專(zhuān)利名稱：銀顏料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種基于薄片狀、透明、低折射率基質(zhì)的銀干涉顏料，并涉及所述顏料在油漆、涂料、印刷油墨、塑料中的應(yīng)用，以及作為塑料和紙張的激光標(biāo)記的摻雜劑、在食品和醫(yī)藥領(lǐng)域和化妝品制劑中作為添加劑的應(yīng)用。
在工業(yè)的許多領(lǐng)域中，具體為汽車(chē)罩面漆、裝飾性涂料、塑料、油漆、印刷油墨和化妝品制劑中均應(yīng)用光澤或效果顏料。
由于其顏色作用，汽車(chē)罩面漆和有價(jià)值的防偽文件對(duì)光澤顏料特別感興趣，這種顏料在許多干涉顏色間顯示出依角而變的顏色。
礦物基珠光顏料是特別重要的。珠光顏料用高折射率的通常為氧化層的層涂覆無(wú)機(jī)、薄片狀載體而制備。這些顏料的顏色由在介質(zhì)/氧化物或氧化物/基質(zhì)界面上的波長(zhǎng)-選擇性部分反射和反射或透射光的干涉而產(chǎn)生。
這些顏料的干涉顏色由氧化層的厚度確定。銀顏料的色彩由(在光學(xué)感觀內(nèi))單個(gè)高折射率層產(chǎn)生，而所述高折射率層的光學(xué)厚度在可見(jiàn)波長(zhǎng)范圍內(nèi)在約500nm處產(chǎn)生最大反射(一級(jí)反射)。這一波長(zhǎng)作為綠顏色被人眼接收。然而，這一最大值在其波長(zhǎng)軸上的強(qiáng)度曲線是如此之寬，以致使大部分光在整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)均被反射，人眼接收到非常亮的但無(wú)色的印象。
按照已知的薄層光學(xué)規(guī)則-具體為光學(xué)部件涂層的光學(xué)規(guī)則，與單層相比，高和低折射率交替排布的多層的反射光強(qiáng)度明顯增強(qiáng)。因此，與TiO2單層系統(tǒng)相比，向云母顆粒施涂TiO2-SiO2-TiO2層系統(tǒng)使反射光強(qiáng)度提高了約60％。相應(yīng)地，由干涉而反射的光的圖線明顯更加顯著，從而對(duì)于這類(lèi)多層系統(tǒng)來(lái)說(shuō)，可以預(yù)期得到強(qiáng)烈且明亮的反射顏色。這類(lèi)顏料在DE 196 18 569 A1中有述。
現(xiàn)有技術(shù)公開(kāi)了基于云母片的銀顏料，其具有非常寬的層厚分布，并因此針對(duì)干涉顏色來(lái)說(shuō)具有中性行為。珠光顏料具有云母的單個(gè)高折射率涂層，因此其代表單層光學(xué)系統(tǒng)，即其干涉顏色由高折射率金屬氧化物層的層厚單獨(dú)確定。因此云母/金屬氧化物銀顏料的用色設(shè)計(jì)范圍是非常有限的。
另外，由于云母顆粒的層狀結(jié)構(gòu)，其表面具有能產(chǎn)生散射的不規(guī)則性，并因此降低了產(chǎn)品的透明性和顏色質(zhì)量。再者，云母或多或少顯示出非常明顯的灰棕主體顏色。這種特性進(jìn)一步降低了透明性并以不希望的方式影響涂用介質(zhì)的吸收顏色。
另外，產(chǎn)生銀色印象的多層顏料是已知的，如在EP 1213330A1中所述。在這些顏料中，強(qiáng)烈的顏色可以被施涂非常薄(約50nm)的TiO2-SiO2-TiO2層序列的SiO2層所抑制。與單層云母基銀顏料類(lèi)似，這些顏料在用色特性設(shè)計(jì)中只提供非常小的范圍，并且具有云母作基質(zhì)的上述缺點(diǎn)。
因此本發(fā)明的目的是提供一種銀色干涉顏料，這種顏料是出色的，具體具有高透明性、純白主體顏色和超越了單獨(dú)的銀效果的用色設(shè)計(jì)可能性。
令人驚奇地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種特定的透明、低折射率薄片，例如用薄TiO2層涂覆的SiO2薄片，能產(chǎn)生銀色印象。通過(guò)用厚度與薄片厚度精確匹配的TiO2層涂覆薄片可以實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)。
與EP 1213330A1的單層涂覆的云母基銀顏料和干涉顏料相比，本發(fā)明的顏料顯示出如下特性-在施涂介質(zhì)中非常好的透明性-純白的主體顏色-非常明亮的銀干涉顏色。
除了這些特征外，本發(fā)明的顏料在以下特性方面不同于已知干涉顏料-強(qiáng)的閃光效果-可調(diào)節(jié)的色調(diào)-依角而變的色調(diào)通過(guò)調(diào)節(jié)TiO2層的厚度并通過(guò)選擇各種厚度的透明薄片如SiO2薄片，上述色調(diào)可以在很寬范圍內(nèi)變化而不損失干涉顏料的印象。
因此本發(fā)明涉及基于薄片狀、透明、低折射率基質(zhì)的銀干涉顏料，其具有由層厚為5-300nm的TiO2組成的高折射率涂層，以及任選的外部保護(hù)層。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及本發(fā)明的銀顏料的用途，其用于油漆、涂料、印刷油墨、塑料、按鈕粘貼、陶瓷材料、玻璃中、用于種子包覆、作為塑料和紙張的激光標(biāo)記的摻雜劑、在食品和醫(yī)藥領(lǐng)域特別是化妝品制劑中作為著色添加劑。本發(fā)明的顏料另外還適合于制備顏料組合物和制備干制劑，如顆粒、片、小球、團(tuán)等。干制劑對(duì)印刷油墨和化妝品制劑來(lái)說(shuō)是特別適合的。
對(duì)本發(fā)明的干涉顏料來(lái)說(shuō)合適的基礎(chǔ)基質(zhì)為折射率＜1.9的基質(zhì)，例如在WO 93/08237中所描述的薄片狀SiO2薄片。另外，除了所述的SiO2薄片外，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的任何薄片狀透明基質(zhì)都是合適的，例如Al2O3薄片、玻璃薄片和薄片狀塑料顆粒。特別優(yōu)選的基質(zhì)為SiO2薄片。其具體的特性，如可調(diào)節(jié)的色調(diào)和依角而變的色調(diào)是由針對(duì)窄的厚度分布所定義的平均密度而特別支持的。
因此基于其平均層厚，基質(zhì)薄片的厚度標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)該為≤20％，優(yōu)選為≤10％，特別優(yōu)選為≤5％。
基礎(chǔ)基質(zhì)的尺寸本身并不關(guān)鍵，并且可以與具體的應(yīng)用相匹配。薄片狀透明基質(zhì)通常具有0.02-10μm的平均厚度，優(yōu)選為0.03-5μm，具體為0.05-3μm。其它兩維尺寸通常為1-450μm，優(yōu)選為2-200μm，具體為5-100μm。
為了實(shí)現(xiàn)有層理的、依角而變色調(diào)的純銀效果，很重要的是各薄片的平均厚度在標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20％的范圍內(nèi)。
基質(zhì)的縱橫比(直徑/厚度比)優(yōu)選為1-1000，具體為3-500，特別優(yōu)選為5-200。
TiO2層和基質(zhì)如SiO2基質(zhì)的厚度對(duì)顏料的光學(xué)特性來(lái)說(shuō)是很關(guān)鍵的。所述層的厚度必須精確設(shè)定并與基質(zhì)薄片的平均厚度相匹配。TiO2層的厚度優(yōu)選為5-300nm，優(yōu)選為10-200nm，具體為30-150nm。
通過(guò)形成高折射率的TiO2干涉層可以相對(duì)容易地制備本發(fā)明的顏料，其中所述的TiO2干涉層具有精確定義的厚度并且在細(xì)碎的薄片狀基質(zhì)上具有光滑的表面。TiO2可以為金紅石型或銳鈦礦型。TiO2優(yōu)選為金紅石改性型。特別優(yōu)選的是用金紅石層涂覆的SiO2薄片。
合適的基質(zhì)可以為所有的無(wú)機(jī)和有機(jī)透明材料，而這些材料均可以制成具有窄厚度分布的細(xì)碎的薄片狀。合適的有機(jī)基質(zhì)為聚合物等，例如聚酯(例如PET)、聚碳酸酯、聚酰亞胺和聚甲基丙烯酸酯。
特別優(yōu)選的是基于SiO2、Al2O3、帶有薄片外觀的所有單晶、以及用薄的二氧化鈦層涂覆的玻璃薄片的干涉顏料。
優(yōu)選通過(guò)濕化學(xué)法施涂金屬氧化物層，有可能應(yīng)用針對(duì)制備珠光顏料開(kāi)發(fā)的濕式化學(xué)涂覆法。這類(lèi)方法在如下文獻(xiàn)中有述DE 14 67468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE22 44 298、DE 23 13 331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35017、以及對(duì)本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員來(lái)說(shuō)已知的其它專(zhuān)利文獻(xiàn)和公開(kāi)發(fā)表物。
在濕法涂覆中，基質(zhì)顆粒懸浮在水中，并且在適于水解的pH值下加入一種或多種可水解的鈦鹽，以一定方式選擇所述鈦鹽從而金屬氧化物或金屬氧化物水合物在不發(fā)生明顯的二次沉積的情況下直接沉積到薄片上。通常通過(guò)同時(shí)計(jì)量加入堿和/或酸而保持pH值基本恒定。隨后分離出顏料、洗滌并在50-150℃下干燥，并且如果需要，煅燒0.5-3小時(shí)，其中在每種情況下可以針對(duì)所存在的涂層優(yōu)化煅燒溫度。所述煅燒溫度通常為250-1000℃，優(yōu)選為350-950℃。
另外涂覆也可以在流化床反應(yīng)器中通過(guò)氣相涂覆進(jìn)行，例如相應(yīng)地有可能應(yīng)用在EP 0 045 851A1和EP 0 106 235A1中所提出的制備珠光顏料的方法。
通過(guò)選擇不同的覆蓋量或由其所造成的層厚可以使顏料的色調(diào)在非常寬的范圍內(nèi)變化，并同時(shí)保持其銀效果。確定色調(diào)的細(xì)微調(diào)節(jié)可以在純粹的量的選擇之外通過(guò)在視覺(jué)或測(cè)量技術(shù)控制下達(dá)到所希望的顏色而實(shí)現(xiàn)。
為了提高光、水和氣候的穩(wěn)定性，根據(jù)應(yīng)用領(lǐng)域，經(jīng)常建議的是使已完成的顏料進(jìn)行后涂覆或后處理。合適的后涂覆或后處理為在德國(guó)專(zhuān)利DE 22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017和DE-A 33 34598中所描述的方法。這種后涂覆進(jìn)一步提高了顏料的化學(xué)穩(wěn)定性或簡(jiǎn)化了顏料的處理，具體為加入到各種介質(zhì)中的處理。為了提高其潤(rùn)濕性、可分散性和/或與施涂介質(zhì)的可兼容性，可以向顏料表面上施涂Al2O3或ZrO2或其混合物或混合相的功能性涂層。另外，有機(jī)后涂層或組合有機(jī)/無(wú)機(jī)后涂層也是可能的，例如用硅烷的涂層，正如如下文獻(xiàn)中所描述的EP 0090259、EP 0634 459、WO 99/57204、WO96/32446、WO 99/57204、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425、或J.J.Ponjeé，Philips Technical Review，Vol 44，No.3，81ff.和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sci.Technol.Vol.11 No.4，pp.471-493。
本發(fā)明的銀顏料是簡(jiǎn)單的并且易于處理。通過(guò)簡(jiǎn)單的攪拌可以將該顏料加入到施涂系統(tǒng)中。不需要顏料的復(fù)雜研磨和分散。
由于本發(fā)明的銀顏料組合了高光澤性與高透明性和純白主體顏色，因此它們?cè)诟鞣N施涂介質(zhì)中可以達(dá)到特別有效的效果，而沒(méi)有明顯受影響的吸收顏色。
不用說(shuō)，對(duì)各種用途來(lái)說(shuō)，所述干涉顏料也可以有利地按與以下物質(zhì)的混合物的形式應(yīng)用有機(jī)染料、有機(jī)顏料或其它顏料如透明和不透明的白色、彩色和黑色顏料；以及基于金屬氧化物涂覆的云母和SiO2薄片等的薄片狀鐵氧化物、有機(jī)顏料、全息顏料、LCP(液晶聚合物)以及常規(guī)的透明、有色和黑色光澤顏料。所述干涉顏料可以與可商購(gòu)的顏料及填料按任意比混合。
在各種用途中，本發(fā)明的顏料也可以與任何類(lèi)型的其它著色劑組合，例如與以下物質(zhì)組合有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的吸收顏料和染料、多層干涉顏料如Timiron、Sicopearl(BASF AG)、Chroma-Flair(FlexProducts Inc.)、BiOCl顏料、珍珠香料或金屬顏料，例如來(lái)自Eckart的產(chǎn)品。對(duì)于混合比和濃度來(lái)說(shuō)沒(méi)有限制。
本發(fā)明的顏料與大多數(shù)色系都是兼容的，所述色系優(yōu)選來(lái)自油漆、涂料和印刷油墨領(lǐng)域。對(duì)于凹版印刷、凸版印刷、膠印或膠版套印的印刷油墨的生產(chǎn)來(lái)說(shuō)，多種粘合劑具體為水溶級(jí)的粘合劑都是合適的，例如由BASF、Marabu、Prll、Sericol、Hartmann、Gebr.Schmidt、Sicpa、Aarberg、Siegberg、GSB-Wahl、Follmann、Ruco或CoatesScreen INKS GmbH市場(chǎng)化的粘合劑。所述印刷油墨可以為水基的或者溶劑基的。所述顏料另外還適用于紙張和塑料的激光標(biāo)記，以及農(nóng)業(yè)領(lǐng)域內(nèi)的應(yīng)用，例如溫室薄膜和賬蓬遮陽(yáng)蓬的著色等。
本發(fā)明的銀顏料可以用于以下顏料表面涂料、印刷油墨、塑料、農(nóng)用薄膜、種子包覆、食品著色、按鈕粘貼、藥劑包衣、或化妝制劑如唇膏、指甲油、粉餅、香波、松粉和凝膠。以系統(tǒng)總固體量為基準(zhǔn)，在所要顏料化的施涂系統(tǒng)中顏料混合物的濃度通常為0.1wt％至70wt％，優(yōu)選為0.1wt％至50wt％，特別優(yōu)選為0.5于wt％至10wt％。這通常取決于具體的應(yīng)用。
包含本發(fā)明銀顏料的塑料通常以其特別顯著的閃光效果而著稱，其中所包含的顏料量為0.01-50wt％，具體為0.1-7wt％。
在表面涂料方面，具體為汽車(chē)油漆方面，銀顏料也以0.1-10wt％的量用于三涂層系統(tǒng)中，所述量?jī)?yōu)選為1-3wt％。
在表面涂料方面，本發(fā)明的顏料的優(yōu)點(diǎn)在于利用單層罩面漆(單涂層系統(tǒng)或雙涂層系統(tǒng)的底涂層)達(dá)到目標(biāo)光澤。與包含云母基多層顏料而不是本發(fā)明銀顏料的罩面漆相比，包含本發(fā)明顏料的面罩漆顯示出更清楚的深度效果和更顯著的光澤效果。
本發(fā)明的銀顏料也可以有利地用于修飾性和護(hù)理性化妝品中。應(yīng)用濃度從香波的0.01wt％至松粉中的100wt％。在銀顏料與球形填料如SiO2的混合物的情況下，在制劑中的濃度可以為0.01-70wt％?；瘖y產(chǎn)品如指甲油、唇膏、粉餅、香波、松粉和凝膠因其特別令人感興趣的光澤效果而著稱。與常規(guī)指甲油相比，利用本發(fā)明顏料的指甲油的閃光效果可以明顯提高。另外，本發(fā)明的顏料可以在沐浴添加劑、牙膏或食品包衣中應(yīng)用，例如用作煮熟的甜食、葡萄酒膠質(zhì)的覆蓋色和/或涂層，例如果凍、果仁糖、甘草、糖果、冰棍、發(fā)泡飲料、蘇打水等的整體著色和/或包衣，或者在醫(yī)藥領(lǐng)域在標(biāo)準(zhǔn)的包覆片劑中用作包衣。
本發(fā)明的顏料可以進(jìn)一步與商購(gòu)的填料混合?？梢蕴峒暗奶盍侠缬刑烊缓秃铣傻脑颇浮⒛猃埛勰?、純的或填充的蜜胺樹(shù)脂、滑石、玻璃、高嶺土、鋁、鎂、鈣、鋅的氧化物或氫氧化物、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳、以及這些物質(zhì)的物理或化學(xué)組合物。關(guān)于填料的具體形狀沒(méi)有限制。例如根據(jù)要求，其可以為薄片狀、球狀或針狀。
當(dāng)然本發(fā)明的顏料也可能與化妝原料和任何類(lèi)型的助劑在制劑中組合。這些物質(zhì)包括油、脂、臘、成膜劑、防腐劑和通常決定技術(shù)特性的助劑等，所述助劑如增稠劑、流變添加劑如斑脫土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量的糖類(lèi)和/或表面活性助劑等。
包含本發(fā)明顏料的制劑可以屬于親脂類(lèi)、親水類(lèi)或疏水類(lèi)。在具有離散的水相和非水相的非均相制劑的情況下，本發(fā)明的顏料在每種情況下均可以在兩相中的一相中存在或者另外可在兩相間分配。
制劑的pH值可以為1-14，優(yōu)選為2-11，特別優(yōu)選為5-8。
本發(fā)明顏料在制劑中的濃度沒(méi)有限制。根據(jù)用途，它們可以為0.001(沖洗產(chǎn)品，例如沐浴凝膠)和100％(例如用于特定用途的光澤效果物品)。
另外本發(fā)明的顏料也可以與化妝活性組分組合。合適的活性組分有驅(qū)蟲(chóng)劑、UV A/BC保護(hù)性過(guò)濾器(例如OMC、B3和MBC)、抗衰老活性組分、維生素及其衍生物(例如維生素A、C、E等)、自曬黑劑(例如DHA、赤蘚酮糖等)、以及其它化妝活性組分如紅沒(méi)藥醇、LPO、ectoin、emblica、尿囊素、生物類(lèi)黃酮及其衍生物。
在系統(tǒng)的顏料化過(guò)程中，應(yīng)用以高度顏料化的漿糊、顆粒、球等形式存在的本發(fā)明的干涉顏料已經(jīng)被證明是特別合適的，其中所述系統(tǒng)如表面涂料的粘合劑系統(tǒng)和凹版印刷、膠印或絲網(wǎng)印刷的印刷油墨、或作為印刷油墨的前體。所述顏料通常以2-35wt％的量而加入到印刷油墨中，優(yōu)選為5-25wt％，具體為8-20wt％。膠印油墨可以包含高達(dá)40wt％或更多的顏料。除了粘合劑和添加劑外，印刷油墨的前體，例如為顆粒狀、球狀、團(tuán)等的前體，包含98wt％的本發(fā)明顏料。與傳統(tǒng)效果顏料相比，包含本發(fā)明顏料的印刷油墨顯示出更純的銀色調(diào)。本發(fā)明顏料的顆粒厚度相對(duì)較小并因此具有特別好的適印性。
另外，本發(fā)明的干涉顏料適用于制備可流動(dòng)的顏料組合物和干制劑，具體為印刷油墨，其包括一種或多種本發(fā)明的銀顏料、粘合劑和任選的一種或多種添加劑。
因此本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明銀顏料的制劑。
下列實(shí)施例的目的是用來(lái)解釋本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。
實(shí)施例實(shí)施例1顏色從綠經(jīng)紅-紫變?yōu)榻?綠色的銀顏料在2l去離子水中懸浮100g SiO2薄片(顆粒粒度5-50μm，平均厚度450nm，厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差5％)，并在劇烈攪拌條件下加熱至80℃。在pH值為1.6下以4ml/min的速率向該混合物中計(jì)量加入12gSnCl4×5H2O和40ml鹽酸(37％)在360ml去離子水中的溶液。隨后在pH值為1.6下以2ml/min的速率計(jì)量加入370ml TiCl4溶液(400gTiCl4/l)。在加入SnCl4×5H2O溶液和TiCl4溶液的過(guò)程中均用NaOH溶液(32％)保持pH值恒定。隨后用氫氧化鈉溶液(32％)調(diào)節(jié)pH為5.0，并將混合物再攪拌15分鐘。
在處理過(guò)程中，過(guò)濾掉顏料，并用20l去離子水洗滌，在110℃干燥并在850℃下煅燒30分鐘。產(chǎn)品為淺綠色的銀干涉顏料，當(dāng)轉(zhuǎn)換角度看時(shí)，其經(jīng)紅-紫轉(zhuǎn)換為金-綠色。
實(shí)施例2顏色從中性銀經(jīng)紅-紫變?yōu)榻?黃色的銀顏料在2l去離子水中懸浮100g SiO2薄片(顆粒粒度5-50μm，平均厚度450nm，厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差5％)，并在劇烈攪拌條件下加熱至80℃。在pH值為1.6下以4ml/min的速率向該混合物中計(jì)量加入12gSnCl4×5H2O和40ml鹽酸(37％)在360ml去離子水中的溶液。隨后在pH值為1.6下以2ml/min的速率計(jì)量加入350ml TiCl4溶液(400gTiCl4/l)。在加入SnCl4×5H2O溶液和TiCl4溶液的過(guò)程中均用NaOH溶液(32％)保持pH值恒定。隨后用氫氧化鈉溶液(32％)調(diào)節(jié)pH為5.0，并將混合物再攪拌15分鐘。
在處理過(guò)程中，過(guò)濾掉顏料，并用20l去離子水洗滌，在110℃干燥并在850℃下煅燒30分鐘。產(chǎn)品為銀干涉顏料，當(dāng)轉(zhuǎn)換角度看時(shí)，其顏色經(jīng)紅-紫色轉(zhuǎn)換為金-黃色。
實(shí)施例3顏色從淺藍(lán)銀色經(jīng)紅色變?yōu)榻?綠色的銀顏料在2l去離子水中懸浮100g SiO2薄片(顆粒粒度5-50μm，平均厚度450nm，厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差5％)，并在劇烈攪拌條件下加熱至80℃。在pH值為1.6下以4ml/min的速率向該混合物中計(jì)量加入12gSnCl4×5H2O和40ml鹽酸(37％)在360ml去離子水中的溶液。隨后在pH值為1.6下以2ml/min的速率計(jì)量加入340ml TiCl4溶液(400gTiCl4/l)。在加入SnCl4×5H2O溶液和TiCl4溶液的過(guò)程中均用NaOH溶液(32％)保持pH值恒定。隨后用氫氧化鈉溶液(32％)調(diào)節(jié)pH為5.0，并將混合物再攪拌15分鐘。
在處理過(guò)程中，過(guò)濾掉顏料，并用20l去離子水洗滌，在110℃干燥并在850℃下煅燒30分鐘。產(chǎn)品為銀干涉顏料，當(dāng)轉(zhuǎn)換角度看時(shí)，其顏色經(jīng)紅轉(zhuǎn)換為金-綠色。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A閃光底粉
A相
B相
C相
D相
制備在約75℃下熔化且攪拌所有的C相組分直到所有物質(zhì)均已熔化。最初加入冷態(tài)的B相水，在Blanose中用Turrax均勻化，在Veegum中分散，并再次均勻化。加熱至75℃并在攪拌條件下在其中溶解其它組分。攪拌A相的組分。在75℃下在攪拌條件下加入C相并均勻化2分鐘。在攪拌條件下將混合物冷卻至40℃，加入D相。在攪拌條件下進(jìn)一步冷卻至室溫并調(diào)節(jié)pH值為6.0-6.5(例如應(yīng)用檸檬酸溶液調(diào)節(jié))。
實(shí)施例B沐浴凝膠A相
B相
C相
制備對(duì)于A相，將顏料攪拌入水中。在攪拌條件下在Keltril T中慢慢分散并攪拌直到溶解。依次加入B相和C相，同時(shí)慢慢攪拌直到所有的物質(zhì)都均勻分布。將pH值從6.0調(diào)節(jié)至6.4。
實(shí)施例C眼線膏A相
B相
制備在A相的水中分散效果顏料和Ronasphere。為了降低粘度用幾滴檸檬酸酸化，在攪拌條件下在Carbopol中分散。完全溶解后，在預(yù)先溶解的B相中慢慢攪拌，并將pH值從7.0調(diào)節(jié)至7.5。
實(shí)施例D眼影膏A相
B相
制備組合并預(yù)混合A相的各組分。隨后在攪拌條件下向粉末混合物中逐滴加入熔化的B相。在40-50bar下壓實(shí)粉末。
實(shí)施例E眼影膏凝膠A相
B相
制備在A相的水中分散效果顏料和Ronasphere。為了降低粘度用幾滴檸檬酸酸化，在攪拌條件下在Carbopol中分散。完全溶解后，在預(yù)先溶解的B相中慢慢攪拌。
實(shí)施例F眼影膏
A相
B相
制備組合并預(yù)混合A相的各組分。隨后在攪拌條件下向粉末混合物中逐滴加入熔化的B相。在40-50bar下壓實(shí)粉末。
實(shí)施例G指甲油
制備將顏料與清漆基質(zhì)一起稱出，用刮刀手動(dòng)均勻混合，然后在1000rpm下攪拌10分鐘。
實(shí)施例H唇彩A相
B相
C相
制備將B相的所有組分(除了Foral 85-E外)加熱至80℃，并在攪拌條件下慢慢加入Foral 85-E。向熔化的B相中加入A相和C相。將均勻的熔化物在50℃下倒入模具中。
權(quán)利要求
1.一種基于低折射率的、透明的、薄片狀基質(zhì)的銀顏料，特征在于它們具有由層厚為5-300nm的TiO2組成的高折射率涂層，以及任選的外部保護(hù)層。
2.權(quán)利要求1所述的銀顏料，特征在于所述透明薄片為SiO2薄片、Al2O3薄片、聚合物薄片、單晶或玻璃薄片。
3.權(quán)利要求2所述的銀顏料，特征在于所述透明薄片為SiO2薄片。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的銀顏料，特征在于各薄片的平均厚度的標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20％。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的銀顏料，特征在于TiO2為金紅石的改性形式。
6.一種制備權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的銀顏料的方法，特征在于通過(guò)在含水介質(zhì)中水解金屬鹽的濕化學(xué)法或通過(guò)CVD或PVD法熱分解而進(jìn)行基質(zhì)涂覆。
7.權(quán)利要求1所述的銀顏料的用途，用于油漆、涂料、印刷油墨、防偽印刷油墨、塑料、按鈕粘貼、陶瓷材料、玻璃、用于種子包覆、作為塑料和紙張的激光標(biāo)記的摻雜劑、在食品和醫(yī)藥領(lǐng)域中作為著色添加劑、用于化妝品制劑、以及用于制備顏料組合物和干制劑。
8.一種顏料組合物，所述顏料組合物包含一種或多種粘合劑、任選的一種或多種添加劑以及一種或多種權(quán)利要求1所述的銀顏料。
9.一種干制劑，所述干制劑為包含權(quán)利要求1所述的銀顏料的球、顆粒、片和團(tuán)狀。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于透明、低折射率薄片狀基質(zhì)的銀顏料，其具有由層厚為5－300nm的TiO
文檔編號(hào)A61K8/55GK1542058SQ20041003128
公開(kāi)日2004年11月3日 申請(qǐng)日期2004年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2003年3月27日
發(fā)明者C·施米特, T·德?tīng)柶? J·迪茨, , C 施米特 申請(qǐng)人:默克專(zhuān)利股份有限公司