀染^^顏料的表面以產生新的有色物質(例如，JP-A~05-214257X可以通iii且^p擾效應色-…p'-..-通過各種不同的附加表面處理，本發(fā)明所得的閃光顏料可被用于生產滿足這些應用的質量要求的顏料。例如，可以在需要戶外應用的涂料和汽車工業(yè)涂^i行耐光、防水和耐候的處理(例如，JP-A~€3-130673，JP-A-1-292067)等，賦予在例如印刷和'M領域中要求的高度定向特點的處理(懸浮)(例如，JP-A-2001-106937，JP-A-2001-164150,JP-A-2001-220522等)，對水性'絲或油墨進行水性處理(例如，JP-A-08-283604等)，在化妝品領域的用于提高分^bt硅化處理和用于提高疏水性和疏油性的氫聚硅，處理，當用作樹脂時防止焊線的表面處理(例如JP-A"03-100068)。以;^改"I^L性的各種不同處理(例如JP-A"08-283604).根據本發(fā)明得到的閃料的應用實施例在下文中，脊洋細描述根據本發(fā)明得到的閃光顏料和如上述各種處理的顏料的應用。本發(fā)明的閃光顏料可以用于各種應用領域，例如涂料、印刷油墨、樹脂組合物、化妝品、'fcbf示i^雜劑、無塵顏料產品和無塵顏料顆粒等。它特別適用于粒徑受限的領咸因為徊晴細粒徑下顏色特性(色度和亮度)很高，以及那些不希望顆粒敏感性的領域。盡管沒有特別指出，下面實施例中使用的本發(fā)明的閃包括運用上述各種處理方法制^l^得到的產品。(l)在、M中的應用在涂料中應用的例子包括有M劑型j^、NAD(非水^L體)涂料、水法'M、乳化、M、膠體^^^末'M。本發(fā)明的閃沐逸用于汽車顏料等，其中顆粒的敏感性是不期望的，因為在晴細顆粒條泮下著色色度很高。對戶外應用涂料和汽車工業(yè)M，優(yōu)選^it耐光、防水和耐候處理的-M。本發(fā)明的閃光顏料可以以1-100重量份的比例與100重量份成固體部分的j^H"樹脂混合。優(yōu)選1-70wt.%,特別優(yōu)選l-20wt.%'為了改^l^bt可以使用i^^偶合逸劑或者鈥偶合試劑處理本發(fā)明顏料表面。本發(fā)明中涂料的樹脂成分的例子是丙烯酸酯樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、募J^脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán),脂、聚,樹脂、酚醛樹脂、纖維素樹脂、乙烯^N"脂、硅樹脂、氟樹脂等。這些樹脂可以單獨使用，也可以兩種或者多種結^K吏用。作為水性絲，含有交聯性丙烯酸酯三聚絲樹脂的乳化樹脂可以作為例子給出。、M的混合物的例子包括組合顏料、防爭^#劑、軲度調整劑、防沉淀劑、交聯M劑、固化劑、流平劑、消泡劑、增塑劑、防腐劑、抗真菌劑、紫外穩(wěn)定劑等。組合顏料的例子是二氧化鈥、碳酸釣、粘土、滑石、辟^^鋇、白炭黑(whitecarbon)、氧4M各、氧化鋅、硫化鋅、鋅粉、金屬粉末顏料、金屬片狀顏料(如鋁片、有色鋁片、不餘銅片、鈥片等)、防腐金屬片(例如鋁片基tt片)、金屬氧化物涂層的金屬片(如涂有氧化絲氧化鐵的鋁片)、鐵黑、黃色氧化鐵、紅色氧化鐵、鉻黃、炭黑、鉬鉻橙、普魯士蘭、群青青、鎘顏料、熒M料、可溶性偶M料、不可溶'逸偶，料、稠MM料、肽菁顏料、稠合多環(huán)顏料、復合氧化物顏料、石墨、云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)、涂有金屬氧^^的云母(如涂有氧化鈥的云母、涂有二氧化鈥的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化鐵和氧化鈥的云母、涂有4W(lowerordered)氧化鈥的云母)、涂有金屬氧化物的石墨(例如'涂有二氧化鈥的石墨)、薄片氧化鉛、涂有金屬氧化物的薄片氧化鋁(如涂有二氧化鈥的薄片氧必l5、涂有氧化鐵的薄片氧必結、涂有Fe2a的薄片氧必fe、涂有FeA的薄片氧化鋁、涂有干擾色金屬氧化物的薄片氧化鉛等)、金屬片狀顏料(如鋁片、有色鋁片、不,片、鈥片等)、防腐金屬薄片(如鉛片基底的基片)、金屬氧化物涂層的金屬片(如涂有氧化<氧化鐵的鋁片)、MIO、涂有金屬氧化物的MIO、稱為光學效應顏料(效應顏料)的涂有金屬氧化物的氧4說片和金屬氧化物涂敷的玻璃片。其他的例子包括稱為功能顏料的光色顏料、熱色顏^^全息顏料等。通iila合這些顏料與其他的顏料，可以改進新的色調和色度性質。這些涂料可以用于械、塑料、金屬板、玻璃、陶毫、紙張、薄膜、片材、LCD錄器的半透明薄膜等。'^^應用的例子包括汽車、建筑、船舶、家用電器、罐裝貨物、工業(yè)設備、交通信號、塑料、家居物品等。涂有^"膜的結構的例子包括例如按照如下順序M涂層、中間涂層、含本發(fā)明顏料的層和透明層敷涂的薄蔽和按照如下順序M涂層、含本發(fā)明的顏料中間涂層和透明層敷涂的薄膜等。然而涂層薄膜結構并不限于這些.形成涂層顏料薄膜的方法的例子是單層/單烤、雙層/單烤、雙層/雙烤、三層/單烤、三層/雙烤、三層/三烤等敷'輛方法的例子包括靜電敷涂、噴涂、無空氣涂敷、輥涂、浸涂等，所得的顏料涂層膜具有高亮度和高色JL(2)在印刷油墨中的應用本發(fā)明的閃光顏料可用作印刷油墨。印刷油墨的例子包括活版印刷油墨、膠印油墨、凹版印刷油墨、4r屬板用油墨、、輻射固化油墨、UV油墨、EB油墨、苯胺印刷油墨、絲網印刷油墨、皿油墨、照相凹版油墨等，以及水性油墨等。本發(fā)明的閃光顏料特別適用于在睛細粒徑下具有高色彩質量(色度和亮度)的艦油墨。由于絲細綠下色彩棒t生高，它鍵用于書寫墨水。本發(fā)明的閃光顏料可以以1-100重量份的比例與油墨中100重量份的固體樹脂混合。優(yōu)選l-70wt.%,更優(yōu)選l-20vrt.%。而JL^發(fā)明的顏料表面可以以^^偶聯試劑和^:偶聯試劑等處理。樹脂成分的例子包括例如馬來+>香樹脂、馬來樹脂、醇酸樹脂、聚ihJ&樹脂、酚搭樹脂、石油樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)^M脂、丙烯酸酯樹脂、丁縮搭樹脂、三聚*^旨、環(huán)氧樹脂、氯乙烯樹脂、偏氯乙烯樹脂、纖維素樹脂、乙烯自脂、不飽和聚酯樹脂、纖維素樹脂等。這些樹脂可以單獨使用或者以其兩種或者更多種的紐/^吏用?；旌嫌湍睦影ńM合顏料與諸如清漆、還原劑、配合劑、超清漆、膠凝劑、干Ji^ii劑、抗氧化劑、防透印劑、潤滑劑和表面活性劑等添加劑。進一步的例子包括防;j^^劑、粘度調整劑、防沉淀劑、交聯劑、固化劑、流平劑、消泡劑、增塑劑、防腐劑、抗真菌劑、紫夕h^、定劑等。纟J/^顏料的例子M質顏料；沉淀硫酸鋇；沉淀碳^鉤；釩土白；碳酸鎂和白炭黑；諸如氧化鈥和鋅白的白色顏沐諸如炭黑的黑色顏料；諸如鉻黃、雙偶氮黃、漢撒黃的黃色顏料；諸如亮胭脂紅6B、色淀紅C、永久紅F5R、若丹明色淀等的色淀色顏料；諸如肽菁藍、維多利亞藍色淀、普魯士藍的藍色顏料；諸如鉻朱紅、雙偶氮橙的橙色顏料；諸如狀菁綠的綠色顏料；諸如甲基紫色淀、二驗紫等的紫色顏料；諸如異二氫丐l糊、苯并咪哇#>稠M氮、查吖啶(quinacdrine)等其他顏料；復合氧4顏料；石墨；云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)；涂有金屬氧^^的云母(如涂有氧化鈥的云母、涂有二氧化鈥的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化錄氧化鐵的云母、涂有^^氧化鈥的云母)；涂有金屬氧化物的石墨(例如涂有二氧化鈥的石墨等)；薄片氧化紹、涂有金屬氧化物的薄片氧化鉛(如涂有二氧化鈦的薄片氧必fe、涂有氧化鐵的薄片氧^4S、涂有FeA的薄片氧必fe、涂有FeA的薄片氧化鋁、涂有干擾色金屬氧化物的薄片氧必結等)；金屬片料(如鋁片、有色鋁片、不銹鋼片、鈦片等)；防腐金屬片(如鋁片基tt片)；涂有金屬氧化物的金屬片(如涂有氧化鐵或氧化鈥的鋁片)；MI0;涂有金屬氧化物的MIO;稱為光學效應顏料(效應顏料)的涂有金屬氧4綠的氧4說片或者玻璃片。其他的例子包括稱為功能顏料的光色顏料、熱色顏料和全息顏料等。這些油墨可以印于M、塑料、金屬板、玻璃、陶瓷、紙張、瓦楞g、薄膜、板材、罐裝貨物、LCD反射器的半透明薄膜等'通iti且合這些顏料與本發(fā)明的顏料，可以開發(fā)新的色彩和功能。特別的，本發(fā)明的顏料能有利地用于防止有^券、票證、旅行支票和客票等的偽逸而且，當本發(fā)明的閃光顏料用于打印油墨時，優(yōu)選特別是在本發(fā)明所得的具有金屬光澤的干4W料Jiii行(如上所述的)高定向處理。進行這樣的表面處理的顏料可以與各種不同的打印油墨混合，并用于膠印、照相凹版印刷、絲網印刷、紫外固化印刷、浮雕和凹版印刷。根據本發(fā)明，使用經過高度定向處理的閃光顏料作油墨可以特別提高印刷表面干擾色的著色并被優(yōu)選用于防偽印刷'本發(fā)明顏料用作油墨的例子是書寫用具產業(yè)。特別的，它可用于粒徑受到限制的諸如沾水筆(feltpen)等。通過這種方法得到的印刷品具有高亮度和高色度。(3)在塑料中的應用本發(fā)明的閃光顏^H"在結合入塑料時，可在其通過各種諸如擠塑、壓塑和吹塑等成型方法制成各種模塑產品之前，在其形成小球同時或之后與樹脂混合。關于樹脂成分，可以使用，烴基熱塑性樹脂以及環(huán)氧、聚酯和聚統(tǒng)胺(尼龍)基熱塑性樹脂。少量的顏料就足以有皿產生本發(fā)明的閃光顏料的色彩^。例如，當制造多層塑料瓶時，通過在其外層樹脂中加入顏料可以有效改善其外觀。特別的，優(yōu)選經過(如上述)附加定向處理的本發(fā)明的顏料，因為它們具有良好的色彩性質。自然的，它還可以在本發(fā)明的閃絲料Jiii行防止焊接線的表面處理(如包膠等)。本發(fā)明的閃光顏^ii可以與其他顏料混^Hf吏用'可以用于與本發(fā)明的顏料組^f吏用的顏料的例子是二氧化鈥；碳酸鉤；粘土；滑石；硫酸鋇；白炭黑；氧化鉻；氧化鋅；硫化鋒鋅粉；金屬粉末顏料；鐵黑；黃色氧化鐵；紅色氧化鐵；鉻黃；碳黑；鉬4維；普魯士蘭；群青青；鎘顏料；熒絲沐可溶性偶tt料；不可溶性偶，料；稠^M料；酜菁顏料；稠合多環(huán)顏料；復合氧化物顏料；石墨；金屬粉末顏料；云母(例如白云母、金云母、合成云母、氟化四硅云母)；涂有金屬氧化物的云母(如涂有氧化鈥的云母、涂有二氧化鈥的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化妙氧化鐵的云母、涂有4^氧化鈥的云母等)；涂有金屬氧化物的石墨(例如涂有二氧化鈥的石墨等)；薄片氧化鋁、涂有金屬氧化物的薄片氧化鋁(如涂有二氧化鈥的薄片氧化鋁、涂有氧化鐵的薄片氧^45、涂有Fe2a的薄片氧^4S、涂有Fe304的薄片氧4t4S、涂有干擾色金屬氧化物的薄片氧化鋁等)；金屬片狀染料(如鋁片、有色鋁片、不餘銅片、鈥片等)；防腐金屬片(如鋁片基tt片)；涂有金屬氧化物的金屬片(如涂有氧化鐵或氧化鈥的鋁片)；MI0;涂有金屬氧化物的MIO;稱為光學效應顏料(效應顏料)的涂有金屬氧化物的氧化珪片和玻璃片。其他的例子包括稱為功能顏料的光色顏料、熱色顏料和全息顏料等。通過這些方法得到的樹脂產品具有高亮度和高色度。(4)在化妝品中的應用本發(fā)明的顏料可被用于化妝、護發(fā)產品、化妝包等。該顏料可用于例如凝膠、唇膏、粉底(包括乳劑、液體、和油型乳劑等)、胭脂、睫毛油、指甲油、眉筆、眼影、眼線、發(fā)用品等。本發(fā)明的閃光顏料可以以下面的比例使用，例如，用作粉底為l-50wt.%、B艮影為l-8(kt.%、唇膏為l-40wt.%和指甲油為0.l-20wt.%以絲制粉為至多l(xiāng)OOwt.%。其他的混合組分的例子如下所述，可與本發(fā)明顏料組合的顏料的例子包括二氧化鈥；碳酸鈣；粘土；滑石；好v^鋇；白炭黑；氧4tl各；氧化鋒硫化鋒金屬粉末顏料；鐵黑；黃色氧化汰紅色氧化汰鉻黃；炭黑；鉬鉻乾普魯士蘭；群青會，鎘顏料；熒tt料；可溶性偶I^料；不可溶性偶腦料;稠^^M5料；歐菁顏料；稠合多環(huán)顏料；復合氧化物顏料；石墨；金屬粉末顏料；云母(例如白云母、^r母、合成云母、氟化四硅云母等)；涂有金屬氧化物的云母(如涂有氧化鈥的云母、涂有二氧化鈥的云母、涂有(水合)氧化鐵的云母、涂有氧化#氧化鐵的云母、涂有^^氧化鈥的云母)；涂有金屬氧化物的石墨(例如涂有二氧化鈥的石墨等)；薄片氧化鋁、涂有金屬氧化物的薄片氧化鋁(如涂有二氧化鈥的薄片氧化鋁、涂有氧化鐵的薄片氧化鉛、涂有Fe20b的薄片氧^4S、涂有Fe304的薄片IU^、涂有干擾色金屬氧化物的薄片氧4fc4S等)；金屬片狀染料(如鋁片、有色鋁片、不飾片、鈥片等)；防腐金屬片(如鋁片基M片)；涂有金屬氧化物的i，屬片(如涂有氧化鐵或氧化鈥的鋁片)；MIO;涂有金屬氧化物的MIO;稱為光學效應顏料(效應顏料)的涂有金屬氧化物的氧化硅片或者玻璃片。其他的例子包括稱為功能顏料的光色顏料、熱色顏料和全息顏料等。更進一步的例子還包括絹云母、碳酸鎂、氧4說、沸石、羥基磷灰石、氧緣4^li、玻璃珠、尼脈珪^^等》用作組合顏料的有機顏料的例子包松第2,3，102，104，105，106,201,202,203，204,205，206，207，208,213，214，215,218，219，220，221,223,225，226,227，228,230—1，230~2，231,232，405號紅色;第4，5,201,202-1，202-2，203,204，205,401，402，403，404，405，406,407號黃色；第3，201，202,204，205，401，402號綠色;第1，2，201,202,203，204，205，403，404號藍色;第201，203，204，205，206，207,401,402,403號橙色；第201號棕色；第201，401號紫色；第401號黑色。自然色的例子包括薩羅黃、洋紅、胡蘿卜素、扣虔色素、辣椒素、胭脂紅酸、紫膠色酸、gurcumin、核黃素、紫草寧等。進一步，其他組分的例子還包括脂肪和油、蠟質、表面活性劑、氧化抑制劑、紫外吸收劑、維他命、激素、角鯊烷、液體石蠟、棕櫚酸、劂旨酸、蜂蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯以及其他的酯，丙嗣、甲苯、乙酸丁酯、乙酸酯和其他溶劑；抗氧化劑，防腐劑，多羥基醇，糾等。將諸如這些顏料與本發(fā)明的顏料混合可以開發(fā)新的色彩和功能。當用于化妝品時，本發(fā)明的顏料可以用于例如壓制粉沐、乳油和唇膏等，然而，它們特別適用色彩特別重要的化妝品中.自然的，也可以使用預ibii行表面處理(如上述)的本發(fā)明涉及的閃料。通過這種方法得到的化妝品具有高亮度和高色度。(5)其他應用可以將本發(fā)明的閃光顏料與調色劑混合用于諸如復印機中.優(yōu)選這一領域應用是因為它們在精細粒徑下要求具有高色彩。它們還可被用于激光標記摻雜劑，無塵顏料產品和無塵顏料顆板下文給出了根據本
發(fā)明內容的實施例，但并不以為這將限制本發(fā)明。實施例實施例1將180g1-15pm(平均粒徑5.5um)的精細云母粉末懸浮于1.5升去離子水中。攪拌著加入2.0g聚乙二醇400(PEG400)，攪拌加熱懸浮液至85"。保持pHtt1.9，以3.2ml/min的速度同時加入氫IU^水溶液和含鹽酸的440ml濃度為770g/l的SnCl4水溶液。進一步，保持pH錄1.6，以3.4ml/min的速—度同時加入氫氧化鈉水溶、液和700ml濃度為403g/l的TiCl4的水溶';l然后用氫氧化鈉將pH調整到9.0。然后從懸浮液中過濾涂有金屬水合物的云母，并沖洗，在105t:下干燥濾出物并在850。C下燒結得到銀色閃迪料。SEM^錄證實涂層顆粒的直徑為50nm或者更少，實施例2將120g1-15Mm(平均粒徑6.4pm)的精細云母粉末懸浮于1.5升去離子水中。,著加入lg聚乙二醇200(PEG200)，攪拌加熱懸浮液至85。C保持pH值2.0，以2.5ml/min的速度同時加入氫氧化鈉水溶液和含鹽酸的100ml濃度為70g/l的SnCl4的水溶液然后，保持pH值在1.6，以2.0ml/min的速度同時加入氬氧化鈉水溶液和450ml濃度為403g/l的TiCl4水溶l保持pH#1.6，以2.5ml/min的速度同時加入氪氧^^水溶液和100ml濃^70g/l的SnCL的鹽酸水溶'l進一步，保持pH^Mt1.6,以2.7ml/min的速度同時加入氫IU^水溶液和濃^420g/l的TiCl4水'溶、1當顏色變?yōu)?艮色時的終點時停jhin入TiCl4溶l然后加入4,0gMgCl2'6H20和8gCaCl2'2H20,然后加入氬氧^^水溶液調整pH到9.0。然后從懸浮液中過濾涂有金屬水合物的云母并沖先將濾出物在105t:下干燥并在800X:(850t:)下嫁燒，得到閃絲料。SEM觀察證實涂層顆粒的直徑為50nm或者更少。實施例3將120g5-25pm(平均粒徑8.5Pm)的精細云母粉末懸浮于1.5升去離子水中。攪拌著向懸浮液中加入lg聚乙二醇200(PEG200)和0.5g聚乙二醇400(PEG400)，賴^f加熱懸浮液至85t:。保持pH^2.0,以2.Oml/min的速度同時加入氫氧4^;]c溶'液和200ml濃M70g/l的SnCL的鹽酸水溶;^進一步，保持pH值在1.6，以1.3ml/min的速度同時加入氫氧/tt^水溶液和350ml濃M408g/l的TiCl4水溶l然后4吏用氫氧4t^水溶液調整pH到9.0.然后從懸浮液中過濾出涂有金屬水^的云母并沖先濾出物在105X:下干燥并在850t:下煅燒，得到銀色閃料。SEMJ^^證實涂皿粒的直徑為50nm或者更少。實施例4將120g5-25nm(平均粒徑8.5Pm)的云^:粉末懸浮于1.5升去離子水中。^f著加入lg聚乙二醇200(PEG200)和0.5g聚乙二醇400(PEG400)，攪拌加熱懸浮紅85X:.用32。/。的氳IUt^水溶液調整pH值至7.0的同時以3ml/min的速度滴加5g七水合氯^^溶于200ml水中形成的溶'l以2.5ml/min的速妙入4.OgCaCl2'2H20和2.OgMgCl2.6H20溶于100ml的濃^70g/l的SnCl4的鹽酸水溶液中形成的溶液,同時使用氬氧^^水溶液保持pHM2.0。然后保持pH錄1.6，以1.3ml/min的速度同時加入氫氧^^水溶液和濃^408g/l的TiCl4水溶、;^然后以2.Oml/min的速度同時加入4.OgCaCl2.2H20和2.0gMgCl2.6H20溶于100ml的濃度為70g/l的SnCl4的鹽酸水溶液中形成的溶液，同時用氫氧化鈉水溶液保持pH值在2.0。然后保持pH^(IU在1.6，以1.2ml/min的速度同時加入氫IU，水溶液和濃^408g/l的TiCl4水溶氣當顏色變?yōu)殂y色的終點時停jt^入該TiCl4水溶液。然后使用氬整pH到9.0。然后從懸浮液中過濾出涂有金屬水^^的云母并沖先濾出物在105t:下干燥并在870X:下焰:燒，得到閃tt料。SEM觀慕證實涂層顆粒的直徑為50nm或者更少。實施例5將122gl-15^m(平均粒徑6.4^m)的云母粉末懸浮于1.75升去離子水中。,著加入lg聚乙二醇200(PEG200)，,加熱懸浮液至85t:,保持pH值為2.0,以2.8ml/min的速度同時加入氫IUfc^水溶液以及200ml濃070g/l的SnCl4鹽酸水溶液，然后保持pH值在1.6,以2.7ml/min的速度同時加入氬氧^^水溶液和650ml濃^388g/l的TiCl4水溶液。然后保持pH錄1.6，以2.8ml/min的速度同時加入氬氧^^水溶液和200ml濃度為70g/l的SnCL的鹽酸水溶^然后保持pH錄1.6，以2.51111/111111的速度同時加入氫氧^^水溶液和濃^j420g/l的TiCU水溶、液。當顏色變?yōu)樗{色干擾色時停aUw入TiCl4溶'l然后加入2.5gMgCl2'6H20和5gCaCl2，2H20，然后^f吏用氳IU匕鈉水溶液調整pH到9.0。然后從懸浮液中過濾出涂有金屬水合物的云母并沖先濾出物在105t:下干燥并在800X:下m，得到閃料。SEM觀察證實涂皿粒的直徑為50nm或者更少。實施例6將17.5kg粒徑為1-15Mm精細云母顆粒懸浮于250升去離子水中。攪拌著向懸浮液中加入120gPEGtt200，,加熱懸浮液至85t:。加入氳氧^^水溶液控制pH值為1.6，以527ml/min的速度向懸浮液中加入37.6升SnCU53g/1)的鹽酸水溶液。加入氬氧4t^水溶液控制pH值為1.6,以356ml/min的速度攪拌著向懸浮液中加入35升TiCl4(420g/1)的水溶'l然后加入氬氧^^水溶液控制pH值為1.6，以527ml/min的速度向懸浮液中加入37.6升SnCl4(53g/l)的鹽酸水溶、1在加入SnCl4水溶液之后，以356ml/邁in速度向懸浮液中加入TiCl4(420g/l)水溶液，并通過同時加入氳氧^^水溶液將pH控制在1.6。在達到藍色終點之后。向懸浮液中加入10升0.35kgMgCl2.6H20和0.71kgCaCl2.2HzO的水溶液。通it^入氬氧^^水溶液控制懸浮液的pHM9.0。過濾涂有金屬氫氧化物的云母并用去離子水沖洗。濾餅在105x:下干燥并在770t:下煅燒。在煅燒產品經過63Mm篩子篩分后，按照如下方法制備用于測量生產的顏料的L.&b.和色度的涂層紙在9.5g硝糾維素漆中加入0.5g藍色干擾色顏料，并用No.20刮'絲(barcoder)將^U:涂^t蓋力測試紙上(使用Minolta彩色分析儀CR-300測量其在黑色背景下的L.b值)藍色干擾色顏料的色度為36.5表l<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>比較實施例1按照和實施例1相同的務降制備顏^"，只是M細云母粉末懸浮液中不加入聚乙二醇400(PEG400)(A)平均粒徑的測量使用MasterSizer2000測量平均#(B)比表面積和總孔體積的測量根據B.E.T.法用Autosorb6(Yuasa-ionics制造)測量其比表面積，以薄片狀基底的總孔體積除以其比表面積所得的值就是孔數量(參加第(0034)段)。(C)根據下面公式從總孔體積、氧化鈥的真實密度(4.27)和涂^r屬氧^^的重量百分比計算孔隙度(公式2)孔隙細=総屬腳重!孑=\,。，涂^g^屬氧^^密度(g/ml)+'"啦楊)(D)亮度的測量通過測量顏料的反射(Y值，該值隨亮度的增加而增加)來rt^料的亮度。按照下面的方法進行測量，即，使用硝基纖維素漆^M^f吏其濃度i^iJ3化%■>制作刮涂卡(drardowncard)并以45。入射角和45。的測量角使用分光測角儀GCMS-3(MurakamiColorResearchLaboratory制造)測量Y佐(E)M力比覆4力比是以在黑色背景下的Y值除以在白色背景下的Y值的百分數，兩Y值都是通過Minolta色彩分析儀(CR300)測量的。結果如下表3所示。樣品平均gjim比表面積(m2/g)餘量(ml/m2)孔隙度(%)Y值(xio3)覆蓋力比(%)總孔體積(ml/g)實施例16.09.40.005828.58.20.330.038實施例27.44.70.002815.79.10.360.013實施例310.39.50.003028.58.50.380.030實施例410.53.10.002011.910.50.430.042比較實施例l6.012.60.006130.57.20.340.042Iriodin1116.312.40.006532.06.30.340.047Iriodin12110.99.00.008332.07.80.260.039Iriodin12311.010.00.007430.08.30.290.039Iriodin111:MerckKGaA,Darmstadt制造的具有平均粒徑為6.3^m4r^:石型Tia單層涂層的銀色珍珠光澤顏料。Iriodin121:MerckKGaA，Darmstadt制造的具有平均^g:為10.9mm妙石型Tia單層涂層的銀色珍珠光澤顏料。Iriodin123:MerckKGaA,Darmstadt制造的具有平均錄為11.0pm妙石型Tia單層涂層的銀色珍珠光澤顏料。與普M料相比，本發(fā)明的顏料即便M細粒徑下(特別是在實施例1和實施例2)具有高的Y值(高Y值意味著高亮度)，和高的^力比。高爰復力比同樣證實其具有高亮度。比較—銀色可證實，與普通的具有相同水平的平均粒徑的Iriodin⑧顏料相比，實施例1和4所得到的顏絲具有更高的Y#更高的亮度。(F)色度的測量按照如下方法測量本發(fā)明的顏^^市售顏料的色度。使用硝基纖維素漆分散顏料使其濃度達到5wt.%，制作刮涂卡并使用Minolta色彩分析儀(CR300)測定色度。結果ia表4所示表4<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>MicroBlue:Engelhard制造的具有平均粒徑為7.9pm的Tia單層涂層的具有藍色干擾色的珍珠光澤顏料。Iriodin221:MerckKGaA，Darmstadt制造的具有平均粒徑為11.4nm的Tift單層涂層的具有藍色干擾色的珍珠光澤顏料。^4結果可知，與藍色范圍內色調的普iW料相比，分別含有氧化^^口氧化錫的2層結構的本發(fā)明的顏料(實施例5)具有更高的色度。示例'逸配方下文給出了顏料應用的特定實施例應用實施例1基于珍珠光澤顏料的絲Acrydic47-712SuperBeckamineG821~60>^發(fā)明的閃料珍珠光澤顏料(組絲C)乙酸乙酯甲苯正丁醇Solvesso#■15070重量份30重量份10重量份10重量份50重量份30重量份10重量份40重量份100重量份的組合物A與20重量份的組合物B混合，稀釋所得混^/以使其粘度(#4福特粘度杯12-15秒)以適宜噴涂上組合物C,以在其上通過噴涂形成一層M。透明涂料Acrydic44-17914重量份SuperBeckamineLI17~606重量份甲苯4重量份甲基異丁基酮(MIBK)4重量份丁M纖劑3重量份該組^涂在上迷珍珠光斧涂層上，在40C下干燥30分鐘，在室溫下氣干燥并在130匸下烘焙30分鐘。所得涂膜具有高亮度和高色度。應用實施例2(用于塑料的應用實施例)高密度聚乙烯(顆粒)^^明的閃ife^料鄉(xiāng)酸鎂鄉(xiāng)酸鋅將這些組分干燥混合并用注I^L成型。這些模塑、應用實施例3(用于油墨的應用實施例)CCST介質C硝基纖維素樹脂)本發(fā)明的閃iW料工L口u100重量份l重量份0.1重量份0.1重量份具有高亮度和高色度.10重量份8重量份從上述組分共混的油墨組合物中加入NC102溶劑。以3號Zahn杯制備得到祐M20秒的油墨。使用這種油墨的印刷品具有高亮度和高色度。應用實施例4(用于化妝品的應用實施例)(1)壓實粉的應用實施例滑石50重量份4^發(fā)明的閃光J^料25重量份彩色顏料5重量份肉豆蔻^^丙基酯適量鄉(xiāng)酸鎂2重量份(2)^^底的應用實施<例滑石38重量份本發(fā)明的閃^W料25重量份云母(8um)IO重量份麟酸鎂3重量份尼鉍128重量份黃色氧化鐵1.9重量份紅色氧4匕鐵0.8重量份氧化鈥1.0重量份礦物油適量(辛酸、癸酸)甘油三酯3.3重量份對^^苯甲酸丁酯0.1重量份所得化妝品妝品具有高亮度和高色度。本發(fā)明的效果本發(fā)明的閃光顏料更高的亮度和色度特別是在精細粒徑情況下其效果更明顯。本發(fā)明的顏料可用于諸如涂料，印刷、書寫用油墨、塑料密封、化妝品等各種用途。在這^些應用中，它特別朋于那些需絲亮度高色度^1和要求高設計質量的領逸。而且與普通閃光顏料相^比，本發(fā)明的閃光顏料在精細粒徑下仍然具有高亮度和高色底并可被用于那些應用受到M限制的領咸例如##"^有感的涂料領##^受到限制的諸如膠印以及書寫用油墨領域權利要求1.一種閃光顏料，包含片狀基底和敷涂其上的至少兩層金屬氧化物層，其中兩層是以SnO2作為最下層，然后是TiO2層的順序敷涂，并且由這兩層(SnO2-TiO2)構成的多層單元重復一次或多次。2.:fc^U'J^求1所述的閃iW料，其中所#片^^的平均豐到圣為2至l(%m。3.:^，J^求1或2所述的閃^料，其中所述薄片⑩良的縱橫比為5到200。4.:^'j要求1至3中^項所述的閃光顏料，其中多層涂層絲包含堿金屬和/iU^i金屬的金屬氧^^層。5.:M5U'J^求4所述的閃iW料，其中減土金屬是Mg和/或Ca。6.:HM，要求l至5中任T""項所迷的閃i^料，其中其tb^面積為10m7g或更少，以;^孑lJt量為每lm2薄片^li^面上為0.006ml或更少.7.:^'J要求1至6中^""項所述的閃，料，其中薄片^ti^逸自由云母、合成云母、氧4^片、氧^4呂片、玻璃片、氧化纟鎮(zhèn)片^r屬片!賦的組。8."^t閃，料的制備方法，包M過向所iiJ^底的懸浮液中加^7K溶法聚*和/或7條^氮^^，使其中的薄片^iJM:a高^^懸浮液，然后，通過向所述懸浮^p入金屬鹽和減性水溶W^處理過的^i^面上涂上金9.:ftv^U，J要求8所述的制備方法，包括^入金屬鹽和堿性水M的同時或者緊隨其后，X^oA^^金屬和/iU^i金^ft^的7Ki^110.:H5U']^求8或9所述的制備方法，其中7JC溶性聚楊狄t^醇。11.一種通過:H5U']^求8至10中任一所述的方法制^f到的閃;^料。12.MU'J要求1至7和11中^-所述的閃iW料在:^K打印油墨、漆、塑料、'^bt#ie^N'、無塵顏料產品、無塵顏料^NW微品中的應用。全文摘要本發(fā)明涉及一種具有敷涂在薄片狀基底表面上的至少兩層或更多層的包含選自由Ce，Sn，Ti，Fe，Zn和Zr組成的組的一種或多種金屬的金屬氧化物層的多層閃光顏料。本發(fā)明的顏料顯示出高亮度和高色度，特別是在使用精細平均粒徑薄片狀基底時，因此特別適用于涂料、打印油墨、漆、塑料、激光標記摻雜劑、無塵顏料產品、無塵顏料顆?；蚧瘖y品中。文檔編號A61K8/00GK101108922SQ200710149730公開日2008年1月23日申請日期2003年11月21日優(yōu)先權日2002年11月21日發(fā)明者佐佐木富美子,野口民生申請人:默克專利股份有限公司