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用于疏水性修飾表面并增強活性物質向用其處理的表面遞送包含陰離子官能化聚有機硅...的制作方法

文檔序號:970627閱讀:785來源:國知局
專利名稱:用于疏水性修飾表面并增強活性物質向用其處理的表面遞送包含陰離子官能化聚有機硅 ...的制作方法
技術領域
本發(fā)明提供了處理和修飾表面并增強活性物質向用其處理的表面遞送的組合物和方法,其中該組合物包含硅氧烷聚合物,所述聚合物以包含兩個或更多陰離子基團且至少一個陰離子基團是羧基的側鏈部分官能化。當本組合物施用到適宜的表面上時,其在所處理的表面上形成了非常疏水的陰離子官能化硅氧烷聚合物涂層。這些聚合物有效地沉積在具有陽離子位點的表面上,所述位點能夠形成與聚合物陰離子基團之間的鍵合或連接。所處理的表面由于陰離子官能化硅氧烷聚合物的沉積而變得疏水,然后該聚合物賦予所述的表面多種最終使用有益效果,如易于清潔、去污、色斑除去及預防、調理,等等。該陰離子官能化硅氧烷聚合物還可用于增強活性物質在表面上的沉積并改善這些活性劑在所處理表面上的保留和功效。本組合物可用于多種應用,包括口腔護理、毛發(fā)和皮膚護理、個人護理、美容以及織物和硬質表面的清潔和調理。
背景技術
希望有一種修飾表面的方法以賦予上述表面以性能,包括易于清潔性、對細菌及其它有害沉降物的耐污性、抗玷污性和抗粘附性、防水性以及外觀和結構上的有益效果,包括增白性、光澤性、柔軟性、光滑性和潤滑性。本領域雖然充滿了無數旨在提供一種或多種這些有益效果的產品,但仍舊在探尋一種用于遞送這些有益效果的改進的方法。
具體地講,修飾表面以使其疏水對于提供上述有益效果是有利的。例如,疏水性表面趨于排斥大部分污垢和污漬,并因此更易于清潔。如織物、陶瓷、瓷器、玻璃和牙齒的表面可以進行疏水性地修飾以具有易于清潔和抗變色的有益效果。織物、紙張、皮革、皮膚和毛發(fā)上的疏水性涂層還將提供所需的結構上的特性,包括柔軟性、光滑性和潤滑性。
包括聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷(PDMS)的硅油,由于它們的疏水性,以被提出將其包括在,例如口腔衛(wèi)生制劑中,以抑制食物顆粒、細胞碎屑和牙斑前體對牙齒的附著,如美國專利5,032,387、5,165,913、5,057,308中所描述,這三個專利均授予Hill等人。授予Rolla等人的美國專利5,422,098公開了包含液體硅油(如PDMS)和脂溶性抗菌劑(溶于該硅油中)的潔齒劑,所述脂溶性抗菌劑由于將抗菌劑緩慢釋放到唾液中,可用于保護牙齒以防止牙斑的形成。然而,由于PDMS在牙齒表面的低粘附性和低保留性,通常還未成功地將PDMS聚合物用于涂在牙齒上。為改進硅氧烷在表面上的粘附,已提出通過加入官能團如羧基、酸酐、多元醇和氨基來修飾硅氧烷。已提出將上述修飾過的硅氧烷用于修飾各種表面;包括纖維、紡織品、皮革、毛發(fā)和皮膚、牙齒、紙張、塑料、木材、金屬、玻璃、石頭和混凝土。例如,氨基烷基硅氧烷描述在均轉讓給Chesebrough-Ponds的美國專利5,078,988、5,154,915、5,188,822和5,427,770,以及均轉讓給Procter & Gamble的美國專利6,153,567、6,129,906和6,024,891中。含羧基或酸酐基的硅氧烷公開在均轉讓給Dow Corning的美國專利4,501,619、4,563,347、4,587,320、4,944,978、5,063,044、5,280,019,轉讓給Toray Silicone的美國專利4,857,212,均轉讓給BASF的美國專利4,701,269、4,931,062、5,702,490和6,007,801,轉讓給Chisso的美國專利4,658,049,轉讓給Gillette的美國專利4,844,888,均轉讓給Siltech的美國專利5,248,783和5,296,625,轉讓給Wacker Chemie的美國專利5,015,700和5,504,233,轉讓給Kao的日本專利公布04/120014和美國專利5,210,251,轉讓給PPG的美國專利4,876,152,轉讓給L’Oreal美國專利4,342,742和均轉讓給3M的美國專利5,536,304和5,888,491中。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇公開在均轉讓給Procter & Gamble的美國專利5,759,523、5,827,505、5,856,282、6,004,538和6,129,906中。
雖然在該領域已進行了大量的工作,但仍需要探尋可沉積在表面以修飾這些表面的性質,從而提供各種上述有益效果于其中的本體聚合物。因此,本發(fā)明提供了可將表面修飾為疏水性的實質性陰離子官能化硅氧烷聚合物和包含這些聚合物的組合物,其發(fā)現可用于,包括毛發(fā)和皮膚護理、個人護理、美容、織物和硬質表面清潔和調理的各種應用上,并且尤其可用于牙齒和其它口腔表面護理的應用上。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了用于疏水性修飾表面從而賦予那些表面最終使用有益效果的組合物,這些有益效果包括易于清潔、去污、色斑除去及預防、增白和調理。該組合物在制劑中按重量計包含至少約0.001%的羧基官能化硅氧烷聚合物,該制劑有效地將該聚合物沉積在包含陽離子位點的表面上,以形成可長期保留于其上的實質性涂層。本聚合物包含疏水性硅氧烷主鏈,該主鏈具有的側鏈部分包含兩個或更多陰離子基團,其中至少一個陰離子基團是羧基??捎帽窘M合物處理的包含陽離子位點的表面包括牙齒和其它口腔表面、毛發(fā)、皮膚、纖維、紡織品、皮革、紙張、塑料、木材、金屬、玻璃、石料和混凝土。例如,該組合物用于清潔和增白自然牙齒和假牙,并用于預防、減少或除去牙齒上的牙斑、牙結石和表面沉積的污漬。該組合物可以是水性的或非水性基的,并還可包括一種或多種處理表面的活性劑,如增白劑或漂白劑、抗微生物劑、防齲劑、酶、毛發(fā)和皮膚調理劑、化妝品成分、風味劑和芳香劑。有利地,本聚合物能夠作為這些活性劑的載體,并因此可作為高度有效的基質,將該活性劑持續(xù)釋放到需要它們活性的表面上。
對于本領域技術人員來說,通過閱讀以下詳細說明,本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權利要求作出結論,但應該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
除非另外指明,本發(fā)明使用的所有百分比和比例均以具體的組合物而非遞送的整個制劑的重量計。除非另外指明,所有的測量都是在25℃溫度下進行。
本文中,“包括”是指可加入不影響最終結果的其它步驟和其它成分。該術語包括術語“由...組成”和“基本上由...組成”。
“口腔護理組合物”是指在一般使用過程中不是被故意吞咽以用于特定治療劑的全身給藥,而是在口腔中保留足夠長的時間,以基本上接觸所有的牙齒表面和/或口腔組織以得到具有口腔活性的產物。本發(fā)明口腔護理組合物的形式可為牙膏、潔齒劑、牙粉、口腔凝膠、齒齦膠、漱口水、假牙產品、口噴劑、藥糖塊、口腔片劑或口香糖。該口腔護理組合物還可摻入到薄帶或薄膜上,以直接施用或粘附到牙齒或其它口腔表面。
除非另外指明,本發(fā)明使用的術語“潔齒劑”是指糊劑、凝膠或液體制劑。潔齒劑組合物可為單相組合物,也可為兩種或多種單獨潔齒劑組合物的組合。潔齒劑組合物可以呈任何所需形式,如深條紋的、淺條紋的、多層的、糊劑周圍有凝膠的,或它們的任意組合。在包括兩種或多種單獨潔齒劑組合物的潔齒劑中,每種潔齒劑組合物可裝入物理上獨立的分配器室,并排分配。
本文所用術語“分配器”是指任何適于分配組合物(如潔齒劑)的泵、管或容器。
本文所用術語“牙齒”是指自然牙齒或人造牙齒或假牙。
本文所用術語,用于口腔護理組合物中的“口腔可接受的載體”是指用于本發(fā)明組合物中的任意安全而有效的物質。上述物質包括氟離子來源、抗牙結石劑、緩沖劑、研磨拋光物質、過氧化物源、堿金屬碳酸氫鹽、增稠劑、濕潤劑、水、表面活性劑、二氧化鈦、風味劑體系、甜味劑、木糖醇、染色劑和遮光劑,以及它們的混合物。
本文所用的術語“牙垢”和“牙結石”可互換使用,并且它們是指礦物化的牙斑沉積物。
依照本發(fā)明,提供了包括至少一種硅氧烷聚合物作為必要成分的組合物,該聚合物以包含兩個或更多陰離子基團,至少一個陰離子基團是羧基的側鏈部分官能化,該組合物用于涂敷在包含陽離子位點(如牙齒、陶瓷、皮膚、織物、毛發(fā)、玻璃和紙張)的表面上。該組合物在制劑中包含至少約0.001%的陰離子官能化硅氧烷聚合物,該制劑將該聚合物有效地沉積在所處理的表面上。本聚合物包含疏水性硅氧烷主鏈和包含羧基以及其它陰離子基團(選自羥基、氨基和烷氧基)的側鏈部分,且能夠從水性基制劑(如清潔和去污組合物)或從基本上非水性基制劑(如乳液和霜膏)中沉積到表面上。當本組合物施用到適宜的表面上時,包含陰離子官能化硅氧烷聚合物的本組合物在所處理的表面形成了非常疏水的涂層,該涂層可長期保留在該表面上。
據信,用于本發(fā)明中的陰離子官能化硅氧烷聚合物依附于極性表面上,并通過靜電相互作用在其上形成沉積,該相互作用如在聚合物側鏈陰離子基團與所處理表面上的陽離子位點之間形成絡合物。例如,就口腔施用來說,據信陰離子基團將和牙齒中存在的鈣離子相互作用。就織物來說,可與鈣離子或纖維素基團相互作用;就毛發(fā)或皮膚來說,可與蛋白質殘基相互作用;就玻璃或陶瓷來說,可與鈣離子和其它金屬離子相互作用。因此,該陰離子基團可用于將硅氧烷聚合物主鏈固定在表面上,從而將該表面修飾為疏水性的。
用于本發(fā)明的陰離子官能化聚有機硅氧烷可用下式表示R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1其中R1至R6,其可以完全相同或不同,各自代表直鏈或支鏈的C1-C8的烷基或苯基,優(yōu)選甲基;A代表羧基,其包含下式基團 其中B代表具有2至30個碳原子、優(yōu)選3至8個碳原子的亞烷基殘基,所述亞烷基殘基可任選地被嵌入高達8個非相鄰的氧原子或下式基團-NR7-、-CO-或-C(O)-O-C(O)-,其中R7是氫或C1-C4的烷基,L代表CR’或苯基,其中R’代表氫原子、具有1至30個碳原子的烷基或羧基,E為零或為具有1至5個碳原子、優(yōu)選1至3個碳原子的亞烷基殘基,所述亞烷基殘基可任選被具有1至8個碳原子的一個或多個烷基取代,
Z代表選自羥基、氨基、羧基或烷氧基的陰離子官能團,其中當L為CR’時,Z不是羧基,并且當L為苯基時,基團-E-C(O)OM和-E-Z互為鄰位且E為零,和M為H、陽離子或為具有1至4個碳原子的烷基,所述烷基可任選地被羥基或烷氧基取代;P為在0至1000、優(yōu)選5至200范圍內的平均值;和Q為在1至100、優(yōu)選1至50范圍內的平均值。
羧基的陽離子鹽可為堿金屬(鈉、鉀、鋰)鹽、堿土金屬(鈣、鋇)鹽、取代或未取代的銨(甲銨、二甲銨、三甲銨或四甲基銨、二甲基哌啶鎓)鹽或可衍生自鏈烷醇胺(單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的鹽。
除羧基(M=烷基)的酯衍生物外,本發(fā)明還包括酰胺衍生物。
優(yōu)選地,p/q比率為1/3至99/1(相對于甲硅烷氧基單元,相當于1%至75%的側鏈陰離子基團)、更優(yōu)選為1/1至10/1。
通常制備本陰離子官能化硅氧烷聚合物可從聚烷基氫化硅氧烷和合適的具有反應基團(如羥基、羧基、烷氧基和乙酰氧基)的末端烯烴進行氫化硅烷化反應開始。適宜的末端烯烴的實施例包括乙酸烯丙酯和十一碳烯酸。氫化硅烷化反應的產物是包含羧基和其它陰離子基團的側鏈A部分的前體。該氫化硅烷化反應優(yōu)選地用有效量的金屬催化劑(鉑)來進行例如,描述于美國專利3,159,601、3,159,662和3,814,730中的。在溫度為20℃至200℃、優(yōu)選為60℃至120℃下,優(yōu)選用鉑KARSTEDT催化劑(按重量計含1至300ppm、優(yōu)選5至50ppm的Pt),進行氫化硅烷化反應。當需要另外的官能度時,部分A可被適宜的取代以便于加入其它基團或影響官能團之間的變換。用有機化學領域已知的沿用已久的方法和試劑進行上述側鏈基團上的化學變化。
優(yōu)選的聚合物包含下列側鏈基團的一種或其組合-(CH2)n-C6H3(COOM)2-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM)-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM)-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM)-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM
-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM其中n為2至30,m為2至4,且R是H或C1-C8的烷基。
上述側鏈基團中的羥基可被乙?;?,或可被轉變?yōu)榘被蛲榘被?。在可能的情況下,羥基和羧酸基團可以內酯的形式存在,并且類似地,二羧酸基團可以酸酐的形式存在。
尤其優(yōu)選的聚合物包括側鏈陰離子官能團部分,該官能團部分包含至少一個羧基和一個β羥基。已發(fā)現,這可導致改善聚合物的沉積和保留,尤其是在包含荷上正電的鈣離子的表面(如牙齒)上。聚合物和表面之間的相互作用性質上是靜電相互作用,其中側鏈部分的陰離子羧基和羥基與表面上的荷上正電的鈣形成了絡合物。當兩個或更多羧基與β羥基同時存在時,該相互作用甚至變得更強。
適用于本發(fā)明的聚合物是具有衍生自羧酸酯化合物的側鏈基團的硅氧烷聚合物,已知該聚合物可通過絡合、氫鍵和離子交換與鈣相結合。實施例包括檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、水楊酸、鄰苯二甲酸和葡萄糖酸。其中,優(yōu)選的聚合物是具有-(CH2)3-OC(O)-CHOH-CH2COOH(衍生自蘋果酸)或-(CH2)3-C6H3(COOH)2(衍生自鄰苯二甲酸)側鏈基團的硅氧烷聚合物,并且該硅氧烷聚合物的平均分子量(AMW)為約300至約300,000。優(yōu)選地,聚合物的平均分子量為1000至100,000,且相對于甲硅烷氧基單元,具有約1%至75%的側鏈陰離子基團。
在官能化聚有機硅氧烷中的陰離子側鏈基團A衍生自蘋果酸的實施方案中,制備該聚合物可從聚烷基氫化硅氧烷和乙酸烯丙酯進行氫化硅烷化反應開始,以從聚硅氧烷鏈中引入乙酸丙酯基團側鏈。然后,水解該乙酸丙酯側鏈基團,并然后在非羥基溶劑中,使其與過量的蘋果酸發(fā)生酯化反應??赏瑯又苽渚哂醒苌云渌u基羧酸酯的側鏈基團的聚合物。
在另一個優(yōu)選的實施方案中,該陰離子側鏈基團衍生自烯丙基鄰苯二甲酸酐。通過聚烷基氫化硅氧烷和烯丙基鄰苯二甲酸酐進行氫化硅烷化反應,然后將酸酐水解為二羧酸,可制備該聚合物。
用于制備該官能化聚合物的優(yōu)選的聚烷基氫化硅氧烷是聚二甲基氫化硅氧烷,且該聚合物以三甲基甲硅烷基封端。
該陰離子基團通過靜電相互作用、氫鍵或與陽離子絡合可對陽離子和帶電表面提供快速鍵合/結合。在施用時,在電荷相互作用的驅動力下,上述鍵合導致聚合物快速沉積以在所處理表面上形成涂層,且同時更強的鍵合使涂層產生更久的保留性或持久性。聚硅氧烷主鏈使得表面疏水,其賦予該表面以多種性質,包括防水性、速干性、驅污性、易于清潔性、去污性、柔軟性和潤滑性。與非官能化聚硅氧烷(如PDMS)相比,本聚合物不僅在涂層易于沉積和保留方面表現出色,而且在所需較低含量方面和用普通表面活性劑易于配制與乳化方面也表現出色。甚至更有利地,本聚合物能夠作為其它活性劑(如,例如,包括漂白劑和牙齒顏色改變物質的牙齒增白劑、抗微生物劑、防齲劑、酶、化妝品成分、風味劑和芳香劑)的載體,并因此可作為高度有效的基質,持續(xù)釋放活性物質到需要它們活性的表面上。該聚合物涂層另一個重要的優(yōu)點是親和性或長時間結合或粘附在表面上的能力。具體地講,親和性涉及聚合物涂層保留在所處理表面上從而作為防護屏障以防止沉積于其上的活性劑被快速洗去的能力。親和性是重要的,因為它使得活性劑可持續(xù)地與所處理的表面接觸。結果是增強了漂白、抗微生物或其它活性效果向表面的遞送。因此,本發(fā)明提供了表面處理組合物,該組合物在表面上沉積實質性疏水涂層,該涂層保留充足的時間以遞送所需的有益效果,尤其是當重復使用本組合物時。
具體地講,就從日常使用的口腔護理組合物(如潔齒劑或漱口水)遞送漂白劑而論,具有疏水性聚硅氧烷主鏈和包含陰離子基團側鏈部分的本聚合物特別適于促進漂白劑遞送和保留在牙齒上足夠長的一段時間,以提供顯著的增白有益效果,尤其是當重復使用本組合物時。申請人已發(fā)現,含漂白劑的常規(guī)潔齒劑通常在提供顯著的增白有益效果上是無效的,因為該漂白劑不能足夠長時間地保留在牙齒上。因此,使用本體聚合物沉積和保留漂白劑與牙齒長時間接觸的本方法代表了一種新型的方法。
盡管本發(fā)明所述的是特殊的聚硅氧烷結構,可以期望適宜官能化以沉積和粘附于牙齒并促進漂白活性物質遞送和保留的其它疏水性聚合物可提供所需的增白有益效果?!斑m宜官能化”是指聚合物包含可與牙齒表面相互作用(如通過與鈣離子復合以在牙齒表面形成實質性疏水涂層)的官能團。在表面形成“實質性疏水涂層”是指通過測量,例如,表面的水接觸角增加至少約15度且增加的疏水性質保持至少約5分鐘,表面的疏水性質得到了增加。例如,在牙釉質用包含丙基琥珀酸官能化聚硅氧烷的組合物(AMW=1700)處理后,已確定,其水接觸角增加約20度至高達約50度,這取決于多種因素,包括pH值、口腔環(huán)境狀況和牙齒表面特性。
在一個方面,本發(fā)明提供了在牙齒或其它口腔表面上沉積疏水性涂層的口腔護理組合物,每次使用該組合物后,該組合物涂層可保留至少約5分鐘至長達約8小時。例如,在口腔可接受的載體中,提供的日常使用的口腔護理組合物包含至少約0.1%的可在牙齒上沉積疏水性涂層的陰離子官能化硅氧烷聚合物,每次使用后,該組合物涂層可保留至少約5分鐘至高達約8小時。本口腔組合物向牙齒提供了增強的整體清潔、抑制牙斑、增白、色斑除去及預防自然牙齒和假牙著色的有益效果,以及光澤、平滑和良好觸感有益效果。不受具體作用機理的限制,據信本官能化硅氧烷聚合物的羧基和其它陰離子基團可與存在于牙齒表面上的荷上正電的鈣離子反應,形成穩(wěn)定的絡合物。當該側鏈部分包含兩個陰離子基團以與二價鈣離子絡合形成5元、6元和7元環(huán)結構時,該鈣/聚合物絡合物尤其穩(wěn)定。上述復合物的形成是該聚合物涂層沉積和保留在牙齒上的驅動力。據信,牙齒上的聚合物涂層可作為屏障以防止變色和牙斑的形成。如多酚化合物(兒茶酚和鞣酸)的發(fā)色體或染色質是各種飲食產品(如茶、咖啡、酒、可樂以及各種水果與漿果)的成分。已知食用這些飲食產品可引起染色物質在牙齒上的沉積。當本組合物(如通過刷牙或通過沖洗)施用于口腔時,疏水性硅氧烷聚合物涂層沉積在牙齒上。從而當發(fā)色體被引入口腔中時,它們是與硅氧烷聚合物涂層相接觸,而不是與牙齒表面相接觸,從而防止了色斑在牙齒上的形成。也可以防止在牙齒上形成新的牙斑,并且聚合物涂層又抑制了牙斑,使其不能從攝取的食物(如茶、啤酒、紅酒等)中吸收有色組分并在牙齒上形成色斑。
此外,本陰離子官能化聚合物能夠作為口腔護理活性物質(如漂白劑和其它牙齒增白劑、抗微生物劑、氟化物、脫敏劑和風味劑)的載體,并促進這些活性物質在它們可實行自身預期功效的口腔表面上沉積和保留。據信,該聚合物涂層可作為防護屏障以保留口腔護理活性物質,使其與口腔表面緊密接觸,從而確?;钚?如漂白或抗微生物效果)可以持續(xù)更久。有效的漂白可移除色斑,并可產生更潔白的牙齒??刮⑸飫┰诳谇槐砻嫔系谋A舻玫搅嗽鰪?,可導致作為各種口腔疾病(包括齒齦炎和牙周病以及牙斑)病原體的口腔微生物或與這些疾病相關的口腔微生物的減少。
因此,在本發(fā)明的另一個方面,提供了用于人類牙齒和假牙上整體清潔、增白、除去牙斑和預防牙斑形成的組合物。在口腔可接受的載體中,該組合物包含至少約0.1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物和約0.1%至約20.0%、優(yōu)選約1%至約10%的牙齒增白劑的組合。該聚合物按重量計以約0.1%至約20%、優(yōu)選約0.5%至約5%的量摻入到本潔齒劑、漂洗劑、口香糖等組合物中。高達約80%的更大量可用于口腔凝膠(如涂敷型或免洗型凝膠)或牙齒粘合劑中。
可用于本發(fā)明口腔護理組合物中的牙齒增白活性物質包括漂白劑或氧化劑如過氧化物、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽、金屬亞氯酸鹽,及其組合物。適合的過氧化物化合物包括過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣,以及它們的混合物。優(yōu)選的過碳酸鹽是過碳酸鈉。其它適合的增白劑包括鉀、銨、鈉和鋰的過硫酸鹽、以及過硼酸鹽的一水合物和四水合物和焦磷酸過氧氫氧化鈉。適合的金屬亞氯酸鹽包括亞氯酸鈣、亞氯酸鋇、亞氯酸鎂、亞氯酸鋰、亞氯酸鈉和亞氯酸鉀。優(yōu)選的亞氯酸鹽是亞氯酸鈉。附加增白活性物質可以是次氯酸鹽和二氧化氯。
除了漂白劑可作為牙齒增白劑之外,牙齒顏色改變物質也被認為是可用于本發(fā)明的口腔護理活性物質。這些物質適合用于改變牙齒顏色以滿足消費者的需要。這些物質包括這樣的顆粒,當將其涂敷到牙齒表面時,它可以通過吸收和/或光反射來修飾該表面。當將包含這些顆粒的膜涂敷到牙齒表面或牙齒上時,這些顆??商峁┩庥^有益效果。
本發(fā)明中最有用的顆粒包括通常用于化妝品領域的顏料和著色劑。關于可用于本組合物的顏料和/或著色劑,除了在牙齒表面對光源的效果限制外,沒有具體的限制。顏料和著色劑包括無機白色顏料、無機有色顏料、珠光劑、填充劑粉末等;參見公布于1997年4月15日的日本出版專利申請公開9-100215。具體實施例選自滑石、云母、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁鎂鹽、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋅、紅色氧化鐵、棕色氧化鐵、黃色氧化鐵、黑色氧化鐵、亞鐵氰化鐵銨、錳紫、群青、尼龍粉末、聚乙烯粉末、異丁烯酸鹽粉末、聚苯乙烯粉末、蠶絲粉末、結晶的纖維素、淀粉、鈦酸鹽云母、氧化鐵鈦酸鹽云母、氯氧化鉍及其混合物。最優(yōu)選的是那些選自二氧化鈦、氯氧化鉍、氧化鋅及其混合物的物質。通常被認為是安全的顏料列于C.T.F.A.Cosmetic Ingredient Handbook,第3版,Cosmetic and Fragrance Assn.,Inc.,Washington D.C.(1982)中。
顏料典型地用作遮光劑和著色劑。這些顏料可以以已處理的顆?;虼诸伭媳旧淼男问绞褂谩0凑障M者所希望的特殊效果來選擇典型顏料含量。例如,對于牙齒尤其是深色牙齒或變色的牙齒,人們典型地用足量的顏料來減淡牙齒的顏色。另一方面,當單個牙齒或牙齒上的斑點比其它牙齒的顏色淺時,可使用顏料來加深牙齒的顏色。顏料和著色劑通常以組合物的約0.05%至約20%、優(yōu)選約0.10%至約15%、且最優(yōu)選約0.25%至約10%的含量使用。
本口腔護理組合物也可包括其它活性劑,如抗微生物劑。包括在這種試劑中的是水不溶性的非陽離子抗微生物劑如鹵代二苯基醚、苯酚化合物。所述化合物包括苯酚及其同系物、一烷基和多烷基與芳族的鹵代酚、間苯二酚及其衍生物、雙酚化合物和鹵代N-水楊酰苯胺、安息香酯和鹵代N-碳酰苯胺。除了其它的以外,水溶性抗微生物劑還包括季銨鹽和雙-二胍鹽。三氯生一磷酸鹽是附加的水溶性抗微生物劑。季銨試劑包括其中季氮上的一個或兩個取代基的碳鏈長度(典型地為烷基)為約8至約20、典型地為約10至約18個碳原子,同時剩余取代基(典型地為烷基或芐基)具有更低的碳原子數如約1至約7個碳原子,典型地為甲基或乙基的那些。典型的季銨抗菌劑實施例有十二烷基三甲基溴化銨、氯化十四烷基吡啶、溴化杜滅芬、氯化N-十四烷基-4-乙基吡啶鎓、十二烷基二甲基(2-苯氧乙基)溴化銨、芐基二甲基硬脂基氯化銨、氯化十六烷基吡啶鎓、季銨化的5-氨基-1,3-雙(2-乙基己基)-5-甲基六氫嘧啶、烷基芐基二甲基氯化銨、芐索氯銨和甲基芐索氯銨。其它化合物是公開在1980年6月3日公布的授予Bailey的美國專利4,206,215中的雙[4-(R-氨基)-1-吡啶鎓烷烴。也可包括其它抗微生物劑,如雙甘氨酸銅、甘氨酸銅、檸檬酸鋅和乳酸鋅。酶是另一類可用于本組合物的活性物質。有用的酶包括屬于蛋白酶、溶解酶、牙斑基質抑制劑和氧化酶類的那些酶蛋白酶包括木瓜蛋白酶、胃蛋白酶、胰蛋白酶、無花果蛋白酶、菠蘿蛋白酶;細胞壁水解酶包括溶菌酶;牙斑基質抑制劑包括葡聚糖酶、突變酶;以及氧化酶包括葡糖氧化酶、乳酸氧化酶、半乳糖氧化酶、尿酸氧化酶、過氧化物酶(包括辣根過氧化物酶、綠過氧物酶、乳過氧化物酶、氯過氧化物酶)。除了抗微生物特性之外,氧化酶還具有增白/清潔活性。這些試劑公開在1960年7月26日授予Norris等人的美國專利2,946,725和1977年9月27日授予Gieske等人的美國專利4,051,234中。其它抗微生物劑包括洗必太、三氯生、三氯生一磷酸鹽和調味油如百里酚。三氯生和此類其它試劑公開在1991年5月14日公布的授予Parran,Jr.等人的美國專利5,015,466,和1990年1月16日公布的授予Nabi等人的美國專利4,894,220中。提供抗牙斑有益效果的這些試劑可以以按潔齒劑組合物重量計約0.01%至約5.0%的含量存在。
本發(fā)明的口腔護理組合物可以呈各種形式潔齒劑、牙膏、牙粉、局部口腔凝膠、漱口水、假牙產品、口噴劑、藥用糖塊、口服片劑或口香糖。該口腔護理組合物還可摻入到薄帶或薄膜上,以直接施用或粘附到口腔表面。
含水形式的本口腔護理組合物最佳pH值為約4.0至約10.0。該口腔護理組合物優(yōu)選的pH值為約5.0至約9.0。
除了上述組分外,本口腔護理組合物還可包括口腔可接受的載體。該載體包括一種或多種相容的固體或液體填充稀釋劑或膠囊包封物質,其適于局部口服。本文所用術語“相容的”是指組合物的組分能夠混合但不相互作用,所述相互作用會顯著降低組合物的穩(wěn)定性和/或功效。
載體或賦形劑可包括常見和常規(guī)的組分,如潔齒劑(包括非研磨劑凝膠和齦下用凝膠)、漱口水、口噴劑、口香糖和藥糖塊(包括口氣清新薄荷)。待使用的載體的選擇基本上是按照組合物引入口腔的方法來確定。適于制備本發(fā)明組合物的載體在本領域是為人所熟知的。它們的選擇取決于如口味、成本和架藏穩(wěn)定性等次要考慮因素。用于本發(fā)明組合物中的載體或口腔護理賦形劑的類型包括但不限于水、溶劑、研磨劑、表面活性劑、抗牙結石劑、螯合劑、氟化物來源、遮光劑和著色劑、增稠劑、濕潤劑,以及風味劑和甜味劑。例如,牙膏和漱口水載體公開于,如,授予Benedict的美國專利3,988,433中。藥糖塊載體(如糖果基質)和口香糖載體(包括,例如,口香糖基質、風味劑和甜味劑)公開于,如,授予Grabenstetter等人的美國專利4,083,955中。對于齦下凝膠(用于把活性物質遞送到牙周腔洞或其周圍),可選擇“齦下凝膠載體”,這公開于,例如均授予Damani的1993年3月30日公布的美國專利5,198,220和1993年9月7日公布的美國專利5,242,910中。其它有用的載體包括兩相潔齒劑制劑,如那些公開在下述文獻中的物質1993年5月23日公布的美國專利5,213,790、1992年9月8日公布的5,145,666和1994年1月25日公布的5,281,410,上述專利均授予Lukacovic等人;和美國專利4,849,213和4,528,180。
本發(fā)明的口腔護理組合物可以為非研磨劑凝膠形式,包括齦下凝膠,其可以是含水的或無水的。含水凝膠通常包括增稠劑(約0.1%至約20%)、濕潤劑(約10%至約55%)、風味劑(約0.04%至約2%)、甜味劑(約0.1%至約3%)、染色劑(約0.01%至約0.5%)和余量的水。組合物可包括防齲劑(約0.05%至約0.3%的氟離子)和抗牙結石劑(約0.1%至約13%)。
本主題發(fā)明的組合物還可以為潔齒劑形式,如牙膏、牙膠和牙粉。這些牙膏和牙凝膠的組分通常包括一種或多種牙齒研磨劑(約5%至約50%)、表面活性劑(約0.5%至約10%)、增稠劑(約0.1%至約5%)、濕潤劑(約10%至約5 5%)、調味劑(約0.04%至約2%)、甜味劑(約0.1%至約3%)、染色劑(約0.01%至約0.5%)和水(約2%至約45%)。此類牙膏或牙膠還可包括一種或多種防齲劑(約0.05%至約0.3%的氟離子)和抗牙結石劑(約0.1%至約13%)。當然,牙粉包含基本上所有非液體的組分。
本主題發(fā)明的其它優(yōu)選組分為包括口腔噴劑的漱口水。這些漱口劑和口噴劑的組分典型地包括一種或多種的水(約45%至約95%)、乙醇(約0%至約25%)、濕潤劑(約0%至約50%)、表面活性劑(約0.01%至約7%)、調味劑(約0.04%至約2%)、甜味劑(約0.1%至約3%)和著色劑(約0.001%至約0.5%)。此類漱口水和口腔噴劑還可包括一種或多種防齲劑(約0.05%至約0.3%的氟離子)和抗牙結石劑(約0.1%至約3%)。
本主題發(fā)明的其它優(yōu)選組分為包括沖洗液的牙科溶液。此類牙科用溶液的組分通常包括一種或多種水(約90%至約99%)、防腐劑(約0.01%至約0.5%)、增稠劑(0%至約5%)、調味劑(約0.04%至約2%)、甜味劑(約0.1%至約3%)和表面活性劑(0%至約5%)。
口香糖組合物典型地包括一種或多種口香糖基質(約50%至約99%)、風味劑(約0.4%至約2%)和甜味劑(約0.01%至約20%)。
本發(fā)明使用的術語“藥糖塊”包括口氣清新薄荷、片劑、錠劑、微囊劑以及包括冷凍干燥形式(團塊、干膠片、薄膜、片劑)和壓片的速溶固體形式。本發(fā)明使用的術語“速溶固體形式”是指在將固體劑型放入口腔后,在小于約60秒、優(yōu)選小于約15秒、更優(yōu)選小于約5秒內溶解的固體劑型。速溶固體形式公開在下列專利中普通轉讓的WO 95/33446和WO95/11671、美國專利4,642,903、美國專利4,946,684、美國專利4,305,502、美國專利4,371,516、美國專利5,188,825、美國專利5,215,756、美國專利5,298,261、美國專利3,882,228、美國專利4,687,662、美國專利4,642,903。
藥糖塊包括在風味基質中含有治療劑的平圓形固體。基質可為硬糖果、甘油明膠或糖與足量粘膠形成的組合物。這些劑型通常描述于Remington“The Science and Practice of Pharmacy”,第19版,第II卷,第92章,1995年。藥糖塊組合物(壓縮片劑類型)典型地包括一種或多種填充劑(可壓縮糖)、調味劑和潤滑劑。本發(fā)明設想的微膠囊形式公開在1994年12月6日公布的授予Peterson等人的美國專利5,370,864中。
在另一個方面,本發(fā)明還提供注入有本組合物的牙具。牙具包括用于和口腔中牙齒和其它組織接觸的器具,所述器具注入了包含本陰離子官能化硅氧烷聚合物的組合物。牙具可被注入纖維,該纖維包括牙線或牙帶、片或帶和聚合物纖維。
優(yōu)選使用緩沖劑來調節(jié)本組合物的pH。本發(fā)明所使用的緩沖劑是指能將組合物的pH調節(jié)為約pH4.0約pH10.0的試劑。緩沖劑包括磷酸一鈉、磷酸三鈉、氫氧化鈉、碳酸鈉、酸式焦磷酸鈉、檸檬酸和檸檬酸鈉。緩沖劑可以以按本組合物重量計約0.5%至約10%的含量施用。潔齒劑組合物的pH用3∶1的潔齒劑的含水漿液(例如3份水對1份牙膏)進行測量。
其它可用于本組合物的任選試劑包括選自烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇,如C12至C20烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇以及它們的混合物。高度優(yōu)選的是以商品名Abil EM90市售的鯨蠟基二甲基硅氧烷共聚多元醇。聚二甲基硅氧烷共聚多元醇通常以按重量計約0.01%至約25%、優(yōu)選約0.1%至約5%、更優(yōu)選約0.5%至約1.5%的含量存在。該聚二甲基硅氧烷共聚多元醇輔助提供良好觸感有益效果。
泊洛沙姆也可用于本組合物中。泊洛沙姆可被分為非離子表面活性劑類。它還可以作為乳化劑、粘合劑、穩(wěn)定劑以及其它相關的功能。泊洛沙姆是以伯醇羥基封端的雙官能嵌段聚合物,其具有的分子量為1,000至15,000以上。泊洛沙姆以商品名Pluronic和Pluraflo售于BASF。本發(fā)明優(yōu)選的泊洛沙姆是Poloxamer 407和Pluraflo L4370。
可用于本組合物中的其它乳化劑包括聚合物乳化劑如購自B.F.Goodrich的Pemulen系列,并且其主要是高分子量的聚丙烯酸聚合物,用作疏水性物質的乳化劑。
本發(fā)明還涉及清潔和磨光牙齒的方法,減少和預防齲齒、齒齦炎和色斑、牙斑及牙結石在牙釉質上的發(fā)生的方法,和向牙齒提供光澤、平滑和良好觸感有益效果的方法。
本發(fā)明的使用方法包括將使用者的牙釉質表面和口腔粘膜與依照本發(fā)明的口腔護理組合物接觸。使用方法可以為用潔齒劑刷洗、用潔齒劑漿液或漱口劑漂洗、或咀嚼口香糖產品。其它方法包括將局部用口腔凝膠、口噴劑或其它形式(如薄帶或薄膜)與患者的牙齒和口腔粘膜接觸。該組合物可用牙刷、筆式涂敷器、鹿腳涂敷器等或甚至用手指直接施用于牙齒、牙床或其它口腔表面。使用者可以是任何人或其它動物,其牙齒表面接觸該口腔護理組合物?!捌渌鼊游铩睂彝櫸锘蚱渌倚?,或關于籠中的動物。例如,使用方法可包括用一種潔齒劑組合物來刷洗狗的牙齒。另一個實施例包括用口腔護理組合物將貓的嘴漂洗足夠長時間,以看到有益效果??梢耘渲瓢究谇蛔o理組合物的寵物護理產品,如咀嚼物和玩具。將包括本共聚物的組合物包含在相對柔軟但堅固耐用的材料中,如生皮、由天然或合成纖維制成的繩子、和由尼龍、聚酯或熱塑性聚氨酯制成的聚合物制品。當動物咀嚼、舔或啃咬上述產品時,所含的活性組分被釋放到動物的口腔中的唾液基質中,這相當于有效的刷洗或漂洗。
在本發(fā)明的另一個方面,提供的組合物可用于毛發(fā)、皮膚、化妝品和個人護理應用以及用于家庭護理應用,如清潔、調理和消毒織物和硬質表面。該組合物包含至少約0.001%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物,其可用于疏水性修飾所處理的表面,并增強包含于組合物中的一種或多種活性劑向該表面的遞送。
一個實施方案提供了具有改進的抗細菌、抗病毒和/或抗真菌活性以及改進的對皮膚溫和的抗微生物皮膚清潔組合物,其中該組合物包含至少約0.1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物、按重量計約0.001%至約5.0%的抗微生物活性物質和按重量計約0.05%至約10%的表面活性劑。該表面活性劑選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑,或陰離子和兩性表面活性劑的組合。本發(fā)明的清潔組合物通常具有的pH值在約2.0至約5.5的范圍內。本文所述的清潔組合物另外包括含水載體。術語“含水載體”是指基本上由或主要由水、水溶性醇(如乙醇、丙醇或異丙醇)以及它們的混合物組成的任何物質。該含水載體可任選地包含一種或多種水溶性潤膚劑,包括,但不限于,較低分子量的脂族二醇,如丙二醇和丁二醇;多元醇,如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,如聚乙二醇200。所用的水溶性潤膚劑的具體類型和用量將依照所需組合物的美學特征的而改變,并可由本領域的技術人員很容易的確定??刮⑸锲つw清潔組合物公開于,例如普通轉讓的共同未決的申請USSN 09/738,365中,該申請?zhí)峤挥?000年12月15日,并以US 2002/0002124A1公布。
還可加入任選成分以增強對皮膚的溫和性。這些成分包括陽離子和非離子聚合物、輔助表面活性劑、潤濕劑,以及它們的混合物??捎糜诒景l(fā)明的聚合物包括聚乙二醇、聚丙二醇、水解絲蛋白、水解乳蛋白、水解角蛋白、瓜耳羥丙基三甲基氯化銨、聚季銨鹽、硅氧烷聚合物,以及它們的混合物??捎糜诒景l(fā)明的輔助表面活性劑包括非離子表面活性劑,如乙氧基化醇的Genapol24系列、POE(20)一油酸脫水山梨糖醇酯(Tween80)、椰油酸聚乙二醇酯和Pluronic環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段聚合物;和兩性表面活性劑,如烷基甜菜堿、烷基磺基甜菜堿、兩性乙酸烷基酯、兩性雙乙酸烷基酯、兩性丙酸烷基酯和兩性雙丙酸烷基酯。另一類溫和增強劑是類脂皮膚保濕劑,當將親脂性皮膚保濕劑沉積在使用者的皮膚上時,該類脂皮膚保濕劑可向使用者提供該清潔組合物的保濕有益效果。
該組合物還可包括各種附加的任選成分。“CTFA InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”第六版(1995)描述了各種通常用于皮膚護理領域的、適用于本發(fā)明組合物中的非限制性化妝品和藥物成分。功能類成分的非限制性實施例包括研磨劑、抗痤瘡劑、抗結塊劑、抗氧化劑、粘合劑、生物添加劑、增量劑、螯合劑、化學添加劑、著色劑、化妝品收斂劑、化妝品殺蟲劑、變性劑、藥用收斂劑、乳化劑、外用止痛劑、成膜劑、芳香劑組分、濕潤劑、遮光劑、增塑劑、防腐劑、推進劑、還原劑、皮膚漂白劑、皮膚調理劑(潤膚劑、濕潤劑、輔助劑和吸留劑)、皮膚保護劑、溶劑、泡沫促進劑、水溶助長劑、增溶劑、懸浮劑(非表面活性劑)、防曬劑、紫外線吸收劑和增粘劑(含水的和非水的)。本領域普通技術人員熟知的可用于本發(fā)明的其它功能類物質的實施例包括增溶劑、多價螯合劑和角質層分離劑,等等。
本發(fā)明的抗微生物清潔組合物可高度有效地提供改進的皮膚上微生物的減少,且對皮膚溫和以及不需使用附加的可用水。
本發(fā)明的抗微生物清潔組合物還可使用在非皮膚表面上,如房屋表面,例如工作臺面、廚房表面、食物加工表面(切肉板、盤子、炊事用具,等等);主要的家用電器,如冰箱、制冷器、洗衣機、自動干衣機、烤箱、微波爐、洗碗機;櫥俱;墻壁;地板;浴室表面、淋浴簾;垃圾桶和/或回收筒,等等。
此外,本抗微生物清潔組合物可摻入到不溶性底物中,用于涂敷在皮膚或非皮膚的表面,如以已處理過的擦拭物的形式。適宜的水不溶性底物物質和制備方法描述于Riedel的“Nonwoven Bonding Methods andMaterials,”Nonwoven World(1987);The Encyclopedia Americana,第11卷,第147-153頁,第21卷,第376-383頁,和第26卷,第566-581頁(1984);1969年12月23日公布的Evans的美國專利3,485,786;Kalwarres的美國專利2,862,251;Kalwarres的美國專利3,025,585;1990年1月2日公布的Thaman等人的美國專利4,891,227;和1997年11月11日公布的Mitra等人的美國專利4,891,228和美國專利5,686,088;1997年10月7日公布的James等人的美國專利5,674,591。
用于本發(fā)明的由合成物質制成的無紡底物也可通過多種商業(yè)渠道獲得。適用于本發(fā)明的無紡層狀物質的非限制性實施例包括PGI MiratecHerringbone,其為包含約30%人造絲和70%聚酯且具有基重為約每平方米67克的圖案型水刺法物質,購自PGI/Chicopee,Dayton N.J.;PGIMiratec Starburst,其為包含約30%人造絲和70%聚酯且具有基重為約每平方米67克的圖案型水刺法物質,購自PGI/Chicopee,Dayton N.J.;NovonetR149-616,其為包含約100%聚丙烯且具有基重為約每平方米59克的熱成鍵型網格圖案物質,購自Veratec,Inc.,Walpole,MA;NovonetR149-801,其為包含約69%人造絲、約25%聚丙烯和約6%棉且具有基重為約每平方米90克的熱成鍵型網格圖案物質,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;NovonetR149-191,其為包含約69%人造絲、約25%聚丙烯和約6%棉且具有基重為每平方米約120克的熱成鍵型網格圖案物質,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;HEF NubtexR149-801,其為包含約100%聚酯且具有基重為約每平方米84克的粗節(jié)型開孔水刺法物質,購自Veratec,Inc.Walpole,MA;KeybakR951V,其為包含約75%人造絲、約25%丙烯酸纖維且具有基重為約每平方米53克的干成型開孔物質,購自PGI/Chicopee,Dayton,NJ;KeybakR1368,其為包含約75%人造絲、約25%聚酯且具有基重為每平方米約46克的開孔物質,購自PGI/Chicopee,Dayton,NJ;DuralaceR1236,其為包含約100%人造絲且具有基重為每平方米約48克至約每平方米138克的開孔水刺法物質,購自PGI/Chicopee,Dayton,NJ;DuralaceR5904,其為包含約100%聚酯且具有基重為約每平方米48克至約每平方米138克的開孔水刺法物質,購自PGI/Chicopee,Dayton,NJ;Sontara 8877,其為包含約50%尼龍和約50%紙漿且具有基重為約68gsm的開孔水刺法物質,購自Dupont Chemical Corp。
可供選擇地,該水不溶性底物可是聚合的網狀海綿,如描述于美國專利5,650,384中的網狀海綿。該聚合的海綿包括由強撓性聚合物(如烯烴單體與多元羧酸的聚酰胺的加聚物)制成的多個擠塑管狀網目層片。雖然這些聚合的海綿被設計用于和液體清潔劑一起使用,但是這類海綿可被用作本發(fā)明中的水不溶性底物。
使用本陰離子官能化硅氧烷聚合物可配制的其它護膚組合物包括,20℃下(即室溫下)固體型或半固體型乳液,如描述于普通轉讓的US5,635,191和US 5,643,588中的那些?!鞍牍腆w”是指乳液組合物具有典型的假塑性或塑性流體的流變能力。當沒有應用剪切時,該乳液組合物可以具有半固體的外觀,但是隨著剪切率的增加,可以使組合物流動。這是由于當乳液組合物主要包含固體組分時,它也包括一些微量的液體組分。該乳液組合物可用于直接涂敷在皮膚上,并可用于涂敷在一次性吸收制品(如尿布)頂片的外表面上。施用在頂片上的乳液組合物可通過正常接觸、穿著者的運動和/或體溫,可轉移到一次性制品穿著者的皮膚上。該乳液有效地在穿著者的皮膚沉積一涂層,其大大減少了皮膚與潮濕接觸或與其它分泌物的接觸并易于清除。
本發(fā)明的固體或半固體乳液組合物包括(1)潤膚劑;(2)潤膚劑的固定劑;(3)可任選的親水性表面活性劑;和(4)其它任選組分。本陰離子官能化硅氧烷聚合物適用作潤膚劑或適于和其它潤膚劑組合。如本發(fā)明所用的潤膚劑是一種可軟化、撫慰、柔和、覆蓋、潤滑、潤濕或清潔皮膚的物質。潤膚劑典型地可實現若干這些目標,如撫慰、保濕和潤滑皮膚。優(yōu)選的潤膚劑在20℃(即室溫)下具有塑性稠度或流體稠度。這種特別的潤膚劑稠度使得乳液組合物可賦予一種柔軟、潤滑、類似乳液的感覺??捎糜诒景l(fā)明的其它潤膚劑可以是石油基的,脂肪酸酯類的,烷基乙氧基化物類的,脂肪酸酯乙氧基化物,脂肪醇類的,聚硅氧烷類的,或這些潤膚劑的混合物。凡士林和礦物油是優(yōu)選的潤膚劑的實施例,用于和本發(fā)明乳液組合物的陰離子官能化聚硅氧烷組合。該乳液組合物的關鍵組分是能夠將潤膚劑固定在該乳液組合物所施用的頂片上的試劑。由于組合物中的潤膚劑20℃下具有塑性稠度或流體稠度,所以它趨于流動或移動,即使當其被適度剪切時也是如此。例如,當將潤膚劑施用到尿布頂片上時,尤其是在熔化或熔融狀態(tài)下,該潤膚劑沒有主要地留在頂片的表面上。相反,該潤膚劑趨于移動和流動到尿布的內部。該固定劑通過將潤膚劑主要固定在該乳液組合物所施用的尿布頂片表面上,抵消了這種潤膚劑移動或流動的趨勢。適用于本發(fā)明的固定劑可包括的部分選自C14-C22的脂肪醇、C12-C22的脂肪酸和C12-C22的脂肪醇的具有平均乙氧基化度為2至約30的乙氧基化物,以及它們的混合物。
在制備涂敷乳液的頂片中,將該乳液組合物施用到頂片的外表面(即朝向身體的表面)上??墒褂酶鞣N涂敷方法的任何一種,該方法均勻地分布具有熔融或液體稠度的潤滑物質。適宜的方法包括噴霧、印刷(例如,柔性版印刷)、涂層(例如,凹版式涂敷)、擠出法,或這些涂敷技術的組合,例如,將乳液組合物噴射到旋轉表面上(如砑光輥),其然后將該組合物轉移到頂片的外表面上。該涂敷乳液的頂片還可用在訓練褲中。本文所用術語“訓練褲”是指具有固定側邊和腿部開口的一次性衣服。使用本發(fā)明涂敷乳液的頂片的另一種一次性吸收制品是失禁制品。術語“失禁制品”是指墊子、內衣(通過相同類型的懸浮體系(如腰帶等)而適當夾持的墊子)、用于吸收制品的插入物、用于提高吸收制品容量的裝置、緊身短內褲、床墊以及無論是否由成人或其他失禁人患者穿著的類似物品。
本發(fā)明另一個實施方案提供了毛發(fā)護理組合物,如具有去頭屑和調理有益效果的洗發(fā)劑。按所述組合物的重量計,該組合物包含至少約0.1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物、約5%至約50%的表面活性劑組分和約0.1%至約4%、優(yōu)選約0.1%至約3%、最優(yōu)選約0.3%至約2%的適合涂敷于毛發(fā)或皮膚的去頭屑劑,其中該表面活性劑組分選自陰離子表面活性劑、兩性表面活性劑,或陰離子與兩性或兩性離子表面活性劑的組合,其中在該組合物的pH值下,該兩性表面活性劑是陰離子或兩性離子的。該去頭屑劑使該香波組合物具有抗菌活性。該去頭屑劑可以是顆粒的或可溶的。適用的非限制性顆粒去頭屑劑的實例包括吡啶硫酮鹽、硫化硒、顆粒硫以及它們的混合物。優(yōu)選的是吡啶硫酮鹽。適用的非限制性可溶的去頭屑劑的實例是酮康唑。這種去頭屑劑應在物理與化學上與該組合物中的必要成分相容并且應不會過分影響產品穩(wěn)定性、美學或性能。本發(fā)明洗發(fā)劑組合物典型地為液體,該液體優(yōu)選地可在室溫下傾倒。對于可傾倒的液體制劑來說,該組合物優(yōu)選地包括含水載體(即水),其含量按所述組合物的重量計通常為約20%至約95%、優(yōu)選為約50%至約94%、更優(yōu)選為約60%至約85%。
本發(fā)明洗發(fā)劑組合物還包括多種非必要的任選洗發(fā)劑組分,它們適用于使上述組合物在美容或美學上更容易被接受,或向上述組合物提供額外的使用有益效果,前提條件是這些任選成分在物理和化學上與本文所述的必要成分相容,或不會不當地損害產品的穩(wěn)定性、美學性質或性能。多種這類成分是本領域內專業(yè)人員公知的。并且它們包括但不限于珠光助劑,例如涂層云母、乙二醇二硬脂酸酯;遮光劑,例如TiO2;防腐劑,例如芐醇、1,3-雙(羥甲基)-5,5-二甲基-2,3-咪唑烷二酮(如,Glydant,Glyco,Inc.,Greenwich,CT,USA)、甲基氯異噻唑啉酮(如,Kathon,Rohm & Haasco.,Philadelphia,PA,USA)、對羥基苯甲酸甲酯、對羥基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;脂肪醇,如鯨蠟硬脂醇、鯨蠟醇和硬脂醇;氯化鈉;氯化銨;硫酸鈉;乙醇;pH調節(jié)助劑,例如檸檬酸、檸檬酸鈉、琥珀酸、磷酸、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、氫氧化鈉和碳酸鈉;著色劑或染料;香料;和多價螯合劑,例如乙二胺四乙酸二鈉、有機溶劑或稀釋劑、泡沫促進劑、附加的表面活性劑或輔助表面活性劑(非離子、陽離子、兩性離子)、滅虱劑、防腐劑、蛋白質、皮膚活性劑、懸浮劑、定型聚合物、防曬劑、增稠劑、維生素和粘度調節(jié)劑。
本發(fā)明的洗發(fā)劑組合物可通過使用各種制劑和混合技術或方法來制備,這些方法是本領域已知的,可用于制備表面活性劑或調理組合物,或其它類似的組合物,如公開于普通轉讓的WO 00/66080、WO 00/66081和WO 00/66072中的。
在本發(fā)明的另一個實施方案中,提供了洗滌型或清潔型洗滌劑組合物。按所述組合物的重量計,該洗滌型或清潔型組合物包括至少約0.1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物和高達約99.9%的洗滌成分,如去污表面活性劑、助洗劑、漂白劑、酶、去污聚合物、染料轉移抑制劑、填充劑,以及它們的混合物。優(yōu)選地,該組合物包括至少一種去污表面活性劑和至少一種助洗劑。洗滌組合物可適當地采用配制人員所選擇的任何方法制備,其非限制性實施例描述于1997年11月11日公布的授予Nassano等人的U.S.5,691,297、1996年11月12日公布的授予Welch等人的U.S.5,574,005、1996年10月29日公布的授予Dinniwell等人的U.S.5,569,645、1996年10月15日公布的授予Delgreco等人的U.S.5,565,422、1996年5月14日公布的授予Capeci等人的U.S.5,516,448、1996年2月6日公布的授予Capeci等人的U.S.5,489,392和1996年1月23日公布的授予Capeci等人的U.S.5,486,303中。
本發(fā)明的另一個實施方案還提供了可用于硬質表面(如金屬、木材和玻璃表面)的洗滌劑組合物,并且按所述組合物的重量計,該組合物包括至少約0.001%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物和高達約99.999%的清潔成分,如去污表面活性劑、助洗劑、漂白劑、酶、填充劑,以及它們的混合物。更具體地講,將本文所述的陰離子官能化硅氧烷聚合物包括在洗滌劑組合物中,可向使用上述組合物洗滌的表面提供去污有益效果?,F已發(fā)現,可將本陰離子官能化硅氧烷聚合物非常薄的涂層從洗滌劑組合物中沉積到包含陽離子位點的表面上。該涂層是賦予表面去污有益效果的原因。即,具有聚合物涂層的硬質表面可被污染;然而由于該涂層,污垢并沒有頑固地粘附在表面上,并因此易于洗去。
下列是論述本硬質表面洗滌劑組合物的實施例供家庭使用的自動洗碟機用洗滌劑、商用洗碟機用洗滌劑、輕型液體洗滌劑、洗車用洗滌劑、漂洗助劑、擦窗劑、抽水馬桶清潔劑、烤箱清洗劑和地板清潔劑,這些可通過使用各種制劑和混合技術或方法來制備,這些方法是本領域已知的,如公開于1977年1月25日公布的授予Heckert等人的U.S.4,005,082;1997年12月30日公布的授予Sherry等人的U.S 5,703,033;和1996年11月7日公布的WO 96/34933。前面所列出的僅僅是示例性的,而絕不是限制性的。該組合物可被用在任何需要去污有益效果的硬質表面上。上述表面的實施例是炊具(如,金屬罐、平底鍋和煮鍋)、餐具(如,瓷器、玻璃、陶器和盤碟)、爐壁、汽車、窗戶、瓷器表面(如,浴盆、洗碗池和抽水馬桶)和地板表面及工作臺面(如,聚氨酯、搪瓷、陶瓷、聚氯乙烯、膠木、鑲木,等等)。
本硬質表面清潔組合物典型地包括水溶性有機去污表面活性劑,其選自非離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑,以及它們的混合物。1971年5月18日公布的授予Everett J.Collier的美國專利3,579,454,描述了屬于上面列出類別的適宜的洗滌劑。
漂洗助劑可供用于家庭或商業(yè)機構中使用的自動洗碟機中。在清潔循環(huán)最后,最好將噴涂在餐具和炊具上的沖洗水均勻地排干。上述均勻的排干確保了沒有水珠留下。水總是包含溶解物質,當水干了時,將留下殘余物。在最終漂洗步驟中包括了漂洗助劑,就確保了幾乎沒有水留在盤子上。本發(fā)明的漂洗助劑包括了0.01%至10%、優(yōu)選0.1%至5%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;5%至99.9%、優(yōu)選10%至50%的水溶性有機非離子洗滌劑;和余量水??扇芜x地,本組合物中可包括1%至30%、優(yōu)選5%至10%的多價螯合劑,如磷酸、羥基乙酸、酒石酸、琥珀酸、檸檬酸、乳酸、富馬酸或葡萄糖酸。
可用于自動洗車機的組合物基本上包括0.01%至10%、優(yōu)選0.1%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;20%至35%、優(yōu)選23%至28%的水溶性非離子、兩性離子和/或兩性有機洗滌劑;和余量水??扇芜x地,本組合物中可包括1%至10%、優(yōu)選1%至3%的硫酸鎂。
輕型液體洗滌劑組合物可用于人工洗滌炊具和餐具。上述組合物包括0.01%至10%、優(yōu)選0.1%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;10%至90%、優(yōu)選20%至40%的水溶性非離子、兩性離子和/或兩性洗滌劑;和余量水。可任選地,本組合物中可包括電解質,如氯化鉀或氯化鈉,其含量為0.5%至5%、優(yōu)選1%至2%。其它任選組分包括含量為1%至20%、優(yōu)選2%至5%的水溶助長劑(如甲苯磺酸鹽、異丙苯磺酸鹽或二甲苯磺酸鹽)和含量為1%至20%、優(yōu)選3%至10%的低級醇(如C1-4的醇)。
本發(fā)明還包括用于家用自動洗碟機中的洗滌劑組合物。上述組合物包括0.01%至5%、優(yōu)選0.1%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;0.1%至15%、優(yōu)選1%至5%的水溶性非離子洗滌劑;5%至60%、優(yōu)選30%至50%的水溶性有機或無機堿性助洗劑鹽;以及余量惰性填充劑鹽。適宜的水溶性有機和無機堿性助洗劑鹽包括下列這些三聚磷酸鈉、檸檬酸鈉、碳酸鈉和次氨基三醋酸鈉。通常包括在本類型洗滌劑組合物中的惰性填充劑鹽是硫酸鈉和氯化鈉。這些組合物可另外包含7%至35%、優(yōu)選10%至20%的堿金屬硅酸鹽。該組合物還可任選地包含漂白劑,其含量足以給予產物有效氯含量,該含量為0.5%至10%、優(yōu)選1%至5%。可使用任何適宜的產氯漂白劑。其實施例包括氯化磷酸三鈉、二氯氰尿酸、氯代氰尿酸鹽、1,3-二氯-5,5-二甲基乙內酰脲、對甲苯磺基二氯酰胺、三氯三聚氰胺、N-氯代琥珀酰亞胺;N,N′-二氯偶氮二甲酰胺;N-氯乙?;蛩亍,N′-二氯縮二脲、氯化氰基胍、次氯酸鈉、次氯酸鈣和次氯酸鋰。
商用盤碟洗滌組合物包括0.01%至5%、優(yōu)選0.1%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;0.1%至15%、優(yōu)選1%至5%的水溶性非離子洗滌劑;5%至60%、優(yōu)選30%至50%的水溶性有機或無機堿性助洗劑鹽;10%至40%、優(yōu)選10%至30%的堿金屬堿;和余量惰性填充劑鹽。上面描述了與自動盤碟洗滌劑組合物相結合的適宜的水溶性有機或無機堿性助洗劑鹽。堿金屬基的實施例是氫氧化鈉和氫氧化鉀。在本發(fā)明中,可以相同含量加入上述與自動盤碟洗滌劑組合物相結合的堿金屬硅酸鹽或氯漂。
玻璃清潔組合物包含0.001%至5%、優(yōu)選0.002%至1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物。玻璃清潔組合物的其他成分包括0.1%至5%、優(yōu)選0.5%至3%的水溶性非離子、兩性離子和/或兩性有機洗滌劑,和余量有機惰性溶劑或溶劑/水混合物。適宜的有機惰性溶劑包括下列這些甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮和甲基乙基酮。
用于清潔硬質表面(如烘箱)的洗滌劑組合物包括0.002%至5%、優(yōu)選0.01%至1%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;0.1%至10%、優(yōu)選1%至5%的水溶性非離子、兩性離子和/或兩性有機洗滌劑;50%至95%、優(yōu)選50%至75%的水不溶性研磨劑;和余量惰性填充劑鹽。適宜的研磨劑包括下列這些石英、浮石、輕石、滑石、石英砂、碳酸鈣、瓷土、硅酸鋯、膨潤土、硅藻土、白堊、長石和氧化鋁。
本發(fā)明的組合物還可用作罐裝抽水馬桶清潔劑。上述組合物包括0.01%至10%、優(yōu)選0.5%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;0.1%至5%、優(yōu)選0.5%至2%的硫酸氫鈉;0.1%至20%、優(yōu)選1%至15%的低級(即C1-4)醇;0.5%至20%、優(yōu)選1%至15%的的水溶性有機非離子、兩性離子或兩性洗滌劑,或其混合物;和余量水、其它輔助成分和載體。
用于清潔地板和工作臺面的硬質表面清潔組合物典型地包括0.01%至5%、優(yōu)選0.1%至2%的本陰離子官能化硅氧烷聚合物;0.1%至15%、優(yōu)選0.5%至5%的水溶性非離子表面活性劑;按重量計優(yōu)選至少0.1%、更優(yōu)選至少0.5%的2-N-丙基庚基磺基琥珀酰胺酸酯,以及其它輔助成分和載體。輔助成分的實施例是緩沖劑、助洗劑、螯合劑、填充劑鹽、分散劑、酶、酶促進劑、香料、增稠劑、粘土、水、溶劑、其它去污表面活性劑,以及它們的混合物 該列表不意味著完全包括或除去適用于本發(fā)明中的物質。本硬質表面清潔劑可以全強度(純的)使用,或以稀釋的形式使用。當直接使用時,該硬質表面清潔劑可直接地噴射在表面上,噴射在海綿或織物上,或通過附裝的涂敷器使用。當以稀釋的形式使用時,該清潔劑可倒入到含水的桶中或其它容器中。
實施例下列實施例進一步描述和證明了本發(fā)明范圍內的具體實施方案。所給出的這些實施例僅為舉例說明,且不應被認為是對本發(fā)明的限制,因為在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下,對其進行許多改變是可能的。除非另外指明,本發(fā)明使用的所有百分比均為以組合物重量計。
實施例1-局部用口腔凝膠依照本發(fā)明的局部用口腔凝膠如下所示。使用常規(guī)方法制備這些組合物。
實施例2-潔齒劑組合物依照本發(fā)明的潔齒劑組合物如下所示。使用常規(guī)方法制備這些組合物。
實施例3-漱口水組分重量百分比(%)水 29.000丙二醇 53.459苯甲酸鈉0.320苯甲酸 0.021糖精鈉 0.700以蘋果酸官能化的聚硅氧烷5.000泊洛沙姆407 10.000風味劑 1.500實施例3按如下方法制備 混合水、泊洛沙姆和丙二醇。然后加入風味劑、苯甲酸和硅氧烷聚合物。最后加入苯甲酸鈉和糖精鈉,并混合直至均勻。
實施例4-口香糖包括依照本發(fā)明的涂敷口香糖(4C)的口香糖組合物如下所示,并如下方法制備。
制備指導-實施例4A和4B將口香糖基質加熱至約45℃,使其軟化。在整個混合過程中將混合器腔體保持在約45℃。將樹膠基質加入到具有雙σ刀片攪拌器的混合腔體中,混合5分鐘。加入甘露糖醇和噴霧干燥的薄荷醇?;旌?分鐘。加入甘油,混合2分鐘。加入50%的木糖醇,混合2分鐘。加入氫化的淀粉水解產物,混合5分鐘。加入50%的山梨醇,并混合3分鐘。加入第二份50%的木糖醇、硅氧烷聚合物和天冬甜素,并混合3分鐘。加入風味劑,混合3分鐘。至于4B,在接近室溫下,最后加入漂白劑以使活性氧的損失減到最小。
1包括幾種成分,其包括預制的口香糖基質,得自供應商如L.A.Dreyfus Company,3775 Park Avenue,Edison,New Jersey,US;Cafosa Gum,Calabria 267,08029,Barcelona,Spain,等2山梨醇的含量是指干燥后的絕對含量;加入的山梨醇為70%的水溶液3供自Watson Foods Company Incorporated,301 Heffernan Drive,West Haven,Connecticut,USA4蠟的含量是指在干燥后的絕對含量,加入的蠟為28%的乙醇溶液;所使用的蠟包含幾種成分,如由Kaul GmBH,Elmshorn,Germany所供給的制備指導—實施例4C核制劑緩慢加熱以軟化樹膠基質,并加入甘露糖醇、噴霧干燥的風味劑、甘油、50%的木糖醇、氫化的淀粉水解產物、50%的山梨醇,完全混合。加入第二份50%的木糖醇、硅氧烷聚合物和脲過氧化氫(當需要時)以及天冬甜素、殘留的風味劑,并進一步混合。使用輥和劃線裝置將整個口香糖塊分為具有所需形狀和尺寸的分散片。
涂層溶液將二氧化鈦和聚山梨酸酯60加入到70%的山梨醇水溶液中,然后混合。加入風味劑,然后加入三氯蔗糖和丁磺氨鉀,并進一步混合。
核制劑的涂層將樹膠片放入到涂層鍋中,應用涂層溶液,部分干燥。重復涂層步驟,直至得到所需厚度或重量的涂層。將清澈的70%的山梨醇水溶液涂敷到產物表面,同時涂敷濕潤的經干燥噴霧的斑點,然后干燥。涂敷第二份清澈的70%山梨醇溶液涂層,然后涂敷蠟涂層,使產物完全干燥。
實施例5-抗微生物皮膚清潔乳液下列是本發(fā)明皮膚清潔組合物的非限制性實施例。下列是制備描述于實施例5A-5C(見下)中的皮膚清潔乳液的適宜方法。在一個合適的容器中,加入焦谷氨酸、氯化鈉和水,并攪拌混合,直至混合物均勻。然后,攪拌下,將苯甲酸鈉、乙二胺四乙酸四鈉和表面活性劑加入到混合物中并混合,直至成分完全溶解。溶解后,攪拌下,將抗微生物劑和DCAntiform H-10加入到混合物中。在另一個容器中,混合香料和乙醇以形成預混物。然后,將預混物加入到混合物中以形成含水乳液。用NaOH或HCl將該含水乳液的pH值調節(jié)到約3.0。將適量的該含水乳液涂敷于皮膚以消毒和清潔皮膚。
1AO-1214 LP,供自The Procter & Gamble Co.
2交聯烴基取代的聚硅氧烷,以商品名Tospearl購自Toshiba Silicohe實施例6-抗微生物清潔擦拭物實施例5的含水乳液使用常規(guī)底物涂層技術,按乳液與底物為約2∶1的重量比可供選擇地施用在底物上,以制備用于皮膚上的抗微生物和清潔擦拭物。用于本發(fā)明的水不溶性底物的實施例是具有基重為56gms的成圖案的水刺法無紡底物,其包括70%的聚酯和30%的人造絲,約16.5cm(6.5英寸)寬,19.0cm(7.5英寸)長,及厚度為約0.80mm??扇芜x地,使用常規(guī)底物涂層技術,可用聚二甲基硅氧烷(Dow Corning 200 Fluid5cst)將該底物預涂敷。
實施例7-涂敷乳液的頂片通過將下列溶融(即液體)組分混合在一起,可制備乳液組合物White Protopet1S(白凡士林,由Witco Corp.制造);Dow Corning556 Cosmetic Grade Fluid(聚苯基甲基硅氧烷,由Dow CorningCorporation制造),Parrafin S.P.434(石蠟,由Strahl and PitschInc.制造);Cetearyl Alcohol(混合的直鏈C16-C18的伯醇,以名稱TA-1618由Procter & Gamble Company制造);PEG 2000(具有分子量為2000的聚乙二醇,由Sigma-Aldrich Corp制造)。這些組分的重量百分比如下所示
將該乳液組合物放置于一個加熱的控制溫度為66℃的容器中。接著,將該組合物噴射(使用Dynatec E84B1758噴射頭,控制溫度為77℃和霧化壓力為16.5kPa(2.40psig))到尿布的頂片上,該尿布面積為9.52cm(3.75英寸)寬(尿布橫向),且17.78cm(7英寸)長(尿布縱向),該貼劑起始于橫向中心線前2.54cm(1英寸)處,并伸長至產品的背面。加載含量=0.006g/in2(9.3g/m2)。
實施例8-洗發(fā)劑組合物下列是本發(fā)明的去頭屑和調理洗發(fā)劑組合物的非限制性實施例。本發(fā)明所用的“微量組分”是指那些任選組分,如防腐劑、粘度改性劑、pH改性劑、芳香劑、泡沫促進劑,等等。對本領域普通的技術人員來說顯而易見的是,這些微量組分的選擇將根據選定的具體成分的物理和化學特性而不同,以制備本發(fā)明所述的組合物。
下列是制備描述于實施例8A-8E(見下)中去頭屑和調理洗發(fā)劑組合物的適宜方法將約三分之一至所有的月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨(以25%重量的溶液加入)加入到帶夾套的混合容器中,并且加熱到約60℃至約80℃,同時緩慢攪拌,形成表面活性劑溶液。將椰油酰胺MEA和脂肪醇,(可適用之處),加入到容器中,并使其分散。將鹽(如氯化鈉)和pH改性劑(如檸檬酸、檸檬酸鈉)加入到容器中,并使其分散。將乙二醇二硬脂酸酯(“EGDS”)加入到混合容器中,并使其溶融。在EGDS溶融和分散后,將防腐劑加入到表面活性劑溶液中。將所得混合物冷卻至約25℃至約40℃,并收集在成品罐中。該冷卻步驟造成該EGDS結晶,在產品中形成結晶網絡。在攪拌的同時,將余下的月桂基聚氧乙烯醚硫酸銨和包括硅氧烷聚合物和去頭屑劑的其它組分加入到成品容器中,以確保形成均勻的混合物。在水中將陽離子聚合物分散為約0.1%至約10%的水溶液,然后加入到最終混合物中。已加入所有的組分后,可按需要向混合物中加入附加的粘度和pH改性劑,以調節(jié)產物的粘度和pH值至所需的程度。
1UCARE Polymer LR400,購自Amerchol。
2瓜耳膠,其分子量為約200,000,且其電荷密度為約0.71meq/g,購自Aqualon。
3Polyox WSR N-750,購自Union Carbide。
4ZPT,其平均粒徑為約2.5μm,購自Arch/Olin。
5Puresyn 6,購自Mobil。
6Mobilp43,購自Mobil。
實施例9-洗滌組合物下列是依照本發(fā)明的洗滌組合物的非限制性實施例,其可由配制人員所選的任何方法適宜地制備。
11,5-雙(羥基亞甲基)-3,7-二甲基-2,4-雙(2-吡啶基)-3,7-二氮雜雙環(huán)[3.3.1]-壬-9-醇二氯化錳(II)1/2H2O。
2對羥基苯磺酸鈉的壬酯。
3以蘋果酸官能化的聚硅氧烷或以鄰苯二甲酸酐官能化的聚硅氧烷。
4例如,加入至100%的余量可包括微量組分如熒光增白劑、香料、污垢分散劑、螯合劑、染料轉移抑制劑、附加水和填充劑,該填充劑包括CaCO3、滑石、硅酸鹽,等等。
實施例10-硬質表面清潔組合物下列非限制性實施例圖示說明了本發(fā)明的硬質表面清潔組合物,其可由配制人員所選的任何方法適宜地制備。
實施例11-牙齒粘合劑組合物以霜膏形式的牙齒粘合劑組合物可通過將下列組分混合在一起來制備。
1以蘋果酸官能化的聚硅氧烷或以鄰苯二甲酸酐官能化的聚硅氧烷在50℃至60℃下,混合流體組分(紅色染料、官能化聚硅氧烷、凡士林、礦物油),直至看上去均勻。然后,在一個容器中,將粉末組分(膠態(tài)二氧化硅、CMC、任何AVE/MA共聚物混合鹽)搖動混合在一起。其后,將粉末混入流體中以形成均勻的粉紅色霜膏。該霜膏組合物可通過以高達10克的量來增加或減少每種AVE/MA鹽的含量、石蠟油的含量和/或CMC的含量,來改性。上述霜膏組合物還可通過使用各種AVE/MA混合的聚合物鹽(如Ca/Zn或Mg/Ca/Zn鹽)和/或酸的混合物,來改性。使用中,患者可將0.1至2克的該霜膏組合物放置在假牙上。然后,患者將假牙放入他/她的口中,并將其壓到位。
權利要求
1.處理和疏水性地修飾包含陽離子位點表面的組合物,所述組合物按重量計包括至少0.001%的具有下式的陰離子官能化硅氧烷聚合物R1R2R3SiO(R4R5SiO)p(R6ASiO)qSiR3R2R1其中R1至R6,其可以完全相同或不同,各自代表直鏈或支鏈的C1-C8的烷基或苯基,優(yōu)選甲基;A代表包含下式基團的羧基 其中B代表具有2至30個碳原子的亞烷基殘基,所述亞烷基殘基可任選地被嵌入高達8個非相鄰的氧原子或下式基團-NR7-、-CO-或-C(O)-O-C(O)-,其中R7為氫或C1-C4的烷基,L代表CR’或苯基,其中R’代表氫原子、具有1至30個碳原子的烷基或羧基,E為零或為具有1至5個碳原子、優(yōu)選1至3個碳原子的亞烷基殘基,所述亞烷基殘基可任選地被具有1至8個碳原子的一個或多個烷基取代,Z代表選自羥基、氨基、羧基或烷氧基的陰離子官能團,其中當L為CR’時,Z不是羧基,并且當L為苯基時,所述基團-E-C(O)OM和-E-Z互為鄰位且E為零,和M為H,具有1至4個碳原子的可任選地被羥基或烷氧基取代的烷基,或陽離子,所述陽離子選自堿金屬、堿土金屬和取代的或未取代的銨、哌啶鎓或鏈烷醇胺;p為0至1000、優(yōu)選0至500、更優(yōu)選5至200范圍內的平均值;和q為1至100、優(yōu)選1至50范圍內的平均值。
2.如權利要求1所述的組合物,其中所述陰離子官能化硅氧烷聚合物包括側鏈基團,所述側鏈基團選自下列一種或其組合-(CH2)n-C6H3(COOM)2;-(CH2)n-C6H3(OH)(COOM);-(CH2)n-C6H3(OCOCH3)(COOM);-(CH2)n-C6H3(NHR)(COOM);-(CH2)n-OC(O)-CHOH-CH2COOM;-(CH2)n-OC(O)-CH2-C(OH)(COOM)-CH2COOM;-(CH2)n-OC(O)-CH(OH)-COOM;-(CH2)n-OC(O)-(CHOH)m-CH(OH)COOM-(CH2)n-C(O)-O-C(O)-CH2-CH(OH)-COOM其中n為2至30,m為2至4,并且R為H或C1-C8的烷基。
3.如權利要求1或權利要求2中任一項所述的用于口腔護理的組合物,所述組合物還包括口腔護理劑,所述口腔護理劑選自漂白劑、增白劑、酶、抗牙結石劑、防齲劑、抗微生物劑、抗炎劑、H2拮抗劑、止痛藥、抗病毒劑、牙齒粘合劑、風味劑,以及它們的混合物。
4.如權利要求3所述的用于口腔護理的組合物,其中所述口腔護理劑為按所述組合物的重量計約0.1%至約20.0%含量的漂白劑。
5.如權利要求4所述的用于口腔護理的組合物,其中所述漂白劑選自過氧化物、過硼酸鹽、過碳酸鹽、過氧酸、過硫酸鹽、金屬亞氯酸鹽,以及它們的混合物。
6.如權利要求5所述的用于口腔護理的組合物,其中所述漂白劑選自過氧化氫、過氧化脲、過氧化鈣、過碳酸鈉、亞氯酸鈉、亞氯酸鉀,以及它們的混合物。
7.如權利要求1至6中任一項所述的組合物的用法,所述組合物用于清潔和增白個體的牙齒或假牙;預防或減少牙齒或假牙上的牙斑、齲齒、牙結石和色斑;和向牙齒提供光澤、光滑性和良好觸感有益效果。
8.增強用于處理包含陽離子位點表面的組合物功效的方法,所述方法包括向所述組合物中添加作為活性劑載體的有效量的陰離子官能化硅氧烷聚合物,以疏水性地修飾所述表面,并增強所述活性劑在所述處理過的表面上的沉積和保留。
9.增白個體的牙齒的方法,所述方法包括用組合物處理個體的牙齒,所述組合物包括漂白劑和陰離子官能化疏水性聚合物,其中所述組合物在牙齒上沉積和保留疏水性涂層和所述漂白劑足夠長的一段時間,以獲得有效的漂白和增白效果。
全文摘要
本文公開了用于處理和修飾表面并增強活性劑向用其處理表面遞送的組合物和方法,其中該組合物包含硅氧烷聚合物,該聚合物以包含兩個或更多陰離子基團,至少一個陰離子基團是羧基的側鏈部分官能化。當本組合物施用到適宜的表面上時,其在所處理的表面形成了非常疏水的陰離子官能化硅氧烷聚合物涂層。這些聚合物有效地沉積在具有陽離子位點的表面上,所述位點能夠形成與聚合物陰離子基團之間的鍵合或連接。所處理的表面由于陰離子官能化硅氧烷聚合物的沉積而變得疏水,然后該聚合物賦予所述的表面多種最終使用有益效果,如易于清潔、去污、色斑除去及預防、調理,等等。該陰離子官能化硅氧烷聚合物還可用作載體以將活性劑沉積在表面上,并改善該活性劑在所處理表面上的保留和功效。本組合物可用于多種應用,包括口腔護理、毛發(fā)和皮膚護理、個人護理、美容以及織物和硬質表面的清潔和調理。
文檔編號A61K8/55GK1653136SQ03810360
公開日2005年8月10日 申請日期2003年5月9日 優(yōu)先權日2002年5月9日
發(fā)明者S·馬杰蒂, E·A·B·雷諾, S·A·科瓦克斯 申請人:寶潔公司
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