專利名稱：微乳化接觸皮脂的皮膚護(hù)理化妝品組合物及方法
用于所接觸皮脂的微乳化的化妝方法和組合物，該組合物在化妝品載體中包含三嵌段環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷表面活性劑和聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)聚合物。
背景技術(shù)：
微乳狀液是包含納米尺寸或雙連續(xù)相區(qū)域結(jié)構(gòu)、通過(guò)表面活性劑的界面膜穩(wěn)定的熱動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定的各向同性油水分散體。微乳狀液的性能使其作為化妝品配方在幾個(gè)不同方面具有吸引力。微乳狀液是透明(或半透明)的，感覺(jué)就像“清潔”體系，它們可自發(fā)形成乳液。微乳狀液在油-水界面間具有超低的界面張力，這是它們形成乳液的關(guān)鍵。這種界面張力性能還由于其毛細(xì)管作用增強(qiáng)而使微乳狀液成為潛在更好的(1)例如“洗去”組合物中的深層毛孔清潔劑，和(2)例如“免洗”組合物中的毛囊輸送載體。
微乳化短鏈油較容易。另一方面，諸如長(zhǎng)鏈脂肪酯和甘油三酯的塊狀油脂，例如以皮膚皮脂存在的油脂，卻很難進(jìn)行微乳化。這種高分子量油與表面活性劑的相互作用在本領(lǐng)域中還不很清楚，與傳統(tǒng)鏈烷烴油完全不同。這就是本發(fā)明面臨的挑戰(zhàn)。具體而言，本發(fā)明解決的問(wèn)題是如何微乳化諸如皮脂中的甘油三酯的塊狀高分子量油。公知的是共表面活性劑能提高微乳化效率。但共表面活性劑的選擇主要基于反復(fù)嘗試。
對(duì)于化妝品方面的作用，皮脂是與皮膚上的表面活性劑-油相互作用有關(guān)的最重要的油之一。皮脂是甘油三酯(57％w/w)、蠟酯(26％w/w)、角鯊烯(12％w/w)、甾醇酯(3％w/w)和游離甾醇(2％w/w)的復(fù)雜混合物，由皮脂細(xì)胞(皮膚中皮脂腺的細(xì)胞)產(chǎn)生，并分泌到皮膚表面。常見(jiàn)討厭的皮膚狀況是“油性皮膚”，這種狀況由皮膚上皮脂過(guò)量導(dǎo)致。油性皮膚伴隨著有光澤的、討厭的外觀和不愉快的觸覺(jué)感受，影響著各種年齡的人群。因此，非常希望有能消除由于皮脂帶來(lái)的討厭的外觀和不愉快的觸覺(jué)感受的化妝品產(chǎn)品。另外，本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，即皮脂一經(jīng)與本發(fā)明組合物接觸就會(huì)微乳化，形成能增強(qiáng)(1)皮膚深層毛孔的清潔和(2)皮膚受益活性物通過(guò)毛囊的深層毛孔輸送的微乳狀液。
由于清潔毛孔深處很難接近目標(biāo)污物，使其比普通表面清潔方法存在明顯的技術(shù)挑戰(zhàn)。同樣，油的特性在決定去除的可行性和去除率上非常重要。盡管諸如肥皂和水的常規(guī)皮膚清潔劑在去除表面污物和油脂上非常有效，但皮脂腺連續(xù)產(chǎn)生皮脂確保了立即開(kāi)始重新油膩的過(guò)程，使得在較短時(shí)間后，皮脂水平又重新建立。
微乳狀液是將皮膚受益劑輸送到皮膚中的理想介質(zhì)。本身是微乳狀液的涂抹產(chǎn)品已廣泛用于各種皮膚護(hù)理產(chǎn)品和輸送載體中，這種產(chǎn)品的實(shí)例描述在US 5858954和6303662，以及PCT已公布申請(qǐng)WO02/102327中。Mondin等的US 6191090描述了微乳化所接觸的油或污垢，涉及基于環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷非離子表面活性劑的硬表面液體清潔組合物與其中描述的乳化體系的其他成分的結(jié)合。
上面提到的技術(shù)沒(méi)有提出或公開(kāi)用于皮膚上與組合物接觸的皮脂的微乳化的化妝品組合物或方法，也沒(méi)有提出或公開(kāi)為此的有效乳化體系。因此，仍然需要利用天然皮膚皮脂的新穎的化妝品組合物和方法，以增強(qiáng)皮膚清潔或從免洗的或洗去的組合物中向皮膚輸送活性物質(zhì)。
發(fā)明概述皮脂與本發(fā)明組合物接觸后的微乳化將形成能增強(qiáng)(1)皮膚毛孔深處清潔和(2)皮膚受益活性物通過(guò)毛囊的深層毛孔傳輸?shù)奈⑷闋钜?。用于與之接觸的皮膚皮脂微乳化的皮膚護(hù)理和清潔化妝方法及組合物在化妝品載體中包含(i)占組合物1-40％w/w，優(yōu)選12-35％w/w，更優(yōu)選12％w/w的通式A的化合物，它是C4-18醇的聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷醚的非離子三嵌段表面活性劑R-O-(PO)x-(EO)y-H(A)其中R是具有4-18個(gè)，優(yōu)選8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基鏈；
O是氧原子；PO是環(huán)氧丙烷基；EO是環(huán)氧乙烷基；和x是5-30，優(yōu)選6-20的整數(shù)，更優(yōu)選的是9；y是5-30的整數(shù)，更優(yōu)選的是5；優(yōu)選的是比值x∶y為1∶3-3∶1；和H是氫；0.01-1％w/w，優(yōu)選0.1-0.6％w/w，更優(yōu)選0.2 5％w/w的聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)聚合物；其中聚丁二烯鏈具有1000-10000的分子量，聚環(huán)氧乙烷鏈具有1000-20000的分子量。
聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)可具有1.04的多分散性，且通式A的化合物可具有通式CCH3-(CH2)7-O-PO9-EO5-H(C)皮脂微乳狀液也可在汗液存在下形成，使其能同時(shí)控制皮脂和汗液的感覺(jué)。本發(fā)明組合物可非必需地包括收斂劑鹽。收斂劑鹽包括氫氧化鋁、鹵化鋁、羥基鹵化鋁、鹵氧化氧鋯(zirconyl oxyhalides)、堿式鹵化氧鋯(zirconyl hydroxyhalides)和它們的混合物。更一般的是通式Al2(OH)xQy-XH2O的羥基鹵化鋁，其中Q是氯、溴或碘，x是2-5，且x+y＝6，x和y不必是整數(shù)，且X是1-6。優(yōu)選的是皮膚護(hù)理化妝品組合物包括選自氯化鋁、水合氯化鋁、水合氯化鋁配合物、水合氯化鋁與PEG的配合物、水合氯化鋁與PG的配合物、二氯水合鋁、二氯水合鋁與PEG的配合物、二氯水合鋁與PG的配合物、一倍半氯水合鋁、倍半氯水合鋁與PEG的配合物、倍半氯水合鋁與PG的配合物、硫酸鋁、八氯水合鋁鋯、八氯水合鋁鋯與甘氨酸的配合物、五氯水合鋁鋯、五氯水合鋁鋯與甘氨酸的配合物、四氯水合鋁鋯、三氯水合鋁鋯、四氯水合鋁鋯甘氨酸、三氯水合鋁鋯甘氨酸和它們的混合物的收斂劑鹽。
本發(fā)明還包括通過(guò)在皮膚上涂抹本發(fā)明的組合物來(lái)減少或控制油性或油膩皮膚的感覺(jué)的化妝方法。通過(guò)在皮膚上涂抹本發(fā)明組合物微乳化所接觸皮脂的化妝方法是本發(fā)明的另一個(gè)方面。
詳細(xì)描述本發(fā)明致力于挑戰(zhàn)所接觸或就地的皮脂的微乳化。皮脂的微乳化用于增強(qiáng)(1)皮膚深層毛孔的清潔和(2)皮膚受益活性物向皮膚中的毛囊輸送。這種微乳化在本發(fā)明的組合物與皮膚皮脂接觸時(shí)發(fā)生。本發(fā)明的化妝品組合物包括在化妝品可接受的載體中與聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)聚合物結(jié)合的三嵌段、非離子聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷表面活性劑。
除在實(shí)施例和比較例中，或另外明確指出，本說(shuō)明書(shū)中所有表示材料用量或反應(yīng)條件、材料物理性能和/或用途的數(shù)字均可理解為可用詞語(yǔ)“約”修正。所有用量均基于全部組合物的重量，除非另外指明。
本申請(qǐng)所用術(shù)語(yǔ)“包含”指包括、由...構(gòu)成、由...組成、由...組成和/或基本上由...組成。
本申請(qǐng)所用術(shù)語(yǔ)“皮膚”包括面部、頸部、胸部、背部、臂部、手部、腿部皮膚和頭皮。
三嵌段聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷表面活性劑本發(fā)明的方法和組合物包括非離子、三嵌段表面活性劑，它是C4-18醇的聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷醚，并具有通式AR-O-(PO)x-(EO)y-H(A)其中R是帶有4-18個(gè)碳原子，對(duì)于疏水性和水溶解性之間理想的平衡而言優(yōu)選8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基鏈。為了使R基具有足夠的疏水性，R應(yīng)帶有最少4個(gè)碳原子。R基中的最大碳原子數(shù)不應(yīng)超過(guò)約18個(gè)碳原子，以部分溶解在水中。
O是氧原子。
PO是環(huán)氧丙烷基(PO基)。PO基相對(duì)疏水并保留在油相中，以便在微乳狀液中的油和水滴之間形成擴(kuò)展的連接。這樣，在表面活性劑的疏水和親水基團(tuán)之間就有無(wú)序的聚環(huán)氧丙烷(PPO)基團(tuán)，使得水和油之間能得到具有增強(qiáng)的水-油相互作用的擴(kuò)展的膜。不希望被理論束縛，由于環(huán)氧丙烷基比環(huán)氧乙烷基更疏水，它就更多地溶解在油相中。這樣就進(jìn)而將表面活性劑的烷基鏈推入油相中。結(jié)果使油和水之間的界面層擴(kuò)大，界面張力減小。換句話說(shuō)，更多的油和水就可沿界面分布，使水和甘油三酯的相互溶解增強(qiáng)。
x是5-30之間的整數(shù)，從而使表面活性劑中有5-30個(gè)PO基團(tuán)。優(yōu)選的是表面活性劑帶有6-20個(gè)PO基團(tuán)，更優(yōu)選9個(gè)PO基團(tuán)，以獲得期望的相對(duì)疏水性。
EO是環(huán)氧乙烷基(EO基)，且必須跟隨表面活性劑分子中的PO基，以獲得期望的微乳化效果。
y是5-30間的整數(shù)，從而使表面活性劑分子中帶有5-30個(gè)EO基團(tuán)，優(yōu)選的y是5，以彌補(bǔ)PO基的相對(duì)疏水性。例如，x越大，即PO基團(tuán)越多，所需y就越大，即EO基團(tuán)越多，以便使疏水性和親水性正好平衡。x與y的比值應(yīng)在約1∶3至約3∶1范圍內(nèi)。
H是氫。
優(yōu)選x為9且y為5，使得表面活性劑具有通式BR-O-(PO)9-(EO)5-H(B)更優(yōu)選x為9和y為5，而R為帶有8個(gè)碳原子的烷基，使得表面活性劑具有通式CCH3-(CH2)7-(PO)9-(EO)5-H(C)嵌段聚合物本發(fā)明組合物中包含嵌段聚合物聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)，以提高微乳化效率。用該聚合物可降低組合物中較昂貴的表面活性劑的用量。同時(shí)包括該聚合物時(shí)，組合物可包含的表面活性劑占組合物的低至1％w/w和高至40％w/w，優(yōu)選約12-35％w/w，更優(yōu)選12％w/w。
聚丁二烯鏈具有1000-10000，優(yōu)選5000的分子量。聚環(huán)氧乙烷鏈具有1000-20000，優(yōu)選6000的分子量。
適合本發(fā)明的聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)具有1-5，優(yōu)選1-1.05，更優(yōu)選1.04的多分散性，即重均分子量與數(shù)均分子量的比值。這種低比值保證了嵌段的均勻分布，有助于實(shí)現(xiàn)期望的親水親脂平衡。
本發(fā)明組合物中可使用組合物的0.01-約1％，優(yōu)選0.1-0.6％，更優(yōu)選0.25％的聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)。
化妝品可接受載體通式A的化合物以及本發(fā)明方法和組合物中采用的嵌段聚合物為液體，因此本發(fā)明甚至沒(méi)有載體也有效。然而，根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含起到化合物A和聚合物的稀釋劑、分散劑或載體作用的化妝品可接受載體，以便在該組合物涂覆到皮膚上時(shí)促進(jìn)其分布。
該載體可以是含水的、無(wú)水的、凝膠或乳液。優(yōu)選組合物是含水的或乳液，特別是油包水或水包油乳液。如果存在水的話，其含量可在5-99％，優(yōu)選40-90％，最好是60-90％(重量)范圍內(nèi)。
除水以外，本發(fā)明組合物中還可用較低揮發(fā)性的溶劑作為載體。最優(yōu)選一羥基C1-C3鏈烷醇。它們包括乙醇、甲醇和異丙醇。一羥基鏈烷醇的含量可為1-70％，優(yōu)選10-50％，最好是15-40％(重量)。
軟化劑材料也可起到化妝品可接受載體的作用。它們可以是硅油和合成酯的形式。軟化劑的用量可在0.1-50％，優(yōu)選1-20％(重量)范圍內(nèi)。
硅油可分為揮發(fā)性和不揮發(fā)性品種。這里所用的術(shù)語(yǔ)“揮發(fā)性”指室溫下的蒸汽壓可以測(cè)量的那些材料。揮發(fā)性硅油優(yōu)選選自含有3-9個(gè)，優(yōu)選4-5個(gè)硅原子的環(huán)狀或直鏈聚二甲基硅氧烷。直鏈揮發(fā)性硅氧烷材料通常具有25℃下小于5厘沲的粘度，而環(huán)狀材料一般具有小于10厘沲的粘度。可用作軟化劑材料的不揮發(fā)性硅油包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。這里可采用的基本上不揮發(fā)性的聚烷基硅氧烷包括例如25℃下的粘度為5-25百萬(wàn)厘沲的聚二甲基硅氧烷。其中可用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選不揮發(fā)性軟化劑是25℃下粘度為約10-約400厘沲的聚二甲基硅氧烷。
其中酯軟化劑是(1)帶有10-20個(gè)碳原子的脂肪酸的鏈烯基或烷基酯。其實(shí)例包括新戊酸異花生酯、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸油酯、硬脂酸油酯和油酸油酯。
(2)諸如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯的醚-酯。
(3)多元醇酯。乙二醇一-和二-脂肪酸酯、二甘醇一-和二-脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)一-和二-脂肪酸酯、丙二醇一-和二-脂肪酸酯、聚丙二醇2000一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油基一-和二-脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化一硬脂酸甘油酯、一硬脂酸1，3-丁二醇酯、二硬脂酸1，3-丁二醇酯、聚氧乙二醇脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸酯，和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯都是滿意的多元醇酯。
(4)諸如蜂蠟、鯨蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酰酯和山萮酸花生酯。
(5)甾醇酯，其實(shí)例是膽甾醇脂肪酸酯。
帶有10-30個(gè)碳原子的脂肪酸也可作為化妝品可接受的載體包含在本發(fā)明組合物中。該目錄的例子是壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、油酸、亞油酸、蓖麻油酸、花生酸、山萮酸和芥酸。
本發(fā)明組合物中還可用多元醇型的濕潤(rùn)劑作為化妝品可接受的載體。濕潤(rùn)劑有助于提高軟化劑的有效性、減少脫皮、刺激所形成結(jié)垢的去除并改善皮膚感覺(jué)。典型的多元醇包括甘油、聚(亞烷基)二醇，更優(yōu)選亞烷基多元醇及其衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇和它們的衍生物，山梨醇、羥丙基山梨醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油和它們的混合物。為了得到最好的結(jié)果，濕潤(rùn)劑優(yōu)選丙二醇或透明質(zhì)酸鈉。濕潤(rùn)劑的含量可為組合物的0.5-30％，優(yōu)選1-15％(重量)。
增稠劑也可用作本發(fā)明組合物的部分化妝品可接受載體。典型增稠劑包括交聯(lián)丙烯酸酯(例如Carbopol 982)、疏水改性的丙烯酸酯(例如Carbopol 1382)、纖維素衍生物和天然樹(shù)膠。其中可用的纖維素衍生物是羧甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、乙基纖維素和羥甲基纖維素。適合本發(fā)明的天然樹(shù)膠包括瓜耳樹(shù)膠、漢生膠(xanthan)、菌核、角叉膠、果膠，以及這些樹(shù)膠的結(jié)合。增稠劑的用量可為0.0001-5％，通常為0.001-1％，最好是0.01-0.5％(重量)。
總體來(lái)說(shuō)，水、溶劑、硅氧烷、酯、脂肪酸、濕潤(rùn)劑和/或增稠劑將構(gòu)成化妝品可接受載體的1-99.9％，優(yōu)選80-99％(重量)。
可與乳化劑一起存在油或油性材料，以提供油包水乳液或水包油乳液，主要取決于所采用乳化劑的平均親水-親脂平衡(HLB)。
其他皮膚受益劑本發(fā)明的化妝品組合物中可存在各種類型的其他活性成分?；钚晕锒x為除軟化劑和僅僅改善組合物的物理特性的成分以外的皮膚受益劑。雖然并不限于該范疇，但常用的實(shí)例包括諸如滑石和硅石的抗皮脂成分、諸如收斂劑鹽的抗發(fā)汗活性物、諸如類視色素的抗老化活性物，以及α-羥基酸、β-羥基酸、多羥基酸、鋅鹽、過(guò)氧化苯甲酰，和防曬霜。
在潮熱氣候中，分泌腺產(chǎn)生的面部汗液會(huì)與皮脂相互作用，將油性/多脂皮膚的感覺(jué)放大。即使在皮脂低于常規(guī)水平的個(gè)體中，汗液也會(huì)與表面皮脂相互作用，使個(gè)人感覺(jué)到皮膚更油膩。因此，提供能同時(shí)控制皮脂外觀和感覺(jué)的化妝品組合物，以及防汗受益劑采用了通式A的化合物和特定的嵌段聚合物，并進(jìn)一步包含收斂劑鹽。在本發(fā)明中，在局部皮膚膏中包含抗發(fā)汗化合物，特別是收斂劑鹽，減弱了具有分泌腺的表皮區(qū)，特別是面部、臂部和腿部的油性/多脂皮膚感覺(jué)。因此，油性/多脂皮膚，特別是面部皮膚的感覺(jué)可通過(guò)減少面部汗液的量間接控制。
收斂劑鹽可以是鋁、鋯、鋅的無(wú)機(jī)或有機(jī)鹽和它們的混合物。優(yōu)選的是收斂劑鹽在這里以尺寸小于100μm，優(yōu)選3-10μm的顆粒形式，即親水多孔顆粒使用。可用作收斂劑或收斂劑鋁配合物的成分的鹽包括氫氧化鋁、鹵化鋁、羥基鹵化鋁、鹵氧化氧鋯、堿式鹵化氧鋯，以及這些鹽材料的混合物。
此類鋁鹽包括氯化鋁和具有通式Al2(OH)xQy-XH2O的羥基鹵化鋁，其中Q是氯、溴或碘，x是2-5且x+y-6，x和y不必是整數(shù)；且X是1-6。例如，優(yōu)選具有通式[Al2(OH)5Cl]-XH2O的氯水合鋁，因?yàn)樗苋菀咨藤?gòu)且相對(duì)便宜。
利用以上收斂劑鹽的幾種配合物是防汗劑領(lǐng)域公知的。例如US3792068(Luedders等)公開(kāi)了鋁、鋯和諸如甘氨酸的氨基酸的配合物。其中報(bào)導(dǎo)的配合物和類似結(jié)構(gòu)通常以ZAG公知。ZAG配合物通常具有1.67-12.5的Al∶Zr比值和0.73-1.93的金屬Cl比值。制備這種ZAG型配合物的優(yōu)選氨基酸是通式CH2(NH2)COOH的甘氨酸。特別優(yōu)選粒徑1-100μm的球形ZAG。
更準(zhǔn)確地說(shuō)，以下是可用于本發(fā)明的收斂劑鹽的目錄，它們具有美國(guó)FDA(United States Food&Drug Administration，F(xiàn)ederalRegister)認(rèn)證的目錄。它們包括氯化鋁、水合氯化鋁、水合氯化鋁配合物、水合氯化鋁與PEG的配合物、水合氯化鋁與PG的配合物、二氯水合鋁、二水合氯化鋁與PEG的配合物、二水合氯化鋁與PG的配合物、一倍半氯水合鋁、倍半氯水合鋁與PEG的配合物、倍半氯水合鋁與PG的配合物、硫酸鋁、八氯水合鋁鋯、八氯水合鋁鋯與GLY的配合物(GLY是甘氨酸的簡(jiǎn)寫(xiě))、五氯水合鋁鋯、五氯水合鋁鋯與GLY的配合物、四氯水合鋁鋯、三氯水合鋁鋯、四氯水合鋁鋯GLY和三氯水合鋁鋯GLY。
同樣合適的是硫酸鉀鋁，也稱為明礬(KAl(SO4)212H2O)；十一碳烯酰基膠原氨基酸鋁，乳酸鋁鈉+硫酸鋁，Al2(SO4)3+Na2HAl(OOCCHOHCH3)2--(OH)6)，氧羥基乳酸鋁鈉，溴水合鋁(Al2Br(OH)5nH2O)，氯化鋁(AlCl36H2O)，鋅鹽的配合物和鈉鹽的配合物，鑭和鈰的配合物，和脂氨基酸的鋁鹽(R--CO--NH--CHR′--CO--OAl--(OH)2，R＝C6/C11，R’＝氨基酸)。
優(yōu)選的防汗劑是鋁鹽，更優(yōu)選選自硫酸鋁鉀和氯水合鋁。
活性收斂劑鹽的含量可為組合物的0.000001-20％，優(yōu)選0.10-18％，更優(yōu)選1-15％，最好是2-3％(重量)。
本發(fā)明組合物還可包含類視色素。類視色素通過(guò)皮膚成纖維細(xì)胞增加膠原合成。這樣就保護(hù)皮膚免受日光傷害，并使發(fā)皺的皮膚光滑。這里所用的術(shù)語(yǔ)“類視色素”包括視黃酸、視黃醇、視黃醛和視黃酯。術(shù)語(yǔ)“視黃酸”中包括13-順式視黃酸和全反式視黃酸。
這里所用術(shù)語(yǔ)“視黃醇”包括以下視黃醇的異構(gòu)體全反式視黃醇、13-順式視黃醇、11-順式視黃醇、9-順式視黃醇、3，4-二脫氫視黃醇。優(yōu)選的異構(gòu)體是全反式視黃醇、13-順式視黃醇、3，4-二脫氫視黃醇和9-順式視黃醇。最優(yōu)選的是全反式視黃醇，因?yàn)樗哂袕V泛的商業(yè)活性。
視黃酯是視黃醇的酯。術(shù)語(yǔ)“視黃醇”在上面已定義。適合用于本發(fā)明的視黃酯是視黃醇的C1-C30酯，優(yōu)選C2-C20酯，最優(yōu)選C2、C3和C16酯，因?yàn)樗鼈兏菀撰@得。視黃酯的實(shí)例包括但不限于棕櫚酸視黃酯、甲酸視黃酯、乙酸視黃酯、丙酸視黃酯、丁酸視黃酯、戊酸視黃酯、異戊酸視黃酯、己酸視黃酯、庚酸視黃酯、辛酸視黃酯、壬酸視黃酯、癸酸視黃酯、十一烷酸視黃酯、月桂酸視黃酯、十三烷酸視黃酯、肉豆蔻酸視黃酯、十五烷酸視黃酯、十七烷酸視黃酯、硬脂酸視黃酯、異硬脂酸視黃酯、十九酸視黃酯、花生四烯酸視黃酯、山萮酸視黃酯、亞油酸視黃酯、油酸視黃酯、乳酸視黃酯、甘醇酸視黃酯、羥基辛酸視黃酯、羥基月桂酸視黃酯、酒石酸視黃酯。
本發(fā)明中類視色素的含量為0.001-10％，優(yōu)選0.01-1％，最優(yōu)選0.01-0.05％。
β-羥基酸包括例如水楊酸。吡啶硫酮鋅是可用于本發(fā)明組合物的鋅鹽的實(shí)例。
防曬霜包括阻擋紫外線常用的材料。說(shuō)明性化合物是PABA、肉桂酸酯和水楊酸酯的衍生物。例如可采用avobenzophenone(Parsol1789)、甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(也稱為羥苯甲酮)。甲氧基肉桂酸辛酯和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮分別以商標(biāo)Parsol MCX和Benzophenone-3商購(gòu)。組合物中防曬霜的準(zhǔn)確用量根據(jù)期望的日光紫外線輻照防護(hù)程度變化。
許多化妝品組合物，特別是含水組合物，必須防止?jié)撛诘挠泻ξ⑸锷L(zhǎng)。因此需要諸如三氯生的抗菌劑化合物和防腐劑。合適的防腐劑包括對(duì)羥基苯甲酸的烷基酯、海因衍生物、丙酸鹽，以及各種季銨鹽化合物。特別優(yōu)選的本發(fā)明的防腐劑是對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、苯氧基乙醇和芐醇。防腐劑的用量通常為組合物的0.1-2％(重量)。
新穎化合物和組合物的用途根據(jù)本發(fā)明的組合物一般主要用作人體皮膚局部涂抹的產(chǎn)品，特別是作為控制或避免過(guò)度皮脂分泌的外觀或感覺(jué)的試劑。避免皮脂外觀和/或感覺(jué)能提供多重益處，包括減少不愉快的多脂皮膚外觀和感覺(jué)。
在實(shí)際應(yīng)用中，例如1-100ml數(shù)量的組合物從適當(dāng)?shù)娜萜骰蛲扛财魍磕ㄔ诒┞兜钠つw表面，然后如果需要的話，用手掌或手指或合適裝置分布和/或涂抹在皮膚上。
本發(fā)明還包括控制或防止油性皮膚狀態(tài)，或通過(guò)在皮膚上涂覆和/或從皮膚上除去本發(fā)明組合物，去除皮脂細(xì)胞分泌的皮脂，特別是面部皮脂的化妝方法。另一方面，本發(fā)明包括控制、防止或處理油性或多脂頭發(fā)的化妝方法。
另一方面，本發(fā)明包括在汗液存在下通過(guò)微乳化皮脂，同時(shí)控制皮脂和汗的感受的方法。
產(chǎn)物形式和包裝本發(fā)明的化妝品皮膚組合物可以是任何形式，例如配制成調(diào)色劑(toner)、凝膠、洗液、液體乳油或膏。該組合物可包裝在合適容器中，以適應(yīng)其粘度和消費(fèi)者的預(yù)期用途。例如，洗液或液體乳油可包裝在瓶子或滾珠涂到器或推進(jìn)驅(qū)動(dòng)氣溶膠裝置或裝有適合手指操作的泵的容器中。當(dāng)組合物是乳油時(shí)，可簡(jiǎn)單儲(chǔ)存在諸如管或加蓋瓶的不變形瓶子或擠壓容器中。因此本發(fā)明還提供了包含這里定義的化妝品可接受組合物的密閉容器。
該組合物也可包含在諸如US5063057中描述的膠囊中。
實(shí)施例以下實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
實(shí)施例中所用材料和方法如下。
材料從日本Toho Chemical Industrial Co.，Ltd.獲得三嵌段非離子表面活性劑-辛醇的聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷醚(PEPOL A-638)。
它具有通式CCH3-(CH2)7--O--(PO)9-(EO)5-H(C)聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)從Polymer Source Inc.購(gòu)買，分子量為PBd(5000)-b-EO(6000)，Mw/Mn為1.04。
聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷嵌段聚合物(Pluronic F-38)從BASFCorp.獲得，具有通式(EO)x-(PO)y-(EO)z其中x、y和z的平均值分別為46、16和46。
三油精從Sigma-Aldrich Co.，Milwaukee，Wisconsin購(gòu)買，用于制造人造皮脂的其他化學(xué)品從Uniqema North America Co.，Wilmington，Delaware獲得。所有化學(xué)品以原樣使用。
皮脂用于液體皮脂的改性典型組合物從Strauss等的“SebaceousGlands”，Physiology， Biochemistry and Molecular Biology ofSkin，牛津大學(xué)出版社，紐約(1991)選擇并列于下表。
表1典型皮脂組合物

方法微乳狀液相平衡通過(guò)目測(cè)密封的15ml燒瓶管中制備的、恒溫至±0.1℃的試樣決定。稱量試樣加入試驗(yàn)管中并密封。在恒定試樣組合物下，作為溫度的函數(shù)，通過(guò)目測(cè)透射光和散射光表征產(chǎn)生的相，用交叉的偏光鏡確定層狀相的存在。三元體系的相行為通過(guò)在恒定油/水比例為1的比例下取通過(guò)相棱鏡的垂直部分，并作為表面活性劑濃度的函數(shù)監(jiān)測(cè)相圖來(lái)研究。
實(shí)施例1本實(shí)施例說(shuō)明表面活性劑結(jié)構(gòu)在微乳化上的作用。
預(yù)先篩選在烷基鏈長(zhǎng)度上與三油精較接近的幾種非離子表面活性劑。試驗(yàn)單鏈油酰二醇(油?；鵈O6)和雙鏈油酰二醇(二油?；鵈O22)對(duì)微乳化三油精油的效力。發(fā)現(xiàn)其溶解三油精的能力很差。僅約20％的三油精能溶解在這些表面活性劑體系中。
作為對(duì)比，選擇三嵌段非離子表面活性劑-辛醇的聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷醚-PEPOL A-638，試驗(yàn)其對(duì)甘油三酯的微乳化效力。該表面活性劑在疏水基團(tuán)與親水基團(tuán)之間夾雜了無(wú)序化的聚環(huán)氧丙烷(PPO)。這種結(jié)構(gòu)使其能在水和油之間產(chǎn)生具有增強(qiáng)的水-油相互作用的擴(kuò)展的膜。在本研究中，三油精用作皮脂混合物的基本成分。具有三嵌段表面活性劑的三油精-水混合物的相行為示于下表中。當(dāng)繪制表面活性劑濃度作為溫度的函數(shù)的相圖時(shí)，觀察到僅有“魚(yú)尾”的典型“魚(yú)”形圖。兩親表面活性劑的效率通常由獲得相等重量的水和油的均勻溶液所需要的兩親物的最小重量分?jǐn)?shù)來(lái)表示。
從下表可見(jiàn)，僅需約19-20％的三嵌段表面活性劑微乳化1∶1重量比的三油精和水。
表2

因此，根據(jù)本發(fā)明的三嵌段表面活性劑具有有效微乳化皮脂中重要成分的三油精所必需的結(jié)構(gòu)。
實(shí)施例2本比較例說(shuō)明聚合物結(jié)構(gòu)在微乳化中的角色。
為了進(jìn)一步理解不同聚合物在微乳狀液形成中的作用，對(duì)均為兩親表面活性劑的兩種不同類型嵌段聚合物進(jìn)行了研究，以弄清楚其促進(jìn)微乳化效力的能力。結(jié)果示于下表。
將少量(EO)x-(PO)y-(EO)z嵌段聚合物(PLURONIC F-38牌)加入表面活性劑相中。PLURONIC F-38嵌段聚合物在聚合物每端帶有兩個(gè)長(zhǎng)親水EO(x＝z＝46)嵌段，并在其間帶有一個(gè)較短的PO嵌段(y＝16)。
從下表可見(jiàn)，在三嵌段表面活性劑相中加入2％和4％的PLURONICF-38聚合物對(duì)三油精的微乳化效力沒(méi)有影響。
表3

另一方面，在三嵌段表面活性劑相(PEPOL A-638體系)中加入2％兩親嵌段聚合物聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)，即代替2％的表面活性劑，將顯著提高微乳化效力，且微乳化三油精要求的表面活性劑從沒(méi)有聚合物下需要的約20％減少到約15％(下表)。但進(jìn)一步增加嵌段聚合物聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)超過(guò)2％(相當(dāng)于表面活性劑的量)不會(huì)進(jìn)一步提高所研究體系的微乳化效力。
表4

**作為總組合物的重量百分比，對(duì)于表中所示每個(gè)15-35％的表面活性劑濃度，其百分比分別是0.3％、0.4％、0.5％、0.6％和0.7％聚合物。
實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的皮脂微乳化。
基于表1中提出的組合物制備人造皮脂。用該皮脂組合物作為油相，研究皮脂、水和非離子表面活性劑(該表面活性劑相中添加了2％嵌段聚合物)的三元相圖，結(jié)果示于下表。
表5

實(shí)施例4下表中的數(shù)據(jù)說(shuō)明不同表面活性劑-聚合物組合的微乳化效力。
表6

數(shù)據(jù)表明，PLURONIC F38對(duì)于改善三油精的微乳化效力無(wú)效，而聚(丁二烯-b-EO)提高了三嵌段表面活性劑體系對(duì)三油精和皮脂的微乳化效力。
可以理解的是，這里說(shuō)明和描述的本發(fā)明的具體形式往往只是代表性的。說(shuō)明性實(shí)施方案中可作出包括但不限于本說(shuō)明書(shū)中提出的各種變化，而不脫離說(shuō)明書(shū)清楚的教導(dǎo)。因此，應(yīng)該參考以下附屬權(quán)利要求來(lái)確定本發(fā)明的全部范圍。在本申請(qǐng)中已提及各種出版物。這些出版物在此均全文參考引用。
權(quán)利要求
1.皮膚護(hù)理化妝品組合物，包含(i)1-40％w/w通式A的化合物R-O-(PO)x-(EO)y-H(A)其中R是具有4-18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基或鏈烯基鏈；O是氧原子；PO是環(huán)氧丙烷基；EO是環(huán)氧乙烷基；和x是5-30的整數(shù)；y是5-30的整數(shù)；和H是氫；(ii)0.01-1％w/w聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)，其中所述聚丁二烯鏈具有1,000-10,000的分子量；且其中所述聚環(huán)氧乙烷鏈具有1,000-20,000的分子量；和(iii)化妝品可接受載體。
2.權(quán)利要求1的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中通式A的化合物占所述組合物的12-35％w/w。
3.權(quán)利要求1的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中通式A的化合物占所述組合物的12％w/w。
4.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中R是帶有8個(gè)碳原子的支鏈烷基或鏈烯基鏈。
5.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中x是6-20的整數(shù)。
6.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中x是等于9的整數(shù)。
7.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中y是等于5的整數(shù)。
8.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中比值x∶y為1∶3-3∶1。
9.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)具有1.04的多分散性。
10.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述通式A化合物具有通式CCH3-(CH2)7-O-PO9-EO5-H(C)。
11.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)占所述組合物的0.1-0.6％w/w。
12.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中聚(丁二烯-b-環(huán)氧乙烷)占所述組合物的0.25％w/w。
13.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，進(jìn)一步包含收斂劑鹽。
14.權(quán)利要求13的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述收斂劑鹽選自氫氧化鋁、鹵化鋁、羥基鹵化鋁、鹵氧化氧鋯、堿式鹵化氧鋯和它們的混合物。
15.權(quán)利要求14的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述羥基鹵化鋁具有通式Al2(OH)xQy--XH2O；其中Q是氯、溴或碘；其中x是2-5且x+y＝6，x和y不必是整數(shù)；和其中X是1-6。
16.權(quán)利要求13的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述收斂劑鹽選自氯化鋁、水合氯化鋁、水合氯化鋁配合物、水合氯化鋁與PEG的配合物、水合氯化鋁與PG的配合物、二氯水合鋁、二氯水合鋁與PEG的配合物、二氯水合鋁與PG的配合物、一倍半氯水合鋁、倍半氯水合鋁與PEG的配合物、倍半氯水合鋁與PG的配合物、硫酸鋁、八氯水合鋁鋯、八氯水合鋁鋯與甘氨酸的配合物、五氯水合鋁鋯、五氯水合鋁鋯與甘氯酸的配合物、四氯水合鋁鋯、三氯水合鋁鋯、四氯水合鋁鋯GLY、三氯水合鋁鋯GLY和它們的混合物。
17.前述任一權(quán)利要求的皮膚護(hù)理化妝品組合物，其中所述組合物是免洗組合物。
18.通過(guò)在皮膚上涂抹前述任一權(quán)利要求的組合物減少或控制油性或多脂皮膚感覺(jué)的化妝方法。
19.通過(guò)在皮膚上涂抹前述任一權(quán)利要求的組合物微乳化皮脂的化妝方法。
全文摘要
與嵌段聚合物聚(丁二烯－b－環(huán)氧乙烷)偶合的非離子三嵌段聚環(huán)氧丙烷、聚環(huán)氧乙烷醇醚表面活性劑的結(jié)合是微乳化所接觸皮脂的優(yōu)異的表面活性劑相。用根據(jù)本發(fā)明的本發(fā)明組合物微乳化所接觸皮脂的方法將形成能增強(qiáng)(1)皮膚深層毛孔的清潔和(2)皮膚受益劑活性物送入皮膚的微乳狀液。
文檔編號(hào)A61K8/90GK101087578SQ200480031572
公開(kāi)日2007年12月12日 申請(qǐng)日期2004年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2003年8月27日
發(fā)明者L·黃, C·科, A·利普斯 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司