專利名稱：用含硅氧烷聚合物結(jié)構(gòu)化的透明或半透明的護理和/或化妝的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種于人的皮膚(包括頭皮)和/或唇部的護理和/或化妝的化妝品組合物，其含有液態(tài)脂肪相，該脂肪相含有至少一種酯硅油并被特定聚合物凝膠化，所述組合物是透明的、半透明的，和特別以鑄塑化妝品、特別是化妝口紅例如唇膏的形式提供，其使用也得到透明的、半透明的、非粘性的和不轉(zhuǎn)移的沉積物。
護理化妝品組合物是一種包含至少一種用于處理皺紋、用于保濕皮膚和唇部、用于保護皮膚、唇部和表體生長物不受紫外線傷害、用于處理粉刺和/活用作自曬色試劑的活性化合物。
本發(fā)明更具體地涉及化妝品和皮膚學(xué)組合物，該組合物是透明和半透明的，可以是著色的，和其沉積物也是透明和半透明的，例如顯示非粘性和非轉(zhuǎn)移性的化妝品。
現(xiàn)有技術(shù)的狀態(tài)在化妝品或皮膚學(xué)產(chǎn)品中，通常發(fā)現(xiàn)結(jié)構(gòu)化的、即凝膠化的和/或硬化的液態(tài)脂肪相；這在固體組合物、香膏和唇膏、眼影、遮蓋性產(chǎn)品和已使用的粉底的情況下特別如此。這種結(jié)構(gòu)化是通過蠟或填料的幫助獲得。不幸的是，蠟和填料的缺點是使組合物不透明，傾向于由于晶體的壓力使組合物無光，這特別在唇膏或眼影的情況下是不希望的。
術(shù)語“液態(tài)脂肪相”在本發(fā)明中理解為表示例如在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下是液態(tài)的脂肪相，由一種或多種在室溫下是液態(tài)的脂肪物質(zhì)組成，也稱為油，它們彼此相容，并含有至少一種酯油。
術(shù)語“結(jié)構(gòu)化液態(tài)脂肪相”理解為表示硬化或凝膠化的液態(tài)脂肪相。
術(shù)語“硬化的液態(tài)脂肪相”在本發(fā)明中理解為表示當(dāng)向其中加入硅氧烷聚酰胺(silicone polyamide)時，該相不會在其自身重量的作用下移動。
術(shù)語“凝膠化的液態(tài)脂肪相”在本發(fā)明中理解為表示由于向該脂肪相中添加硅氧烷聚酰胺，該相的粘度增加。
文獻EP-A-1 068 856[1]描述了固體化妝品組合物，該組合物不含蠟，含有被聚合物結(jié)構(gòu)化的液態(tài)脂肪相，其中該脂肪相主要是非硅油。
文獻WO-A-01/97758[2]描述了基于聚酰胺樹脂的化妝品組合物，含有選自N-?；被岬孽ズ王０芳捌浠旌衔镏械哪z凝劑。該組合物還含有用于聚酰胺樹脂的溶劑，可以選自不飽和和飽和的脂肪醇，脂族和/或芳族羧酸酯，乙氧基化和/或丙氧基化的醇和酸，硅氧烷，礦物油和支鏈烴；優(yōu)選，脂肪酸酯、脂肪醇、礦物油、支鏈烴及其混合物。
化妝品組合物的脂肪相通常使用硅油。實際上，基于硅油的脂肪相的使用使得目前可以獲得當(dāng)油僅僅具有弱揮發(fā)性或非揮發(fā)性時具有長保持力的化妝品組合物，即特別是隨著時間的良好的顏色保持力(不變化，不褪色)，和當(dāng)硅油是揮發(fā)性時獲得不會轉(zhuǎn)移的組合物，不會在與化妝品膜接觸的載體例如玻璃、杯子、織物或香煙上形成沉積物。
目前，硅油在化妝品中的使用受到的限制是能膠凝這些介質(zhì)并進而得到固體形成的組合物例如唇膏或鑄塑粉底的分子的數(shù)目少。
其中脂肪相主要被硅氧烷化的化妝品組合物的使用在大多數(shù)情況下導(dǎo)致與化妝學(xué)中常用組分之間的相容性問題。
在文獻WO-A-97/36573[3]，US-A-5 874 069[4]，US-A-5 919 441[5]，US-A-6 051 216[6]，WO-A-02/17870[7]，和WO-A-02/17871[8]，EP-A-1 177 784[9]，WO-A-99/06473[13]，和US-A-6 353 076[14]，(它是US-A-6 051 216的分案)中，已經(jīng)制備了化妝品組合物例如除味棒體(stick)或凝膠，其含有用基于聚硅氧烷和基于聚酰胺的蠟?zāi)z化或用含有硅氧烷基團和能與氫相互作用的基團的聚合物凝膠化的硅氧烷油相。
更具體地說，文獻WO-A-97 36573[3]描述了流體含硅溶劑和增稠劑的組合，其中增稠劑是含硅氧烷基團的蠟，和可以含有硅氧烷基團的聚酰胺。
文獻US-A-5 874 069[4]與文獻WO-A-97 36573[3]相似，但是需要通過從透明和半透明體系獲得固體體系，其中描述了關(guān)于蠟及其單體單元、特別是硅氧烷單元的特性。
文獻US-A-5 919 441[5]描述了一種含有具有至少一種含硅的流體和一種具有硅氧烷基團和含氫鍵的基團的聚合物，所述聚合物在室溫下是流體，可溶于所述流體中以獲得透明和半透明的溶液。
文獻US-A-6 051 216[6]涉及硅氧烷聚酰胺與含硅流體以及任選地其它溶劑的組合。
在WO-A-02/17870[7]中，向組合物中加入另一種膠凝劑，但是用量應(yīng)該低，例如在羥基硬脂酸的情況下低于0.5％，從而保持產(chǎn)品的透明度。
在WO-A-02/17871[8]中，還使用具有硅氧烷聚合物的第二種膠凝劑，其用量是該組合物的0.5-2重量％，和一種溶劑體系，其含有不含硅的有機化合物、揮發(fā)性硅氧烷和任選地另一種硅氧烷。
文獻EP-A-1 177 784[9]說明了一種含有液相的除味組合物，該液相含有例如揮發(fā)性硅氧烷和任選地非揮發(fā)性硅氧烷和/或不含硅的疏水有機液體，用具有氨基的有機化合物結(jié)構(gòu)化，任選地含有小比例的一種或多種聚合物或非聚合物的第二種結(jié)構(gòu)化劑。在第二種結(jié)構(gòu)化劑中，該文獻提到了具有硅氧烷基團和顯示與氫相互作用的基團的聚合物，但是沒有給出關(guān)于使用這些聚合物的組合物的實施例或結(jié)果。
應(yīng)該說明的是，文獻[7]、[8]和[9]涉及在上述化妝的化妝品產(chǎn)品的情況下不存在非粘性和不轉(zhuǎn)移的問題的除味劑。
顯然，根據(jù)上述，透明性在所有情況下是對于化妝品組合物而言極為復(fù)雜的性能，特別是唇膏的固體鑄塑組合物，例如棒體形式，這與構(gòu)成脂肪相的硅油等無關(guān)。實際上，如果蠟用于結(jié)構(gòu)化組合物，由于如上所述蠟具有使組合物變不透明的缺點，則不能獲得透明性或半透明性。
如果希望將組合物例如棒體在不使用蠟以避免其不透明效果的情況下結(jié)構(gòu)化，如FR-A-2 817 740[10]和FR-A-2 817 739[11]所述，會出現(xiàn)其它問題，在損害組合物的其它必要性能的情況下獲得透明性，例如消費者十分需要的非粘性特性。
迄今仍然不能獲得這樣的組合物，其一方面具有吸引人的化妝外觀(由沉積物和/或組合物的透明性表示)，另一方面是由所述組合物形成的沉積物具有非粘性的和任選非轉(zhuǎn)移性。
所以，需要一種化妝品組合物，特別是固體鑄塑組合物，例如唇膏，該組合物是透明的或半透明的，并進一步在其使用期間獲得非粘性的沉積物。還需要一種化妝品組合物，特別是著色組合物，該組合物是透明的或半透明的，可以獲得特別是被著色的、透明的、非粘性的、而且在接觸時不會轉(zhuǎn)移的沉積物。
本發(fā)明的公開內(nèi)容本發(fā)明的目的特別對應(yīng)于上述需求。
換句話說，本發(fā)明的目的是提供一種用于皮膚和/或唇部的護理和/或化妝組合物，該組合物能克服上述缺點和解決上述問題，特別是，本發(fā)明的目的是提供一種這樣的組合物，該組合物是透明或半透明的，可以獲得非粘性的且在接觸時不會轉(zhuǎn)移的沉積物。
驚奇的是，申請人發(fā)現(xiàn)特定聚合物例如硅氧烷聚酰胺與含有至少一種酯類油的特定脂肪相的結(jié)合使用使得能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的和在不存在蠟的情況下將化妝或護理組合物中的液態(tài)脂肪相結(jié)構(gòu)化。
特別是，已經(jīng)觀察到含有這種特定聚合物和特定酯油組合的組合物不僅是透明和半透明的，而且得到具有改進的不轉(zhuǎn)移性能的非粘性膜或沉積物。
這些特定聚合物與一種或多種在脂肪相中存在的酯油的組合使得有可能獲得凝膠，特別是透明的或不透明的固體組合物，該固體組合物具有良好的機械強度和使得沉積物以足量存在，在接觸時不發(fā)粘，在接觸時不轉(zhuǎn)移，本身是透明或半透明的。
通過這種特定聚合物和特定酯油的組合、特別是組合物和沉積物的不轉(zhuǎn)移性、非粘性和透明或半透明性的組合所實現(xiàn)的效果在現(xiàn)有技術(shù)文獻中尚未出現(xiàn)。
本發(fā)明不僅將化妝產(chǎn)品施用到唇部，例如唇膏、唇筆和唇彩，而且將護理產(chǎn)品施用于皮膚，包括頭皮，和嘴唇，例如用于皮膚、面部或唇部的膏形式的防曬產(chǎn)品，或唇部香膏，將化妝產(chǎn)品施用于皮膚(人的面部和身體)，例如鑄塑成膏狀或盤狀的粉底，遮蓋性產(chǎn)品和臨時曬色產(chǎn)品，和將化妝產(chǎn)品施用于眼部，例如眼線，特別是眼線筆，和睫毛油，特別是用于角質(zhì)纖維(眼影、眼睫毛、頭發(fā))的餅狀物。
更具體地說，本發(fā)明的目的是一種護理和/或化妝性化妝品組合物，它是透明或半透明的和/或能得到透明或半透明的沉積物，包含-液態(tài)脂肪相，含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，-該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，和該液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
在現(xiàn)有技術(shù)中還沒有描述這種含有特定酯油的液態(tài)脂肪相的、透明或半透明的且其結(jié)構(gòu)化是由特定聚合物例如硅氧烷聚酰胺型聚合物(PASi)額外提供的化妝品組合物。
驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明組合物的脂肪相中使用特定的油(所謂的“酯油”，可以稱為“短酯”)使得有可能獲得透明或半透明的組合物。
另外，根據(jù)本發(fā)明的組合物得到透明或半透明的沉積物或膜。
換句話說，本發(fā)明的化妝品組合物的特性一方面是由其獲得的沉積物的透明性或半透明性，另一方面是該組合物在施用之前、“在儲存中”、“在物質(zhì)中(in the mass)”具有透明或半透明的外觀。
“在物質(zhì)中”的透明性或半透明性表示該組合物中的具有給定厚度的層使得可見光能通過。如果這部分可見光被分散，則該組合物將定義為在物質(zhì)中半透明的組合物，而相反，如果不被分散，則該組合物將定義為在物質(zhì)中透明的組合物。
本發(fā)明組合物的透明或半透明性能是按照以下方式測定將實驗組合物鑄塑到30ml的Volga罐中，使該組合物冷卻(在室溫下24小時)，在頂部上放上白色片材，在白色片材上用黑毛筆劃上約2mm厚度的十字。如果該十字在40cm的觀察距離上在日光下用肉眼可見，則該組合物是透明或半透明的。
這種透明或半透明外觀從視覺的美感而言是非常滿意的，特別是對于消費者，所以在商業(yè)上十分有利。
化妝品組合物(例如棒體形式的)以及由其獲得的沉積物的透明或半透明特性是極難預(yù)料的。
絕對不可能事先知道哪種特定組分和多少比例能獲得組合物和其沉積物的透明性或半透明性。
所以，透明或半透明化妝品組合物的配方是完全不能預(yù)料的，在任何情況下也不能從現(xiàn)有配方或加入這些組合物的化合物的性能例如光學(xué)性能推導(dǎo)出來。
不能得到暗示通過在能加入化妝品組合物的脂肪相中的大量油中選擇特定的“短”酯，將驚奇地獲得透明或半透明組合物或該透明或半透明組合物的沉積物，這是因為組合物和其沉積物的透明性和半透明性是沒有規(guī)律的、十分不可預(yù)測的性質(zhì)。
驚奇的是，這種特定酯與特定結(jié)構(gòu)化聚合物例如PASi型聚合物的組合得到了透明或半透明性的組合物，并且由該組合物能得到透明或半透明的沉積物，也能獲得在接觸時“不轉(zhuǎn)移”的和不發(fā)粘的沉積物。
現(xiàn)在，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在能用于化妝品組合物中的所有油中，僅僅根據(jù)本發(fā)明的特定酯能夠與上述特定結(jié)構(gòu)化聚合物一起驚奇地在存在或不存在少量蠟的情況下獲得結(jié)構(gòu)化體系，例如顯示透明性/半透明性的凝膠或棒體，和獲得不發(fā)粘(非粘性)和在接觸時不轉(zhuǎn)移的制劑。
本發(fā)明來自雙重選擇，各自從大量的油和結(jié)構(gòu)化聚合物，特定油和特定聚合物的組合驚奇地得到顯示根據(jù)本發(fā)明有利性能組合的體系。
與前面所述相關(guān)，化妝品組合物的抗轉(zhuǎn)移性可以通過本領(lǐng)域熟知的抗轉(zhuǎn)移性實驗來估計，例如將皮膚或唇部上施用化妝品(所謂的“親吻”實驗)。同樣適用于非粘性實驗(參見實施例4)。
本發(fā)明的透明或半透明組合物可以以糊料、固體或或多或少粘稠的霜的形式提供。它可以是單相或多相的、特別是水包油或油包水、水/油/水或油/水/油類型的乳液，或是具有油狀連續(xù)相的硬凝膠或軟凝膠。單相或多相乳液可以包含含水的或油性的連續(xù)相，任選含有分散的脂介質(zhì)。特別是，在成型鑄塑中作為棒體或在盤中提供，更特別是油性、特別是無水的硬凝膠形式，和特別是無水棒體的形式。更特別的是，它是半透明或透明的硬凝膠的形式，優(yōu)選的是，如果該組合物含有顏料或染料，則是輕微著色的硬凝膠形式，其中液態(tài)脂肪相形成連續(xù)相。無水組合物將含有小于10重量％的水，例如小于5重量％。
液態(tài)脂肪相的結(jié)構(gòu)化可以根據(jù)所用的結(jié)構(gòu)化聚合物和酯油的性質(zhì)調(diào)節(jié)；這種結(jié)構(gòu)化可以使得以棒或棒體的形式獲得硬結(jié)構(gòu)，具有良好的機械性能，且是透明或半透明的。當(dāng)它們被著色時，這些棒使得有可能在施用之后獲得透明、半透明、不轉(zhuǎn)移和非粘性的沉積物。
如上所述，該組合物可包含一種或多種結(jié)構(gòu)化聚合物和一種或多種酯油。
有利的是，本發(fā)明的組合物是用于唇部的組合物，更特別是膏形式的唇膏組合物。
液態(tài)脂肪相本發(fā)明組合物的液態(tài)脂肪相含有一種或多種油。
根據(jù)本發(fā)明，這些油的至少一種是稱為“酯油”的油，選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯。
有利的是，所述酯對應(yīng)于下式(I)R1-CO-O-R2(I)其中R1表示1-40個碳原子、優(yōu)選7-19個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代，R2表示1-40個碳原子、優(yōu)選3-30個碳原子、更優(yōu)選3-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代。
術(shù)語“任選地被取代”理解為表示R1和/或R2可以攜帶一個或多個取代基，選自例如含一個或多個選自O(shè)、N和S的雜原子的基團，例如氨基、胺、烷氧基、羥基。
優(yōu)選，R1+R2的碳原子總數(shù)≥9。
根據(jù)本發(fā)明使用的酯可以表示為“短”酯。
R1可以表示優(yōu)選含有1-40個、更優(yōu)選7-19個碳原子的優(yōu)選高級、直鏈或優(yōu)選支鏈的脂肪酸的殘基，R2可以表示優(yōu)選含有1-40個、優(yōu)選3-30個、更優(yōu)選3-20個碳原子(19-28個、8-27個、7-26個碳原子)的直鏈或優(yōu)選支鏈的烴鏈。同樣，優(yōu)選，R1+R2的碳原子總數(shù)≥9。
R1基團的例子是衍生自選自以下的脂肪酸的那些乙酸，丙酸，丁酸，己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、亞麻酸、亞油酸、油基硬脂酸、花生四烯酸和芥酸，以及它們的混合物。
可以在本發(fā)明組合物的脂肪相中使用的酯例如是purcellin油(辛酸十六/十八烷基酯)、異壬酸異壬酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、異硬脂酸異硬脂基酯，醇或聚醇(例如脂肪醇)的庚酸酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻酸酯。
有利的是，這些酯選自上式(I)的化合物，其中R1表示1-40個碳原子、優(yōu)選7-19個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，R2表示1-40個、優(yōu)選3-30個、更優(yōu)選3-20個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵。
優(yōu)選的是，R1表示4-14個碳原子、優(yōu)選8-10個碳原子的未取代的支鏈烷基，R2表示5-15個碳原子、優(yōu)選9-11個碳原子的未取代的支鏈烷基。優(yōu)選的是，在式(I)中，R1-CO-和R2具有相同數(shù)目的碳原子，并衍生自相同的基團，優(yōu)選未取代的支鏈烷基，例如異壬基，也就是說，酯油分子有利地是對稱的。
酯油將優(yōu)選選自以下化合物-異壬酸異壬酯，-辛酸十六/十八烷基酯，-肉豆蔻酸異丙酯，-棕櫚酸2-乙基己基酯，-硬脂酸2-辛基十二烷基酯，-芥酸2-辛基十二烷基酯，-異硬脂酸異硬脂基酯。
在其中，優(yōu)選的酯是異壬酸異壬酯，使得有可能獲得具有優(yōu)異透明性或半透明性以及不轉(zhuǎn)移和不發(fā)粘的優(yōu)異性能的良好組合物。
有利的是，脂肪相含有0.5-100重量％的油或酯油，優(yōu)選1-80重量％，更優(yōu)選2-50重量％，尤其是2-40重量％。
在這些百分比范圍內(nèi)，在最大程度上顯示出本發(fā)明的驚奇效果，即基本上透明性/半透明性、不轉(zhuǎn)移和非粘性的組合。
優(yōu)選，脂肪相含有100重量％的酯油，也就是說脂肪相僅僅含有上述酯油作為油，排除了任何其它油。
更優(yōu)選的是，脂肪相僅僅含有一種酯油(不是混合物)，該酯油優(yōu)選是異壬酸異壬酯，這種單種酯以上述百分比存在，優(yōu)選100重量％。
本發(fā)明組合物的液態(tài)脂肪相含有至少一種選自烴油、硅油和氟化油的油。
油是不能與水混溶的不含水的化合物。
液態(tài)脂肪相可以含有至少一種揮發(fā)性的油。
為了本發(fā)明的目的，揮發(fā)性油具有35-135℃的閃點(按照該方法檢測)或不具有閃點。閃點是在燃料與火焰、火星或熱源接觸被點燃時釋放蒸氣的溫度。
揮發(fā)性油有利地在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下具有0.01-300mmHg(1.33Pa-40000Pa)的蒸氣壓，更優(yōu)選0.05-190mmHg(6.65Pa-25330Pa)。
根據(jù)本發(fā)明，揮發(fā)性油可以選自閃點等于或大于40℃和/或粘度小于8cSt的直鏈、支鏈或環(huán)狀硅油，例如具有3-7個硅原子的直鏈、支鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
對于這些揮發(fā)性油，例如可以提到下表1給出的化合物。
該組合物可以含有非揮發(fā)性硅油。
本發(fā)明的硅油具有的粘度有利地選自在25℃下的5-800000cSt，優(yōu)選10-500000cSt，更優(yōu)選10-5000cSt。
非揮發(fā)性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的硅氧烷，具有胺側(cè)基的硅氧烷和二月硅?；u甲基丙烷硅氧基硅酸鹽。這些油的烷基具有特別2-24個碳原子。
非揮發(fā)性硅油可以是聚二甲基硅氧烷，聚烷基甲基硅氧烷，聚二甲基硅氧烷共聚醇，烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，十六烷基聚二甲基硅氧烷，具有烷基甘油基醚基的硅氧烷，具有胺側(cè)基的硅氧烷和二月硅?；u甲基丙烷硅氧基硅酸鹽。這些油的烷基具有特別2-24個碳原子。
在本發(fā)明中使用的非揮發(fā)性硅油可以特別是直鏈的非揮發(fā)性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，它在室溫下是液體；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，它們是側(cè)掛的和/或處于硅鏈末端，這些基團各自具有2-24個碳原子；苯基化硅氧烷，例如苯基聚三甲基硅氧烷(trimethicone)，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基甲基二苯基三硅氧烷，三甲基硅氧基硅酸2-苯基乙基酯，具有一個或多個側(cè)掛或位于鏈端的具有1-12碳原子的基團的氟化硅氧烷，其中所有或部分氫原子被氟原子取代，聚二甲基硅氧烷醇，以及它們的混合物。
表1


換句話說，揮發(fā)性硅油可以選自例如表1中的化合物、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷以及它們的混合物。
揮發(fā)性硅油也可以選自氟化硅油，例如具有烷基和全氟烷基的硅氧烷，具有氧乙烯化/氧丙烯化(EO/PP)側(cè)基和具有全氟化基團的硅氧烷，具有全氟化側(cè)基和具有甘油化側(cè)基的硅氧烷，全氟烷基甲基苯基硅氧烷，這些油具有大于或等于0.02mmHg的蒸氣壓。
揮發(fā)性的非硅油可以選自烴油和揮發(fā)性酯和醚，例如揮發(fā)性烴，例如異十二烷和異十六烷、C8-C16異鏈烷烴，新戊酸異己基酯或異癸基酯。
揮發(fā)性油也可以選自氟化油，例如全氟聚醚，全氟烷烴，例如全氟十氫萘，全氟金剛烷，全氟烷基磷酸酯(單酯、二酯和三酯)和氟化酯油。
可以在本發(fā)明中使用的揮發(fā)性的非硅油例如是下面表2中的化合物


液態(tài)脂肪相有利地含有至少1％、更優(yōu)選至少5％、例如10-90％重量的硅油，有利地具有小于1000cSt、更優(yōu)選小于100cSt的粘度，因為在本發(fā)明中使用的硅氧烷聚合物更易溶于低粘度的硅油中。
當(dāng)脂肪相含有揮發(fā)性油時，其有利地占組合物總重量的3-89.4％，更優(yōu)選5-60％，例如5-20％。
液態(tài)脂肪相也可以含有其它非硅油，例如極性油，例如-烴質(zhì)植物油，具有高含量的甘油三酯，由脂肪酸和甘油的酯組成，其中脂肪酸可以具有變化的鏈長，后者可以是直鏈或支鏈的，飽和或不飽和的；這些油特別是麥芽、玉米、向日葵、燭果、蓖麻、甜杏仁、澳大利亞堅果、杏仁、大豆、油菜籽、棉籽、紫花苜蓿、嬰粟籽、南瓜籽、芝麻、葫蘆、鍔梨、榛實、葡萄籽或黑加侖籽、夜來香、粟、大麥、奎奴亞藜、橄欖、黑麥、紅花、桐樹、西番蓮和麝香玫瑰油；或辛酸/癸酸的三甘油酯，例如由Stearines Dubois公司銷售的那些或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的那些。
-具有10-40個碳原子的合成酯；-C8-C26脂肪醇，例如油醇和辛基十二醇；-脂肪酸，例如油酸、亞油酸或亞麻酸；和-它們的混合物。
液態(tài)脂肪相還可以含有非極性油，例如合成或礦物來源的直鏈或支鏈烴或含氟烴，它們是揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的，例如鏈烷烴的揮發(fā)油(例如異鏈烷烴，異十二烷)或非揮發(fā)性油，例如鏈烷烴及其衍生物混合物，礦脂，多烯，氫化異丁烯例如parleam、角鯊烯以及它們的混合物。
因此，本發(fā)明可以使用例如以下不同的脂肪相1)僅僅由酯油混合物組成的脂肪相；2)僅僅由一種酯油組成的脂肪相；3)由含有至少一種酯油和至少一種揮發(fā)性硅油的油混合物組成的脂肪相；4)由含有至少一種酯油和至少一種非揮發(fā)性硅油的油混合物組成的脂肪相；
5)由含有至少一種酯油、至少一種非揮發(fā)性硅油和任選一種揮發(fā)性硅油的油混合物組成的脂肪相；6)由含有至少一種酯油、一種非揮發(fā)性的非硅油和任選至少一種揮發(fā)性的非硅油的油混合物組成的脂肪相；和在3)、4)和5)的情況下，該混合物還可以含有非揮發(fā)性的非硅油。
通常，液態(tài)脂肪相占組合物總重量的5-95％，更優(yōu)選20-75％。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物另外含有固體顆粒，選自填料和顏料(包括珠光顏料)以及其混合物，其用量使得該組合物保持透明或半透明的。
術(shù)語“顏料”理解為表示任何不溶于組合物的固體顆粒，用于賦予和/或改進顏色和/或閃光外觀。
顏料可以是白色或彩色的，無機和/或有機的，涂覆或未涂覆的。無機顏料可以選自例如氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦及其混合物。在無機顏料中，可以提到鈦或鋅的氧化物，任選被表面處理，鋯或鈰的氧化物，以及鐵或鉻的氧化物，錳紫，群青藍，鉻水合物和鐵藍。在有機顏料中，可以提到碳黑、D&C類型的顏料，以及基于洋紅、鋇、鍶、鈣或鋁的色淀。如果存在的話，顏料可以占組合物總重量的0.1-30％，優(yōu)選2-15％。
結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物本發(fā)明組合物中的結(jié)構(gòu)化聚合物在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg)下是固體，且在25-250℃可溶于液態(tài)脂肪相中。
術(shù)語“聚合物”在本發(fā)明中理解為表示具有至少2個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分、優(yōu)選至少3個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分、更優(yōu)選10個重復(fù)結(jié)構(gòu)部分的化合物。
在本發(fā)明的組合物中，凝膠體系的結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物通常占組合物總重量的0.5-80％，優(yōu)選2-60％，更優(yōu)選5-40％。
此外，本發(fā)明組合物中結(jié)構(gòu)化聚合物/全部油的質(zhì)量比優(yōu)選是0.01-0.8，更優(yōu)選0.05-0.5，更優(yōu)選0.1-0.5。
結(jié)構(gòu)化聚合物/酯油的質(zhì)量比通常是0.01-10，優(yōu)選0.05-5，更優(yōu)選0.1-2。
在本發(fā)明組合物中用作結(jié)構(gòu)化試劑的聚合物是聚有機硅氧烷類型的聚合物，例如在文獻US-A-5 874 069[4]、US-A-5,919,441[5]、US-A-6,051,216[6]和US-A-5,981,680[12]中描述的那些。
根據(jù)本發(fā)明，用作結(jié)構(gòu)化試劑的聚合物可以屬于以下兩類1)含有至少兩個能形成氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，所述至少兩個基團位于聚合物鏈中；和/或2)含有至少兩個能形成氫相互作用的基團的聚有機硅氧烷，所述至少兩個基團位于接枝或支鏈上。
本發(fā)明使用的聚合物是可以事先在溶劑中通過氫相互作用溶劑化的固體，在與根據(jù)本發(fā)明的硅油接觸之前能夠破壞聚合物的氫相互作用，例如C2-C8低級醇，特別是乙醇、正丙醇或異丙醇。
含有至少兩個能在聚合物主鏈中形成氫相互作用的基團的聚合物可以是含有至少一個對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分的聚合物 其中1)R4、R5、R6和R7可以相同或不同，表示選自以下的基團-直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C40烴基，可以在它們的鏈中含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，可以是被氟原子部分或完全取代的，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-聚有機硅氧烷鏈，可以含有一個或多個氧、硫和/或氮原子；2)基團X可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30亞烷二基，在其鏈中可以含有-個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的C1-C50二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可以含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有下述原子或原子基團作為取代基氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基，C1-C40烷基、C5-C10芳基，任選被1-3個C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基取代的苯基，或4)Y表示對應(yīng)于下式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價烴基，任選地被聚有機硅氧烷鏈取代，可以含有一個或多個選自氧、硫和氮的原子，或T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R8表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈，可以含有一個或多個酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團，可以與聚合物的另一個鏈連接；5)基團G，可以相同或不同，表示選自以下的二價基團
其中R9表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C20烷基，條件是聚合物的R9基團中的至少50％表示氫原子和聚合物的G基團中的至少兩個是不同于以下基團的基團 和 6)n是2-500的整數(shù)，優(yōu)選2-200，m是1-1000的整數(shù)，優(yōu)選1-700，更優(yōu)選6-200。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物的R4、R5、R6和R7基團中的至少80％優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明，Y可以表示各種二價基團，此外任選地含有一個或兩個游離價鍵以與聚合物或共聚物的其它結(jié)構(gòu)部分形成鍵。優(yōu)選，Y表示選自以下的基團a)直鏈的C1-C20、優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)C30-C56支化亞烷基，可以含有環(huán)和非共軛的不飽和鍵，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)含有1-5個酰胺基的C1-C20亞烷基，f)含有一個或多個選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基團的取代基的C1-C20亞烷基，g)下式的聚有機硅氧烷鏈 其中R4、R5、R6、R7、T和m如上定義，和h)下式的聚有機硅氧烷鏈 第二類聚有機硅氧烷可以是含有至少一個對應(yīng)于式(III)的結(jié)構(gòu)部分的聚合物
其中-R4和R6可以相同或不同，如上式(II)所定義，-R10表示上述對于R4和R6定義的基團或表示式-X-G-R12的基團，其中X和G如上式(II)所定義，R12表示氫原子或者直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烴基，任選在其鏈中含有一個或多個選自O(shè)、S和N的原子，任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R11表示式-X-G-R12的基團，其中X、G和R12如上所定義，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，用作結(jié)構(gòu)化試劑的聚合物可以是均聚物，也就是說含有數(shù)個相同結(jié)構(gòu)部分的聚合物，尤其是含有式(II)或式(III)的結(jié)構(gòu)部分。
根據(jù)本發(fā)明，還可以使用含有數(shù)個不同式(II)結(jié)構(gòu)部分的共聚物的聚合物，也就是說，在該聚合物中基團R4、R5、R6、R7、X、G、Y、m和n中的至少一個在一個結(jié)構(gòu)部分中不同。該共聚物也可以由數(shù)個式(III)的結(jié)構(gòu)部分組成，其中基團R4、R6、R10、R11、m1和m2中的至少一個在至少一個結(jié)構(gòu)部分中不同。
還可以使用含有至少一個式(II)結(jié)構(gòu)部分和至少一個式(III)結(jié)構(gòu)部分的共聚物，式(II)結(jié)構(gòu)部分和式(III)結(jié)構(gòu)部分可以彼此相同或不同。
根據(jù)本發(fā)明的一個變型，還可以使用進一步含有至少一個烴基基團結(jié)構(gòu)部分的共聚物，該烴基結(jié)構(gòu)部分含有兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、氧雜氨基、胍基和雙胍基以及它們的組合。
這些共聚物可以是嵌段共聚物或接枝共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的第一個實施方案，能形成氫相互作用的基團是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基團。
在這種情況下，結(jié)構(gòu)化試劑可以是含有至少一個式(IV)或式(V)的結(jié)構(gòu)部分的聚合物 或 其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n如上定義。
這種結(jié)構(gòu)部分可以如下獲得-通過含α，ω-羧酸端基的硅氧烷與一種或多種二胺之間的縮合反應(yīng)獲得，按照下面的反應(yīng)式進行
-或通過α-不飽和羧酸與二胺按照下面的反應(yīng)式反應(yīng)
然后向烯屬不飽和鍵加成硅氧烷，按照下面的反應(yīng)式進行CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-對應(yīng)于上述定義的X，Y、R4、R5、R6、R7和m如上所定義；-或通過含α，ω-NH2端基的硅氧烷與式HOOC-Y-COOH的二酸之間的縮合反應(yīng)，按照下面的反應(yīng)式進行
在這些式(IV)或(V)的聚酰胺中，m優(yōu)選是1-700，更優(yōu)選15-500，尤其優(yōu)選10-100，n特別是1-500，優(yōu)選1-100，更優(yōu)選4-25，X優(yōu)選是含有1-30個碳原子、特別是3-10個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，和-Y優(yōu)選是含有1-40個碳原子、特別是1-20個碳原子、優(yōu)選2-6個碳原子、尤其是6個碳原子的亞烷基鏈，它是支鏈或支鏈的，可以含有環(huán)和/或不飽和鍵。
在式(IV)或(V)中，作為X或Y的亞烷基可以任選在其亞烷基部分中含有至少一個以下基團1)1-5個酰胺、脲、尿烷或氨基甲酸酯基團，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)任選被1-3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基。
在式(IV)或(V)中，亞烷基也可以被選自以下的至少一個基團取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
在這些式(IV)和式(V)中，Y也可以表示
其中R8表示聚有機硅氧烷鏈，T表示下式基團 或 其中a、b和c各自是1-10的整數(shù)，R13是氫原子或基團例如對于R4、R5、R6和R7定義的那些。
在式(IV)和式(V)中，R4、R5、R6和R7優(yōu)選各自表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或異丙基，聚有機硅氧烷鏈或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
從上述可見，該聚合物可以含有相同或不同的式(IV)或式(V)結(jié)構(gòu)部分。
因此，該聚合物可以是含有數(shù)個不同長度的式(IV)或式(V)結(jié)構(gòu)部分的聚酰胺，即下式的聚酰胺 其中X、Y、n和R4至R7具有上面給出的含義，m1和m2是不同的，選自1-1000的范圍，p是2-300的整數(shù)。
在該式中，結(jié)構(gòu)部分可以被結(jié)構(gòu)化形成嵌段共聚物或無規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中，這些結(jié)構(gòu)部分可以不僅具有不同的長度，而且具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如含有不同的基團Y。在這種情況下，該共聚物對應(yīng)于下式 其中R4至R7、X、Y、m1、m2、n和p具有上面給出的含義，Y1不同于Y，但選自對于Y定義的基團。如上所述，各種結(jié)構(gòu)部分也可以構(gòu)成嵌段共聚物、無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明的該第一實施方案中，結(jié)構(gòu)化試劑也可由接枝共聚物構(gòu)成。因此，含有硅氧烷單元的聚酰胺可以被接枝，任選用含有酰胺基團的硅氧烷鏈交聯(lián)。這些聚合物可以用三官能胺合成。
在這種情況下，該共聚物可以含有至少一個下式的結(jié)構(gòu)部分 其中X1和X2可以相同或不同，具有對于式(II)中X給出的含義，n如式(II)中所定義，Y和T如式(II)中所定義，R14至R21是選自對于R4至R7定義的相同基團，m1和m2是1-1000范圍內(nèi)的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
在式(VIII)中，優(yōu)選的是-p在1-25范圍內(nèi)，更優(yōu)選1-7，
-R14至R21是甲基，-T對應(yīng)于下式之一 其中R22是氫原子或選自對于R4至R7定義的基團，R23、R24和R25各自是直鏈或支鏈的亞烷基，更優(yōu)選對應(yīng)于下式 特別是，R23、R24和R25表示-CH2-CH2-，-m1和m2是在15-500范圍內(nèi)，更優(yōu)選15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
這些含有接枝的式(VIII)硅氧烷結(jié)構(gòu)部分的聚酰胺可以與式(III)的聚酰胺-硅氧烷共聚，形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規(guī)共聚物。在共聚物中的接枝的硅氧烷結(jié)構(gòu)部分(VIII)的重量百分比可以是0.5-30重量％。
根據(jù)本發(fā)明，如上所述，硅氧烷單元可以位于聚合物的主鏈或骨架中，但是它們也可以存在于接枝或側(cè)鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可以是上述鏈段的形式。在側(cè)鏈或接枝鏈中，硅氧烷單元可以單獨出現(xiàn)或在鏈段中出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的基于硅氧烷的聚酰胺是-式(IV)的聚酰胺，其中m是15-50；-式(IV)的聚酰胺，其中m是30-500；-兩種或多種聚酰胺的混合物，其中至少一種聚酰胺具有m為15-50，和至少一種聚酰胺具有m為30-50；-式(VI)的聚合物，其中m1選自15-50，m2選自30-500，對應(yīng)于m1的結(jié)構(gòu)部分占聚酰胺總重量的1-99％，對應(yīng)于m2的結(jié)構(gòu)部分占聚酰胺總重量的1-99％；-以下式(IV)聚酰胺組合的混合物1)80-99重量％的聚酰胺，其中n等于2-10，特別是3-6，和2)1-20重量％的聚酰胺，其中n是30-500，特別是30-100，-以下式(IV)聚酰胺組合的混合物1)1-20重量％的聚酰胺，其中n等于2-10，特別是3-6，和2)80-99重量％的聚酰胺，其中n是30-500，特別是30-100，-對應(yīng)于式(VII)的聚酰胺，其中基團Y和Y1中的至少一個含有至少一個羥基取代基；-式(IV)聚酰胺，用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸來合成；-式(IV)聚酰胺，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10-；和-式(IV)聚酰胺，其中該聚酰胺被單官能鏈封端，單官能鏈選自單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物鏈的鏈端可以被以下基團封端-C1-C50烷基酯基，通過在合成過程引入C1-C50一元醇得到，-C1-C50烷基酰胺基，如果硅氧烷是α，ω-二胺化的，則通過將一元酸作為端基，或如果硅氧烷是α，ω-二羧酸化的，則通過將一元胺作為端基。
根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案變型，可以使用硅氧烷聚酰胺和烴基聚酰胺的共聚物，即含有式(IV)或(V)結(jié)構(gòu)部分和烴基聚酰胺結(jié)構(gòu)部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺-硅氧烷結(jié)構(gòu)部分可以排布在烴基聚酰胺的端部。
含有硅氧烷的基于聚酰胺的結(jié)構(gòu)化試劑可以通過基于脂肪酸二聚體的聚酰胺進行甲硅烷基酰胺化作用來生產(chǎn)。這種方法涉及在聚酰胺上作為端未存在的游離酸點與低聚硅氧烷-單胺和/或低聚硅氧烷-二胺之間的反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或者與低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二醇之間的反應(yīng)(酯化反應(yīng))。酯化反應(yīng)要求存在酸催化劑，這是本領(lǐng)域熟知的。對于用于酰胺化或酯化反應(yīng)的含游離酸點的聚酰胺，希望具有較高數(shù)量的酸端基(例如具有高酸值的聚酰胺，例如15-20)。
對于烴基聚酰胺的游離酸點的酰胺化反應(yīng)，具有1-300、更特別2-50和更優(yōu)選2、6、9.5、12、13.5、23或31個硅氧烷基團的硅氧烷二胺可以用于與基于脂肪酸二聚體的烴基聚酰胺的反應(yīng)。含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺是優(yōu)選的，最好的結(jié)果用含有13.5個硅氧烷基團的硅氧烷二胺和含有高數(shù)量的羧酸端基的聚酰胺獲得。
這些反應(yīng)可以在二甲苯中進行以通過共沸蒸餾提取來自溶液中的水，或在較高溫度(約180-200℃)下在不存在溶劑下進行。通常，當(dāng)硅氧烷二胺較長時，也就是說當(dāng)硅氧烷基團的數(shù)目較大時，酰胺化反應(yīng)的效率和反應(yīng)速率降低。游離胺點可以在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反應(yīng)之后通過它們與硅氧烷酸或與有機酸例如苯甲酸反應(yīng)進行嵌段。
對于聚酰胺上的游離酸點的酯化反應(yīng)，可以在沸騰的二甲苯中進行，其中相對于試劑總重量的約1重量％的對甲苯磺酸用作催化劑。
這些在聚酰胺的羧酸端基上進行的反應(yīng)導(dǎo)致僅僅在聚合物鏈末端引入硅氧烷結(jié)構(gòu)部分。
還可以使用含游離胺基團的聚酰胺通過與含酸基的硅氧烷之間的酰胺化反應(yīng)來制備聚酰胺-硅氧烷的共聚物。
還可以通過具有例如乙二胺取代基的聚酰胺與低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200-300℃)下進行轉(zhuǎn)移酰胺化反應(yīng)，使得初始酰胺的乙二胺組分被低聚硅氧烷二胺代替，來制備基于烴基聚酰胺/硅氧烷聚酰胺共聚物的結(jié)構(gòu)化試劑。
烴基聚酰胺和硅氧烷聚酰胺的共聚物也可以是接枝共聚物，含有烴基聚酰胺主鏈和側(cè)掛的低聚硅氧烷基團。
這可以例如如下獲得
-通過在基于脂肪酸二聚體的聚酰胺中的不飽和鍵的氫化甲硅烷基化；-通過聚酰胺的酰胺基的甲硅烷基化；或-通過氧化進行不飽和聚酰胺的甲硅烷基化，也就是說，通過將不飽和基團氧化成醇或二醇，形成能與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基。不飽和聚酰胺的烯烴位也可以進行環(huán)氧化，環(huán)氧基然后與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的第二個實施方案，結(jié)構(gòu)化試劑由含有氨酯或脲基團的均聚物或共聚物構(gòu)成。
如上所述，該聚合物可以含有含兩個或更多個尿烷和/或脲基團的聚有機硅氧烷結(jié)構(gòu)部分，這些結(jié)構(gòu)部分可以位于聚合物的骨架中或位于側(cè)鏈上或作為側(cè)基。
在骨架中含有至少兩個氨酯和/或脲基團的聚合物可以是含有至少一個對應(yīng)于下式(IX)的結(jié)構(gòu)部分的聚合物 其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n具有上面對于式(II)給出的含義，U表示-O-或-NH-，使得 對應(yīng)于尿烷或脲基團。
在該式(IX)中，Y可以是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，任選被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優(yōu)選使用-(CH2)6-基團。
Y也可以表示C5-C12脂環(huán)族或芳族基團，可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，例如選自以下的基團亞甲基-4，4-二環(huán)己基，衍生自異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-和2，6-亞芐基、1，5-亞萘、對亞苯基和4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷的基團。通常，優(yōu)選Y表示直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基。
Y也可以代表聚氨酯或聚脲嵌段，對應(yīng)于數(shù)個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或二胺型的偶聯(lián)劑分子的縮合。在這種情況下，Y包含在亞烷基鏈中的數(shù)個尿烷或脲基團。
其可以對應(yīng)于下式(X) 其中B1是選自對于Y給出的基團，U是-O-或-NH-，B2是選自·直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，·C5-C12亞環(huán)烷基，任選帶有烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基，或亞烷基取代基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，·亞苯基，可以任選帶有C1-C3烷基取代基，和·下式的基團 其中T是基于烴的三價基團，可能含有一個或多個雜原子，例如氧、硫和氮，R8是聚有機硅氧烷鏈或直鏈或支鏈的C1-C50烷基鏈。
T可以表示例如
或 其中w是1-10的整數(shù)，R8是聚有機硅氧烷鏈。
當(dāng)Y是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基時，優(yōu)選-(CH2)2-和-(CH2)6-基團。
在上面對于Y給出的結(jié)構(gòu)式中，d可以是0-5的整數(shù)，優(yōu)選0-3，更優(yōu)選等于1或2。
優(yōu)選，B2是直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-或下面的基團 其中R8是聚有機硅氧烷鏈。
如上所述，構(gòu)成結(jié)構(gòu)化試劑的聚合物可以從具有不同長度和/或組成的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲結(jié)構(gòu)部分形成，可以是嵌段或無規(guī)共聚物的形式。
根據(jù)本發(fā)明，硅氧烷可以在主鏈中不再含有尿烷和/或脲基團，而是作為側(cè)支鏈。
在這種情況下，聚合物可以含有至少一種下式的結(jié)構(gòu)部分
其中R4、R5、R6、m1和m2具有上面對于式(II)給出的含義，-U表示O或NH，-R26表示C1-C40亞烷基，任選地含有一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基，和-R27是選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烷基，和任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
含有至少一個式(XI)結(jié)構(gòu)部分的聚合物含有硅氧烷單元和脲或尿烷基團，它們可以用作本發(fā)明組合物中的結(jié)構(gòu)化試劑。
硅氧烷聚合物可以按每個支鏈計含有一個脲或尿烷基團，或可以具有含有兩個脲或尿烷基團的支鏈，或它們可以含有含一個脲或尿烷基團的支鏈和含有兩個脲或尿烷基團的支鏈的混合物。
它們可以從每個支鏈包含一個或兩個氨基的支化聚硅氧烷獲得，通過使這些聚硅氧烷與單異氰酸酯反應(yīng)來進行。
作為這種含氨基和二氨基支鏈的原料聚合物的例子，可以提到對應(yīng)于下式的聚合物
在這些式中，符號“/”表示鏈段可以具有不同的長度和是無規(guī)的，R表示優(yōu)選含有1-6個碳原子、更優(yōu)選1-3個碳原子的直鏈脂族基團。
這種含支鏈的聚合物可以通過每個聚合物分子中含至少三個氨基的硅氧烷聚合物與僅含一個單官能基團的化合物(例如酸，異氰酸酯或異硫代氰酸酯)反應(yīng)，使得該單官能基團與一個氨基反應(yīng)，形成能具有氫相互作用的基團。氨基可以位于從硅氧烷聚合物的主鏈上伸出的側(cè)鏈上，使得在這些側(cè)鏈上形成能具有氫相互作用的基團；或者氨基可以位于主鏈的端部，使得能具有氫相互作用的基團將成為聚合物的端基。
作為形成含硅氧烷結(jié)構(gòu)部分和能具有氫相互作用的基團的聚合物的程序，可以提到硅氧烷二胺和二異氰酸酯在硅氧烷溶劑中反應(yīng)以直接獲得凝膠。該反應(yīng)可以在含硅流體中在高溫下進行，所得的產(chǎn)物被溶解在含硅流體中，該體系的溫度然后被降低以形成凝膠。
優(yōu)選引入本發(fā)明組合物中的聚合物是硅氧烷-脲共聚物，它們是直鏈的，在聚合物主鏈中含有脲基團作為能具有氫相互作用的基團。
作為被四個脲基團封端的聚硅氧烷，可以提到下式的聚合物
其中Ph是苯基，n是0-300的數(shù)，特別是0-100，例如50。
該聚合物是通過使含有氨基的以下聚硅氧烷與異氰酸苯基酯反應(yīng)而獲得的 在硅氧烷聚合物的主鏈中含有脲或尿烷基團的式(IX)聚合物可以通過下式的含有α，ω-NH2或-OH端基的硅氧烷和二異氰酸酯OCN-Y-NCO和任選地式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶聯(lián)劑反應(yīng)來獲得
其中m、R4、R5、R6、R7和X具有上面對于式(H)給出的含義，Y具有上面對于式(II)給出的含義，B2具有上面對于式(X)給出的含義。
根據(jù)兩種試劑二異氰酸酯和偶聯(lián)劑之間的化學(xué)計量關(guān)系，Y可以具有式(X)，其中d等于0或d等于1-5。
在式(III)或(IV)的聚酰胺硅氧烷的情況下，可以在本發(fā)明中使用含有不同長度和結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)部分的聚氨酯或聚脲硅氧烷，尤其是長度由于硅氧烷結(jié)構(gòu)部分的數(shù)目而不同的結(jié)構(gòu)部分。在這種情況下，該共聚物可以對應(yīng)于下式 其中R4、R5、R6、R7、X、Y和U具有上面對于式(IX)給出的含義，m1、m2、n和p具有上面對于式(VI)給出的含義。
支化聚氨酯或聚脲硅氧烷也可以使用下式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO來獲得 如此獲得了含有具有能形成氫相互作用的基團的有機硅氧烷鏈的聚氨酯或聚脲硅氧烷支鏈。這種聚合物含有例如對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分
其中X1和X2是相同或不同的，具有在式(II)中對于X給出的含義，n如式(II)所定義，Y和T如式(II)所定義，R14至R21選自對于R4至R7給出的相同基團，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
在聚酰胺的情況下，這種共聚物還可以含有聚氨酯硅氧烷結(jié)構(gòu)部分，不含支鏈。
在本發(fā)明的該第二個實施方案中，基于硅氧烷的聚脲和聚氨酯優(yōu)選是-式(IX)的聚合物，其中m是15-50；-式(IX)的聚合物，其中m是30-500；-兩種或多種聚合物的混合物，其中至少一種聚合物具有m為15-50，和至少一種聚合物具有m為30-50；-式(XIII)的聚合物，其中m1選自15-50，m2選自30-500，對應(yīng)于m1的結(jié)構(gòu)部分占聚合物總重量的1-99％，對應(yīng)于m2的結(jié)構(gòu)部分占聚合物總重量的1-99％；-以下式(IX)聚合物組合的混合物1)80-99重量％的聚合物，其中n等于2-10，特別是3-6，和2)1-20重量％的聚合物，其中n是30-500，特別是30-100，-以下式(IX)聚合物組合的混合物
1)1-20重量％的聚合物，其中n等于2-10，特別是3-6，和2)80-99重量％的聚合物，其中n是30-500，特別是30-100，-含有兩個式(IX)結(jié)構(gòu)部分的共聚物，其中基團Y中的至少一個含有至少一個羥基取代基；-式(IX)聚合物，用至少一部分的活化二酸(二酰氯，二酸酐或二酯)代替二酸來合成；-式(IX)聚合物，其中X表示-(CH2)3-或-(CH2)10-；和-式(IX)聚合物，其中該聚合物被單官能鏈封端，單官能鏈選自單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂醇。
在聚酰胺的情況下，聚氨酯或聚脲硅氧烷和基于烴的聚氨酯或聚脲形成的共聚物可以用于本發(fā)明中，通過在具有非硅氧烷特性的α，ω-二官能嵌段例如聚酯、聚醚或聚烯烴的存在下進行合成聚合物的反應(yīng)。
如上所述，由本發(fā)明均聚物或共聚物組成的結(jié)構(gòu)化試劑含有在聚合物主鏈中的硅氧烷結(jié)構(gòu)部分以及可以位于聚合物主鏈或其端部或在側(cè)鏈或主鏈支鏈上的能形成氫相互作用的基團。這可以對應(yīng)于以下五種排列
其中連續(xù)線是硅氧烷聚合物的主鏈，方塊表示能形成氫相互作用的基團。
在情況(1)中，能形成氫相互作用的基團位于主鏈的末端。在情況(2)中，能形成氫相互作用的基團位于主鏈的每個末端。
在情況(3)中，能形成氫相互作用的基團位于重復(fù)結(jié)構(gòu)部分中的主鏈內(nèi)部。
在情況(4)和(5)中，它們是這樣的共聚物，其中能形成氫相互作用的基團位于第一系列結(jié)構(gòu)部分的主鏈的支鏈上，所述第一系列結(jié)構(gòu)部分與不含能形成氫相互作用的基團的結(jié)構(gòu)部分進行共聚。數(shù)值n、x和y使得聚合物具有對于用于將基于硅油的脂肪相結(jié)構(gòu)化的試劑所需要的性能。
根據(jù)本發(fā)明，含有至少一種酯油的液態(tài)脂肪相的結(jié)構(gòu)化是用一種或多種上述聚合物獲得的。
作為可以使用的聚合物的例子，可以提到根據(jù)文獻US-A-5 981 680的實施例1-3獲得的硅氧烷聚酰胺。
在本發(fā)明組合物中使用的結(jié)構(gòu)化聚合物和共聚物有利地具有65-190℃的軟化點。優(yōu)選的是，它們的軟化點是70-130℃，更優(yōu)選80-105℃。該軟化點低于其它公知的結(jié)構(gòu)化聚合物的軟化點，從而促進了上述聚合物的使用，使得揮發(fā)性油可以使用，并限制了液態(tài)脂肪相的劣化。
它們具有在硅油和酯油中的良好溶解性，得到宏觀均勻的組合物。優(yōu)選的是，它們的平均分子質(zhì)量是500-200000，例如1000-100000，優(yōu)選2000-30000。
酯(“短”酯)油和結(jié)構(gòu)化聚合物的用量可以根據(jù)所需要的紋理或硬度以及所需要的組合物穩(wěn)定性和根據(jù)特定的用途來選擇。(至少一種)結(jié)構(gòu)化聚合物和短酯的各自用量可以使得獲得不會在其自身重量作用下移動的可崩解的固體。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物優(yōu)選具有20-2000gf的硬度，更優(yōu)選20-900gf，特別是20-600gf，例如150-450gf。該硬度可以根據(jù)以下方法測定將探針穿透入所述組合物，和特別是在配備有25mm高、直徑8mm的硬質(zhì)膠筒的紋理分析儀(例如TA-TXT2i，來自Rheo)的幫助下進行。硬度檢測在20℃在所述組合物的五個樣品的中心檢測。在筒中以2mm/s的預(yù)先速度、然后0.5mm/s的速度和最終2mm/s的后速度引入每個組合物樣品，總置換量是1mm。記錄的硬度值是最大峰值。檢測誤差是±50gf。
硬度也可以通過“干酪線”方法檢測，包括切出直徑12.7mm或8.1mm的唇膏管，在20℃使用Indelco-Chatillon的DFGHS 2拉伸實驗儀檢測硬度，運行速度是100mm/分鐘。該硬度表示為在這些條件下切割唇膏所需要的剪切力(單位是克-力)。根據(jù)該方法，當(dāng)唇膏的直徑等于12.7mm時，根據(jù)本發(fā)明的唇膏形式的組合物的硬度是30-300gf，優(yōu)選30-250gf，例如30-200gf，更優(yōu)選30-180gf。
本發(fā)明組合物的硬度使得該組合物是自支持的，可以容易地崩解形成在皮膚和唇部上的滿意沉積物。另外，通過該硬度，本發(fā)明的組合物顯示良好的沖擊強度。
根據(jù)本發(fā)明，唇膏形式的組合物具有可變形的和柔軟的彈性固體性能，在使用時得到顯著的彈性柔軟度。
酯油和硅氧烷聚合物的各自用量是根據(jù)所需要的凝膠硬度和根據(jù)特定的用途選擇。聚合物和酯油的各自用量應(yīng)該使得它們能生產(chǎn)自支持的組合物，例如是可分解的棒體形式。在實踐中，聚合物的量(作為活性物質(zhì))占組合物總重量的0.5-80％，更優(yōu)選5-40％。
通常，硅氧烷聚合物/酯油的質(zhì)量比是0.01-0.8，優(yōu)選0.05-5，更優(yōu)選0.1-0.5。
結(jié)構(gòu)化硅氧烷聚合物優(yōu)選占組合物重量的5-30重量％，優(yōu)選0.5-30重量％，更優(yōu)選1-30重量％。
其它添加劑本發(fā)明的組合物還可以含有任何在本領(lǐng)域常用的組分。
顯然，本領(lǐng)域技術(shù)人員將知道如何選擇任選的額外組分和/或其用量，使得本發(fā)明組合物的有利性能不會或基本不會不利地受到這種添加的影響。
本發(fā)明的組合物可以是任選著色的、透明的或半透明的、用于角質(zhì)物質(zhì)例如皮膚、唇部和/或表體生長物的皮膚學(xué)或護理組合物的形式，可以是防曬組合物的形式，或是卸妝用品，棒體形式或鑄塑形式。其可以特別用作皮膚、唇部和/或表體生長物的護理基底(唇膏，用于保護嘴唇不受寒冷和/或日光和/或風(fēng)的影響，或是用于皮膚、指甲或頭發(fā)的護理乳油)。
本發(fā)明的組合物可以特別以透明或半透明的硬凝膠形式提供，特別是透明的無水棒體形式。
本發(fā)明的組合物也可以是著色的、透明或半透明的、用于皮膚的化妝品形式，特別是粉底(任選具有護理或處理性能)，腮紅，面用粉末，眼影，遮蓋產(chǎn)品，眼線劑，或用于身體的化妝品；唇部化妝品，例如唇膏、唇彩或唇筆，任選具有護理或處理性能；用于表體生長物的化妝品，例如用于指甲或眼睫毛，特別是睫毛油餅的形式，或用于眉毛和頭發(fā)，特別是筆的形式。
顯然，本發(fā)明的組合物必須是化妝或皮膚學(xué)上可接受的，也就是說，其必須含有非毒性的皮膚學(xué)上可接受的、可施用到人的皮膚、表體生長物或唇部上的介質(zhì)。在本發(fā)明中，術(shù)語“化妝上可接受的”表示具有好的外觀、氣味和感覺的組合物。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物可以進一步含有著色物質(zhì)，可以選自親油性染料、親水性染料和它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過公知的在化妝或皮膚學(xué)領(lǐng)域中常用的方法生產(chǎn)。其可以通過這樣的方法生產(chǎn)將聚合物加熱到至少其軟化點，向其中加入油，然后混合直到獲得透明溶液。然后在攪拌下加入著色物質(zhì)和/或固體顆粒和添加劑。所得的均勻混合物然后在合適的模具例如唇膏模具中鑄塑，或者直接形成包裝制品(特別是盒或盤)。
本發(fā)明的主題還是一種用于皮膚、唇部和/或表體生長物的化妝用結(jié)構(gòu)化固體組合物，其含有至少一種顏料或染料，其量足以將化妝品施用到皮膚、唇部和/或表體生長物上；和一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，該液態(tài)脂肪相由酯油部分或完全組成，和所述顏料、液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
該化妝品組合物優(yōu)選是自支持的。
本發(fā)明的組合物可以以餅狀睫毛油、眼線膏、粉底、唇膏、腮紅、卸妝用品、用于身體的化妝品、眼線膏或面用粉末或遮蓋產(chǎn)品的形式提供。
本發(fā)明的主題還是一種透明或半透明的用于皮膚、唇部和/或表體生長物、特別是用于唇部的化妝用棒體，其含有至少一種顏料，其量足以將化妝品施用到皮膚、唇部和/或表體生長物上；和一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，該液態(tài)脂肪相由酯油和由顏料部分或完全組成，和所述顏料、液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
本發(fā)明涉及一種用于人體角質(zhì)物質(zhì)的化妝護理、化妝或處理的方法，包括將根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物施用到角質(zhì)物質(zhì)上。
本發(fā)明的主題還是足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物的用途，所述結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述化妝品組合物或生理學(xué)上可接受的組合物含有一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，該液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的酯油部分或完全形成，所述結(jié)構(gòu)化聚合物將所述組合物結(jié)構(gòu)化成透明和/或半透明的自支持固體的形式，該固體具有20-2000gf的硬度，優(yōu)選20-900gf，更優(yōu)選20-600gf。
本發(fā)明的主題還是一種液體的連續(xù)脂肪相在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的、透明或半透明的和/或非轉(zhuǎn)移性和/或非粘性組合物的用途，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的揮發(fā)性油部分或完全形成。
本發(fā)明的主題還是足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物的用途，所述結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述化妝品組合物或生理學(xué)上可接受的組合物含有一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，所述結(jié)構(gòu)化聚合物將所述組合物結(jié)構(gòu)化成透明和/或半透明的自支持固體的形式。
本發(fā)明的主題還是一種連續(xù)的液態(tài)脂肪相在透明或半透明的化妝品組合物中或用于生產(chǎn)透明或半透明的生理學(xué)上可接受的組合物、作為用于提高組合物的非轉(zhuǎn)移性和/或降低組合物粘性的試劑的用途，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物結(jié)構(gòu)化，所述結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的揮發(fā)性油部分或完全形成。
本發(fā)明還涉及至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油在化妝品組合物的連續(xù)液態(tài)脂肪相中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物以使在所述組合物上和/或在角質(zhì)物質(zhì)上的所述組合物的沉積物具有透明或半透明性能的用途，所述液態(tài)脂肪相基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物結(jié)構(gòu)化，所述結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，-該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相。
根據(jù)這些用途的有利特性，該組合物具有20-2000gf的硬度，優(yōu)選20-900gf，更優(yōu)選20-600gf。
本發(fā)明最后涉及一種降低透明或半透明化妝品組合物的轉(zhuǎn)移性和/或粘性的化妝方法，所述化妝品組合物包含液態(tài)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，該方法包括將所述脂肪相用足量的至少一種重均分子量為500-500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由酯油部分或完全組成。
下面參考實施例描述本發(fā)明，但是這些實施例是說明目的，不限制本發(fā)明。
實施例1在該實施例中，研究了各種油(其中是根據(jù)本發(fā)明使用的酯油或“短酯”)用聚合度為15(DP15)的硅氧烷聚酰胺PASi進行的結(jié)構(gòu)化，例如按照US-5 981 680的實施例3進行。
研究濃度為10％和25％的兩種硅氧烷聚酰胺的結(jié)構(gòu)化。
程序包括在小盤中在100-105℃或110℃下加熱要研究的x％(x＝10或25)的硅氧烷聚酰胺和所述油的混合物，將熔融的混合物倒入30ml的Volga罐中，在返回到冷卻狀態(tài)之后，觀察傾倒體系的外觀。研究的組合物的特性和觀察結(jié)果列在下表I中
表I

對于所用的兩種濃度，觀察到在被引入各種油和加熱之后，硅氧烷聚酰胺導(dǎo)致大多數(shù)油的結(jié)構(gòu)化，也就是說在其中形成鑄塑凝膠或固體，例如棒體。
在表1中的觀察結(jié)果清楚地表明，對于所研究的各種硅氧烷聚酰胺的濃度，在所有檢測的油中，僅僅根據(jù)本發(fā)明的異壬酸異壬基酯(它是酯油(“短”酯))能夠獲得不僅結(jié)構(gòu)化的凝膠或棒體形式的體系，而且該體系具有本發(fā)明中定義的透明性或半透明性。
實施例2在該實施例中，用與實施例1相似的硅氧烷聚酰胺研究了異壬酸異壬基酯(它是根據(jù)本發(fā)明使用的酯油)的結(jié)構(gòu)化，但是硅氧烷聚酰胺的聚合度較高，即為30、45、75或100。
程序與實施例1相同，也就是說將具有不同聚合度的聚合物在10-25％濃度與異壬酸異壬基酯混合，將它們加熱，倒入罐中，并在返回到冷卻狀態(tài)之后觀察傾倒體系的外觀。研究的體系的特性和觀察結(jié)果列在下表II中
表II

表II顯示，當(dāng)使用具有較高聚合度的結(jié)構(gòu)化聚酰胺時，不會損失結(jié)構(gòu)化和透明或半透明特性(根據(jù)本發(fā)明定義)。
下面的實施例證明了根據(jù)本發(fā)明使用異壬酸異壬基酯型油能夠獲得具有透明或半透明外觀的、基于具有不同聚合度的硅氧烷聚酰胺(單獨或作為混合物)的結(jié)構(gòu)化體系。
實施例3在該實施例中，制備非常簡單的制劑，得到透明的固體體系，其可以在罐中獲得，或甚至作為棒體獲得，可以用著色劑、珠光劑、閃光劑或顏料著色。
該組合物由以下組分根據(jù)實施例1的程序制備-DP15的硅氧烷聚酰胺 20％-異壬酸異壬基酯 適量達到100％以“棒體”形式獲得的且不含著色劑的鑄塑組合物在本發(fā)明中是透明的，且是無色的。
實施例4在該實施例中，為了證明實施例3的制劑在接觸時是非粘性的和非轉(zhuǎn)移性的，制備根據(jù)本發(fā)明的相同組合物的棒體，但是按照濃縮方式引入顏色，覆蓋了透明性，但是能夠證明在任選壓力下的轉(zhuǎn)移性。
該組合物由以下組分根據(jù)實施例1的程序制備-DP15的硅氧烷聚酰胺 20％
-異壬酸異壬基酯 適量達到100％-顏料 8.66％當(dāng)例如用在手上時，該組合物是不發(fā)粘的。當(dāng)例如通過施加壓力用手指接觸沉積物時，顏色沒有由于接觸而移動，也就是說，在接觸結(jié)束后，顏色沒有轉(zhuǎn)移到手指上。
該實施例證明了對于用例如著色劑稍微著色的組合物，可以通過本發(fā)明同時獲得透明性和非粘性以及在接觸時的非轉(zhuǎn)移性。
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1.一種護理和/或化妝的無水化妝品組合物，它是透明或半透明的，任選能得到透明或半透明的沉積物，包含-液態(tài)脂肪相，含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的聚合物結(jié)構(gòu)化，該聚合物含有至少一個含以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，-該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，和該液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
2.一種護理和/或化妝的化妝品組合物，它是透明或半透明的，任選能得到透明或半透明的沉積物，包含液態(tài)脂肪相，其含有至少一種酯油，選自對應(yīng)于下式(I)的酯R1-CO-O-R2(I)其中R1表示3-40個碳原子、優(yōu)選7-19個碳原子的支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代，R2表示1-40個碳原子、優(yōu)選3-30個碳原子、更優(yōu)選3-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代，所述液態(tài)脂肪相被至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物含有至少一個含以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，-該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，和該液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的透明或半透明組合物，其中所述酯對應(yīng)于下式(I)R1-CO-O-R2(I)其中R1表示1-40個碳原子、優(yōu)選7-19個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代，R2表示1-40個碳原子、優(yōu)選3-30個碳原子、更優(yōu)選3-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵，和任選地被取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3的組合物，其中在式(I)中，R1表示含有3-40個、更優(yōu)選7-19個碳原子的脂肪酸的殘基，R2表示含有1-40個、優(yōu)選3-30個碳原子、更優(yōu)選3-20個碳原子的直鏈或優(yōu)選支鏈的烴鏈。
5.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物，其中在式(I)中，R1是衍生自選自以下的脂肪酸的基團乙酸，丙酸，丁酸，己酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、花生酸、山萮酸、油酸、亞麻酸、亞油酸、油基硬脂酸、花生四烯酸和芥酸，以及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的組合物，其中在式(I)中，R1表示1-40個碳原子、優(yōu)選7-19個碳原子的未取代支鏈烷基；R2表示1-40個碳原子、優(yōu)選3-30個碳原子、更優(yōu)選3-20個碳原子的未取代的直鏈或支鏈烷基，任選地含有一個或多個烯屬雙鍵。
7.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中在式(I)中，R1表示4-14個碳原子、優(yōu)選8-10個碳原子的未取代的支鏈烷基，R2表示5-15個碳原子、優(yōu)選9-11個碳原子的未取代的支鏈烷基。
8.根據(jù)權(quán)利要求2-6任一項的組合物，其中在式(I)中，R1-CO-和R2具有相同數(shù)目的碳原子，并衍生自相同的基團。
9.根據(jù)權(quán)利要求2-7任一項的組合物，其中在式(I)中，基團R1和R2的碳原子總數(shù)大于或等于9。
10.根據(jù)權(quán)利要求2-8任一項的組合物，其中酯油選自以下化合物-異壬酸異壬酯，-異硬脂酸異硬脂基酯，-和它們的混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中酯油選自以下化合物-辛酸十六/十八烷基酯，-肉豆蔻酸異丙酯，-棕櫚酸2-乙基己基酯，-硬脂酸2-辛基十二烷基酯，-芥酸2-辛基十二烷基酯，-和它們的混合物。
11.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中脂肪相含有0.5-100重量％的酯油，優(yōu)選1-80重量％，更優(yōu)選2-50重量％，尤其是2-40重量％。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項的組合物，其中脂肪相僅僅含有酯油作為油，排除了任何其它油。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項的組合物，其中脂肪相僅僅含有一種酯油，該酯油優(yōu)選是異壬酸異壬酯，用量優(yōu)選100重量％。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-10和12中任一項的組合物，其中液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中液態(tài)脂肪相含有至少一種閃點為35-135℃的揮發(fā)性油。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中液態(tài)脂肪相含有至少一種蒸氣壓為0.01-300mmHg的揮發(fā)性油。
17.根據(jù)權(quán)利要求14或15的組合物，其中揮發(fā)性油是選自異十二烷、異十六烷、C8-C16異鏈烷烴，新戊酸異己基酯、新戊酸異癸基酯。
18.根據(jù)權(quán)利要求14或15的組合物，其中揮發(fā)性油是選自以下化合物異十二烷、辛基三聚甲基硅氧烷、己基三聚甲基硅氧烷、十甲基環(huán)戊硅氧烷D5、八甲基環(huán)四硅氧烷D4、十二甲基環(huán)六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、2cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、3cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷、5cSt(25℃)的聚二甲基硅氧烷以及它們的混合物。
19.根據(jù)權(quán)利要求14-17任一項的組合物，其中揮發(fā)性油是選自全氟聚醚，全氟烷烴，全氟金剛烷，全氟烷基磷酸酯的酯和氟化酯油。
20.根據(jù)權(quán)利要求14-18任一項的組合物，其中液態(tài)脂肪相含有非揮發(fā)性的硅油。
21.根據(jù)權(quán)利要求13-19任一項的組合物，其中液態(tài)脂肪相含有至少1％、更優(yōu)選至少5％、例如10-90％重量的硅油。
21.根據(jù)權(quán)利要求14-20任一項的組合物，其中揮發(fā)性油占組合物總重量的3-89.4％，更優(yōu)選5-60％，例如5-10％。
22.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中該組合物另外含有固體顆粒，選自填料、珠光顏料或非珠光顏料以及其混合物，其用量使得該組合物保持是透明或半透明的。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的組合物，其中所述顆粒是顏料，選自氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦及其混合物。
24.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分 其中1)R4、R5、R6和R7可以相同或不同，表示選自以下的基團-直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C40烴基基團，可以在它們的鏈中含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，可以是被氟原子部分或完全取代，-C6-C10芳基，任選被一個或多個C1-C4烷基取代，-聚有機硅氧烷鏈，可以含有一個或多個氧、硫和/或氮原子；2)基團X可以相同或不同，表示直鏈或支鏈的C1-C30亞烷二基，在其鏈中可以含有一個或多個氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的C1-C50二價亞烷基、亞芳基、亞環(huán)烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，可以含有一個或多個氧、硫和/或氮原子，和/或帶有下述原子或原子基團之一作為取代基氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基，C1-C40烷基、C5-C10芳基，任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨基烷基，或4)Y表示對應(yīng)于下式的基團 其中-T表示直鏈或支鏈的、飽和或不飽和的C3-C24三價或四價烴基基團，任選地被聚有機硅氧烷鏈取代，可以含有一個或多個選自氧、硫和氮的原子，或T表示選自N、P和Al的三價原子，和-R8表示直鏈或支鏈的C1-C50烷基或聚有機硅氧烷鏈，可以含有一個或多個酯、酰胺、脲烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團，可以與聚合物的另一個鏈連接；5)基團G，可以相同或不同，表示選自以下的二價基團 ——N(R9)——SO2——；——SO2——N(R9)——； 其中R9表示氫原子或者直鏈或支鏈的C1-C20烷基，條件是聚合物的R9基團中的至少50％表示氫原子和聚合物的G基團中的至少兩個是不同于以下基團的基團 和 6)n是2-500的整數(shù)，優(yōu)選2-200，m是1-1000的整數(shù)，優(yōu)選1-700，更優(yōu)選6-200。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中Y表示選自以下的基團a)直鏈的C1-C20、優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)C30-C56支化亞烷基，可以含有環(huán)和非共軛的不飽和度，c)C5-C6亞環(huán)烷基，d)任選被一個或多個C1-C40烷基取代的亞苯基，e)含有1-5個酰胺基的C1-C20亞烷基，f)含有一個或多個選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基團的取代基的C1-C20亞烷基，g)下式的聚有機硅氧烷鏈 其中R4、R5、R6、R7、T和m如權(quán)利要求24定義。
26.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個對應(yīng)于式(III)的結(jié)構(gòu)部分 其中-R4和R6可以相同或不同，如權(quán)利要求24中式(II)所定義，-R10表示上述對于R4和R6定義的基團或表示式-X-G-R12的基團，其中X和G如權(quán)利要求24中式(II)所定義，R12表示氫原子或者直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烴基基團，任選在其鏈中含有一個或多個選自O(shè)、S和N的原子，任選被一個或多個氟原子和/或一個或多個羥基取代，或任選被一個或多個C1-C4烷基取代的苯基，-R11表示式-X-G-R12的基團，其中X、G和R12如上所定義，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
27.根據(jù)權(quán)利要求24的組合物，其中該聚合物含有至少一個式(IV)或式(V)的結(jié)構(gòu)部分 或 其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n如權(quán)利要求24定義。
28.根據(jù)權(quán)利要求24或27的組合物，其中X和/或Y表示亞烷基，在其亞烷基部分中含有至少一個以下基團1)1-5個酰胺、脲、尿烷或氨基甲酸酯基團，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)任選被1-3個相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基，和/或被選自以下的至少一個基團取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個C1-C40烷基，-任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨基烷基。
29.根據(jù)權(quán)利要求24-27任一項的組合物，其中Y表示 其中R8表示聚有機硅氧烷鏈，T表示下式基團 或 其中a、b和c各自是1-10的整數(shù)，R13是氫原子或基團例如在權(quán)利要求24中對于R4、R5、R6和R7定義的那些。
30.根據(jù)權(quán)利要求24-27任一項的組合物，其中R4、R5、R6和R7各自表示直鏈或支鏈的C1-C40烷基，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基或異丙基，聚有機硅氧烷鏈或任選被1-3個甲基或乙基取代的苯基。
31.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個下式的結(jié)構(gòu)部分 其中X1和X2可以相同或不同，具有對于在權(quán)利要求24中X給出的含義，n、Y和T如在權(quán)利要求24中所定義，R14至R21是選自在權(quán)利要求24中對于R4至R7定義的相同基團，m1和m2是1-1000范圍內(nèi)的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
32.根據(jù)權(quán)利要求31的組合物，其中-p在1-25范圍內(nèi)，更優(yōu)選1-7，-R14至R21是甲基，-T對應(yīng)于下式之一 其中R22是氫原子或選自對于R4至R7定義的基團，R23、R24和R25各自是直鏈或支鏈的亞烷基，更優(yōu)選對應(yīng)于下式 特別是，R23、R24和R25表示-CH2-CH2-，-m1和m2是在15-500范圍內(nèi)，更優(yōu)選15-45，-X1和X2表示-(CH2)10-，和-Y表示-CH2-。
33.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個對應(yīng)于下式的結(jié)構(gòu)部分 其中R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n具有在權(quán)利要求19中對于式(II)給出的含義，U表示-O-或-NH-，或Y表示C5-C12脂環(huán)族或芳族基團，可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代，例如選自以下的基團亞甲基-4，4-二環(huán)己基，衍生自異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-和2，6-亞芐基、1，5-亞萘基、對亞苯基和4，4’-亞聯(lián)苯基甲烷的基團，或Y表示直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基或C4-C12亞環(huán)烷基，或Y代表聚氨酯或聚脲嵌段，對應(yīng)于數(shù)個二異氰酸酯分子與一個或多個二醇或二胺型的偶聯(lián)劑分子的縮合，對應(yīng)于下式(X) 其中d是0-5的整數(shù)，B1是選自對于Y給出的基團，U是-O-或-NH-，B2是選自●直鏈或支鏈的C1-C40亞烷基，●C5-C12亞環(huán)烷基，任選帶有烷基取代基，例如1-3個甲基或乙基，或亞烷基取代基，例如二醇基團環(huán)己烷二甲醇，●亞苯基，可以任選帶有C1-C3烷基取代基，和●下式的基團 其中T是基于烴的三價基團，可能含有一個或多個雜原子，例如氧、硫和氮，R8是聚有機硅氧烷鏈或直鏈或支鏈的C1-C50烷基鏈。
34.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一種下式的結(jié)構(gòu)部分 其中R4、R5、R6、m1和m2具有在權(quán)利要求24中對于式(II)給出的含義，-U表示O或NH，-R26表示C1-C40亞烷基，任選地含有一個或多個選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基，和-R27是選自直鏈、支鏈或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烷基，和任選被1-3個C1-C3烷基取代的苯基。
35.根據(jù)權(quán)利要求1-23任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個下式的結(jié)構(gòu)部分 其中X1和X2是相同或不同的，具有在權(quán)利要求24中對于X給出的含義，n、Y和T如權(quán)利要求24所定義，R14至R21選自在權(quán)利要求24中對于R4至R7給出的相同基團，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
36.根據(jù)權(quán)利要求24-35任一項的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物還含有至少一種基于烴的結(jié)構(gòu)部分，包含兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合。
37.根據(jù)權(quán)利要求36的組合物，其中該共聚物是嵌段共聚物或接枝共聚物。
38.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中結(jié)構(gòu)化聚合物占組合物總重量的0.5-80％，優(yōu)選2-60％，更優(yōu)選5-40％。
39.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中液態(tài)脂肪相還含有非硅油。
40.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其中液態(tài)脂肪相占組合物總重量的5-95％，更優(yōu)選20-75％。
41.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其還含有著色物質(zhì)。
42.根據(jù)前述任一項權(quán)利要求的組合物，其是以透明或半透明的硬凝膠、特別是透明的無水棒體的形式提供。
43.一種用于皮膚、唇部和/或表體生長物的透明、半透明化妝用結(jié)構(gòu)化固體組合物，其含有至少一種顏料，其量足以將化妝品施用到皮膚、唇部和/或表體生長物上；和一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，該液態(tài)脂肪相由酯油部分或完全組成，和所述顏料、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
44.根據(jù)權(quán)利要求38的組合物，其中該組合物是自支持的。
45.根據(jù)權(quán)利要求1-44任一項的組合物，其是以餅狀睫毛油、眼線、粉底、唇膏、腮紅、卸妝用品、用于身體的化妝品、眼影或面用粉末或遮蓋產(chǎn)品的形式提供。
46.一種透明或半透明的用于皮膚、唇部和/或表體生長物、特別是用于唇部的透明、半透明化妝用棒體，其含有至少一種顏料，其量足以將化妝品施用到皮膚、唇部和/或表體生長物上；和一種液體的連續(xù)脂肪相，其含有選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，該液態(tài)脂肪相由酯油和顏料部分或完全組成，和所述脂肪相和聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
47.一種用于人體角質(zhì)物質(zhì)的化妝護理、化妝或處理的方法，包括將前述任一項權(quán)利要求的化妝品組合物施用到角質(zhì)物質(zhì)上。
48.足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物的用途，所述聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述化妝品組合物或生理學(xué)上可接受的組合物含有液體的連續(xù)脂肪相，其含有選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，該液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的酯油部分或完全形成，所述組合物結(jié)構(gòu)化成透明和/或半透明的自支持固體的形式，該固體具有20-2000gf的硬度，優(yōu)選20-900gf，更優(yōu)選20-600gf。
49.一種液體的連續(xù)脂肪相在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的、透明或半透明的和/或非轉(zhuǎn)移性和/或非粘性組合物的用途，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的揮發(fā)性油部分或完全形成。
50.足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品組合物中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物的用途，所述聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，其在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述化妝品組合物或生理學(xué)上可接受的組合物含有液體的連續(xù)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，將所述組合物結(jié)構(gòu)化成透明和/或半透明的自支持固體的形式。
51.一種連續(xù)的液態(tài)脂肪相在透明或半透明的化妝品組合物中或用于生產(chǎn)透明或半透明的生理學(xué)上可接受的組合物、作為用于改進組合物的非轉(zhuǎn)移性和/或降低組合物粘性的試劑的用途，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成的，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由閃點等于或高于40℃的揮發(fā)性油部分或完全形成。
52.至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油在化妝品組合物的連續(xù)液態(tài)脂肪相中或用于生產(chǎn)生理學(xué)上可接受的組合物以使在所述組合物上所述組合物上和/或在角質(zhì)物質(zhì)上的所述組合物的沉積物具有透明或半透明性能的用途，所述液態(tài)脂肪相基本被足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，-該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相。
53.根據(jù)權(quán)利要求48-51任一項的用途，其中該組合物具有20-2000gf的硬度，優(yōu)選20-900gf，更優(yōu)選20-600gf。
54.一種降低透明或半透明化妝品組合物的轉(zhuǎn)移性和/或粘性的化妝方法，所述化妝品組合物包含液態(tài)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇形成的酯中的酯油，該方法包括將所述脂肪相用足量的至少一種重均分子量為500-500000的聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分-至少一個聚有機硅氧烷基團，在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1-1000個有機硅氧烷單元組成，和-至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、尿烷、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25-250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相由酯油部分或完全組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種護理和/或化妝的化妝品組合物，它是透明或半透明的和/或能得到透明或半透明的沉積物，包含液態(tài)脂肪相，其含有至少一種選自單羧酸與一元醇和多元醇的酯中的酯油，被至少一種重均分子量為500－500000的結(jié)構(gòu)化聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，該結(jié)構(gòu)化聚合物含有至少一個以下的結(jié)構(gòu)部分至少一個聚有機硅氧烷基團，是在該結(jié)構(gòu)部分的鏈中或接枝形式中由1－1000個有機硅氧烷單元組成的；和至少兩個能形成氫相互作用的基團，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、氨酯、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，以及它們的組合，該聚合物在室溫下是固體，能在25－250℃的溫度下溶于液態(tài)脂肪相，和該液態(tài)脂肪相和結(jié)構(gòu)化聚合物形成生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
文檔編號A61K8/36GK1767807SQ200380106679
公開日2006年5月3日 申請日期2003年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月17日
發(fā)明者X·布林, V·費拉里 申請人:萊雅公司