專利名稱：縮聚物及其制備，含有它的化妝或藥物組合物,及其用法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及改性的醇酸類型的縮聚物家族的新聚合物，而且還涉及它們在化妝品組合物特別是在指甲油中的應(yīng)用，涉及含有它們的化妝品組合物，涉及制備該縮聚物的方法。
背景技術(shù)：
成膜的化妝品組合物且特別是指甲油組合物應(yīng)當具有某些確定的特性，使其施用于載體，并在載體上具有良好的耐久性。
化妝品組合物特別優(yōu)選表現(xiàn)出良好的施用性和良好的遮蓋能力；對載體的良好的粘附性(指甲的表面，或毛發(fā))；一定量的柔性和良好的強度的膜，以避免在指甲油的情況下破裂和碎裂；獲得有光澤的均勻的膜的可能性。
在指甲油的領(lǐng)域，目前使用的主要成膜物質(zhì)是成膜樹脂，其已知為“初生(primary)樹脂”，其通常是硝基纖維素。用聚乙烯樹脂如聚乙烯丁酸酯或者備選地用乙酰丁酸纖維素或乙酰丙酸纖維素全部或部分地取代硝基纖維素也是有可能的。
為了給予良好的粘附性，并因此確保良好的耐久性，還單獨或作為混合物使用不同性質(zhì)的次生(secondary)樹脂，如芳基磺酰胺-甲醛或芳基磺酰胺-環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、醇酸類型樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯-聚氨酯樹脂、聚醚-聚氨酯樹脂，乙烯基和/或丙烯酸樹脂。
這些次生樹脂使增加硝基纖維素的成膜能力以及提高光澤和膜的粘附性成為可能。
此外，為了調(diào)節(jié)膜的柔性而不減弱其物理強度，使用增塑劑，例如鄰苯二甲酸酯或檸檬酸酯。
為了提高膜的耐久性及其耐碎裂性，已經(jīng)提出多種次生樹脂，特別是改性的醇酸類型。
特別值得一提的是文獻FR 2562793，其描述了與蔗糖苯甲酸酯聯(lián)合的甲苯磺酰胺-甲醛類型的樹脂的用途；或者文獻JP-61-246113，其描述了與叔羧酸縮水甘油酯-改性的醇酸樹脂聯(lián)合的蔗糖苯甲酸酯的用途。還可以值得一提的文獻是WO 2002/243676，其描述了與丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯共聚物聯(lián)合的新戊基二醇偏苯三酸酯己二酸酯聚酯樹脂的應(yīng)用。
JP-58-023614也是已知的，其描述了由季戊四醇與順-4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的縮合，接著與環(huán)氧樹脂類型的二環(huán)氧乙烷化合物反應(yīng)獲得的改性的聚酯的應(yīng)用；或者備選的JP-54-011244，其描述了由二季戊四醇與環(huán)己烷-1，2-二羧酸和蓖麻油脂肪酸的縮合，接著與環(huán)氧樹脂型的二環(huán)氧乙烷化合物反應(yīng)獲得的改性的聚酯的應(yīng)用。
然而，盡管這些組合顯著地提高了耐久性，但是就長時間的耐久性而言，它們?nèi)匀槐徽J為是不足的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提出新的聚合物，其特別可以作為次生樹脂使用，而且其可以因此顯著地提高成膜沉積物特別是指甲油中成膜沉積物的耐久性，而且同時給予其極好的耐久性。
為此，申請人已經(jīng)尋找具有期望性質(zhì)的新醇酸類型的縮聚物。
醇酸樹脂構(gòu)成一類特殊的聚酯，通過成為多元醇和多羧酸反應(yīng)的產(chǎn)物，通常用不飽和的脂肪酸如油酸或用不飽和的油如豆油或蓖麻油改性，其使改變它們的成膜性質(zhì)、特別是它們的干燥的速率、它們的硬度、它們的強度等成為可能。
因此，文獻US 2915488提出了改性的醇酸樹脂，其中一些來源于豆油的脂肪酸已經(jīng)用苯甲酸代替。這些新樹脂在耐堿洗滌劑和去污劑方面具有改進的性質(zhì)；含它們的膜干得更快而且更堅硬。然而，沒有想象過施用這些樹脂，特別是化妝品或局部施用。
然而，已知的是不飽和的脂肪酸可以隨著時間經(jīng)歷自氧化，其是酸敗現(xiàn)象的原因，其可以因此導(dǎo)致含這些原料的組合物的存儲問題。目前已知的是，存在于豆油中的脂肪酸主要是由兩種不飽和的脂肪酸約55％的亞油酸(C182)和28％的油酸(C181)組成，根據(jù)“Surface Coatings Science and Technology”，第2版，John Wiley& Sons，第104和105頁。在US 2915488中描述的改性的樹脂，其包含高比例的不飽和的脂肪酸，因此關(guān)于它們在化妝品上的應(yīng)用仍然具有缺點。
大量的研究之后，申請人已令人驚奇地和出乎意料地發(fā)現(xiàn)，某些具有高含量的特定羧酸(包括芳族酸)的縮聚物在獲得的膜的光澤和長時間耐久性方面可以產(chǎn)生改進的性能。
本發(fā)明的一個主題因此是化妝品或藥物組合物，在化妝品或藥物可接受的介質(zhì)中含有至少一種可通過反應(yīng)以下物質(zhì)獲得的縮聚物-相對于縮聚物的總重量計，15％-30％重量的至少一種含有3-6個羥基的多元醇；-相對于縮聚物的總重量計，5％-40％重量的至少一種飽和的或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有6-32個碳原子的非芳族一元羧酸；-相對于縮聚物的總重量計，10-55％重量的至少一種含有7-11個碳原子的芳族的一元羧酸，其還任選地由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子的烷基取代；-相對于縮聚物的總重量計，10％-25％重量的至少一種飽和或不飽和的，或者甚至芳族、直鏈、支化和/或和/或環(huán)狀的多羧酸，含有至少兩個羧基COOH，特別是2-4個COOH基團；和/或這樣的多羧酸的環(huán)狀酐。
本發(fā)明的另一個目的是可由以下物質(zhì)反應(yīng)獲得的縮聚物-相對于縮聚物的總重量計，15％-30％重量的至少一種含有3-6個羥基的多元醇；-相對于縮聚物的總重量計，5％-40％重量的至少一種飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有6-32個碳原子的非芳族的一元羧酸；-相對于縮聚物的總重量計，10％-55％重量的至少一種芳族的一元羧酸，含有7-11個碳原子，其還由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子的烷基任選地取代；-相對于縮聚物的總重量計，10％-25％重量的至少一種飽和或不飽和的，或者甚至芳族的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的多羧酸，含有至少兩個羧基COOH，特別是2-4個COOH基團；和/或這樣的多羧酸的環(huán)狀酐。
本發(fā)明的另一個目標是制備該縮聚物的方法，其由以下組成-混合多元醇和芳族和非芳族的一元羧酸，-在惰性氣氛下加熱此混合物，首先到熔點，再到150-220℃之間的溫度，直至一元羧酸已經(jīng)完全耗盡，然后-任選地冷卻混合物至90-150℃之間的溫度，-加入多羧酸和/或環(huán)狀酐，以及任選地含羥基或羧基官能團的聚硅氧烷(silicone)，然后-再次加熱至低于或等于220℃的溫度。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明醇酸類型的新的支化縮聚物可以使配制長效的指甲油組合物成為可能，相對于現(xiàn)有技術(shù)所述指甲油組合物的遮蓋能力和光澤得到改進。
此外，這些縮聚物易溶于乙酸丁酯或乙酯類型的溶劑中，其促進了它們在化妝品領(lǐng)域特別是指甲油上的應(yīng)用。
本發(fā)明縮聚物的另一個優(yōu)點是，它們可以容易地在單個合成步驟中制備，不產(chǎn)生廢物，并且低成本。
另一個優(yōu)點在于這一事實，通過變化不同組分的化學(xué)性質(zhì)和/或其比例，使得容易改變本發(fā)明的縮聚物的結(jié)構(gòu)和/或性質(zhì)。
本發(fā)明的縮聚物有利地是支化的；可以認為，這能夠通過交聯(lián)聚合物鏈產(chǎn)生網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，并因此獲得期望的性質(zhì)，特別是在改善的耐久性和溶解度方面。具體而言，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，直鏈縮聚物在組合物的耐久性上不可能獲得可察覺的提高，而且樹狀聚合物類型的縮聚物，它的鏈是有規(guī)則的，不具有最佳溶解度。
本發(fā)明的縮聚物是醇酸類型的縮聚物，因此根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，由下述的組分，能夠通過酯化/縮聚作用獲得。
制備本發(fā)明的縮聚物的一個必須的組分是含有3-6個羥基(多元醇)的化合物，特別是3-4個羥基。這樣多元醇的混合物顯然可以是可用的。
該多元醇特別可以是直鏈、支化和/或環(huán)狀的飽和或不飽和的碳基且特別是烴基化合物，包含3-18個碳原子，特別是3-12或者甚至4-10個碳原子，以及3-6個羥基(OH)基團，還可能包含一個或多個插入鏈中的氧原子(醚官能團)。
該多元醇優(yōu)選是直鏈或支化的飽和的烴基化合物，含有3-18個碳原子，特別是3-12個或者4-10個碳原子，以及3-6個羥基(OH)基團。
其可以單獨或作為混合物選自-三元醇類如1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或甘油；-四元醇類如季戊四醇(四羥甲基甲烷)、赤藻糖醇、雙甘油或雙三羥甲基丙烷；-五元醇類如木糖醇；-六元醇類如山梨糖醇和甘露醇；或備選地二季戊四醇或三甘油。
優(yōu)選地，多元醇是選自甘油、季戊四醇和山梨糖醇，及其混合物，更好的仍然是季戊四醇。
多元醇或多元醇混合物，相對于最終縮聚物的總重量計，存在量優(yōu)選是15％-30％重量，特別是16％-28％重量，更好是18％-25％重量。
制備本發(fā)明的縮聚物的另一個必需組分是飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有6-32個碳原子的非芳族的一元羧酸，特別是含有8-28個碳原子，更好是10-20個或甚至12-18個碳原子。這樣的非芳族的一元羧酸的混合物顯然可以是可用的。
術(shù)語“非芳族的一元羧酸”指的是式RCOOH的化合物，其中R是飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的烴基基團，含有5-31個碳原子，特別是7-27個碳原子，而且更好是9-19個碳原子或甚至11-17個碳原子。
優(yōu)選地，基團R是飽和的。更好是，該基團R是直鏈或支化的，而且優(yōu)選是C5-C31。
在可使用的非芳族的一元羧酸中，值得一提的是單獨或作為混合物的-飽和的一元羧酸類，如己酸、羊脂酸(caprylic acid)、異庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、異壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、蠟酸(二十六酸)；環(huán)戊烷羧酸、環(huán)戊烷乙酸、3-環(huán)戊基丙酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)己基乙酸或4-環(huán)己基丁酸；-不飽和的但是非芳族的一元羧酸類，如癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸(gondoic acid)或芥酸。
可優(yōu)選使用的是2-乙基己酸、異辛酸、月桂酸、棕櫚酸或異硬脂酸，及其混合物，更好是單獨的異硬脂酸。
該非芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是5％-40％重量，特別是8％-38％重量，而且更好是10％-35％重量。
制備本發(fā)明縮聚物必需的另一個組分是含有7-11個碳原子的芳族的一元羧酸，還任選地用1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子，特別是2-12個或甚至3-8個碳原子的烷基基團取代。
這樣的芳族的一元羧酸的混合物顯然是可用的。
術(shù)語“芳族的一元羧酸”指的是式R’COOH的化合物，其中R’是含有6-10個碳原子的芳族的烴基基團，特別是苯甲酸的和萘甲酸的基團。該基團R’還可以是用1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子，特別是2-12個或甚至3-8個碳原子的烷基取代的；而且特別選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、辛基和異辛基。
在可使用的芳族的一元羧酸中，值得一提的單獨或作為混合物的苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸。
可以優(yōu)選使用的是苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸或1-萘甲酸、單獨或作為混合物，而且更好是單獨的苯甲酸。
該芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是10％-55％重量，特別是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量，而且更好是25％-50％重量。
制備本發(fā)明的縮聚物必需的另一個組分是飽和或不飽和的，或甚至芳族的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的多羧酸，包含至少2個羧基COOH，特別是2-4個COOH基團；和/或這樣的多羧酸的環(huán)狀酐。這樣的多羧酸和/或酐的混合物顯然是可用的。
該多羧酸特別可以選自直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的或甚至芳族的多羧酸，含有2-20個碳原子，特別是3-18個，更好是4-12個碳原子，或甚至4-10個碳原子；該酸包含至少兩個羧基COOH，且優(yōu)選來自2-4個COOH基團。
優(yōu)選地，該多羧酸是飽和的直鏈脂肪酸，且含有2-20個碳原子，特別是3-18個碳原子或甚至4-12個碳原子；或者備選的是芳族的，含有8-12個碳原子。其優(yōu)選含有2-4個COOH基團。
這樣的多羧酸的環(huán)狀酐特別可以對應(yīng)于下式之一 其中，基團A和B彼此獨立是-氫原子；-飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的脂肪族，或者備選地芳族的碳基基團；含有1-16個碳原子，特別是2-10個碳原子或甚至4-8個碳原子，特別是甲基或乙基；-或者備選地A和B連在一起形成飽和或不飽和的或甚至芳族的環(huán)，共計含有5-7個且特別是6個碳原子。
優(yōu)選地，A和B表示氫原子或一起形成含有總計6個碳原子的芳族的環(huán)。
在可使用的多羧酸或其酐之中，值得一提的是單獨的或作為混合物的-二羧酸類，如癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸或馬來酸；-三羧酸類，如環(huán)己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；
-四羧酸類，如丁烷四羧酸和均苯四酸；-這些酸的環(huán)狀酐，特別是鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐。
優(yōu)選可以使用的是鄰苯二甲酸酐和/或間苯二甲酸，而且更好是單獨的間苯二甲酸。
相對于最終縮聚物的總重量計，該多羧酸和/或其環(huán)狀酐的優(yōu)選存在量是10％-25％重量，特別是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
本發(fā)明的縮聚物還可以包含含有羥基(OH)和/或羧基(COOH)官能團的聚硅氧烷。
其可以含有1-3個羥基和/或羧基官能團，優(yōu)選含有兩個羥基官能團或兩個羧基官能團。
這些官能團可以是位于鏈的末端或在鏈中，但是在末端是有利的。
優(yōu)選使用的是具有300-20 000之間，特別是400-10 000之間或甚至800-4000之間的重均分子量(Mw)的聚硅氧烷。
這種聚硅氧烷可以是下式的 其中-W和W’彼此獨立是OH或COOH；優(yōu)選地，W＝W’；-p和q彼此獨立是等于0或1；-R和R’彼此獨立是飽和或不飽和的，或甚至芳族的直鏈、支化和/或環(huán)狀的碳基，而且特別是烴基二價基團；含有1-12個碳原子且特別是2-8個碳原子，還任選地包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子，特別是O(醚)；R和/或R’可以特別是分子式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特別是亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞苯基；或備選地分子式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特別地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；-R1-R6彼此獨立是直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的，或甚至芳族的碳基基團，含有1-20個碳原子，特別是2-12個碳原子；優(yōu)選地，R1-R6是飽和的或芳族的，且可以特別選自烷基，特別是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，環(huán)烷基尤其是環(huán)己基，芳基特別是苯基和萘基，芳烷基特別是芐基和苯乙基，還有甲苯基和二甲苯基；-m和n彼此獨立是1-140之間的整數(shù)，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300和20000之間，特別是400-10000之間或甚至800-4000之間。
特別值得一提的是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷(siloxane)，特別是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特別是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基硅氧烷如聚苯基-硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
具有400-10000之間或甚至500-5000之間且特別是800-4000之間的重均分子量(Mw)的α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷將是最優(yōu)選使用的。
當其存在時，相對于縮聚物的重量計，該聚硅氧烷可以優(yōu)選以0.1％-15％重量存在，特別是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
在本發(fā)明一個優(yōu)選的實施方案中，芳族的一元羧酸存在的摩爾量是大于或等于非芳族的一元羧酸的摩爾量；尤其，芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比優(yōu)選是1.2-8之間，特別是1.3-7.8之間或甚至1.4-7.5之間，更好是1.9-7之間。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，這特別使獲得一種聚合物成為可能，所述聚合物有利地溶解于通常用于配制指甲油類型的化妝品組合物的短酯(如乙酸丁酯或乙酯)中；此外，所得膜足夠豎硬以在指甲油配制品中使用。
優(yōu)選地，本發(fā)明的縮聚物可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得-至少一種多元醇，單獨或作為混合物，選自1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藻糖醇、雙甘油、雙三羥甲基丙烷；木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是15％-30％重量，特別是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；-至少一種非芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物，選自己酸、羊脂酸、異庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、異壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、蠟酸(二十六酸)；環(huán)戊烷羧酸、環(huán)戊烷乙酸、3-環(huán)戊基丙酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)己基乙酸或4-環(huán)己基丁酸；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是5％-40％重量，特別是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；-至少一種芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物，選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是10％-55％重量，特別是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和-至少一種多羧酸或其酐，單獨或作為混合物，選自癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸或馬來酸；環(huán)己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸；丁烷四羧酸、均苯四酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是10％-25％重量，特別是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
優(yōu)選地，本發(fā)明的縮聚物可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得-至少一種多元醇，單獨或作為混合物，選自甘油、季戊四醇和山梨糖醇及其混合物，更好是單獨的季戊四醇；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是15％-30％重量，特別是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；-至少一種非芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物，選自2-乙基己酸、異辛酸、月桂酸、棕櫚酸和異硬脂酸及其混合物，更好是單獨的異硬脂酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是5％-40％重量，特別是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；-至少一種芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物，選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸和1-萘甲酸，更好是單獨的苯甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是10％-55％重量，特別是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和-至少一種多羧酸或其酐，單獨或作為混合物選自鄰苯二甲酸酐和間苯二甲酸，更好是單獨的間苯二甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是10％-25％重量，特別是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
優(yōu)選地，本發(fā)明的縮聚物具有-以mg氫氧化鉀/g縮聚物表達的酸值，大于或等于8；特別是8-40之間且更好是10-30之間；和/或-以mg氫氧化鉀/g縮聚物表達的羥基數(shù)，大于或等于30；特別是30-100之間且更好是40-90之間。
本領(lǐng)域技術(shù)人員通過常用的分析方法很容易確定這些酸值和羥基數(shù)。
優(yōu)選地，本發(fā)明的縮聚物具有在110℃測量的75-6000mPa.s之間的粘度，特別是80-5500mPa.s之間，或甚至90-5000mPa.s之間，且更好是200-4800mPa.s之間。這樣的粘度是用實施例之前描述的方法來測量的。
此外，縮聚物有利地可溶于含有總計3-8個碳原子的短酯中，特別是C1-C6羧酸乙酸酯，尤其是乙酸丁酯和/或乙酸乙酯。
術(shù)語“可溶”指的是聚合物在25℃，以至少50％的重量比例在乙酸丁酯或乙酸乙酯中形成澄清的溶液；優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物是以至少70％重量的比例溶于乙酸丁酯或乙酸乙酯中。
優(yōu)選地，本發(fā)明的聚合物的乙酸丁酯或乙酸乙酯的溶液，在25℃、70％重量的濃度下，具有100-1500mPa.s之間的粘度，特別是120-900mPa.s之間。實施例之前給出了測量方法。
本發(fā)明的縮聚物可以是通過本領(lǐng)域技術(shù)人員通常使用的酯化/縮聚方法制得。作為示例，通常的制備方法包括
-混合多元醇和芳族與非芳族的一元羧酸，-在惰性氣氛下加熱此混合物，首先到熔點(通常是100-130℃)，再到150-220℃之間的溫度，直至一元羧酸完全耗盡(當酸值低于或等于1時獲得)，優(yōu)選地同時逐漸蒸溜出形成的水，然后-任選地冷卻該混合物至90-150℃之間的溫度，-加入多羧酸和/或環(huán)狀酐，任選地加入含羥基或羧基官能團的聚硅氧烷，以一次性加入或連續(xù)加入的方式，然后-再加熱至低于或等于220℃，特別是170-220℃之間的溫度，優(yōu)選地同時繼續(xù)除去形成的水，直至在酸值、粘度、羥基數(shù)和溶解度方面獲得所需的特性。
加入常規(guī)的酯化催化劑也是可能的，例如磺酸類型(特別是1％-10％之間的重量濃度)或鈦酸酯(titanate)類型(特別是5-100ppm之間的重量濃度)。
也可能在惰性溶劑如二甲苯中和/或在減壓下完全地或部分地進行反應(yīng)，以促進水的除去。
有利地，催化劑和溶劑都不使用。
該制備方法還可以包含向反應(yīng)介質(zhì)中加入至少一種抗氧化劑的步驟，特別是以相對于單體的總重量計0.01％-1％之間的重量濃度，以便限制與延長加熱有關(guān)的可能的降解。
抗氧化劑可以是初生型或次生型，而且可以選自受阻的苯酚類、芳族的仲胺、有機磷化合物、硫化合物、內(nèi)酯和丙烯酸雙酚；及其混合物。
在特別優(yōu)選的抗氧化劑中，特別值得一提的是BHT、BHA、TBHQ、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)苯、3，5-二-叔丁基-4-羥基-肉桂酸十八烷基酯、甲烷四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、2，5-二-叔丁基氫醌、2，2-甲基二(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、2，2-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亞丁基二(6-叔丁基-間-甲苯酚)、N，N-六亞甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺(hydrocinnamamide)、季戊四醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)，特別是Ciba以商品名Irganox1010銷售的產(chǎn)品；3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯，特別是Ciba以商品名Irganox 1076銷售的產(chǎn)品；1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮，特別是Mayzo ofNorcross，Ga以商品名BNX 3114銷售的產(chǎn)品；二(硬脂酰)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯，特別是Ciba以商品名Irgafos 168銷售的產(chǎn)品；硫代二丙酸二月桂基酯，特別是Ciba以商品名Irganox PS800銷售的產(chǎn)品；二(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亞磷酸酯，特別是Ciba以商品名Irgafos 126銷售的產(chǎn)品；二(2，4-二)[2-苯基丙烷-2-基]苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三苯基酯、(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，特別是GESpecialty Chemicals以商品名Ultranox 626銷售的產(chǎn)品；亞磷酸三(壬基苯基)酯，特別是Ciba以商品名Irgafos TNPP銷售的產(chǎn)品；N，N-六亞甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)和磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯的1∶1的混合物，特別是Ciba以商品名Irganox B1171銷售的產(chǎn)品；四(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯，特別是Ciba以商品名Irgafos P-EPQ銷售的產(chǎn)品；硫代二丙酸二硬脂酯，特別是Ciba以商品名Irganox PS802銷售的產(chǎn)品；2，4-二(辛基硫代甲基)-鄰-甲苯酚，特別是Ciba以商品名Irganox 1520銷售的產(chǎn)品；4，6-二(十二烷基硫代甲基)-鄰甲苯酚，特別是Ciba以商品名Irganox 1726銷售的產(chǎn)品。
本發(fā)明的縮聚物可以非常有利地用于組合物，特別是化妝品或藥物組合物，其此外含有生理學(xué)上可接受的且特別是化妝品或藥物上可接受的介質(zhì)，即適于皮膚組織例如面部或身體皮膚以及角蛋白材料如毛發(fā)、睫毛、眉毛和指甲的介質(zhì)。
組合物中縮聚物的存在量顯然是取決于組合物的類型和期望的性質(zhì)，且可以在非常寬的范圍內(nèi)變化，相對于最終化妝品或藥物組合物的重量計，通常是0.1％-70％重量之間，優(yōu)選是2％-50％重量之間，特別是3％-35％重量之間，或甚至5％-20％重量之間，更好是6％-18％重量之間。
根據(jù)預(yù)期的申請，組合物則可以包含對這種組合物的類型而言是共同的組分。
本發(fā)明的組合物可以有利地含有用于本發(fā)明的聚合物的溶劑介質(zhì)，其可以包含至少一種選自水、醇類、多元醇類、酮類、酯類、醚類、烷烴類、醛類、碳基油類、硅油類和氟代硅油類的化合物，及其混合物；優(yōu)選地是含有有機溶劑或有機溶劑的混合物的有機溶劑介質(zhì)。
優(yōu)選地，本發(fā)明組合物的生理學(xué)上可接受的介質(zhì)可以包含至少一種有機溶劑，其選自-在室溫(25℃)是液體的酮類，如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮或丙酮；-在室溫是液體的醇類，如乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；-在室溫是液體的丙二醇醚類，如丙二醇一甲基醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯或二丙二醇一正丁基醚；-環(huán)醚類，如γ-丁內(nèi)酯；-短鏈酯類(共計含有3-8個碳原子)如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；-在室溫是液體的醚類，如二乙醚、二甲醚或二氯二乙基醚；-在室溫是液體的烷烴類，特別是C5-C12的烷烴，如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷或環(huán)己烷；-在室溫是液體的醛類，如苯甲醛或乙醛；-及其混合物。
優(yōu)選地，此溶劑選自含有3-8個碳原子的短鏈的酯類，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；在室溫是液體的醇類，如乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；及其混合物。
有機溶劑介質(zhì)，單獨或作為混合物，相對于組合物的總重量計，可以10％-95％重量存在，優(yōu)選是15％-80％重量，更好是20％-60％重量。
本發(fā)明的組合物，還可以包含礦物、動物、植物或合成來源的碳基、烴基、氟代和/或硅油類，單獨或作為混合物，只要它們形成均勻穩(wěn)定的混合物并適于預(yù)期的使用。在可存在于本發(fā)明組合物的油類中，值得一提的是單獨或作為混合物的烴基油類如液體石蠟或液體凡士林；全氫角鯊烯；arara oil；甜杏仁油、美人葉油(beauty-leaf oil)、棕櫚油、蓖麻油、鱷梨油、希蒙得木油、橄欖油或禾谷胚芽油(cereal germ oil)；羊毛脂酸、油酸、月桂酸或硬脂酸酯類；醇類如油醇、亞油酰基醇(linoleyl alcohol)、亞麻基醇(linolenyl alcohol)、異硬脂醇或辛基十二烷醇。還值得一提的是硅油類如任選的苯代的PDMS，如苯基三甲聚硅氧烷(trimethicone)。還值得一提的是揮發(fā)性油類如環(huán)四二甲基硅氧烷、環(huán)戊二甲基硅氧烷、環(huán)六二甲基硅氧烷、甲基己基二甲基硅氧烷、六甲基二硅氧烷或異鏈烷烴類。
所述的油類，單獨或作為混合物，可以相對于組合物的總重量計，0.01％-20％重量存在，優(yōu)選是0.05％-10％重量，更好是0.1％-8％重量。
本發(fā)明的組合物可以有利地含有成膜聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“成膜聚合物”指的是這樣的聚合物，其靠自身或在輔助的成膜劑存在下，能夠形成連續(xù)的膜，所述膜粘附于載體而且特別是粘附于角蛋白物質(zhì)。
在可用于本發(fā)明組合物的成膜聚合物中，值得一提的是自由基類型或縮聚物類型的合成的聚合物，天然來源的聚合物及其混合物。它們尤其可以選自纖維素基的聚合物如硝基纖維素、醋酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、乙酰丙酸纖維素和乙基纖維素，或備選的聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂，衍生自醛縮合產(chǎn)物的樹脂如芳基磺酰胺-甲醛樹脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛樹脂、芳基磺酰胺-環(huán)氧樹脂或乙基甲苯磺?；０窐渲?。
可存在于組合物中的成膜聚合物的含量范圍相對于組合物的總重量計是1％-70％重量，優(yōu)選是2％-60％重量，更好是5％-45％重量。
為了改進組合物的成膜性質(zhì)，特別當其是指甲油時，輔助的成膜劑可以加入其中。
這樣的輔助的成膜劑可以選自本領(lǐng)域已知的能夠?qū)崿F(xiàn)期望的功能的任何化合物，特別可以選自增塑劑和聚結(jié)劑。尤其值得一提的是，單獨或作為混合物的常規(guī)的增塑劑和聚結(jié)劑，如-二醇類及其衍生物，如二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚或二乙二醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚或乙二醇己醚；
-聚乙二醇類、聚丙二醇類、聚乙二醇-聚丙二醇共聚物和及其混合物，特別是高分子量的聚丙二醇，例如具有500-15000的分子量；-二醇酯類；-丙二醇衍生物，尤其是丙二醇苯基醚、丙二醇二醋酸酯、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚和丙二醇丁醚；-酸酯類，特別是羧酸酯類，如檸檬酸酯類、鄰苯二甲酸酯類、己二酸酯類、碳酸酯類、酒石酸酯類、磷酸酯類和癸二酸酯類；式R11COOH的一元羧酸與式HOR12OH的二醇反應(yīng)衍生的酯類，R11和R12可以是相同或不同的，表示直鏈、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和的烴基鏈，優(yōu)選含有3-15個碳原子且任選含有一個或多個雜原子如N、O或S；-氧乙烯基化的衍生物如氧乙烯基化的油類，特別是植物油類如蓖麻油；-二甲聚硅氧烷(dimethicone)共聚醇類，特別是含有丙基聚氧亞丙基基團；和-其混合物。
組合物中還可以含有增稠劑，其尤其可以選自-二氧化硅類，特別是疏水的二氧化硅類，如在文獻EP-A-898 960中描述的那些，以及例如參考公司Degussa銷售的Aerosil R812，公司Cabot銷售的Cab-O-Sil TS-530、Cab-O-Sil TS-610、Cab-O-Sil TS-720以及公司Degussa銷售的Aerosil R974、Aerosil R972；-粘土類，如蒙脫石，改性的粘土如膨潤土，例如司拉氯銨(stearalkonium)水輝石和司拉氯銨膨潤土，-多糖烷基醚類(特別是其中烷基含有1-24個，優(yōu)選1-10個，更好是1-6個，而且更特別地是1-3個碳原子)如在文獻EP-A-898958中描述的那些。
本發(fā)明組合物中增稠劑的量可以是0.01％-15％重量，優(yōu)選是0.1％-12％，而且更好是0.5％-10％重量，相對于組合物的總重量計。
本發(fā)明的組合物除了本發(fā)明的縮聚物和成膜聚合物之外，還可以含有次生樹脂，其可以選自芳基磺酰胺-甲醛或芳基磺酰胺-環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、醇酸類型的樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯-聚氨酯樹脂、聚醚-聚氨酯樹脂和乙烯基和/或丙烯酸樹脂，單獨或作為混合物。這種另加的次生樹脂可以相對于組合物的總重量計1％-20％重量的比例存在，優(yōu)選是2％-15％重量且更好是3％-10％重量。
本發(fā)明的組合物，還可以包含至少一種植物、動物、礦物或合成的、或甚至聚硅氧烷來源的蠟。特別值得一提的是單獨或作為混合物的烴基蠟類如蜂蠟；巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、ouricury蠟、日本蠟、軟木纖維蠟或甘蔗蠟；石蠟、褐煤蠟；微晶的蠟類；羊毛脂蠟；蒙旦蠟；地蠟；聚乙烯蠟；由Fischer-Tropsch合成得到的蠟；氫化油類、在25℃是固體的脂肪酯類和甘油酯類。在值得一提的烷基或烷氧基聚甲基硅氧烷和/或聚甲基硅氧烷酯類中，還可以使用聚硅氧烷蠟類。
本發(fā)明組合物中蠟的量的范圍可以是0.01％-15％重量，優(yōu)選是0.1％-10％且更好是0.5％-15％重量，相對于組合物的總重量計。
本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種染料，選自水溶性的染料和粉狀的染料，例如顏料、填充劑、珍珠母和薄片，和/或脂溶的或水溶的染料。
染料，其特別是粉狀的，在組合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，優(yōu)選是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相對于組合物的重量計。
術(shù)語“顏料”應(yīng)當理解為指白色或有色的、無機或有機的任何形式的顆粒，其不溶于生理學(xué)介質(zhì)并且預(yù)期來著色組合物。
術(shù)語“珍珠母”應(yīng)當理解為指任何形式的閃光顆粒，特別是通過某些軟體動物的殼制得，要不然就是合成的。
顏料可以是白色或有色的、無機和/或有機的、干涉(interference)或非干涉顏料。在提及的無機顏料中，值得一提的是二氧化鈦、任選地表面處理，氧化鋯或氧化鈰，還有氧化鋅、氧化鐵或氧化鉻、錳紫、深藍、鉻水合物和鐵藍。在提及的有機顏料中，值得一提的是炭黑、D&C型的顏料、基于胭脂蟲紅或基于鋇、鍶、鈣或鋁色淀顏料。
珠光顏料可以選自白色的珠光顏料如用鈦或氯氧化鉍涂覆的云母，有色的珠光顏料如用氧化鐵涂覆的鈦云母、特別是用鐵藍或氧化鉻涂覆的鈦云母、用上述類型的有機顏料涂覆的鈦云母，還有基于氯氧化鉍的珠光顏料。
填充劑可以是無機或有機的、片狀或球狀的。值得一提的是滑石、云母、二氧化硅、高嶺土、尼龍粉、聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉、Teflon、月硅?；嚢彼?、淀粉、氮化硼、四氟乙烯聚合物粉、中空微球如Expancel(Nobel Industrie)、Polytrap(Dow Corning)和聚硅氧烷樹脂微珠(例如購自Toshiba的Tospearls)，沉淀的碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、中空二氧化硅微球(購自Maprecos的二氧化硅珠)、玻璃或陶瓷微囊體、以及衍生自含有8-22個碳原子且優(yōu)選是12-18個碳原子的有機羧酸的金屬皂，例如硬脂酸鋅、鎂或鋰，月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
脂溶的染料是，例如蘇丹紅、DC Red 17、DC 綠 6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹褐、DC 黃 11、DC 紫 2、DC 橙 5或喹啉黃；他們可以是0.01％-20％更好是0.1％-6％的組合物的重量。
水溶性的染料是例如甜菜汁或亞甲基藍，且可以是0.01％-6％的組合物的總重量。
組合物還可以包含化妝品組合物中常用的其他成分。這樣的成分可以是選自抗氧化劑、芳香劑、精油、防腐劑、化妝品活性劑、增濕劑、維生素類、神經(jīng)酰胺類、遮光劑、表面活性劑、涂布劑、潤濕劑、分散劑、消泡劑、中和劑和穩(wěn)定劑，及其混合物。
不必說，本領(lǐng)域技術(shù)人員將謹慎地選擇這種或這些另外的化合物，和/或其量，以致于本發(fā)明所用的化合物的有利性質(zhì)不被或者基本上不被預(yù)想的添加不利地影響。
本發(fā)明的組合物可以是化妝品或藥物組合物可接受的和共同的任何形式。
因此，他們可以是懸浮液、分散液的形式，特別是使用小囊泡的水包油；有機或含油的溶液，其任選地增稠或甚至凝膠化；水包油、油包水或多相乳液；凝膠或奶油凍；油狀的或乳化的凝膠；囊泡的分散液，特別是脂質(zhì)小囊泡；兩相或多相的洗液；噴霧劑；洗液、乳膏、藥膏、軟糊、軟膏劑、經(jīng)過鑄造或模塑的固體，特別是棒或碟，或者壓實的固體的形式。
優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物是有機溶液的形式。
本領(lǐng)技術(shù)人員可以選擇適合的蓋侖制劑形式，還有制備其的方法，基于本領(lǐng)域技術(shù)人員的一般知識，首先考慮所用組分的性質(zhì)，特別是其在載體中的溶解度，其次是組合物的預(yù)期的用途。
本發(fā)明的化妝品組合物可以是用于身體或面部皮膚、唇、睫毛、眉毛、毛發(fā)、頭皮或指甲的護理和/或化妝產(chǎn)品的形式；防曬或自曬黑產(chǎn)品；護發(fā)產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是用于護理或化妝角蛋白物質(zhì)，如毛發(fā)、皮膚、睫毛、眉毛、指甲、唇或頭皮，而且更特別地是指甲。
特別地，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚合物在指甲化妝領(lǐng)域具有特別有利的應(yīng)用。本發(fā)明的組合物有利地是指甲油的形式，特別是含有與主要樹脂組合的用作次生樹脂的本發(fā)明的縮聚物，所述主要樹脂可選自上述的成膜聚合物。
本發(fā)明化妝品組合物，尤其是指甲油，優(yōu)選地包含-相對于化妝品組合物的重量計，0.1％-50％重量，優(yōu)選是2％-35％重量，特別優(yōu)選是5％-20％重量，且更好是6％-18％重量的本發(fā)明的縮聚物，單獨或作為混合物；-相對于化妝品組合物的總重量計，1％-70％重量，優(yōu)選是2％-60％重量且更好是5％-45％重量的成膜聚合物，其特別選自纖維素基聚合物如硝基纖維素、醋酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、乙酰丙酸纖維素或乙基纖維素；聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂，衍生自醛縮合產(chǎn)物的樹脂如芳基磺酰胺-甲醛樹脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛樹脂、芳基磺酰胺-環(huán)氧樹脂或乙基甲苯磺?；０窐渲?；天然來源的聚合物；及其混合物；-相對于化妝品組合物的總重量計，10％-95％重量，優(yōu)選是15％-80％重量且更好是20％-60％重量的有機溶劑，尤其選自室溫下為液體的酮類；室溫下為液體的醇類；室溫下為液體的丙二醇醚類；環(huán)醚；短鏈酯類(總計含有3-8個碳原子)；室溫下為液體的醚類；室溫下為液體的烷烴類；室溫下為液體的醛類；及其混合物；-任選的至少一種染料，其在組合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，優(yōu)選是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相對于組合物的重量計。
本發(fā)明的主題還是處理角蛋白物質(zhì)特別是身體或面部皮膚、指甲、毛發(fā)和/或睫毛的化妝方法，包括向該物質(zhì)上施用上述的化妝品組合物。
本發(fā)明的該方法尤其允許通過施用本發(fā)明的指甲油組合物，來化妝指甲。
具體實施例方式
在以下的實施例中更加詳細地說明了本發(fā)明。
測量粘度的方法a/在110℃下，使用Brookfield CAP 1000+型的圓錐平板粘度計測量聚合物的粘度。
本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其知識確定適合的圓錐平板；特別是-在50-500mPa.s之間，可以使用02圓錐-500-1000mPa.s之間圓錐03-1000-4000mPa.s之間圓錐05-4000-10000mPa.s之間圓錐06b/使用Brookfield DV-I粘度計測量70％聚合物的乙酸丁酯溶液在25℃下的粘度，在30rpm下使用S62錠子。
實施例1季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/異硬脂酸酯的合成227.5g的苯甲酸、72.8g的異硬脂酸和118.3g的季戊四醇放置于裝備機械攪拌器、氬進口和蒸餾系統(tǒng)的反應(yīng)器中，該混合物然后在溫和的氬料流下逐漸加熱至110-130℃，得到均質(zhì)的溶液。隨后溫度逐漸上升至180℃，保持約2小時。溫度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要約18小時?；旌衔锢鋮s至100-130℃之間的溫度，然后引入91g的間苯二甲酸，混合物在約11小時內(nèi)再次逐漸加熱至220℃。
因此獲得粘稠油狀的430g的季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/異硬脂酸酯縮聚物，其在室溫下固化。
縮聚物具有以下特征
-酸值＝12.7-羥基數(shù)＝49-η110℃＝25.4泊(即2540mPa.s)-芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比是7.28。
取420g的以上得到的縮聚物，加熱到100-120℃，攪拌下緩慢加入180g的乙酸丁酯，混合物再過濾澄清同時熱通過2號燒結(jié)漏斗。
冷卻至室溫之后，獲得600g的70％縮聚物的乙酸丁酯溶液，為淺黃色的粘稠液體形式，在25℃具有約800厘泊(mPa.s)的粘度。
實施例2季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS的合成150g的苯甲酸、165g的月桂酸和110g的季戊四醇放置于裝備機械攪拌器、氬進口和蒸餾系統(tǒng)的反應(yīng)器中，該混合物然后在溫和的氬料流下逐漸加熱至110-130℃，得到均質(zhì)的溶液。然后溫度逐漸上升至180℃，保持約2小時。溫度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要約15小時?；旌衔锢鋮s至100-130℃之間的溫度，然后引入90g的間苯二甲酸和50g的購自Shin-Etsu的α，ω-二醇聚硅氧烷X22-160AS，混合物再次在約11小時內(nèi)逐漸加熱至220℃。
因此獲得粘稠油形式的510g的季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/月桂酸酯/PDMS縮聚物，其在室溫下固化。
縮聚物具有以下特征-酸值＝28.7-羥基數(shù)＝85-η110℃＝2.1泊(即210mPa.s)-芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比是1.49。
取500g的以上得到的縮聚物，加熱至70℃，攪拌下緩慢加入215g的乙酸乙酯，混合物再過濾澄清同時熱通過2號燒結(jié)漏斗。冷卻至室溫之后，獲得705g的70％縮聚物的乙酸乙酯溶液，為淺黃色的粘稠液體形式，在25℃具有約165厘泊(mPa.s)的粘度。
實施例3季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/月桂酸酯165g的苯甲酸、160g的月桂酸和120g的季戊四醇放置于裝備機械攪拌器、氬進口和蒸餾系統(tǒng)的反應(yīng)器中，該混合物然后在溫和的氬料流下逐漸加熱至110-130℃，得到均質(zhì)的溶液。隨后溫度逐漸上升至180℃，保持約2小時。溫度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要約15小時?；旌衔锢鋮s至100-130℃之間的溫度，然后引入100g的間苯二甲酸，混合物在約12小時內(nèi)再次逐漸加熱至220℃。
因此獲得粘稠油形式的510g的季戊四醇基苯甲酸酯/間苯二甲酸酯/月桂酸酯縮聚物，其在室溫下固化。
縮聚物具有以下特征-酸值＝20.4-羥基數(shù)＝66-η110℃＝4.7泊(即470mPa.s)-芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比是1.69。
取500g的以上得到的縮聚物，加熱至70℃，攪拌下緩慢加入215g的乙酸乙酯，混合物再過濾澄清同時熱通過2號燒結(jié)漏斗。冷卻至室溫之后，獲得700g的70％縮聚物的乙酸乙酯溶液，為淺黃色的粘稠液體形式，在25℃具有約310厘泊(mPa.s)的粘度。
實施例4季戊四醇基苯甲酸酯/鄰苯二甲酸酯/月桂酸酯的合成185g的苯甲酸、174g的月桂酸和114.6的季戊四醇放置于裝備機械攪拌器、氬進口和蒸餾系統(tǒng)的反應(yīng)器中，該混合物然后在溫和的氬料流下逐漸加熱至110-130℃，得到均質(zhì)的溶液。然后溫度逐漸上升至180℃，保持約2小時。溫度再上升至220℃，保持直到得到的酸值低于或等于1，其需要約18小時?；旌衔锢鋮s至100-130℃之間的溫度，然后引入80g的鄰苯二甲酸，混合物再次在約8小時內(nèi)逐漸加熱至220℃。加入15g的季戊四醇，混合物在220℃保持8小時。
因此獲得粘稠油形式的512g的季戊四醇基苯甲酸酯/鄰苯二甲酸酯/月桂酸酯縮聚物，其在室溫下固化。
縮聚物具有以下特征-酸值＝13.0-羥基數(shù)＝60-η110℃＝0.9泊(即90mPa.s)-芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比是1.74。
實施例5使用以下組合物制得櫻桃紅的有色指甲油-30％硝基纖維素，在異丙醇中 14g-70％醇酸樹脂Beckosol ODE-230-70E，在乙酸乙酯中 5.2g-70％的實施例1聚合物的乙酸丁酯溶液10.8g-異丙醇 3.6g-乙酸乙酯 23g-乙酸丁酯 33.5g-乙?；鶛幟仕崛』?3.4g-N-乙基-鄰，對-甲苯磺酰胺 3.4g-檸檬酸 0.05g-改性的水輝石 1.3g-顏料(色淀) 1.3g該指甲油容易施用并形成很有光澤的膜，所述膜非常耐外部的侵蝕(attack)。
實施例6使用以下組合物制得櫻桃紅的有色指甲油-30％硝基纖維素，在異丙醇中 14g-70％醇酸樹脂Beckosol ODE-230-70E，在乙酸乙酯中 5.2g-70％的實施例2聚合物的乙酸乙酯溶液11.2g
-異丙醇 3.6g-乙酸乙酯19.5g-乙酸丁酯36.5g-乙?；鶛幟仕崛』?.4g-N-乙基-鄰，對-甲苯磺酰胺3.4g-檸檬酸 0.05g-改性的水輝石1.3g-顏料(色淀) 1.3g該指甲油容易施用并形成很有光澤的膜，所述膜非常耐外部的侵蝕。
實施例7使用以下組合物(％重量)制得有色的指甲油-30％硝基纖維素，在異丙醇中 14％-70％的實施例1的聚合物的乙酸丁酯溶液 17％-異丙醇 3.6％-乙酸乙酯23％-乙酸丁酯適量(qsp)100％-乙?；鶛幟仕崛』?.2％-N-乙基-鄰，對-甲苯磺酰胺3.6％-檸檬酸 0.05％-改性的水輝石1.3％-顏料(色淀) 1.3％該指甲油容易施用并形成很有光澤的膜，所述膜非常耐外部的侵蝕。
權(quán)利要求
1.化妝品或藥物組合物，在化妝品或藥物可接受的介質(zhì)中含有至少一種縮聚物，其可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)制得-相對于縮聚物的總重量計，15％-30％重量的至少一種包含3-6個羥基的多元醇；-相對于縮聚物的總重量計，5％-40％重量的至少一種飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有6-32個碳原子的非芳族的一元羧酸；-相對于縮聚物的總重量計，10％-55％重量的至少一種含有7-11個碳原子的芳族的一元羧酸，其還任選地由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子的烷基取代；-相對于縮聚物的總重量計，10％-25％重量的至少一種飽和或不飽和的，或甚至芳族的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的多羧酸，含有至少兩個羧基COOH，特別是2-4個COOH基團；和/或這種多羧酸的環(huán)狀酐。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中所述多元醇含有3-4個羥基。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項的組合物，其中多元醇是直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的碳基且特別是烴基的化合物，含有3-18個碳原子，尤其是3-12或甚至4-10個碳原子，以及3-6個羥基(OH)基團，還可能包含在鏈中插入的一個或多個氧原子(醚官能團)。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多元醇是飽和的直鏈或支化的烴基化合物，含有3-18個碳原子，特別是3-12或甚至4-10個碳原子，以及3-6個羥基(OH)基團。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多元醇單獨或作為混合物地選自-三元醇如1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或甘油；-四元醇如季戊四醇、赤藻糖醇、雙甘油或雙三羥甲基丙烷；-五元醇如木糖醇；-六元醇如山梨糖醇和甘露醇；或備選地二季戊四醇或三甘油。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多元醇選自甘油、季戊四醇和山梨糖醇，及其混合物，而且更好是季戊四醇。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多元醇或多元醇混合物，相對于縮聚物的總重量計為16％-28％重量且更好為18％-25％重量。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中非芳族的一元羧酸是式RCOOH，其中R是飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的烴基基團，含有5-31個碳原子，尤其是7-27個碳原子且更好是9-19個碳原子，或甚至11-17個碳原子。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中基團R是飽和的。
10.根據(jù)權(quán)利要求8和9任一項的組合物，其中基團R是直鏈或支化的，且優(yōu)選是C5-C31。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中非芳族的一元羧酸單獨或作為混合物選自-飽和的一元羧酸，如己酸、羊脂酸、異庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、異壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、蠟酸(二十六酸)；環(huán)戊烷羧酸、環(huán)戊烷乙酸、3-環(huán)戊基丙酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)己基乙酸或4-環(huán)己基丁酸；-不飽和的但是非芳族的一元羧酸，如癸烯酸、十一烯酸、十二烯酸、肉豆蔻烯酸、棕櫚油酸、油酸、反油酸、二十碳-11-烯酸或芥酸。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中非芳族的一元羧酸選自2-乙基己酸、異辛酸、月桂酸、棕櫚酸和異硬脂酸，及其混合物，而且更好是單獨的異硬脂酸。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中非芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于縮聚物的總重量計是8％-38％且更好是10％-35％重量。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中芳族的一元羧酸是式R’COOH，其中R’是含有6-10個碳原子的芳族的烴基基團，尤其是苯甲酸和萘甲酸基團；該基團R’還可以由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子，特別是2-12個或甚至3-8個碳原子的烷基取代；而且特別選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、辛基和異辛基。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中芳族的一元羧酸單獨或作為混合物選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中芳族的一元羧酸選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸和1-萘甲酸，單獨或作為混合物，且更好是單獨的苯甲酸。
17.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于縮聚物的總重量計是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量且更好是25％-50％重量。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多羧酸選自直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的，或甚至芳族的多羧酸，含有2-20個碳原子，尤其是3-18個且更好是4-12個碳原子，或甚至4-10個碳原子；該酸含有至少2個羧基COOH，且優(yōu)選是2-4個COOH基團。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中該多羧酸是飽和的直鏈脂肪酸且含有2-20個碳原子，特別是3-18個碳原子，或甚至4-12個碳原子。
20.根據(jù)權(quán)利要求18的組合物，其中該多羧酸是芳族的且含有8-12個碳原子。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-17之一的組合物，其中環(huán)狀酐符合下式之一 其中，基團A和B彼此獨立是-氫原子；-飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的脂肪族，或者備選地為芳族的碳基基團；含有1-16個碳原子，特別是2-10個碳原子或甚至4-8個碳原子，尤其是甲基或乙基；-或者備選地A和B連在一起形成飽和或不飽和的或甚至芳族的環(huán)，共計含有5-7個且特別是6個碳原子。
22.根據(jù)權(quán)利要求21的組合物，其中A和B表示氫原子或一起形成含有共計6個碳原子的芳族環(huán)。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多羧酸或其酐單獨或作為混合物，選自-二羧酸，如癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸，戊二酸、己二酸、富馬酸或馬來酸；-三羧酸，如環(huán)己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；-四羧酸，如丁烷四羧酸和均苯四酸；-這些酸的環(huán)狀酐，特別是鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐。
24.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多羧酸或其酐選自鄰苯二甲酸酐和/或間苯二甲酸，而且更好是單獨的間苯二甲酸。
25.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中多羧酸和/或其環(huán)狀酐，相對于縮聚物的總重量計是11％-22％重量且更好是12％-20％重量。
26.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中縮聚物還包含至少一種含有羥基(OH)和/或羧基(COOH)官能團的聚硅氧烷。
27.根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其中聚硅氧烷具有300-20000之間，尤其是400-10000之間或甚至800-4000之間的重均分子量(Mw)。
28.根據(jù)權(quán)利要求26和27任一項的組合物，其中聚硅氧烷是下式的 其中-W和W’彼此獨立地是OH或COOH；優(yōu)選地，W＝W’；-p和q彼此獨立地是等于0或1；-R和R’彼此獨立地是飽和或不飽和的，或甚至芳族的直鏈、支化和/或環(huán)狀的碳基，而且特別是烴基二價基團；含有1-12個碳原子且特別是2-8個碳原子，還任選地含有一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子，特別是O(醚)；R和/或R’特別可以是式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特別是亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞苯基；或備選地為式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特別地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；-R1-R6彼此獨立是直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的，或甚至芳族的碳基基團，含有1-20個碳原子，特別是2-12個碳原子；優(yōu)選地，R1-R6是飽和的或芳族的，且可以特別選自烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，環(huán)烷基尤其是環(huán)己基，芳基特別是苯基和萘基，芳烷基特別是芐基和苯乙基，還有甲苯基和二甲苯基；-m和n彼此獨立是1-140之間的整數(shù)，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300-20000之間，特別是400-10000之間或甚至800-4000之間。
29.根據(jù)權(quán)利要求26-28之一所述的組合物，其中聚硅氧烷單獨或作為混合物選自α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷，特別是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特別是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基硅氧烷如聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
30.根據(jù)權(quán)利要求26-29之一所述的組合物，其中聚硅氧烷是選自具有400-10000之間或甚至500-5000之間且特別是800-4000之間的重均分子量(Mw)的α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷。
31.根據(jù)權(quán)利要求26-30任一項所述的組合物，其中聚硅氧烷相對于縮聚物的總重量計是0.1％-15％重量，特別是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
32.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)和非芳族的一元羧酸的摩爾數(shù)之比是1.2-8之間，特別是1.3-7.8之間或甚至1.4-7.5之間，更好是1.9-7之間。
33.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中縮聚物可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得-至少一種多元醇，單獨或作為混合物選自1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、甘油；季戊四醇、赤藻糖醇、雙甘油、雙三羥甲基丙烷；木糖醇、山梨糖醇、甘露醇、二季戊四醇和/或三甘油；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是15％-30％重量，特別是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；-至少一種非芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物選自己酸、羊脂酸、異庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、異壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、蠟酸(二十六酸)；環(huán)戊烷羧酸、環(huán)戊烷乙酸、3-環(huán)戊基丙酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)己基乙酸或4-環(huán)己基丁酸；；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是5％-40％重量，特別是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；-至少一種芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是10％-55％重量，特別是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和-至少一種多羧酸或其酐，單獨或作為混合物選自癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸、戊二酸、己二酸、富馬酸或馬來酸；環(huán)己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸、1，3，5-苯三羧酸；丁烷四羧酸、均苯四酸、鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐；相對于最終縮聚物的總重量計，優(yōu)選的存在量是10％-25％重量，特別是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
34.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中縮聚物可以從以下物質(zhì)的反應(yīng)得到-至少一種多元醇，單獨或作為混合物選自甘油、季戊四醇和山梨糖醇及其混合物，更好是單獨的季戊四醇；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是15％-30％重量，特別是16％-28％重量，更好是18％-25％重量；-至少一種非芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物選自2-乙基己酸、異辛酸、月桂酸、棕櫚酸和異硬脂酸及其混合物，更好是單獨的異硬脂酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是5％-40％重量，特別是8％-38％重量，更好是10％-35％重量；-至少一種芳族的一元羧酸，單獨或作為混合物選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸和1-萘甲酸，更好是單獨的苯甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是10％-55％重量，特別是20％-52％重量，更好是25％-50％重量；和-至少一種多羧酸或其酐，單獨或作為混合物選自鄰苯二甲酸酐和間苯二甲酸，更好是單獨的間苯二甲酸；相對于最終縮聚物的總重量計，存在量是10％-25％重量，特別是11％-22％重量，更好是12％-20％重量。
35.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中縮聚物具有至少一種以下的特征-以mg氫氧化鉀/g縮聚物表達的酸值，大于或等于8；特別是8-40之間且更好是10-30之間；和/或-以mg氫氧化鉀/g縮聚物表達的羥基數(shù)，大于或等于30；特別是30-100之間且更好是40-90之間；-在110℃測量的75-6000mPa.s之間的粘度，特別是80-5500mPa.s之間，或甚至90-5000mPa.s之間，且更好是200-4800mPa.s之間；-在25℃，以至少50％的重量比例在乙酸丁酯或乙酸乙酯中的溶解度；-聚合物在乙酸丁酯或乙酸乙酯中的溶液，在25℃、70％重量的濃度下，具有100-1500mPa.s之間的粘度，特別是120-900mPa.s之間。
36.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中縮聚物相對于最終化妝品或藥物組合物的重量計，存在量是0.1％-70％重量之間，優(yōu)選是2％-50％重量之間，特別是3％-35％重量之間，或甚至5％-20％重量之間，且更好是6％-18％重量之間。
37.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中化妝品或藥物上可接受的介質(zhì)含有至少一種選自水、醇、多元醇、酮、酯、醚、烷烴、醛、碳基油、硅油和氟代硅油的化合物，及其混合物。
38.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中化妝品或藥物上可接受的介質(zhì)包含至少一種有機溶劑，選自-在室溫(25℃)是液體的酮，如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮或丙酮；-在室溫是液體的醇，如乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；-在室溫是液體的丙二醇醚，如丙二醇一甲基醚、丙二醇一甲基醚乙酸酯或二丙二醇一正丁基醚；-環(huán)醚，如γ-丁內(nèi)酯；-短鏈酯(共計含有3-8個碳原子)如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；-在室溫是液體的醚，如二乙醚、二甲醚或二氯二乙基醚；-在室溫是液體的烷烴，特別是C5-C12的烷烴，如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷或環(huán)己烷；-在室溫是液體的醛，如苯甲醛或乙醛；-及其混合物。
39.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中化妝品或藥物上可接受的介質(zhì)包含至少一種溶劑，選自含有3-8個碳原子的短鏈的酯，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異戊酯、乙酸甲氧基丙酯或乳酸丁酯；在室溫是液體的醇，如乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇或環(huán)己醇；及其混合物。
40.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其中化妝品或藥物可接受的介質(zhì)含有至少一種組分，其選自礦物、動物、植物或合成來源的碳基、烴基、氟代和/或硅油；成膜聚合物；輔助的成膜劑、增稠劑；次生樹脂；植物、動物、礦物或合成來源的蠟；或甚至聚硅氧烷蠟；染料；抗氧化劑；芳香劑、精油、防腐劑、化妝品活性劑、增濕劑、維生素、神經(jīng)酰胺、遮光劑、表面活性劑、涂布劑、潤濕劑、分散劑、消泡劑、中和劑和穩(wěn)定劑，及其混合物。
41.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，包含-相對于化妝品組合物的重量計，0.1％-50％重量，優(yōu)選是2％-35％重量之間，特別優(yōu)選是5％-20％重量之間，且更好是6％-18％重量之間的前述權(quán)利要求之一的縮聚物，單獨或作為混合物；-相對于化妝品組合物的總重量計，1％-70％重量，優(yōu)選是2％-60％重量且更好是5％-45％重量的成膜聚合物，其特別選自纖維素基聚合物如硝基纖維素、醋酸纖維素、乙酰丁酸纖維素、乙酰丙酸纖維素或乙基纖維素；聚氨酯、丙烯酸聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇縮丁醛、醇酸樹脂，衍生自醛縮合產(chǎn)物的樹脂如芳基磺酰胺-甲醛樹脂，例如甲苯磺酰胺-甲醛樹脂、芳基磺酰胺-環(huán)氧樹脂或乙基甲苯磺酰基酰胺樹脂；天然來源的聚合物；及其混合物；-相對于化妝品組合物的總重量計，10％-95％重量，優(yōu)選是15％-80％重量且更好是20％-60％重量的有機溶劑，尤其是選自室溫下為液體的酮；室溫下為液體的醇；室溫下為液體的丙二醇醚；環(huán)醚；短鏈酯(總計含有3-8個碳原子)；室溫下為液體的醚；室溫下為液體的烷烴；室溫下為液體的醛；及其混合物；-任選地至少一種染料，其在組合物中的存在量可以是0.01％-50％重量，優(yōu)選是0.1％-40％重量或甚至1％-30％重量，相對于組合物的重量計。
42.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其可以是用于身體或面部皮膚、唇、睫毛、眉毛、毛發(fā)、頭皮或指甲的護理和/或化妝產(chǎn)品的形式；防曬或自曬黑產(chǎn)品；護發(fā)產(chǎn)品。
43.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物，其是指甲油的形式。
44.處理角蛋白物質(zhì)特別是身體或面部的皮膚、指甲、毛發(fā)和/或睫毛的化妝方法，包括向該物質(zhì)施用權(quán)利要求1-43之一定義的化妝品組合物。
45.美容指甲的化妝方法，包括向該指甲施用權(quán)利要求1-43之一定義的化妝品組合物。
46.縮聚物，其可以通過以下物質(zhì)的反應(yīng)獲得-相對于縮聚物的總重量計，15％-30％重量的至少一種含有3-6個羥基的多元醇；-相對于縮聚物的總重量計，5％-40％重量的至少一種飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有6-32個碳原子的非芳族的一元羧酸；-相對于縮聚物的總重量計，10％-55％重量的至少一種含有7-11個碳原子的芳族的一元羧酸，其還任選地由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子的烷基取代；-相對于縮聚物的總重量計，10％-25％重量的至少一種飽和或不飽和的，或者甚至芳族的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的多羧酸，含有至少2個羧基COOH，特別是2-4個COOH；和/或這樣的多羧酸的環(huán)狀酐。
47.根據(jù)權(quán)利要求46的縮聚物，其中多元醇是直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的碳基特別是烴基化合物，含有3-18個碳原子，尤其是3-12或甚至4-10個碳原子，以及3-6個羥基(OH)基團，還可能含有一個或多個插入鏈中的氧原子(醚官能團)。
48.根據(jù)權(quán)利要求46和47任一項的縮聚物，其中多元醇是單獨或作為混合物，選自-三元醇，如1，2，6-己三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷或甘油；-四元醇，如季戊四醇、赤藻糖醇、雙甘油或雙三羥甲基丙烷；-五元醇，如木糖醇；-六元醇，如山梨糖醇和甘露醇；或者備選地二季戊四醇或三甘油。
49.根據(jù)權(quán)利要求46-48之一的縮聚物，其中多元醇或多元醇混合物，相對于縮聚物的總重量計是16％-28％重量且更好是18％-25％重量。
50.根據(jù)權(quán)利要求46-49之一的縮聚物，其中飽和的非芳族的一元羧酸是式RCOOH，其中R是飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的烴基基團，含有5-31個碳原子，特別是7-27個碳原子且更好是9-19個碳原子，或甚至11-17個碳原子。
51.根據(jù)權(quán)利要求46-50之一的縮聚物，其中非芳族的一元羧酸單獨或作為混合物，選自己酸、羊脂酸、異庚酸、4-乙基戊酸、2-乙基己酸、4，5-二甲基己酸、2-庚基己酸、3，5，5-三甲基己酸、辛酸、異辛酸、壬酸、癸酸、異壬酸、月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、蠟酸(二十六酸)；環(huán)戊烷羧酸、環(huán)戊烷乙酸、3-環(huán)戊基丙酸、環(huán)己烷羧酸、環(huán)己基乙酸或4-環(huán)己基丁酸。
52.根據(jù)權(quán)利要求46-51之一的縮聚物，其中非芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于縮聚物的總重量計是8％-38％重量且更好是10％-35％重量。
53.根據(jù)權(quán)利要求46-52之一的縮聚物，其中芳族的一元羧酸是式R’COOH，其中R’是含有6-10個碳原子的芳族的烴基基團，特別是苯甲酸和萘甲酸基團；該基團R’還可以由1-3個飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的含有1-32個碳原子，特別是2-12個或甚至3-8個碳原子的烷基取代；而且特別選自甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、環(huán)戊基、己基、環(huán)己基、庚基、異庚基、辛基和異辛基。
54.根據(jù)權(quán)利要求46-53之一的縮聚物，其中芳族的一元羧酸是單獨或作為混合物，選自苯甲酸、鄰甲基苯甲酸、間甲基苯甲酸、對甲基苯甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-叔丁基苯甲酸、1-甲基-2-萘甲酸和2-異丙基-1-萘甲酸。
55.根據(jù)權(quán)利要求46-54之一的縮聚物，其中芳族的一元羧酸或該酸的混合物，相對于縮聚物的總重量計是20％-52％重量，或甚至22％-52％重量且更好是25％-50％重量。
56.根據(jù)權(quán)利要求46-55之一的縮聚物，其中多羧酸是選自直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的、或甚至芳族的多羧酸，含有2-20個碳原子，特別是3-18個且更好是4-12個碳原子，或甚至4-10個碳原子；該酸含有至少2個羧基COOH且優(yōu)選是2-4個COOH基團。
57.根據(jù)權(quán)利要求46-55之一的縮聚物，其中環(huán)狀酐符合下式之一 其中，基團A和B彼此獨立是-氫原子；-飽和或不飽和的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的脂肪族，或者備選地芳族碳基基團；含有1-16個碳原子，特別是2-10個碳原子或甚至4-8個碳原子，尤其是甲基或乙基；-或者備選地A和B連在一起形成飽和或不飽和的或甚至芳族的環(huán)，共計含有5-7個且特別是6個碳原子。
58.根據(jù)權(quán)利要求46-57之一的縮聚物，其中多羧酸或其酐是單獨或作為混合物，選自-二羧酸，如癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)丙烷二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)丁烷二羧酸、萘-1，4-二羧酸、萘-2，3-二羧酸、萘-2，6-二羧酸、辛二酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、庚二酸、癸二酸、壬二酸，戊二酸、己二酸、富馬酸或馬來酸；-三羧酸，如環(huán)己烷三羧酸、苯偏三酸、1，2，3-苯三羧酸或1，3，5-苯三羧酸；-四羧酸，如丁烷四羧酸和均苯四酸；-這些酸的環(huán)狀酐，特別是鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、馬來酸酐和琥珀酸酐。
59.根據(jù)權(quán)利要求46-58之一的縮聚物，其中多羧酸和/或其環(huán)狀酐，相對于縮聚物的總重量計是11％-22％重量且更好是12％-20％重量。
60.根據(jù)權(quán)利要求46-59之一的縮聚物，其中縮聚物還包含至少一種含有羥基(OH)和/或羧基(COOH)官能團的聚硅氧烷。
61.根據(jù)權(quán)利要求46-60之一的縮聚物，其中聚硅氧烷是下式 其中-W和W’彼此獨立是OH或COOH；優(yōu)選地，W＝W’；-p和q彼此獨立是等于0或1；-R和R’彼此獨立是飽和或不飽和的，或甚至芳族的直鏈、支化和/或環(huán)狀的碳基，而且特別是烴基二價基團；含有1-12個碳原子且特別是2-8個碳原子，還任選地含有一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子，特別是O(醚)；R和/或R’特別可以是式-(CH2)a-，a＝1-12，而且特別是亞甲基、亞乙基、亞丙基或亞苯基；或備選地為式-[(CH2)xO]z-，x＝1、2或3，而z＝1-10；特別地x＝2或3，z＝1-4；更好是x＝3且z＝1；-R1-R6彼此獨立是直鏈、支化和/或環(huán)狀的、飽和或不飽和的，或甚至芳族的碳基基團，含有1-20個碳原子，特別是2-12個碳原子；優(yōu)選地，R1-R6是飽和的或芳族的，且可以特別選自烷基，尤其是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基，環(huán)烷基尤其是環(huán)己基，芳基特別是苯基和萘基，芳烷基特別是芐基和苯乙基，還有甲苯基和二甲苯基；-m和n彼此獨立是1-140之間的整數(shù)，使得聚硅氧烷的重均分子量(Mw)是300-20000之間，特別是400-10000之間或甚至800-4000之間。
62.根據(jù)權(quán)利要求60和61任一項的縮聚物，其中聚硅氧烷是單獨或作為混合物，選自α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚烷基硅氧烷，特別是α，ω-二醇聚二甲基硅氧烷和α，ω-二羧基聚二甲基硅氧烷；α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚芳基硅氧烷，而且特別是α，ω-二醇或α，ω-二羧基聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基硅氧烷如聚苯基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷；含有硅烷醇官能團的聚芳基/烷基硅氧烷如聚苯基/甲基硅氧烷或聚苯基/丙基硅氧烷。
63.根據(jù)權(quán)利要求60-62之一的縮聚物，其中聚硅氧烷，相對于縮聚物的總重量計是0.1％-15％重量，特別是1％-10％重量或甚至2％-8％重量。
64.制備根據(jù)權(quán)利要求46-63之一的縮聚物的方法，其由以下組成-混合多元醇和芳族與非芳族的一元羧酸，-在惰性氣氛下加熱此混合物，首先到熔點(通常是100-130℃)，再到150-220℃之間的溫度，直至一元羧酸完全耗盡，然后-任選地冷卻該混合物至90-150℃之間的溫度，-加入多羧酸和/或環(huán)狀的酐，任選地加入含羥基或羧基官能團的聚硅氧烷，然后-再加熱至低于或等于220℃的溫度。
65.根據(jù)權(quán)利要求64的方法，其中一種或多種抗氧化劑加入反應(yīng)介質(zhì)中，特別是以相對于單體的總重量計0.01％-1％之間的重量濃度。
66.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中抗氧化劑是選自BHT、BHA、TBHQ、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基-芐基)苯、3，5-二-叔丁基-4-羥基-肉桂酸十八烷基酯、甲烷四[亞甲基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、2，5-二-叔丁基氫醌、2，2-甲基二(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、2，2-亞甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4-亞丁基二(6-叔丁基-間-甲苯酚)、N，N-六亞甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、季戊四醇四(3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)；3-(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-1，3，5-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮；二(硬脂酰)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；硫代二丙酸二月桂基酯；二(2，4-二-叔丁基)季戊四醇二亞磷酸酯；二(2，4-二)[2-苯基丙烷-2-基]苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸三苯基酯、(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯；亞磷酸三(壬基苯基)酯；N，N-六亞甲基二(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)和磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯的1∶1的混合物；四(2，4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯；硫代二丙酸二硬脂酯；2，4-二(辛基硫代甲基)-鄰-甲苯酚；4，6-二(十二烷基硫代甲基)-鄰甲苯酚。
全文摘要
本發(fā)明申請涉及一種化妝品或藥物組合物，特別是指甲油組合物，含有可由以下反應(yīng)得到縮聚物－含有3－6個羥基的多元醇；－飽和或不飽和的非芳族的一元羧酸；－含有7－11個碳原子的芳族的一元羧酸；和－飽和或不飽和的，或甚至芳族的、直鏈、支化和/或環(huán)狀的多羧酸，含有至少兩個羧基COOH；和/或這樣多羧酸的環(huán)狀酐。本發(fā)明申請還涉及一種使用該組合物的化妝處理方法，涉及由此定義的縮聚物，涉及制備該縮聚物的方法。
文檔編號A61P3/02GK101088487SQ200710096808
公開日2007年12月19日 申請日期2007年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月4日
發(fā)明者I·羅德里古滋, R·拉明, P·吉烏斯蒂尼亞尼, G·馬勒, P·伊勒克蒂 申請人:萊雅公司