專利名稱：通過多重乳狀液遞送用于耐貯存產(chǎn)品的活性劑的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及一種遞送系統(tǒng)，該遞送系統(tǒng)將活性化妝品活性物質(zhì)(例如，活性調(diào)理劑、染料、定型助劑、防曬劑等)從化學耐貯存配方輸送到基于氨基酸的基質(zhì)。
背景技術(shù)：
多年來，消費者一直在處理基于氨基酸的基質(zhì)。這些處理包括紡織品防水處理和著色、皮膚防曬、頭發(fā)染色、調(diào)理、定型、牙齒的牙粉處理，等等。眾所周知，如果這些處理能藉于在基質(zhì)上安全的共價附著來進行，這種處理將會更加持久。因此，幾種活性化學得以發(fā)展以提供對基于氨基酸的基質(zhì)例如頭發(fā)的共價附著。歷史上，基于化妝品活性成分的共價附著的技術(shù)主要依賴于親電(接受電子)和親核(給予電子)反應基或“鉤”。最近，提出了一種用于將化妝品活性物質(zhì)的共價附著到氨基酸基質(zhì)上的受保護硫醇“鉤”技術(shù)。
人們非常期望將消費產(chǎn)品配制成水溶液或含水乳狀液，因為這類產(chǎn)品具有諸多消費者優(yōu)選的屬性，例如，易沖洗、美感、較少涂附在浴室瓷磚上、對環(huán)境友好等。然而，獲得這種含水組合物在將化妝品活性物質(zhì)共價附著到基于氨基酸的基質(zhì)上的遞送技術(shù)方面存在問題。對于頭發(fā)蛋白中的氨基酸殘基為反應性的反應基或“鉤”，對于富電子成分也是反應性的，所述富電子成分用在消費產(chǎn)品配方中以遞送活性物質(zhì)，包括水甚至大氣中的氧。這將導致共價活性化合物的鉤過早分解，本發(fā)明中該活性物質(zhì)是指活性劑，在超過產(chǎn)品的保存限期時，消費者使用后，會嚴重減輕或完全減輕該活性劑與基質(zhì)的反應功效。
而現(xiàn)有技術(shù)的遞送體系解決了化妝品有效成分達到共價結(jié)合到氨基酸基質(zhì)上的一些問題，在某種程度上或按照本發(fā)明的方法上，他們沒有解決問題，因此仍需要進一步改善遞送系統(tǒng)的方法，該方法能夠?qū)⒒瘜W耐貯存的液體配合物配制和遞送到氨基酸基質(zhì)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及乳化處理組合物，該組合物包括(a)液體的連續(xù)相；和(b)油包油乳液形式的不連續(xù)相。該乳液包括(i)包括活性劑和內(nèi)油的活性組份，其中內(nèi)油可溶解活性劑，和(ii)在其中分散活性組份的中間油，其中所述中間油與內(nèi)部油不相混溶、不溶解活性劑、不與水的連續(xù)相混溶，并且包括疏水的顆粒狀增稠劑。
本發(fā)明還涉及乳狀液處理組合物，該組合物包括(a)占乳狀液處理組合物重量的約50％至約85％的含水連續(xù)相；和(b)占乳狀液處理組合物重量的約10％至約50％的呈油包油乳狀液形式的不連續(xù)相，該乳液包括(i)活性成分，該活性成分包括占乳狀液處理組合物重量的約1％至約5％的活性劑和占油包油乳狀液重量的約25％至約60％的內(nèi)油，其中所述內(nèi)油可溶解活性劑，和(ii)占油包油乳狀液重量的約40％至約60％的中間油，活性成分分散在中間油中。其中所述中間油與內(nèi)油不混溶、不溶解活性劑、不混溶于含水連續(xù)相，并且包括占中間油重量的約5％至約15％的疏水顆粒增稠劑。
本發(fā)明還涉及通過將有效量的該組合物應用到頭發(fā)上來處理頭發(fā)的方法。
對于本領域技術(shù)人員來說，通過閱讀本說明書的公開內(nèi)容，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點將變得顯而易見。
發(fā)明詳述雖然本說明書通過特別指出并清楚地要求保護本發(fā)明的權(quán)利要求作出結(jié)論，但應該相信由下列說明可更好地理解本發(fā)明。
本發(fā)明涉及用于化學耐貯存產(chǎn)品的、通過多重乳狀液遞送活性劑的方法。
所用術(shù)語“基于氨基酸的基質(zhì)”是指蛋白質(zhì)物質(zhì)，如發(fā)現(xiàn)于人和動物的毛發(fā)、皮膚和指甲中的角蛋白。本發(fā)明中所用的基于氨基酸的基質(zhì)是包含羥基、包含氨基、包含硫醇和包含二硫化物的氨基酸。
本發(fā)明所用術(shù)語“共價活性”是指活性劑與蛋白質(zhì)角蛋白內(nèi)的官能團形成共價鍵的能力，如與包含-SH、-OH、-NH2或-S-S-基的角蛋白氨基酸反應，因此與角蛋白形成抗香波和抗洗滌的永久化合鍵。
本發(fā)明所用術(shù)語“水不溶混溶劑”是指不能與水或單獨含水相均一混合或融合的溶劑。
本發(fā)明中所用術(shù)語“活性劑”是指那些包括反應基或“鉤”的化合物，它們可以共價地與基于氨基酸的基質(zhì)反應，而且包含單價或多價的化妝品活性的官能團。這些官能團可在蛋白質(zhì)材料如角蛋白、頭發(fā)、皮膚、動物皮毛或羊毛上給予一種或多種視覺、觸覺的或其它化妝品有益效果。
本發(fā)明中所用術(shù)語“化學耐貯存”或“化學穩(wěn)定”適用于包括反應劑的組合物，其中反應劑在產(chǎn)品所期望的保存期限內(nèi)基本上不發(fā)生化學分解(通過水解、還原或氧化)，以使這些反應劑可以保持其與蛋白質(zhì)基質(zhì)的反應能力。
本發(fā)明所述處理組合物可包括、包含或基本包含基本成分、本發(fā)明所述的限制、以及任何附加的或選擇的成分、組分或所描述的限制。
所有引用的參考文獻均全文引入本文以供參考。任何文獻的引用都不是對其作為要求保護的本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)的可獲得性的認可。
除非另外指明，本文中所有百分數(shù)均以總組合物的重量計。除非另外指明，所有的比例均為重量比。除非另外指明，與所列成分有關(guān)的所有這些重量均以具體成分的含量為基礎，因此不包含市售物質(zhì)中可能包括的溶劑、載體、副產(chǎn)物、填充劑或其它微量組分。
多重乳狀液由分散到第二種液體的較大液滴中的一種液體的液滴構(gòu)成，而第二種液體繼而分散到最終的連續(xù)相中。另外，乳狀液典型地由連續(xù)相和不連續(xù)相組成。例如，在水包油包油(O/O/W)多重乳狀液中，油包油乳狀液為不連續(xù)相，而水相為連續(xù)相。
對于水包油包油體系，其中外部連續(xù)相為水相，主要乳狀液為油包油乳狀液(O1/O2)，其繼而可以在外部水相中被乳化。為了清楚起見，為了和命名標準一致，外部水相被指定為(W)，主要油包油乳狀液指定為(O1/O2)。主要乳狀液包括指定為(O1)的包括在指定為(O2)的中間油相的內(nèi)部油。當主要乳狀液(O1/O2)進一步被分散在外水相(W)中后，整個多重乳狀液被指定為(O1/O2/W)。
本發(fā)明的主要優(yōu)點是提供了遞送系統(tǒng)的方法，該方法可以從含水組合物中將反應劑配制和遞送到基于氨基酸的基質(zhì)上，所述組合物是化學耐貯存的。這是通過水包油包油多重乳狀液遞輸系統(tǒng)(O1/O2/W)來完成，其中所述反應基溶解在適當?shù)?O1)油中，接著包括反應基劑的(O1)相乳化到適當?shù)?O2)相中，以形成主要油包油乳液(O1/O2)。最終所得的油包油乳狀液接著被乳化到水連續(xù)相(W)以形成多重乳狀液(O1/O2/W)，該乳液對反應基給予改善的化學耐貯存性。不受理論的束縛，據(jù)信為使化學不穩(wěn)定反應劑與含水連續(xù)相的接觸減到最少，(O2)相在(O1)相和含水連續(xù)相之間提供了一個屏障。
按其最簡單的形式，本發(fā)明的乳狀液處理組合物包括(a)含水連續(xù)相；和(b)呈油包油乳狀液形式的不連續(xù)相，該乳狀液包括(i)包括反應基和內(nèi)油的活性成分，其中所述內(nèi)油溶解活性劑，和(ii)分散了活性成分的中間油，其中所述中間油與內(nèi)油不相混溶，不溶解活性劑，不與含水連續(xù)相相混溶，以及包括疏水顆粒增稠劑。
本發(fā)明中的水包油包油(O1/O2)多重乳狀液處理組合物典型的由可提供所期望耐貯存性的量的主要油包油乳狀液組成。在一個實施方案中，水包油包油多重乳狀液處理組合物包括，以水包油包油多重乳狀液處理組合物的重量計，約1％至約60％的主要油包油乳狀液、更優(yōu)選約5％至約55％、甚至還更優(yōu)選約10％至約50％的主要油包油乳狀液(O1/O2)。
不連續(xù)相-主要油包油乳狀液(O1/O2)本發(fā)明的乳狀液處理組合物的不連續(xù)相包括活性成分，該活性成分包括活性劑、內(nèi)油和中間油，其中活性成分分散在中間油中，并且還包括疏水性顆粒增稠劑。
活性成份本發(fā)明的乳狀液處理組合物包括活性成分，該活性成分依次包括活性劑和可溶解活性劑的內(nèi)油。
活性劑活性劑包括反應基或“鉤”和一個單價或多價化妝品活性的官能團，該基團可給予蛋白物質(zhì)如角蛋白、頭發(fā)、皮膚、動物皮毛或羊毛視覺、觸覺或其它化妝品有益效果?；钚詣┌ㄒ环N或多種選自親電、親核、被保護的疏基及其混合物的反應基。
已公開的用于化妝品活性物質(zhì)(主要有染料和調(diào)理劑)與頭發(fā)角蛋白共價附著的技術(shù)主要依賴于親電(接受電子)和親核(供電子的)的反應基或“鉤”。
可被包括到本發(fā)明的活性劑中的親電性反應基或“鉤”可以包括但不限于下述化合物
--如P.Bailey等人的美國專利5,656,265和A.Gough等人的美國專利5,523,080和5,525,332中所描述的吖內(nèi)酯。
-如T.Deppert等人的美國專利5,211,942和5,030,756中所描述的烷基鹵化物鹵代烷。
-如R.Randebrock.的美國專利3,415,606中所描述的硫化硫酸鹽。
-二硫代羥酸酯，其中優(yōu)選下式的羥基烷基二硫代碳酸酯 其中R為有機基團，和R′為包含1、2或3個碳原子的亞烷基。
R基可以是(a)脂肪基，如可含多達24個碳原子的烷基；(b)芳基，如苯基和萘基；(c)混合脂肪基和芳基，如烷芳基，或芳烷基；(d)雜環(huán)基，如呋喃基；(e)季銨亞烷基，如N-吡啶鹽-亞烷基；(f)發(fā)色團，如蒽醌基，含偶氮基團，酞菁基；或(g)包含取代基如羧基、磺酸基、鹵基、硝基、氧、羥基、酰胺基或還有羧基烷基二硫代碳酸酯，但不是巰基(-SH)或伯氨(-NH2)的(a)至(e)的任一基團。
-酰鹵多鹵代乙酰化聚合物的基本特征在于它們在碳?；摩?碳原子上含有鹵(氯或溴，但優(yōu)選氯)。這些多鹵代乙酰化和優(yōu)選多氯代乙?；酆衔锟砂床煌椒ǖ玫健Ｓ绕淇梢酝ㄟ^帶有可聚合雙鍵的鹵代乙?；膯误w的均聚或共聚反應得到；尤其是，該鹵代乙酰化的聚合物單體為如下所述乙烯基氯代乙酸酯、烯丙基氯代乙酸酯、乙烯基氯甲酸酯、N-烯丙基氯代乙酰-甲基2-氯乙酰胺丙烯酸酯、N-氯代乙酰胺甲基丙烯酰胺、N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺、5 2-(氯代乙酰氧基)丙基甲基丙烯酸酯、2-(氯代乙?；被柞Ｑ趸?丙烯酸丙酯、N-甲基丙烯酰基-N′-氯乙酰脲等；在共聚合條件下，那些能改善最終產(chǎn)品在期望溶劑(如水或水-醇溶劑)中的溶解性的共聚單體是優(yōu)選的。尤其是，如下的共聚物單體N-乙烯吡咯烷酮、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-丙烯酰胺甲基-2-氧吡咯烷酮、3-甲基丙烯酸酰胺丙基-1-(N，N，N-三甲基氯化銨、甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯，N，N-二甲基丙烯酰胺等。該鹵代乙?；酆衔飭误w是眾所周知并可按眾所周知的方法制備。多鹵代乙酰化聚合物也可以通過把鹵代乙?；?lián)接到帶有氨基或伯醇或仲醇基上制得。鹵代乙?；鶊F可以用已知方法接上去，該方法包括將鹵代乙酰鹵，優(yōu)選為氯代乙酰氯和所述的帶有氨基或醇基的聚合物反應?？捎糜邴u代乙酰化反應的聚合物有，尤其是本文提到的下列物質(zhì)聚乙烯氨、聚乙烯醇、2-羥乙基聚丙烯酸酯，聚賴氨酸，由2，2-二甲基-1，3-二氨基丙烷與亞甲基雙丙烯酰胺縮聚所得的共聚物、水溶性蛋白質(zhì)水解物等。所用的鹵代乙?；酆衔飪?yōu)選分子量通常在500和50,000之間。盡管一些均聚合物和共聚物是眾所周知的，但下面仍將給出一些均聚物和鹵代乙酰化單體的制備實施例尤其優(yōu)選的用于實施該方法的均聚物和多鹵代丙烯酸化共聚物如下N-乙烯吡咯烷酮/乙烯氯代乙酸酯共聚物、甲基2-氯代乙酰胺丙烯酸酯/N-丙烯酰胺基-甲基-2-氧代吡咯烷酮共聚物、甲基2-氯代乙酰胺基丙烯酸酯共聚物、N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺/N-丙烯酰胺甲基-2-氧代吡咯烷酮共聚物、甲基2-氯代乙酰胺基丙烯酸酯/甲基丙烯酰胺-丙基三甲基氯化氨均聚物、N-氯代乙酰胺基/甲基丙烯酰胺均聚物和N-氯代乙酰胺基甲基丙烯酰胺/甲基丙烯酰胺-丙基三甲基氯化銨共聚物。
-N-乙基馬來酰胺。
-如A.Shansky的美國專利3,340,000中所描述的鹵代三嗪和鹵代嘧啶。
-由Carbic Hoechst Corporation(451 Washington Street，New York 13，NewYork)制造的乙烯砜，典型的乙烯砜結(jié)構(gòu)如下 一系列乙烯砜包括Remazol Red(B)，Remazol Black(B)，RemazolBrilliant Blue(R)，Remazol Red-Violet(R)，Remazol Yellow(RT)和RemazolYellow(GN)。
-如B.Joos的美國專利3,725,525中所描述的脲衍生物。
-如R.Stadnick的歐洲專利0159628和R.Stadnick等人的美國專利4,567,039中所描述的烷氧基硅烷。
-如T.Deppert等人的美國專利序列號5,254,335和5,206,013中所描述的異硫脲鎓鹽。
-單鹵代三嗪、二鹵代三嗪、雙鹵代喹喔啉、二鹵代吡啶/嘧啶、□-鹵代乙烯砜、□-硫酸根合乙基砜、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙稀酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來酰亞胺(malemimides)、鹵代馬來酰亞胺、環(huán)氧化物、氮丙啶及衍生物、酯、噁唑鎓、咪唑鎓、噻唑鎓、羥酸鹽和磺酸鹽的酸衍生物、酯、氨基甲酸酯、酸酐、異硫氰酸鹽、異氰酸鹽、內(nèi)酯，和具有下式的吖內(nèi)酯 其中Z代表分子的其余部分，R15和R16可以相同或不同并選自C1-C12烷基、C2-C24鏈烯基、C3-C12環(huán)烷基、C5-C26芳基或R15和R16可以形成含有4至12個原子的碳環(huán)，而且，其中任一個R15和R16可以包含0至3個選自S、N和O的雜原子。
包括在本發(fā)明活性劑內(nèi)的親核反應基或“鉤”包括但不限于下列物質(zhì)-如G.Kalopissis等人的美國專利3,484,417、J.Seper等人的美國專利5,935,560和5,935,560，以及R.Gee等人的美國專利5,776,454中所描述的硫醇和硫醇鹽。
-R.Schnetzinger等人的美國專利4,973,475、T.Deppert等人的美國專利5,087,733和5,206,013中所描述的含有季鹽的硫醇和硫醇鹽。
-如D.Halloran等人的美國專利5,068,378中所描述的硫代烷基酰胺。
-如A.Savaides等人的美國專利5,350,572中所描述的硫代烷基酯。
-具有下式的半胱胺衍生物
其中所述上式為N-十二(烷)基N，N-二甲基的氨基乙酸半胱胺鹽酸鹽，也稱做N-十二(烷)基氨基甜菜堿巰基乙胺(DABM)。
可以包括在本發(fā)明活性劑中的被保護的硫醇反應基或“鉤”包括但不限于下式的反應基R-(S-Pr)m其中R是單價或多價化妝品活性的官能團，S是硫，Pr是保護基和m是1至100的整數(shù)。保護基選自由R.Glenn等人的序列號為09/478,866和09/227,912的美國申請專利中所描述的基團雜環(huán)保護基，sp2脂肪族三角形碳保護基、sp3碳親電保護基、磷保護基，金屬基保護基，非金屬和半金屬基保護基，能量敏感保護基，及其混合物。
本發(fā)明優(yōu)選的反應基或“鉤”包括那些受保護的硫醇類型的基團。優(yōu)選硫醇保護基、雜環(huán)保護基、sp2脂肪族保護基，和磷保護基。更優(yōu)選雜環(huán)保護基。在雜環(huán)保護基中，優(yōu)選嘧啶鎓、吡啶鎓和苯并噻唑鎓類，更優(yōu)選嘧啶鎓。
適合于包含在本發(fā)明所述的反應基內(nèi)的單價或多價化妝品活性的官能團，R，可以是任何部分，該部分在蛋白質(zhì)材料例如角蛋白、毛發(fā)、皮膚、動物皮毛和羊毛上給予一種或更多視覺、觸覺或者化妝品有益效果。只要該化合物可以被改性以包含至少一個如本發(fā)明所描述的和本發(fā)明所提供的參考文獻所描述的反應基或“鉤”，則在本發(fā)明組合物中可以包括任何化學部分作為官能團。
適合于包含在本發(fā)明的活性劑內(nèi)的的合適的功能性基團包括，但不限于抗菌化合物、紫外吸收劑、皮膚調(diào)理劑、頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)修復劑、頭發(fā)定型劑、染發(fā)劑、頭皮治療劑、抗炎化合物、抗氧化劑、著色和染色劑、香料、口腔護理劑、皮膚保濕劑、藥劑、去頭屑劑、驅(qū)蟲劑、增濕劑、保濕劑、珠光和/或乳濁材料、織物護理劑、寵物修飾劑、織物抗皺劑、抗縮水劑、衣物護理劑、硬表面活性物質(zhì)、織物活性物質(zhì)、織物染料、防水劑、陽離子聚合物、陽離子表面改性劑、疏水表面改性劑、陰離子表面改性劑、吸收劑、抗真菌劑、殺蟲劑、織物護色劑、指甲活性物質(zhì)如指甲油和光亮劑、睫毛活性劑和染眉毛油、止汗藥和除臭劑、抗痤瘡粉刺活性成分、氣味控制劑、熒光活性物質(zhì)、漂白劑、酶、抗體、分散助劑、潤膚劑、穩(wěn)定劑、抗靜電劑、抗脂溢劑、光學增白劑、熒光染料、柔軟劑、交聯(lián)劑、光漂白劑、殺菌劑，及其混合物?；瘖y品功能性基團的更詳細的清單列入美國專利序列號09/478,855(R.Glenn等人)。
優(yōu)選的化妝品功能性基團包括頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)修復劑、頭發(fā)定型劑、染發(fā)劑和著色劑。更全面的優(yōu)選的化妝品功能性基團請參見美國專利序列號09/478,855(R.Glenn等人)。
可以說明本發(fā)明的實例性的反應基包括結(jié)合有硅酮頭發(fā)調(diào)理的化妝品功能性基團的嘧啶鎓型的被保護巰基反應基。這個實例性的活性劑的結(jié)構(gòu)如下聚合物I 該化合物及其合成制備公開于美國專利序列號09/478,855(R.Glenn等人)。另外的包含硅酮頭發(fā)調(diào)理劑的化妝品功能性基團的活性劑可以在美國專利申請序列號09/616,535(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美國專利申請序列號09/616,534(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美國專利申請序列號09/616,533(M.Butts等人，提交于2000年7月14日)、美國專利申請序列號09/616,532(M.Butts等，提交于2000年7月14日)中找到。所有這些文件均引入本文以供參考。在水介質(zhì)存在下，具有嘧啶鎓部分的聚合物I的化學耐貯存性傾向于提前水解。
另一個實例性的用于說明本發(fā)明的活性劑包括結(jié)合有硅酮頭發(fā)調(diào)理化妝品功能性基團的內(nèi)酯型親電反應基。這個實例性的活性劑的結(jié)構(gòu)如下聚合物II 其中p＝1、q＝14.6和n＝60。該化物及其合成制備公開于美國專利5,525,332(A.D.Gough等人)的第12欄第11至67行到第13欄第1至18行。
另一個實例性的用于說明本發(fā)明的活性劑包括結(jié)合有烴類調(diào)理化妝品功能性基團的硫醇型親核反應基。該反應基的實例例的結(jié)構(gòu)如下聚合物(調(diào)理劑)III
該化合物及其合成制備公開于美國專利5,087,733(T.M.Deppert等人)的第6欄第35至68行到第7欄第10至15行。
該乳狀處理組合物典型包括占乳狀液處理組合物(O1/O2/W)重量的約0.01％至約10％、更具體地講為約0.5％至約8％、而且還更具體地講為約1％至約5％的反應劑。
(O1)相用于本發(fā)明處理組合物的油包油乳狀液的不連續(xù)相，還包括一個油相(O1)。該油相(O1)可幫助溶解或分散本發(fā)明所描述的活性劑。盡管已認識到，組合物的一些成分將分散而不是溶解在不連續(xù)相中，采用命名法(O1)來描述本發(fā)明中的這些組分。只要所選的活性劑能充分溶解/分散在所選油或者溶劑中，則該油(O1)可以包括油或溶劑(二者均為極性或非極性)。合適的非極性油/溶劑的溶解度參數(shù)范圍在約(cal/cm3)0.5至約8.0(cal/cm3)0.5之間。合適的極性油/溶劑具有的溶解度參數(shù)范圍在約8.9(cal/cm3)0.5至約15.0(cal/cm3)0.5之間。(O1)相的溶解度參數(shù)及其測定方法在化學領域是眾所周知的。更具體地講，本發(fā)明所用的溶解度參數(shù)是指Vaughan溶解度參數(shù)(VSP)()，該溶解度參數(shù)是用來計算用于定義物質(zhì)的溶解度的參數(shù)，并被定義為所有粘著力和揮發(fā)能的平方根的和。該VSP典型在5至25的范圍內(nèi)。溶解度參數(shù)的更詳細描述和測定方法描述于C.D.Vaughan所著的“Solubility Effects in Product，Package，Penetration and Preservation”103 Cosmetics and Toiletries 47-69，1988年，10月；和“Using Solubility Parameters in Cosmetics Formulation”，36 J.Soc.Cosmetic Chemists，319-333，1988年，9月/10月。
用于本發(fā)明的乳狀液處理組合物的(O1)相的合適的非極性油/溶劑包括但不限于揮發(fā)性或非揮發(fā)性的硅酮化合物、揮發(fā)性或非揮發(fā)性的碳氫化合物，及其混合物揮發(fā)性的硅酮化合物可以是線性的或環(huán)狀的聚二甲基硅酮化合物，例如己基甲基間硅酮或環(huán)甲基硅酮，可以以商品名如DOW CORNING200 FLUID、DOW CORNING 244 FLUID、DOW CORNING 245 FLUID、DOWCORNING 344 FLUID，和DOW CORNING 345 FLUID購自Dow CorningCorporation，Midland，Mich.，和以商品名SILICONE SF-1173和SILICONESF-1202購自General Electric，Waterford，N.Y。
揮發(fā)性的碳氫化合物包括具有約10至約30個碳原子的烴，例如，異十二烷和異十六烷，即，以PERMETHYL 99A、PERMETHYL 101A，和PERMETHYL 102A購自Presperse，Inc.，South Plainfield，N.J.。揮發(fā)性的碳氫化合物也包括具有約12至約24個碳原子和具約90℃至約250℃沸點的脂肪族烴，即，ISOPAR C、ISOPAR E、ISOPAR G，和ISOPAR購自ExxonChemical Co.，Baytown，Texas。其它的揮發(fā)性的碳氫化合物的實施例如下式(I)所述 其中n的范圍為2至5。
N非揮發(fā)性的碳氫化合物包括礦物油，苯基三甲基硅酮，或如結(jié)構(gòu)I所述支鏈的碳氫化合物，其中n為5至250，包括可從Presperse，Inc.，SouthPlainfield，N.J.購得的PERMETHYL 104A、PERMETHYL 106A，和PERMETHYL 108A。
非揮發(fā)性的硅酮化合物包括粘度為約6至約400厘沲(25 C)的聚二甲基硅酮，例如可分別購自Dow Corning Corp.，Midland，Mich.的DOWCORNING 556 FLUID，或DOW CORNING 200 FLUID。
本發(fā)明的乳狀液處理組合物的(O1)相的示例性但非限定性的非極性油/溶劑為環(huán)甲基硅酮D5(5.77 VSP)、二甲基硅酮(5.92 VSP)、環(huán)甲基硅酮D4(5.99 VSP)、己基甲基二硅酮(6.15 VSP)、季戊烷(6.38 VSP)、異戊烷(6.82VSP)、二十二烷-C22(6.6 VSP)、二十九碳烷-C29(6.83 VSP)、C8-異鏈烷烴(6.93VSP)、石蠟油(7.09 VSP)、戊烷(7.1 VSP)、二十三碳烷-C22(7.13 VSP)、正己烷(7.28 VSP)、十八烷(7.29 VSP)、二十烷-C20(7.32 VSP)、礦酯(7.33 VSP)、十六烷-C16(7.41 VSP)、庚烷(7.41 VSP)、正十三碳烷-C13(7.48 VSP)、辛烷(7.58 VSP)、十二烷(7.59 VSP)，和葵烷(7.62 VSP)。
本發(fā)明中，優(yōu)選的用于本發(fā)明乳狀液處理組合物(O1)相的非極性油/溶劑包括-具有約12至約24個碳原子并且沸點在90℃至約250℃的揮發(fā)性碳氫化合物。例如，購自Exxon Chemical Co.，Baytown，Texas的ISOPAR C，ISOPAR E，ISOPAR G，和ISOPAR M；和-揮發(fā)性硅酮化合物如己基甲基硅酮或環(huán)甲基硅酮，以商品名DOWCORNING 200 FLUID，DOW CORNING 244 FLUID，DOW CORNING 245FLUID，DOW CORNING344 FLUID，DOW CORNING 345 FLUID購自DowCorning Corporation，Midland，Mich.，和以商品名SILICONE SF-1173及SILICONE SF-1202購自General Electric，Waterford，N.Y。
用于本發(fā)明乳狀液處理組合物(O1)相的合適的極性油/溶劑包括但不限于酰胺、酯、醚、酮、環(huán)酰胺、環(huán)酯、環(huán)酮、環(huán)醚，及其混合物。這些極性溶劑的非限定性實施例包括甲酸乙酯、異山梨酸二甲酯、乙酰丙酮、2-丁酮、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙氧基乙醇、二丙二醇單甲醚、乳酸丁酯、叔丁基乙醇，乙酸苯酯、2-丙氧基乙醇、異丙氧基乙醇、甲氧基丙醇、乳酸異丙酯、己醇、丁氧基乙醇、三丙二醇(PPG-3)、乙酸甘油酯、甲氧基乙醇、異丙醇、PEG-8、乳酸甲酯、PEG-6、PEG-5、PEG-4、N-甲基吡咯烷酮、丙醇、二丙二醇(PPG-2)、乙腈、苯氧基乙醇、三甘醇、己二醇、乙醇、□-丁內(nèi)酯、丁二醇、碳酸丙烯、二甲基亞砜、二甘醇、含乙氧基二甘醇、丙二醇、吡咯烷酮、吡咯烷酮-2、甲醇、碳酸亞乙酯、乙二醇、乙酰胺、甘油、丁基卡必醇、1，3-二氧戊環(huán)、二甲氧基甲烷、1，2-己二醇、二丙二醇丁醚、二丙二醇特丁基醚、丙醛、二乙氧甲烷和甘油縮甲醛。
本發(fā)明乳狀液處理組合物中的(O1)相的極性油/溶劑的實施例包括但不限于乙酸丁酯(8.93 VSP)、甲酸乙酯(9.55 VSP)、異山梨酸二甲酯(9.58 VSP)、乙酰丙酮(9.68 VSP)、2-丁酮(9.8 VSP)、丙酮(9.87 VSP)、乙酸甲酯(9.88 VSP)、乙氧基乙醇(9.9 VSP)、二丙二醇單甲醚(9.99 VSP)、乳酸丁酯(10.27 VSP)、叔丁基乙醇(10.28 VSP)、乙酸苯酯(10.33 VSP)、甲氧基丙醇(10.4 VSP)、乳酸異丙酯(10.42 VSP)、己醇(10.5 VSP)、丁氧基乙醇(10.53 VSP)、三聚丙烯二醇-PPG-3(10.6 VSP)、乙酸甘油酯(10.77 VSP)，甲氧基乙醇(10.8 VSP)、異丙醇(11.24 VSP)、PEG-8(11.34 VSP)、甲基乳酸甲酯(11.47 VSP)、PEG-6(11.47 VSP)、PEG-5(11.57 VSP)、PEG-4(11.61 VSP)、N-甲基吡咯烷酮(11.71 VSP)、丙基乙醇(11.73 VSP)、二丙二醇-PPG-2(11.78 VSP)、乙腈(11.81VSP)、苯氧基乙醇(11.87 VSP)、三甘醇(12.21 VSP)、己二醇(12.32 VSP)、乙醇(12.55 VSP)、g-丁內(nèi)酯(12.85 VSP)、丁烯二醇(13.2 VSP)，碳酸亞丙酯(13.35VSP)、二甲基亞砜(13.4 VSP)、二甘醇(13.61 VSP)、乙氧基二甘醇(13.8 VSP)、丙二醇(14.0 VSP)、吡咯烷酮(14.0 VSP)、吡咯烷酮-2(14.22 VSP)、甲醇(14.33VSP)、碳酸亞乙酯(14.45 VSP)、乙二醇(14.5 VSP)、乙酰胺(16.03 VSP)，和甘油(16.26 VSP)。
優(yōu)選的用于本發(fā)明的乳狀液處理組合物中的(O1)相的極性油/溶劑包括-可以商品名CELLOSOLVE Solvent購自Union Carbide Corporation的乙氧基乙醇，-可以商品名1，2-丙二醇USP購自BASF Corporation的丙二醇或以商品名Eastman丙二醇購自Eastman Chemical Company；和以商品名Eastman二丙二醇購自Eastman Chemical Company的二丙二醇，及以商品名EastmanDE Solvent購自Eastman Chemical Company的乙氧基二甘醇。
-以商品名ARCONATE購自ARCO Chemical Company的碳酸亞丙酯；和--以商品名HFE-7100、HFE-71DE、HFE-71DA、HFE-71IPA，和HFE-7200購自3M Chemicals的氫氟醚。
該乳狀液處理組合物典型地由占主要油包油乳狀液重量的約1％至約95％、更優(yōu)選約10％至約80％、還更優(yōu)選約25％至約60％的(O1)組成。
油相(O2)本發(fā)明的乳狀液處理組合物的不連續(xù)相包括油相(O2)，該油相可以乳化或分散活性組分以產(chǎn)生主要油包油乳狀液(O1/O2)。據(jù)信，油相(O2)在(O1)相和水連續(xù)相之間作為屏障，以減少化學不穩(wěn)定反應基和水連續(xù)相接觸。該屏障也可以用于防止該反應基該在組合物貯存期限期間的過早降解，以便在消費者優(yōu)選的介質(zhì)即含水乳化油中，能傳輸活性劑到基于氨基酸的基質(zhì)如頭發(fā)上。
油相(O2)油適用于本發(fā)明的優(yōu)選的(O2)油包括那些油，其不與(O1)相混溶、不溶解活性劑，以及不與含水連續(xù)相(W)混溶。優(yōu)選地，油相(O2)得的溶解度參數(shù)范圍為約6.0(cal/cm3)0.5至約9.0(cal/cm3)0.5。
適用于本發(fā)明的乳狀處理組合物油相(O2)的油包括，但不限于，脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、雙和三甘油脂、植物油、植物油衍生物和如授予Mattson的美國專利3,600,186及美國專利序列號4,005,195和4,005,196(Jandacek等人)所描述的液體不可食用油，以及如美國專利4,797,300(Jandacek)，和美國專利序列號5,306,514，5,306,516，和5,306,515(Letton)中所描述液體可食用或不可食用油與固體多醇酯的混合物，以及乙酸甘油酯、烷基酯、烯基酯、羊毛酯及衍生物、乳三甘油脂、蠟酯、蜂酯衍生物、膽固醇、磷脂、羥基化乳甘油酯、蜂蠟、鯨油、肉豆蔻基肉豆蔻酸酯、硬脂酰硬脂酸酯、carnuba和小燭樹蠟、膽固醇脂肪酸酯和及其同族類擬物、C6-C18 N-烷基吡酮烷酮、C6-C18烷基碳酸酯、卵磷酯及衍生物、鞘氨醇酯質(zhì)、神經(jīng)酰胺、油酯和其它類似物或其混合物。
二和三脂肪酸甘油脂的實施例包括蓖麻油、大豆油、衍生大豆油如馬來酸化大豆油、紅花油、棉籽油、玉米油、胡桃油、花生油、橄欖油、鱈肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻籽油、植物油和植物油衍生物、椰子油和衍生椰子油、棉花子油和衍生棉花子油、加州西蒙得木油、可可油，及其混合物。
不易消化的液體油包括如蔗糖聚酯的多羥基聚脂，例如棉籽蔗糖辛酯，和固體多羥基化合物聚酯，包括從C22脂肪酸中制備的蔗糖辛酯。不易消化液體油的具體實施例包括二十二烷酸和蔗糖的酯的混合物，可以商品名SEFA Behenate購自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio，以及棉籽酯酸和蔗糖混合物，可以商品名SEFA Soyate/Cottonate購自The Procter &Gamble Company Cincinnati，Ohio。
酯油包括那些包括具有約8至約20個碳原子的脂肪醇，和具有2至約12個碳原子脂肪酸或芳香酸形成的酯，或與之相反，具有2至約12個碳原子的脂肪醇，和具有約8至約20個碳原子的脂肪或芳香酸形成的酯。該酯是直鏈或支鏈的。優(yōu)選地，酯的分子量小于約500。合適的酯的非限定性實施例包括，但不限于，a)脂肪族單羥基酯，包括但不限于肉豆蔻基丙酸酯、異丙基異硬脂酸酯、異丙基肉豆蔻酸酯、異丙基棕櫚酸酯、十六烷基乙酸酯、十六烷基丙酸酯、十六烷基硬脂酸酯、異葵基新戊酸酯、十六烷基辛酸酯、異十六烷基硬脂酸酯；b)脂肪族聚酸雙酯和三酯，包括，但不限于己二酸雙異丙酯、富馬酸雙異硬脂醇酯、己二酸二辛酯和檸檬酸三異硬脂醇酯；c)脂肪族多羥基酯，包括但不限于丙二醇二壬酸酯；和d)芳香酸酯肪族酯，包括但不限于，苯甲酸的C12-C15醇酯、水楊酸辛酯、苯甲酸蔗糖酯和二苯二甲酸二辛酯。其它的酯列于the International Cosmetic Ingredient Dictionary andHandbook，第2卷，第八版，The Cosmetic Toiletry and Fragrance Assn.，Inc.，Washington，D.C.(2000)第1670至1676頁，引入本發(fā)明以供參考。
乙?；视王グㄒ阴；鶈胃术ズ脱蛎ゼ捌溲苌铮ㄑ蛎?、羊毛酯油、羊毛酯蠟、羊毛脂醇、羊毛脂肪酸、羊毛酸異丙基酸、乙酰羊毛脂、乙酰化羊毛脂醇、羊毛醇亞油酸酯、羊毛醇riconoleate。
優(yōu)選的用于本發(fā)明乳化處理組合物中的油相(O2)的油包括-包括可以商品名Cropure Soybean購自Croda Oleochemicals，NorthHumberside，England的植物油包括大豆油；以商品名Castor Oil USP購自United Catalysts，Louisville，Kentuck的蓖麻油；以及以商品名CropureCoconut購自Croda Oleochemicals，North Humberside，England的椰子油；-液體不可消化油和液體不可消化油與固體多醇聚酯的混合物，包括以商品名SEFA Behenate from購自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio的二十二酸和蔗糖的酯的混合物，和以商品名SEFA Soyate/Cottonate購自The Procter & Gamble Company Cincinnati，Ohio的棉籽酸和蔗糖的酯的混合物；和-包括異丙基肉豆蔻酯的脂肪族酯，以商品名Crodamol IPM購自CrodaOleochemicals，North Humberside，England。
該乳狀液處理組合物典型由油相(O2)組成，該油相占主要油包油乳狀液重量的約1％至約95％、更優(yōu)選約25％至約80％、甚至更優(yōu)選約40％至約60％。
油相(O2)顆粒增稠劑用于本發(fā)明的該乳狀液處理組合物還包括顆粒增稠劑。不受理論約束，據(jù)信在油相(O2)中加入顆粒增稠劑作為一種活性劑和含水連續(xù)相之間的屏障，并且防止了(O1)相的凝聚。還據(jù)信該增稠劑有影響(O2)相產(chǎn)率的作用，因為它可以減弱油相(O2)中的布朗運動。還據(jù)信，由顆粒增稠劑提供的立體穩(wěn)定性及高粘度一起阻止了(O1)相的凝聚，因此給予了主要乳狀液(O1/O2)的相穩(wěn)定性。
適用于本發(fā)明的優(yōu)選的顆粒增稠劑包括那些不與連續(xù)水相相互混溶的而且可以以蠟形式，疏水硅膠土形式，及疏水粘土形式或者混合物形式存在的增稠劑。
在本發(fā)明的一個實施方案中，顆粒增稠劑包括晶體，包含多羥基的穩(wěn)定劑。該晶體，包含羥基的穩(wěn)定劑選自(i) 其中R1是 R2是R1或H，R3是R1或H，R4是單鍵或C1-20烷基，R6是單鍵或C1-20烷基，R6是H或C1-20烷基，并且R4+R5+R6＝C1-22，并且其中1≤x+y≤4；(ii) 其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6，其中R4，R5，R6，x和y如上定義；另外M為Na+，K+，Mg++，或H；和iii)及其混合物。
一些優(yōu)選的含羥基的穩(wěn)定劑包括12-羥基硬脂酸、9，10-二羥基硬脂酸、三-9，10-二羥基硬脂酸甘油脂和三-12-羥基硬脂酸甘油脂(氫化蓖麻油主要為三-12-羥基硬脂酸甘油脂)。在本發(fā)明乳狀液組合物中，最優(yōu)選三-12-羥基硬脂酸甘油脂。三-12-羥基硬脂酸甘油脂可以商品名ThixcinR購自Rheox和以商品名Flowtonea購自Southern Clay Products。
本發(fā)明中的另外一個實施例，該顆粒性的增稠劑可包括疏水修飾的被分散的無定形硅。本發(fā)明中所用的無定性硅指精細的分開的平均顆粒直經(jīng)小于約100微米的非晶型硅。
熱解法二氧化硅，也稱電弧化硅，是通過在氫氧火焰中氣相水解四氯化硅生產(chǎn)的。據(jù)信燃燒過程中產(chǎn)生了二氧化硅，其冷凝后形成了顆粒。該顆粒碰撞、附著和燒結(jié)在一起。通過該方法所得到的是三維支鏈聚集體。一旦該聚集體冷至低于硅石的熔融點，約1710□C，進一步的碰撞會導致鏈的進一步纏繞而形成團塊。沉淀的硅土和硅凝膠通常在水相制成。參見CabotTechnical Data Pamphlet TD-100，標題為“CAB-O-SILUntreated FumedSilica Properties and Functions”，1993年10月，和Cabot Technical DataPamphlet TD-104標題為“CAB-O-SILFumed Silica in Cosmetic and PersonalCare Products”，1992年3月，這兩個文件引入本發(fā)明以供參考。
熱解法二氧化硅優(yōu)選具有平均附聚物粒度范圍為約0.1微米至約100微米、更優(yōu)選約1微米至約50微米、還更優(yōu)選約10微米至約30微米該附聚物由平均粒度從約0.01微米至約15微米聚集體組成、優(yōu)選約0.05微米至約10微米、更優(yōu)選約0.1微米至約5微米、還更優(yōu)選約0.2微米至約0.3微米。該硅土優(yōu)選大于50sq.m/克、更優(yōu)選大于約130sq.m/克、還更優(yōu)選大于約180sq.m./克。
通過加入非極性部分到硅土表面對熱解法二氧化硅進行疏水改性。用于本發(fā)明的熱解法二氧化硅疏水改性的實施例包括，但不限制于，表面被二甲基甲硅烷基改性的熱解法二氧化硅，二甲基硅烷化硅土?？梢砸詢煞N商品名Aerosil R972和Aerosil R974購自Degussa；和以兩種商品名CAB-O-SILTS-610和CAB-O-SIL TS-720購自Cabot；表面被三甲基甲硅氧基修飾的熱解法二氧化硅，硅烷化硅土可以以兩種商品名Aerosil R812和Sipernat D17購自Degussa；和以商品名CAB-O-SIL TS-530購自Cabot。
在本發(fā)明的另外一個實施方案中，該顆粒增稠劑可包括疏水改性分散的選自含有斑脫土、鋰蒙脫石及其混合物的蒙脫石粘土。本發(fā)明中所用的無定性硅指精細的分開的平均粒度小于約100微米的非晶型硅。斑脫土是一種膠狀的硫酸鋁粘土。參見Merck Index，Eleventh Edition，1989，第1062條，第164頁。鋰蒙脫石是一種含有鈉、鎂、鋁、硅、氧和氟的一種粘土。參見Merck Index，Eleventh Edition，1989，第4538條，第729頁。
分散的疏水改性蒙脫石叫做有機粘土，是由季銨化合物和蒙脫石粘土反應形成有機粘土絡合物而制備的。本發(fā)明中所用的非限定實施例包括二氫化牛油芐基季銨鋰蒙脫石?？梢砸陨唐访鸅entone SD-3購自Rheox；以quaternium-18鋰蒙脫石購自Bentone 38和以商品名M-P-A 14，Bentone GelDOA，Bentone Gel ECO 5，Bentone Gel EUG，Bentone Gel IPP，Bentone GelISD，Bentone Gel MIO，Bentone Gel MIO-A40，Bentone Gel SS-71，BentoneGel 10ST，Bentone Gel VS-5，Bentone Gel VS-8，Bentone Gel VS-38，BentoneGel VS-5PC，和Bentone Gel YVS混合物的形式購自Rheox；以商品名Bentone 34的quaternium-18 bentonite購自Rheox和以Claytone 40和Claytone SO購自Southern Clay；以Claytone HT的quaternium-18/節(jié)benzalkonium bentonite購自Southern Clay；以商品名Claytone AF的stearalkonium bentonite購自Southern Clay，以Toxogel LG和Tixogel VZ購自United Catalysts，和以商品名Viscogel B7購自Bentec；以Bentone 27的stearalkonium hectorite購自Rheox和以混合物Bentone Gel CAO，BentoneGel IPM，Bentone Gel LOI，Bentone Gel M-20，Bentone Gel RSS，Bentone GelSIL，and Bentone Gel TN，購自Rheox。
本發(fā)明的乳化處理組合物典型的包括顆粒增稠劑的量占油相(O2)重量的約1％至約30％、更優(yōu)選約3％至約20％、而且還更優(yōu)選約5％至約15％。
主要乳狀液(O1/O2)乳化劑(e1)本發(fā)明的乳狀液處理組合物的主要油包油型(O1/O2)乳狀液還可包括任選的表面活性乳化劑(e1)以促進形成主要油包油型(O1/O2)乳狀液。尤其是乳化劑(e1)包括兩部分(A)和(B)，其中(A)在(O1)中可溶，(B)在(O2)中可溶。這種任選的乳化劑(e1)可以呈聚合物表面活性劑或兩親型表面活性劑的形式。適用于本發(fā)明的聚合物表面活性劑可以呈嵌段共聚物的形式，例如A-B-A或B-A-B或A-(B-A)n-B-A或B-(A-B)n-A-B，或有下垂側(cè)鏈的接枝聚合物，例如A-(A)m-(A(B))n-A或B-(B)m-(B(A))n-B，其中m是0至1000和n是1至1000。本發(fā)明中所用合適的兩親表面活性劑可以呈A-B形式。該形式優(yōu)選在(O1/O2)界面吸收。
(A)的選擇取決于(O1)，例如，如果(O1)為碳氫化合物，那么(A)可為有3至30個碳的烷基、支鏈烷基、鏈烯基或支鏈鏈烯基部分；如果(O1)為二甲基硅酮或硅酮，那么(A)可以是有4至500PDMS單元的聚二甲基硅烷基團；如果(O1)為氧化溶劑如乙二醇，那么(A)可以是聚環(huán)氧烷，如聚氧乙烯。與此類似，(B)的選擇取決于(O2)油的類型，例如，如果(O2)為甘油三酸酯，那么(B)可以是聚環(huán)氧烷基團，如，有1至100個聚環(huán)氧烷單元的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷。類似地，如果(O2)是蔗糖聚酯，則(B)可以是多糖單元。這些僅為示范性實施方案，而且本領域技術(shù)人員將理解有許多其它油的組合適用于本發(fā)明。
本發(fā)明所限定的用于和第一乳狀液(O1/O2)組合物的任選的乳化劑包括以聚合物表面活性劑或以兩性表面活性劑形式的(A)和(B)的任何組合，其中(A)和/或(B)可以包括但不限于烷基、鏈烯基、支鏈烷基、支鏈烯基、聚甲基硅酮、氧化烯、纖維素、多糖、聚丙烯酸酯，或聚乙烯。
具體的非限定性的合適的乳化劑(e1)的例子包括丙二醇藻酸酯，可以Kelcoloid LVF購自Kelco；十六烷基羥基纖維素，以商品名Natrasol Plus購自Aqualon；壬基醇羥乙基纖維素，以商品名Amercell Polymer HM-1500購自Amerchol；丙烯酸酯/烯基羧酸共聚物，以商品名Rheolate 5000購自Rheox；C10-30烷基修飾聚丙烯酸酯交聯(lián)聚合物，以Carbopol 1342 and 1382購自BF Goodrich；丙烯酸酯/丙烯腈共聚物，商品名以Hypan Hydrogel SA100Hfrom購自Lipo Chemicals，Inc.，Paterson，New Jersey；丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸共聚物，以商品名Aculyn 22購自Rohm and Haas；乙烯/丙烯酸共聚物，以商品名A-C grades 143，540，580購自Allied-Signal；乙烯/醋酸乙烯共聚物，以商品名A-C grades 400，403，430購自Allied-Signal；PEG-n硬脂酸酯和雙包括PEG-8硬脂酸酯，PEG-8硬脂酸酯，和PEG-40硬脂酸酯，以商品名Emerest 2711，2712 & 2715購自Henkel，和PEG-12單和雙硬脂酸酯和PEG-150雙硬脂酸酯，以商品名Mapeg 600MS，600DS和6000DS購自PPG-Mazer，和PEG-200至6000單和雙硬脂酸酯，在the Kessco line內(nèi)購自Stepan；乙烯氧化物/丙烯氧化物嵌段poloxamer共聚物，以商品名Symponic PF127購自ICI和在the Pluracare line內(nèi)購自BASF；PEG-120甲基蔗糖雙油酸酯，以Glucamate DOE-120購自Amerchol；甲基烯醚/馬來酸酐交聚物，以商品名Stabileze 06購自International Specialty Polymer；多羥基硬脂酸/聚氧化乙烯共聚物，以Arlacil P135購自Unichem；二甲基硅醇共聚物，以商品名DOW CORNING 3225C FORMULATION AID購自DowCorning Co.；如烷基二甲基硅酮共聚醇，如十六烷二甲基硅酮共聚醇，以ABIL EM90購自Goldschmidt Chemical Corporation；多羥基鏈烯嵌段聚合物包括Poloxamer 101，Poloxamer 105，PPG-2-Buteth-3，PPG-3-Buteth-5，PPG-5-Buteth-7，PPG-7-Buteth-10， PPG-9-Buteth-12，PPG-12-Buteth-16，PPG-15-Buteth-16，PPG-15-Buteth-20，PPG-20-Buteth-30，PPG-24-Buteth-27，PPG-28-Buteth-35，和PEG-15 Butanediol；和聚乙二酰胺，如聚氧乙烯-聚氧丙烯的乙二胺嵌段共聚物。
當可選擇的乳化劑(e1)被用于本發(fā)明主要乳狀液時，典型地，其用量占主要油包油乳狀液重量的約0％至約20％、更優(yōu)選約0.1％至約15％、尤其優(yōu)選0.1％至約12％。
外部連續(xù)水相本發(fā)明中的乳狀液處理組合物的外部含水連續(xù)相(W)包括作為主要成份的水。如果其不會使油包油乳狀液(O1/O2)不穩(wěn)定，也可以是含水有機溶劑。在本發(fā)明的乳化處理組合物中，外部含水連續(xù)相的總濃度占乳狀液處理組合物重量的約40％至約99％、更優(yōu)選約45％至約90％、還優(yōu)選約50％至約85％。
本發(fā)明的乳狀液處理組合物還可包括乳化劑(e2)以利于多重乳狀液(O1/O2/W)的形成。用于本發(fā)明乳狀液處理組合物中的外部連續(xù)相可包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、水溶性聚合物表面活性劑、水溶性含硅表面活性劑、非離子表面活性劑。這些表面活性劑的HLB值約大于10，或者是可以在O1/O2液滴周圍形成穩(wěn)定液晶的表面活性活性劑系統(tǒng)。該非離子表面活性系統(tǒng)的HLB至少為12、而且更優(yōu)選，其HLB值至少為15。
表面活性劑的HLB值，或親水親油平衡值對于本領域的專業(yè)人員來說是公知的。HLB值與表面活性劑的溶解度相關(guān)，其中低HLB值如約10或小于10的表面活性劑趨于油溶的；而高HLB值如大于約10的表面活性劑趨于水溶的。
外相中所用的乳化劑不能使外部水相膠化。然而，該乳化劑可以在環(huán)繞主要油包油(O1/O2)乳狀液液滴周圍形成穩(wěn)定的液晶薄層。這一屏障膜防止了主要乳狀液液滴的合并，并且有助于阻止活性組分從主要相向外部水相的遷移。
包括在外部含水相內(nèi)的乳化劑對油相有低的親和力。因此該乳化劑不能對主要油包油乳化劑(O1/O2)破乳，并避免了簡單的水包油乳狀液的形成。
HLB值大于約10的非離子表面活性劑的實施例包括但并不限于十三醇聚氧乙烯醚-6、鯨蠟基聚氧乙烯醚-10、十二醇聚氧乙烯醚-9、辛醇-9、壬醇-12、poloxamer、十三醇聚氧乙烯醚-12、油醇聚氧乙烯醚-20，和聚山梨醇酯-20。許多其它HLB值大于約10的非離子表面活性劑列于McCutcheon′sEmulsifiers and Detergents，North American and International Editions，MCPublishing Co.，Glen Rock NJ，第235至246頁(1993)。
陽離子表面活性劑的實施例包括但不限于十二烷醇二甲胺氧化物胺、硬酯酰二甲基氧化胺、椰酰胺丙基二甲基氧化胺、硬酯酰胺丙基二甲胺、C14-20異烷基酰胺基丙基乙基磺酸二甲銨、C18-22異烷基酰胺基丙基乙基磺酸二甲銨、椰酰胺丙基二甲胺基羥丙基銨的水解動物蛋白、羥基蒽醌酰氨基丙基甲基嗎啉甲基磺酸酯、油酰胺基丙基乙基二甲基銨基乙基磺酸鹽、葡萄籽酰胺基丙基芐基二甲基氯化銨、葡萄籽酰胺基丙基乙基二甲基氯化銨、蓖麻油醇酰胺基丙基乙基二甲基銨乙基磺酸鹽、大豆酰胺丙基芐基二甲基氯化銨、大豆酰胺丙基乙基二甲基銨乙基磺酸鹽、硬酯酰胺丙基烷基氯化銨、硬酯酰胺丙基鯨蠟硬酯基二甲基銨甲苯磺酸鹽，及其混合物。
陰離子表面活性劑的實施例包括但不限于具有疏水部分的化合物，如包括約8至約30個碳原子的碳鏈，優(yōu)選約12至約20個碳的碳鏈，而且還包括親水基，如硫酸鹽、磺酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽或羧酸。通常，疏水碳鏈被醚化，如使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷。
合適的陰離子表面活性劑包括下面種類的化合物烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷基酰胺硫酸鹽、烷基酰胺醚硫酸鹽、烷基醚磺酸鹽、烷基酰胺磺酸鹽、烷基碳酸酯硫酸鹽、烷基醚羧酸鹽、脂肪酸、肥皂、烷基琥珀酸鹽、烷基醚琥珀酸鹽、烷基酰胺基硫代琥珀酸鹽、肌胺酸鹽、烷基膦酸鹽、辛或壬醇基磷酸鹽、?；撬猁}、脂肪酰牛黃胺、甘油一酸酯硫酸鹽、脂肪酸氨基聚氧乙烯硫酸鹽、異硫氰酸鹽，及其混合物。
通常，本發(fā)明組合物中的陰離子表面活性是以中性鹽的形式存在，以鈉、鉀、鋰、銨、烷基銨、或羥烷基銨鹽的形式，其中烷基包括1至約3碳原子。烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽是特別有實用效果的陰離子表面活性劑。因此，陰離子表面活性劑的示例性實施例包括但不限于銨、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙胺、鈉、鉀、鋰、或鎂的月桂基硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽、月桂基硫硫代琥珀酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、月桂基醚羧酸鹽、月桂基肌胺酸鹽、椰子基甲基牛磺胺、硫代琥珀酸半酯酰胺，和酯酰胺及其混合物。特別有用的陰離子表面活性劑的實施例是月桂基磺酸鹽和月桂基醚磺酸鹽。
兩性非離子表面活性劑的實施例包括但不限于椰油酰胺丙基二甲基甜菜堿、椰油酰胺丙基羥基磺基甜菜堿、椰油烷基二甲基甜菜堿、椰油烷基咪唑啉二羧酸酯、椰油烷基咪唑啉單羧酸酯、椰油烷基甜菜堿、lapyriumchloride、月桂醇磺基甜菜堿、葵基甜菜堿、油酰胺丙基甜菜堿、牛油酰胺丙基甜菜堿、己基雙乙酸鈉、月桂基基雙乙酸鈉、椰油烷基丙基雙磺酸鈉，其它大量的烷基酰胺基烷基胺和甜菜堿列入CTFA Cosmetic IngredientHandbook，第一版，1988年，第9、10、15和16頁。
許多其它的非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑及兩性表面活性劑被列入McCUTCHEON的“EMULSIFIERS ANDDETERGENTS”，1993年，McCutcheon Division，MC Publication Co.出版，Glen Rock，NJ著，和CTFA Handbook中。
此外，能夠形成液晶結(jié)構(gòu)的表面活性劑系統(tǒng)也可以在外部水相被用作乳化劑。表面活性劑系統(tǒng)可以是單個表面活性劑或表面活性劑的混合物。在某些實施例中，特殊的表面活性不能獨自地形成液晶結(jié)構(gòu)，但可以在第二種表面活性劑的存在下形成液晶。這樣的表面活性劑可以在主要油包油乳化劑(O1/O2)周圍形成一薄層而在主要乳狀液和外部水相之間提供一個屏障。這種類型的乳狀液不同于依賴表面活性劑的親水和疏水成分在油水界面上的定向作用的常規(guī)的乳狀液。在主要油包油乳化劑(O1/O2)周圍的液晶薄層的形成可以在Maltese crosses的存在下通過正交偏振片用光學顯微鏡或用冷凍斷面電鏡檢測。
如前所述，HLB值是一個近似度量表面活性劑在水中或油中溶解度的度量值。然而，HLB值僅用于當表面活性劑濃度足夠低以至于在連續(xù)相中的分散的液滴周圍，如在主要油包油乳化劑(O1/O2)周圍，形成了表面活性劑的分子單層。在較高表面活性劑濃度下，表面活性劑經(jīng)歷了相轉(zhuǎn)移，油滴可以被薄的液晶層包圍，這種包圍可以改善乳化劑的穩(wěn)定性。該液晶停留在油/水界面而且可被顯微鏡技術(shù)觀察到。
在能夠參予主要油滴周圍液晶結(jié)構(gòu)形成以穩(wěn)定油包水乳狀液組合物的表面活性劑種類的實施例包括但不限于具體的陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、季銨鹽表面活性劑和類脂表面活性劑。
具體的非離子表面活性劑為具有約14至約20個碳原子的脂肪醇或脂肪酸或其衍生物，或這些的混合物。這些物質(zhì)主要是直鏈的或支鏈的。一些實施例包括肉豆蔻醇、肉豆蔻酸、鯨蠟醇、棕櫚酸、鯨蠟醇和硬脂醇的混合物、硬脂醇、硬脂酸、油酸、油醇、花生醇、花生酸，及其混合物。
其它的具體的非離子表面活性劑包括脂肪族(C16-C22)的直鏈或支鏈伯醇或仲醇或酚與氧化烯的縮合物，通常為具有1至30環(huán)氧乙烷基。一些實施例包括但不限于十六烷基聚氧乙烯醚-1、十六烷基聚氧乙烯醚-2、十六烷基聚氧乙烯醚-3、十六烷基聚氧乙烯醚-4、十六烷基聚氧乙烯醚-5、十六烷基聚氧乙烯醚-6、十六烷基聚氧乙烯醚-10、十六烷基聚氧乙烯醚-12、十六烷基聚氧乙烯醚-14、十六烷基聚氧乙烯醚-15、十六烷基聚氧乙烯醚-16、十六烷基聚氧乙烯醚-20、十六烷基聚氧乙烯醚-24、十六烷基聚氧乙烯醚-25、十六烷基聚氧乙烯醚-30、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚--2、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-3、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-4、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-5、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-6、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-7、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-8、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-9、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-10、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-11、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-12、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-13、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-14、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-15、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-16、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-17、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-18、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-20、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-22、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-23、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-24、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-25、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-27、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-28、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-29、鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚-30、硬脂基聚氧乙烯醚-2、硬脂基聚氧乙烯醚-3、硬脂基聚氧乙烯醚-4、硬脂基聚氧乙烯醚-5、硬脂基聚氧乙烯醚-6、硬脂基聚氧乙烯醚-7、硬脂基聚氧乙烯醚-8、硬脂基聚氧乙烯醚-10、硬脂基聚氧乙烯醚-11、硬脂基聚氧乙烯醚-13、硬脂基聚氧乙烯醚-14、硬脂基聚氧乙烯醚-15、硬脂基聚氧乙烯醚-16、硬脂基聚氧乙烯醚-20、硬脂基聚氧乙烯醚-21、硬脂基聚氧乙烯醚-25、硬脂基聚氧乙烯醚-27、硬脂基聚氧乙烯醚-30、花生基聚氧乙烯醚-20、二十二烷基聚氧乙烯醚-5、二十二烷基聚氧乙烯醚-10、二十二烷基聚氧乙烯醚-20、二十二烷基聚氧乙烯醚-25、二十二烷基聚氧乙烯醚-30，及其混合物。
具體的陽離子表面活性劑包括季銨鹽的鹵化物，如，烷基三甲基銨鹵化物，其中烷基組有12至22個碳原子，如十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨、芐基三甲基氯化銨、辛基二甲基芐基氯化銨、葵基、二甲基芐基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、雙硬脂基二甲基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛油基三甲基氯化銨、椰油基三甲基氯化銨、鯨蠟基氯化吡啶鹽，及他們的相應的鹵化物鹽或氫氧化物。優(yōu)選的陽離子表面活性劑是十六烷基三甲基氯化銨(CTAC)和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)。CTAB(99％)購自Fluka，CTAC(50％)(商品名Arquad 16-50，購自Akzo)。CTAB99％購自Fluka，CTAC 50％(商品名Arquad 16-50，Akzo).當CTAC和CTAB是優(yōu)選的陽離子表面活性劑時，優(yōu)選的使用量為2％至10％。此外，當使用單烷基取代的陽離子表面活性劑時，也優(yōu)選使用膽固醇和陽離子表面活性劑的比值范圍為0.1∶1.0至1.0∶1.0、更優(yōu)選0.5∶1.0至1.5∶1.0、并且最優(yōu)選0.7∶1.0至1.25∶1.0。
具體的陰離子表面活性劑為二烷基磺酸鹽、二烷基醚磺酸鹽、二烷基芳基磺酸鹽、二烷醇基異硫代硫酸鹽、二烷基琥珀酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、二-N-烷氧基肌氨酸鹽、二烷基磷酸鹽、二烷基醚磷酸鹽、二烷基醚羧酸鹽，和二-α-烯烴磺酸鹽，特別是他們的鈉鹽、鎂鹽、銨鹽和單、二及三乙醇胺鹽。該烷基和?；ǔ：?2至20個碳原子，而且可以是不飽和的。
穩(wěn)定的液晶可由包括基于丙三醇和鞘氨醇的磷脂或基于鞘氨醇的糖脂的類脂表面活性劑形成。如果優(yōu)選磷脂，磷脂酰膽堿(卵磷酯)是優(yōu)選的。由磷酸甘油酯、絲氨酸、膽堿和乙醇胺組成的醇基團是尤其優(yōu)選的，和那些由鏈長為C14-C24組成脂肪鏈是優(yōu)選的。脂肪酸鏈可以是支鏈或非支鏈、飽和的或不飽和的，而且，棕櫚酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、花生四烯酸、亞麻酸、亞油酸和花生酸是尤其優(yōu)選的。
在含水連續(xù)相中形成液晶的表面活性劑優(yōu)選為非離子型的和包括C16-20脂肪醇，和具有1至30個環(huán)氧乙烷的C16-20脂肪醇乙氧基化物。具體的實施例包括鯨蠟硬酯醇、鯨蠟醇、硬脂醇、花生醇、油醇、有10至30環(huán)氧乙烷的鯨蠟硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物、有10至30環(huán)氧乙烷的鯨蠟基聚氧乙烯醚乙氧基化物、有10至30環(huán)氧乙烷的硬脂基聚氧乙烯醚乙氧基化物，及其組合物。優(yōu)選地，用C16-20脂肪醇和C16-20脂肪醇乙氧基化物的組合物，其比例為10∶1至0.5∶1、更優(yōu)選6∶1至1∶1、最優(yōu)選5∶1至1.5∶1。
外部含水連續(xù)相(w)包括以足以穩(wěn)定主要油包油乳狀液(O1/O2)的乳化劑。在一個實施方案中，外部水連續(xù)相包括占外部含水連續(xù)相重量的約0％至約15％，更優(yōu)選約0.1％至約10％的乳化劑。
任選成分如本發(fā)明所述的乳狀液處理組合物中的含水連續(xù)相可以包括任選的有益物質(zhì)和化妝品助劑，只要該有益物質(zhì)或助劑不消除或基本上不減小該活性劑的性能或化學耐貯存性。其附加成分可能包括，例如，染料、染色劑、香料、陰離子、陽離子、非離子、兩性或兩性離子表面活性劑、緩沖液、遮蔽芳香劑、分散劑、穩(wěn)定劑、陽離子聚合物、香水、非離子聚合物、陰離子聚合物、復合凝聚劑、復合凝聚劑膠囊、金屬鹽、路易斯酸、緩沖劑、顆粒增稠劑、聚合物增稠劑、蠟狀增稠劑、油、潤膚劑、保濕劑、增濕劑、染料、染料和染色劑、珠光劑、乳濁劑、酶、懸浮劑、殺菌劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、中草藥提取物、漂白劑、過氧化劑、多醇、硅酮、油、抗體、包括pH緩沖液的pH調(diào)節(jié)劑、粘度改性劑、防腐劑、粘度增強劑、凝膠劑、螯合劑、硅酮、乳化劑、增濕劑和調(diào)理劑，及其它本領域技術(shù)人員公知的附加成分。
抗氧化劑也被引入本發(fā)明所述乳狀液處理組合物中。合適的抗氧化劑包括維生素E及其衍生物、BHT和BHA。
在本發(fā)明的另一個實施方案中，使用了包括聚合物增稠劑的穩(wěn)定劑。當聚合物增稠劑作為穩(wěn)定劑被引入本發(fā)明所述乳狀液處理組合物中時，它們典型地以外部含水相(W)重量的約0.01％至約5％、更優(yōu)選0.3％至約3％被包括在內(nèi)。聚合物增稠劑優(yōu)選陰離子、非離子、陽離子或疏水改性的聚合物，該聚合物選自分子量為1,000至3,000,000的陽離子瓜爾膠類的陽離子多糖聚合物，得自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的陰離子、陽離子和非離子聚合物，陰離子、陽離子和非離子纖維素樹脂，二甲基二烷基氯化銨和丙烯酸的陽離子共聚物、二甲基烷基氯化銨的均聚物、陰離子聚烯和乙氧基聚烯胺，分子量為100,000至4,000,000的聚乙二醇，及其混合物。優(yōu)選地，該聚合物選自聚丙烯酸鈉、羥乙基纖維素、十六烷基羥乙基纖維素和聚季銨-10。
聚合物增稠劑優(yōu)選陰離子、非離子、陽離子或疏水改性的聚合物，該聚合物為天然的、天然改性的或合成的聚合物，其源自植物、微生物、動物或石油原料包括刺梧桐樹膠、黃蓍膠、阿拉伯膠、茄替較、瓜爾膠、刺槐豆膠、溫柏籽、亞麻籽(psyllium seed)、羅望子籽、角叉膠、海藻酸鹽、瓊脂、松膠、膠質(zhì)、淀粉、黃原膠、葡聚糖、酪蛋白、白明膠、角蛋白、蟲漆、纖維素衍生物、瓜爾膠衍生物、丙烯酸共聚物、聚丙烯酰胺，和烯烴/烯化氧聚合物。優(yōu)選的聚合物增稠劑包括商品名為SUPERCOL U，U NF，SUPERCOL GF，SUPERCOL G2S，和SUPERCOL G3 NF的瓜爾膠，購自Aqualon和以JAGUAR GUM購自Rhone-Poulenc；黃原膠，以商品名KELTROL CG，KELTROL CG F，KELTROL CG T，KELTROL CG TF，KELTROL CG 1000，KELTROL CG RD，KELTROL CG GM，KELTROL CG SF，購自CALGON，和以商品名RHODICARE S，RHODICARE XC，RHODICARE H，RHODICARED，購自RHONE-POULENC；羥乙基纖維素，以商品名NATRASOL 210型和NATRASOL 250型購自AQUALON；羥丙基瓜爾膠，以商品名JAGUARHP-8，JAGUAR HP-11，JAGUAR HP-60，和JAGUAR H-79購自RHONE-POULENC。此外，適合于本發(fā)明的具體的聚合物增稠劑被RHEOLOGICAL PROPERTIES OF COSMETICS AND TOILETRIES，EDITED BY DENNIS LABA，1993，MARCEL DEKKER，INC.，第57到121頁(ISBN 0-8247-9090-1)給出。
可供選擇地，所用穩(wěn)定劑可以包含C10-C22乙二醇脂肪酸酯。C10-C22乙二醇脂肪酸酯也可根據(jù)需要與如前所述的聚合物增稠劑結(jié)合使用。該酯優(yōu)選雙酯、更優(yōu)選C14-C18雙酯、最優(yōu)選乙二醇雙硬酯酸酯。當C10-C22乙二醇脂肪酸酯被用作本發(fā)明的乳狀液處理組合物的穩(wěn)定劑時，其典型占外含水相重量的約3％至約10％、優(yōu)選5％至約8％、更優(yōu)選約6％至約8％。
應用的組合物的pH為約3至11，優(yōu)選4至10。
產(chǎn)品形式根據(jù)本發(fā)明，該乳狀液處理組合物可以以任一合適的物理形式提供，例如，從低至中至高粘度的液體、洗液、奶液、摩絲、分散劑、噴霧劑、凝膠、發(fā)泡劑、氣溶劑和霜劑。這些組合物可以按本領域技術(shù)人員公知的程序生產(chǎn)。像其它本領域已知的組合物一樣，該乳狀液組合物可以以不同的方法使用，包括但不限于各種洗去型和免洗型應用，如洗發(fā)香波、潔膚劑、潤膚液、頭發(fā)調(diào)理劑、染發(fā)劑、卷發(fā)劑、頭發(fā)拉直劑、漂白劑、定型噴霧劑、發(fā)用摩絲、二合一洗發(fā)香波、織物柔軟劑、洗液、指甲油、發(fā)液、染發(fā)劑，卷發(fā)劑等。
本發(fā)明中的乳狀液處理組合物可以配制成液體、洗液、乳狀液，或粘度為500至100,000mPas或更高的霜劑。該組合物可以以合適的容器包裝，以滿足它的粘度和客戶傾向的用途。例如，洗液或乳狀液可以包裝在瓶、滾動球裝置、氣體驅(qū)動噴霧裝置、裝有適合于手或手指操作泵的容器等中。當組合物為霜膏時，可以簡單地貯存在不變形的瓶中，或可擠壓的容器，如軟管或有蓋瓶中。
本發(fā)明中的乳狀液處理組合物可以配制和遞送活性劑，該遞送是指從化學耐貯存的含水組合物遞送到基于氨基酸的基質(zhì)。
應用方法本發(fā)明中的乳狀液處理組合物可應用于濕發(fā)、部分濕發(fā)、或干發(fā)。如果需要，在應用到頭發(fā)前或使用過程中，該組合物可與附加的水混合使用，或單獨使用。本發(fā)明的乳狀液處理組合物和基質(zhì)的接觸時間可以在10秒至約1小時之間變化、優(yōu)選20秒至30分鐘、更優(yōu)選30秒至15分鐘。如果需要，該組合物可完全從頭發(fā)上洗去，也可以被用作免洗產(chǎn)品。
實施例下列實施例進一步描述和說明了在本發(fā)明范圍內(nèi)不同的實施方案。給出這些實施例僅僅是為了說明本發(fā)明，而非解釋為限制本發(fā)明，因為在不背離本發(fā)明精神和范圍的條件下，可以對其進行許多改變。在這些實施例和本發(fā)明說明書全文中，除非另有說明，份數(shù)或百分數(shù)均以重量計。除非另外指明，各成分均以化學名或CTFA名稱給出。
本發(fā)明的水包油包油(O1/O2/W)多重乳狀液處理組合物典型地由兩步制備。首先，活性劑被溶解到適當?shù)?O1)油/溶劑中，接著包括活性劑的(O1)油/溶劑在適當?shù)挠?O2)中乳化以形成主要油包油乳狀液(O1/O2)。在制備主要油包油乳化劑(O1/O2)時，首先將帶有任選乳化劑(e1)的(O2)相顆粒增稠劑在如下描述的高剪切力和加熱下加入到(O2)油中。(O1)油/溶劑在高剪切力條件下被分散到(O2)油相，優(yōu)選的高剪切力混合器(如，IKA Ultra，Turrax混合器，購自IKA Laboratories，Cincinnati，OH)直到(O1)液滴粒徑在直徑為約0.1微米至約10微米之間。
下一步，所得的油包油乳狀液在含水連續(xù)相(W)中乳化以形成多重乳狀液(O1/O2/W)。該主要油包油乳狀液在低剪切混合(例如，小于500rpm的臺式混合器)下被分散到含水連續(xù)相中。在這一制備過程中，要避免強烈高速的剪切混合，因為那樣會破壞主要乳化劑并會把內(nèi)(O1)相中的成分釋放出來。
在下列實施例I-VI中，外部含水連續(xù)相(W)是具有下列配方的脂肪醇乳狀液基質(zhì)外部水連續(xù)相(W)組分重量百分比(W)鯨蠟硬脂基聚氧乙烯25醚(1) 1.50鯨蠟醇(2) 2.25硬脂醇(3) 2.25苯甲酸鈉(4) 0.09苯氧乙醇(5) 0.11去離子水93.8(1)以商品名Volpo CS25購自Croda Oleochemicals，North Humberside，England。
(2)以商品名CO-1695購自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(3)以商品名CO-1895購自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(4)以商品名Lactil購自Goldschmidt，Hopewell，Virginia。
(5)以商品名Phenoxetol購自Clariant Corp.，Charlotte，North Carolina。
外部含水連續(xù)相按下列程序制備。在一個合適的容器中，在攪拌下將去離子水加熱至約80℃。接著向該熱水中加入苯甲酸鈉、鯨蠟醇、硬脂醇和鯨蠟硬脂基聚氧乙烯25醚。維持溫度為約80℃溫度，同時高速攪拌(約500rpm的實驗用混合器)所得混合物。當所有組分都分散后，在約80℃溫度下繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，該混合物在低轉(zhuǎn)速攪拌下冷卻至室溫。
實例I-VI
下列實施例I-VI描述了用于制備本發(fā)明的多重乳狀液處理組合物(O1/O2/W)的主要油包油乳狀液組合物(O1/O2)。在下表中，所有重量百分比均以主要油包油乳狀液(O1/O2)的總重量的百分比計。
表I主要乳狀液組合物(O1/O2)組分 I II IIIIV V VI活性劑聚合物I(6) 5.0 5.05.05.0-- --聚合物II(7)-- -- -- -- 5.0--調(diào)理劑III(8) -- -- -- -- -- 5.0(O1)相油/溶劑D5環(huán)二甲基硅酮(9) 45.0-- -- 45.0 45.0 45.0丙烯酸酯(10) -- 45.0 45.0 -- -- --(O2)相油豆油(11) -- 45.0 45.0 -- -- --SEFA soyate/cottonate(12) 45.0-- -- 45.0 45.0 45.0(O2)相增稠劑三-12-羥基硬脂酸甘油酯 5.0 5.0-- -- 5.05.0(13)二甲基硅烷化硅土(14) -- -- 5.0-- -- --季銨-18鋰蒙脫石(15)-- -- -- 5.0-- --100.0 100.0 100.0 100.0 100.0 100.0(6)本發(fā)明中所述聚合物1的制備可參考R.Glenn等人的序列號為09/478,855的美國專利。
(7)本發(fā)明中所述聚合物2的制備可參考A.D.Gough等人的序列號為5,525,332的美國專利。
(8)本發(fā)明中所述調(diào)理劑3的制備可參考T.M.Deppert等人的序列號為5,087,733的美國專利。
(9)以商品名Dow Corning 245 Fluid購自Dow Corning Corporation，Midland，Michigan。
(10)購自Sigma Aldrich Chemical Company，item #P5,265-2。
(11)購自Sigma Aldrich Chemical Company，item #43,000-5。
(12)購自The Procter and Gamble Company，Cincinnati，Ohio。
(13)以商品名Thixcin R購自Rheox，Inc.，Hightstown，New Jersey。
(14)以商品名Aerosil R972購自Degussa Corporation，Ridgefield Park，NJ。
(15)以商品名Bentone 38購自Rheox，Inc.，Hightstown，New Jersey。
在每種實例中，油包油組合物按下列程序制備。首先將活性劑加入(O1)油/溶劑(O1)中并攪拌至完全溶解。然后將(O2)油相顆粒增稠劑加入油(O2)中，所得混合物在一個IKA Ultra Turrax混合器的高剪切力攪拌下加熱至約60℃直到完全分散/均一化。然后將該混合物冷卻至環(huán)境溫度。下一步，將活性組分(加入了活性劑的(O1)油/溶劑)加入添加了增稠劑混合物的冷卻了的(O2)油中，在一個IKA Ultra Turrax混合器的高剪切力下攪拌直至(O1)液滴粒徑小于10微米、優(yōu)選粒徑為1微米至5微米。
所得的冷卻后的(O1/O2)主要乳狀液在低剪切力攪拌下被加到冷卻了的外部水脂肪醇乳狀液基質(zhì)中，直到(O1/O2)液滴粒徑在直徑為約10微米至約500微米、優(yōu)選直徑為20微米至50微米范圍內(nèi)。
上面描述的具體實施方案和實施例僅是說明性的，并非旨在限制下列權(quán)利要求的范圍。對于本領域的普通技術(shù)人員而言，由此得到的本發(fā)明的另外的實施方案和優(yōu)點是顯而易見的，并且它們都落入本發(fā)明權(quán)利要求的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.乳狀液處理組合物，該組合物包括a)含水連續(xù)相；和b)呈油包油乳狀液形式的不連續(xù)相，該不連續(xù)相包括i)包括活性劑和內(nèi)油的活性成分，其中所述內(nèi)油可溶解活性劑，和ii)中間油，活性成分分散在該中間油中，其中所述中間油與內(nèi)油不相混溶、不溶解活性劑、與含水連續(xù)相不相混溶，而且包括疏水顆粒增稠劑。
2.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中活性劑可共價地與角蛋白基質(zhì)反應。
3.如權(quán)利要求2所述的乳狀液處理組合物，其中的活性劑可共價地與人的頭發(fā)反應。
4.如權(quán)利要求3所述的乳狀液處理組合物，其中活性劑包括一種或多種包括親電基、親核基、被保護的巰基或它們的混合物的反應基。
5.如權(quán)利要求書4所述的乳狀液處理組合物，其中活性劑還包括化妝品活性的官能團。
6.如權(quán)利要求4所述的乳狀液處理組合物，其中親電反應基選自鹵代三嗪、鹵代喹喔啉、鹵代嘧啶、乙烯砜、β-鹵代乙基砜、β-硫酸根合乙基砜、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、順丁烯二酰亞胺，環(huán)氧化合物、酰鹵、酯、氨基甲酸酯、二硫代羧酸酯、烷氧基硅烷、硫代硫酸酯、酸酐、脲衍生物、異硫氰酸酯、異氰酸酯、內(nèi)酯、硫化硫酸酯、異硫脲鎓鹽和二氫唑酮親水基團，及其混合物。
7.如權(quán)利要求4所述的乳狀液處理組合物，其中的親核反應基選自硫醇、硫醇鹽、含硫醇的季鹽、含硫醇鹽的季鹽、硫代烷基酯、硫代烷基酰胺、半胱胺的硫醇衍生物、半胱酰胺的硫醇鹽衍生物，及其混合物。
8.如權(quán)利要求4所述的乳狀液處理組合物，其中被保護的硫醇反應基具有下式R-(S-Pr)m其中R是單價或多價具有化妝品活性的官能團，S為硫，Pr為保護基，和m為1至100的整數(shù)。
9.如權(quán)利要求8所述的乳狀液處理組合物，其中被保護的硫醇反應基選自雜環(huán)保護基、sp2脂肪族三角型碳保護基、sp3型碳親電保護基、磷保護基、金屬基、非金屬基和半金屬基保護基和其它磷、能量敏感保護基，及其混合物。
10.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述組合物包括占乳狀液處理組合物重量的約0.01至與約10％的活性劑。
11.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述內(nèi)油包括選自揮發(fā)性硅酮、非揮發(fā)性硅酮化合物、揮發(fā)性碳氫化合物、非揮發(fā)性碳氫化合物及其混合物的非極性溶劑。
12.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述內(nèi)油包括選自酰胺、酯、醚、酮、環(huán)酰胺、環(huán)酯、環(huán)酮、環(huán)醚，及其混合物的極性溶劑。
13.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述組合物包括占油包油乳狀液重量的約10％至約80％的內(nèi)油。
14.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述中間油包括選自脂肪酸衍生物、膽固醇、膽固醇衍生物、二或三甘油酯、植物油、植物油衍生物、液體的不易消化油，及其混合物的油。
15.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述組合物包括占油包油乳狀液重量的約25％至約80％的中間油。
16.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述組合物包括占中間油相重量的約3％至約20％的疏水顆粒增稠劑。
17.如權(quán)利要求16所述的乳狀液處理組合物，其中所述增稠劑包括晶狀的、含羥基的穩(wěn)定劑，其選自(i) 其中R1是 R2是R1或H，R3是R1或H，R4是單鍵或C1-20烷基，R5是單鍵或C1-20烷基，R6是H或C1-20烷基，和R4+R5+R6＝C0-22，和其中1≤x+y≤4；(ii) 其中R7是-R4(CHOH)xR5(CHOH)yR6，其中R4，R5，R6，x和y如上定義；和M是Na+，K+，Mg++，或H；和(iii)它們的混合物。
18.如權(quán)利要求16所述的乳狀液處理組合物，其中所述疏水顆粒增稠劑包括疏水改性的分散的無定形硅石或疏水改性的分散的蒙脫石粘土。
19.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述含水連續(xù)相包括水和穩(wěn)定的液晶。
20.如權(quán)利要求1所述的乳狀液處理組合物，其中所述組合物包括占組合物重量的約45％至90％的含水連續(xù)相。
21.乳狀液處理組合物，該組合物包括a)占乳狀液處理組合物重量的約50％至約85％的含水連續(xù)相；和b)占乳狀液處理組合物重量的約10％至約50％的以油包油乳狀液形式存在的不連續(xù)相，該不連續(xù)相包括i)活性成分，包括占乳狀液處理組合物重量的約1％至約5％的活性劑，和占油包油乳狀液重量的約25％至約60％的內(nèi)油，其中所述內(nèi)油可溶解活性劑，和ii)占油包油乳狀液重量的約40％至約60％的中間油，其中活性成分分散在其中，其中所述中間油與內(nèi)油不相混溶、不溶解活性劑、與含水連續(xù)相不相混溶，并包括占中間油重量的約5％至約15％的疏水顆粒增稠劑。
22.處理頭發(fā)的方法，該方法包括在頭發(fā)上施用有效量的如權(quán)利要求3所述的乳狀液處理組合物。
全文摘要
乳狀液處理組合物，該組合物包括含水相連續(xù)相和以油包油乳狀液形式存在的不連續(xù)相。該油包油乳狀液包括活性成分，所述活性成分包括活性劑和內(nèi)油(其中內(nèi)油溶解活性劑)，和其中分散有活性成分的中間油。該中間油與內(nèi)油不相混溶、不溶解活性劑、不與含水連續(xù)相相混溶，并且包括疏水顆粒增稠劑。處理頭發(fā)的方法包括將乳狀液處理組合物應用到頭發(fā)上。
文檔編號A61K8/891GK1494408SQ02805873
公開日2004年5月5日 申請日期2002年3月1日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月5日
發(fā)明者小羅伯特·W·格倫, 小羅伯特 W 格倫, 麥克米金, 安東尼·麥克米金, E 德克納, 喬治·E·德克納, 塔德羅斯, 撒沃特·塔德羅斯 申請人:寶潔公司