專利名稱：呈聚硅氧烷包水乳劑形式的、含有至少一種固定聚合物的發(fā)用化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是提供呈聚硅氧烷包水乳劑形式并且含有至少一種固定聚合物的發(fā)用化妝品組合物。本發(fā)明的目的也在于該組合物在諸如護(hù)理產(chǎn)品、調(diào)理產(chǎn)品或用于固定和／或保持頭發(fā)形狀的產(chǎn)品的頭發(fā)制劑的制備中的使用。
發(fā)用化妝品組合物通常含有至少一種聚合物，優(yōu)選陰離子、非離子或兩性的聚合物。它們能夠例如賦予頭發(fā)固定的性質(zhì)。
最普遍使用的制劑通常是以氣霧劑摩絲、氣霧噴射劑、泵送噴霧劑或凝膠的的形式提供的。
摩絲通?？梢允够瘖y組合物在頭發(fā)上獲得良好的分布，此外，也易于使用。由于在這些產(chǎn)品中所使用的聚合物通常不發(fā)泡或發(fā)泡差，有必要加入發(fā)泡劑和／或改進(jìn)摩絲質(zhì)量的試劑。
通常所使用的發(fā)泡劑和／或改進(jìn)摩絲質(zhì)量的試劑是，例如陰離子、非離子或兩性表面活性劑。但這些表面活性劑有時(shí)候在濕頭發(fā)上引起對頭發(fā)快速和精細(xì)定型有害的二次發(fā)泡。
還有，摩絲在頭發(fā)上施用有時(shí)候會(huì)表現(xiàn)出使發(fā)型平直的缺點(diǎn)。最后，摩絲的施用必須要用氣霧劑裝置。
氣霧劑噴霧劑能夠在頭發(fā)上快速而均勻地分布產(chǎn)品，并獲得例如非常高質(zhì)量的形狀保持和發(fā)型固定。但是，有時(shí)候它們表現(xiàn)出施用時(shí)粘膩的感覺和干燥后粗糙的感覺的缺點(diǎn)它們的化妝質(zhì)量有限。此外，正如摩絲一樣，它們需要使用氣霧劑裝置。
在具體提供摩絲或噴霧劑形式的發(fā)用化妝品組合物的現(xiàn)有技術(shù)的公開的文獻(xiàn)中，文獻(xiàn)EP 260 641披露的乳劑含有0．1～5％(重量)具有20與40℃之間的濁點(diǎn)的二甲基聚硅氧烷／聚氧化烯共聚物、0．05～10％的聚硅氧烷油和0．1～10％的溶于水或者是水和醇混合物的固定聚合物，以及呈水／醇混合物的離子或非離子表面活性劑。
凝膠是另一種常用的劑型，借助它們所含的聚合物，可以提供例如賦予發(fā)型以有效的形狀保持作用。但也觀察到一些缺陷，如施用后(由于某些增稠劑的存在)紋理平直、粘膩感、不很自然和缺少柔性的發(fā)型。
本申請公司驚異地和意外地發(fā)現(xiàn)，和所有預(yù)期的相反，通過選擇作為化妝賦形劑的水和聚硅氧烷的一種特殊的乳劑(下文詳細(xì)描述)，可以制備不表現(xiàn)出上述缺點(diǎn)的發(fā)用化妝品組合物。
本發(fā)明的主題是提供呈聚硅氧烷包水乳劑形式的并且在化妝學(xué)可接受介質(zhì)中含有下列組分的發(fā)用化妝品組合物(i)大于10％的非氧化烯化聚硅氧烷，選自直鏈或環(huán)狀的、揮發(fā)的或不揮發(fā)的并且芳基化的或非芳基化聚硅氧烷；(ii)至少一種乳化氧化烯化聚硅氧烷；和(iii)至少一種陰離子、陽離子、兩性的或非離子的固定聚合物。
本發(fā)明另一個(gè)主題是使用這種組合物的美發(fā)方法。
本發(fā)明的再一個(gè)主題更為具體的是使用這種組合物固定和／或保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明的還一個(gè)主題是這種組合物在頭發(fā)用品的制備中，尤其是打算用于發(fā)型的固定和／或成型的那些頭發(fā)用品的制備中的應(yīng)用。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“聚硅氧烷包水乳劑”意思是帶有由水相形成的非連續(xù)相和由脂肪相形成的連續(xù)相的分散體，連續(xù)相主要是由上述聚硅氧烷構(gòu)成的。
本發(fā)明的發(fā)用化妝品組合物有利在200s-1的剪切速率下表現(xiàn)出大于5ps的粘度(用Rheomat RM180在25℃測量，在30秒鐘后讀數(shù))，更有利的是大于10ps。
在本發(fā)明的含義中，術(shù)語“非氧化烯化聚硅氧烷”意思是指任何帶有支鏈或交聯(lián)的和直鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)的分子量可變動(dòng)的有機(jī)硅氧烷聚合物或低聚物，通過合適的官能化的硅烷的聚合或縮聚獲得并且主要是由硅原子通過氧原子彼此形成硅氧烷鍵≡Si-O-Si≡相互連接的主單元重復(fù)構(gòu)成，任選取代的烴基基團(tuán)直接從碳原子與上述硅原子鍵連。最普通的烴基基團(tuán)是烷基基團(tuán)，特別是C1-C10烷基，尤其是甲基、氟烷基和芳基而尤其是苯基。
非氧化烯化的硅氧烷可以用例如羧基基團(tuán)改性。
可以使用例如帶有相應(yīng)于式Ⅱ’的羧基官能團(tuán)的非氧化烯化的聚硅氧烷 式中-R4基團(tuán)是相同的或不同的并且選自直鏈或支鏈C1-C22烷基基團(tuán)、C1-C22烷氧基和苯基基團(tuán)，-R5、R6和R7基團(tuán)是相同的或不同的并且選自直鏈或支鏈的C1-C22烷基基團(tuán)，或C1-C22烷氧基基團(tuán)，-c和d是0～1000范圍內(nèi)的數(shù)，c+d的和優(yōu)選在2～1000范圍內(nèi)。
有利的是使用Wacker公司以商品名Oil M 642，SLM 23000／1或SLM 23000／2，或General Electric公司以商品名176-12057，或OSI公司以商品名FZ 3703，或ToraySilicone公司以商品名BY16880出售的產(chǎn)品。
聚硅氧烷聚合物的數(shù)均分子量優(yōu)選在約10，000和1，000，000之間而更優(yōu)選在約10，000和100，000之間。
特別適合在本發(fā)明中使用的其它非氧化烯化聚硅氧烷是含有至少一個(gè)取代基團(tuán)的硅氧烷，該取代基團(tuán)含有至少兩個(gè)相同的或不同的選自羧酸或其鹽、酰胺和酯的基團(tuán)，至少這些基團(tuán)中的一個(gè)是羧酸或其鹽。
這些硅氧烷優(yōu)選含有至少一個(gè)式Ⅳ’單元ZRaSiO(3-a)／2(Ⅳ’)在這個(gè)式(Ⅳ’)中z是相應(yīng)于下式Ⅴ’的基團(tuán) 在這個(gè)式Ⅴ’中-W、R2和R4是相同的或不同的，選自一個(gè)共價(jià)鍵合可以含有一個(gè)羥基的具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的亞烷基基團(tuán)，-R3表示氫原子或直鏈或支鏈C1-C6烷基基團(tuán)，-X和X’是相同的或不同的，選自O(shè)M，NR5R6和OR7基團(tuán)，-M表示氫原子、堿金屬(如Na+或K+)、NH4+或含有選自下列殘基的銨根堿性氨基酸，如賴氨酸、精氨酸、肌氨酸、鳥氨酸和瓜氨酸，以及氨基醇，如-乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、葡糖胺、N-甲基葡糖胺或3-氨基-1，2-丙二醇，-R5和R6是相同的或不同的，選自氫和直鏈或支鏈C1-C6烷基，或者R5和R6可以一起構(gòu)成5-或6-元雜環(huán)，如嗎啉，-R7選自直鏈或支鏈C1-C30烷基基團(tuán)，-X和X’基團(tuán)中至少一個(gè)是指OM。
在式Ⅳ中，R基團(tuán)是相同的或不同的，選自烷基，具體是C1-C10烷基基團(tuán)而尤其是甲基基團(tuán)，氟烷基基團(tuán)，具體是C1-C10氟烷基基團(tuán)，或C6-C12芳基基團(tuán)而尤其是苯基基團(tuán)，a選自0、1和2并且優(yōu)選1或2。
硅氧烷的其它單元優(yōu)選式Ⅵ’的那些RbSiO(4-b)／2(Ⅵ’)式中R具有與用于式Ⅳ相同的意義并且b等于0、1、2或3并優(yōu)選等于2或3。
含有至少一個(gè)式Ⅳ’單元聚硅氧烷具體公開在專利US 4931062中。這些硅氧烷是，例如由Wacker公司以商品名SLM 23 105和由BASF公司以商品名Densodrin OF出售的。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“揮發(fā)性硅氧烷”意思是指表現(xiàn)出可測蒸汽壓，尤其是在25℃在大氣壓下(105Pa)測量的蒸汽壓，蒸汽壓優(yōu)選大于0．01mmHg(2．6Pa)的任何硅氧烷。優(yōu)選使用在大氣壓下沸點(diǎn)約等于80至260℃的油。
在揮發(fā)聚硅氧烷中，可以指出的有-(i)含有3至7個(gè)硅原子且優(yōu)選4至5個(gè)硅原子可以相應(yīng)于下式(Ⅷ)的環(huán)狀揮發(fā)聚硅氧烷 式中r在3至7之間變動(dòng)(包括3和7)。
例子包括環(huán)四二甲基聚硅氧烷、環(huán)五二甲基聚硅氧烷或環(huán)六二甲基聚硅氧烷。-(ii)含有2至9個(gè)硅原子的直鏈揮發(fā)聚硅氧烷。它們相應(yīng)于下式(Ⅸ) 式中s在1至8之間變動(dòng)(包括1和8)。
例子包括六甲基二硅氧烷或八甲基三硅氧烷。
揮發(fā)硅氧烷優(yōu)選環(huán)四二甲基硅氧烷和六甲基二硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“非揮發(fā)性硅氧烷”意思是指在25℃在大氣壓下(105Pa)測量時(shí)，任可表現(xiàn)出蒸汽壓，優(yōu)選蒸汽壓小于0．01mm Hg(2．6Pa)的聚硅氧烷。
非揮發(fā)聚硅氧烷可以改性或可以不改性。在不改性聚硅氧烷中，可以使用例如硅氧烷油、樹膠或樹脂。
非揮發(fā)芳基化硅氧烷包括至少一種選擇性取代的芳基型的基團(tuán)。這些芳基基團(tuán)是，例如，苯基、萘基、芐基或苯乙基。
非揮發(fā)芳基化聚硅氧烷優(yōu)選下式(Ⅹ)的 式中R24是相同的或不同的，表示C1-C10烷基基團(tuán)，R26是相同的或不同的，表示芳基，這個(gè)芳基可以含有一個(gè)或多個(gè)任選取化的芳基環(huán)，R25是相同的或不同的，表示R26、R24或Si(R24)3，t在0至1000之間變動(dòng)，u在1至1000之間變動(dòng)，t+u的和可以在1至2000之間變動(dòng)。
芳基的取代基可以是烷基、烯基、酰基、酮、鹵素(如Cl和Br)或胺基。芳基的例子是苯基、用C1-C5烷基或C1-C5烯基基團(tuán)取代的苯基，如烯丙基苯基、甲苯基、乙苯基或乙烯基苯基，以及它們的混合物。
R24優(yōu)選表示甲基。R26優(yōu)選優(yōu)選表示苯基。R25優(yōu)選優(yōu)選表示甲基、苯基或三甲基甲硅烷基基團(tuán)。更優(yōu)選，t+u的和可以在1至1000之間變動(dòng)。
在式(Ⅹ)的化合物中，可以使用，如苯基三甲基聚硅氧烷(phenyltrimerhicone)、二苯基二聚硅氧烷或苯基二聚硅氧烷(INCI命名，第5版，1993)。
作為這些化合物的例子，可以指出的有，由Bayer公司以商品名Baysilone FluidPD5 Oil、由Dow Coming公司以商品名Dow Coming 556 Fluid、由Rhone-Poulenc公司以商品名Mirasil DPDM、Rhodorsil Oil510V 100、Rhodorsil Oil550，Rhodorsil Oil510V500或Rhodorsil Oil 710、或由Wacker公司以商品名Wacker Belsil PDM 20、PDM20、PDM200或PDM100出售的那些。
作為芳基化的聚硅氧烷，可以使用含有至少一個(gè)芳基的聚硅氧烷，如聚苯基甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基聚硅氧烷油。
本發(fā)明特別定為目標(biāo)的芳基化聚硅氧烷是在法國專利FR 2 745 173(屬于本申請公司，1996年2月22日申請)披露的那些。
在本發(fā)明中使用的芳基化聚硅氧烷具體是在Kirk-Othmer大百科全書，第4版，Vol．22所描述的那些聚烷芳基聚硅氧烷油。
作為其它類型的非氧化烯化改性聚硅氧烷，可以指出的有，通過烷氧基化的或磺化或硫醇或羥基化或胺化或羥酰氨基基團(tuán)改性的那些。非氧化烯化的硅氧烷優(yōu)選自揮發(fā)聚硅氧烷或不揮發(fā)芳基化聚硅氧烷或帶有羧基聚硅氧烷。
優(yōu)選的聚烷芳基硅氧油是聚二甲基二苯基聚硅氧烷油和聚苯基甲基聚硅氧烷油。
例如，可以指出Rhone-Poulenc公司以商品名Silbione出售的聚二甲基二苯基聚硅氧烷油和由Goldschmidt公司以商品名Abil AV20-200-350-1000出售的聚苯基甲基聚硅氧烷油。還可以指出由Dow Coming公司以商品名DC556出售的苯基化聚硅氧烷。
根據(jù)本發(fā)明，氧化烯化聚硅氧烷優(yōu)選自通式(Ⅰ)的化合物 在該式中-R1是相同的或不同的，表示氫原子、直鏈或支鏈C1-C30烷基或苯基，-R2是相同的或不同的，表示-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，-R3是相同的或不同的，選自氫原子、有1至12個(gè)碳原子直鏈或支鏈烷基基團(tuán)或有2至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈酰基基團(tuán)，-n在0至1000之間變動(dòng)，-p在1至8之間變動(dòng)，-a在0至50之間變動(dòng)，-b在0至50之間變動(dòng)，-(a+b)大于或等于1-x在1至5之間變動(dòng)，數(shù)均分子量大于或等于15000并且優(yōu)選在25000和75000之間。
優(yōu)選使用滿足至少一個(gè)而最好全部下列條件的通式(Ⅰ)氧化烯化聚硅氧烷-R1是指甲基基團(tuán)，-R3表示氫原子、甲基基團(tuán)或乙?；鶊F(tuán)且優(yōu)選氫原子，-p在2至6之間變動(dòng)，-a在5和40之間并優(yōu)選在15和30之間，-b在5和40之間并優(yōu)選在15和30之間，-x等于2或3，-n在20至600之間變動(dòng)，優(yōu)選在50至500之間，更優(yōu)選在200至500之間。
這些聚硅氧烷，在例如專利US4311695中有披露，該專利用作為參考。
最特別優(yōu)選的聚硅氧烷是，例如由Dow Coming公司以商品名Fluid DC 3225 C出售的作為在環(huán)二甲基硅酮(Dow Coming 344)中的10％(重量)溶液的那些，或由UnionCarbide公司以商品名Silwet L 7001出售的聚硅氧烷。
下文將描述以用于本發(fā)明的陽離子、陰離子、兩性和非離子固定聚合物(B)。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的陽離子固定聚合物優(yōu)選自含有伯、仲、叔和／或季氨基基團(tuán)的聚合物，這些氨基構(gòu)成該聚合物鏈的一部分，或直接與后者鍵連接，并且分子量在約500至5000000之間，優(yōu)選在1000至3000000之間。
在這些聚合物中，更特別可以指出以下的陽離子聚合物(1)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸酯或含有至少一個(gè)下式單元的酰胺的均聚物或共聚物 式中R3表示氫原子或CH3基團(tuán)；A是有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)，或含有1至4個(gè)碳原子的羥烷基基團(tuán)或芐基；R4、R5和R6是相同的或不同的，表示有1至18個(gè)碳原子的烷基；R1和R2表示氫或有1至6個(gè)碳原子的烷基；X是指硫酸甲酯陰離子或鹵化物，如氯或溴化物。
族(1)的共聚物另外還可以含有一個(gè)或多個(gè)衍生自可以選自下列共聚單體的單元丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、由低級烷基在氮原子上取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、或它們的酯；乙烯基內(nèi)酰胺，如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己內(nèi)酰胺，或乙烯基酯。
因此，在族(1)的這些共聚物中，可以指出的有-丙烯酰胺與用硫酸二甲酯或用二甲基鹵化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如由Hercules公司以商品名Hercofloc出售的那些，-丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，它們在例如專利申請EP-A-080976中有披露并且由Ciba-Geigy公司以商品名Bina Quat P100出售，-由Hercules公司以商品名Reten出售的丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸酯的共聚物，-可任選季銨化的乙烯基吡咯烷酮／丙烷酸酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物，如由ISP公司以商品名“Gafquat”出售的產(chǎn)品，如“Gafquat 734”或“Gafquat755”，以及商品名“Copolymer 845、958和937”的產(chǎn)品，這些聚合物在法國專利2077143和2393573中有詳細(xì)的披露，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯／乙烯基己內(nèi)酰胺／乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如由ISP公司以商品名Gaffix VC713出售的產(chǎn)品，-以及季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺／乙烯基吡咯烷酮共聚物，如由ISP公司以商品名“Gafqut HS 100”出售的產(chǎn)品。
(2)季銨化多糖，尤其是美國專利3589578和4031307中公開的，如含有陽離子三烷基銨基團(tuán)的瓜爾膠。
這類產(chǎn)品具體由Meyhall公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C15、Jaguar C17出售。
(3)乙烯基吡咯烷酮與乙烯基咪唑的季胺共聚物，如由BASF公司以商品名Luviquat TFC出售的產(chǎn)品。
(4)殼聚糖和它們的鹽；能夠使用的這類鹽具體是殼聚糖乙酸酯、乳酸酯、谷氨酸酯、葡萄糖酸酯或吡咯烷酮羧酸酯。
在這些化合物中，可以指出的有，由Aber Technologies公司以商品名KytanCrude Standard出售的脫乙酰度為90．5％(重量)的殼聚糖，或由Amerchol公司以商品名kytamer PC出售的殼聚糖吡咯烷酮羧酸酯。
(5)陽離子纖維素衍生物，如纖維素的共聚物或與用含季銨的水溶性單體接枝的纖維素衍生物的共聚物，尤其是在美國專利US 4 131 567中公開的，例如羥烷基纖維素，如羥甲基、羥乙基或羥丙基纖維素，尤其是用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基銨或二甲基二烯丙基銨鹽接枝的。
根據(jù)這一規(guī)定的市售產(chǎn)品更具體的是由National Starch公司以商品名“CelquatL200”和“Cequat H100”出售的產(chǎn)品。
通常所使用的陽離子固定聚合物是含有羧酸、磺酸或磷酸衍生的基團(tuán)并且分子量在約500至5000000之間的聚合物。
1)羧基是由不飽和一羧酸或二羧酸單體提供的，如相應(yīng)于下式的那些 式中n是從0至10的整數(shù)，A1是指亞甲基基團(tuán)，可以任選鍵連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上，或當(dāng)n大于1時(shí)經(jīng)雜原子，如氧或硫，鍵連接到相鄰的亞甲基基團(tuán)上，R7是指氫原子或苯基或芐基，R8是指氫原子或低級烷基或羧基基團(tuán)，而R9是指氫原子、低級烷基基團(tuán)或-CH2-COOH、苯基或芐基基團(tuán)。在上述化學(xué)式中，優(yōu)選的低級烷基是指有1至4個(gè)碳原子的基團(tuán)尤其是甲基和乙基。
本發(fā)明優(yōu)選的含有羧基的陽離子固定聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸的或它們的鹽均聚物或共聚物，尤其是由Allied Colloid公司以商品名Versicol E或K和BASF公司以商品名UItrahld出售的產(chǎn)品。由Hercules公司以其鈉鹽形式以商品名Reten 421、423或425出售的丙烯酸合丙烯酰胺的共聚物或聚羥基羧酸的鈉鹽的共聚物。B)丙烯酸或甲基丙烯酸與單烯基單體，如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的共聚物，可接枝或不接枝到聚亞烷基二醇上，如聚乙二醇，并且可交聯(lián)或不交聯(lián)。這種聚合物具體在法國專利1222944和德國專利申請2330956中有披露，這種類型的共聚物在其鏈上任選地具有N-烷基化的和／或-羥烷基化的丙烯酰胺單元，具體如在盧森堡專利申請75370和75371中所公開的，或由AmericanCyanamid公司以商品名Qudramer所提供的。還可以指出的是，丙烯酸與甲基丙烯酸烷C1-C4烷基酯的共聚物，以及乙烯基吡咯烷酮／丙烯酸／甲基丙烯酸C1-C20烷基酯(如甲基丙烯酸月桂酯)的三元共聚物，如由ISP公司以商品名Acrylidone LM出售的，以及甲基丙烯酸／丙烯酸乙酯／丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如由BASF公司以商品名Luvimer100P出售的產(chǎn)品。C)由巴豆酸衍生的共聚物，如在其鏈中含有乙酸或丙酸乙烯酯單元和其它任選單體的那些，如烯丙基或甲基烯丙基酯，乙烯基醚或含有長烴鏈(如含有至少5個(gè)碳原子的那些)的直鏈或支鏈飽和羧酸的乙烯基酯，這些聚合物可以接枝和交聯(lián)或不接枝和不交聯(lián)，即，α-或β-環(huán)狀羧酸的乙烯基、烯丙基或甲基烯丙基的酯。這些聚合物，除了在別處之外，在法國專利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中做了披露。在這一范圍內(nèi)市售的產(chǎn)品有由National Starch公司出售的Resin28-29-30，26-13-14和28-13-10。D)由C4-C8一不飽和羧酸或酸酐衍生的選自下列的共聚物-含有(i)和(ii)的共聚物，(i)一種或多種馬來酸、富馬酸或衣康酸或酸酐，(ii)至少一種選自下列的單體乙烯酯、乙烯醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物，或丙烯酸或其酯，這些共聚物的酸酐官能團(tuán)可以任選地一酯化或一胺化；這些聚合物具體在專利US2047398、2723248和2102113以及專利GB839805中做了披露并且具體由ISP公司以商品名Gantrez AN或ES出售。-含有(i)和(ii)的共聚物，(i)一種或多種馬來酸、檸康酸或衣康酸酐，(ii)一種或多種選自下列的單體烯丙基或甲基烯丙基酯，在它們的鏈中可以含有或不含有一個(gè)或多個(gè)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烴、丙烯酸或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基團(tuán)，這些共聚物的酸酐官能團(tuán)可以一酯化或一胺化或不酯化或胺化。這些聚合物例如在本申請公司的法國專利2350384和2357241中做了披露。E)含羧酸酯基團(tuán)的聚丙烯酰胺。
含有磺基的聚合物是含有乙烯基磺基、苯乙烯磺基、萘磺基或丙烯酰胺烷基磺基單元的聚合物。
這些聚合物尤其可以選自-分子量在約1000和100000之間的聚苯乙烯基磺酸的鹽，以及帶有不飽和共聚單體，如丙烯酸或甲基丙烯酸和它們的酯以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮，的共聚物。-聚苯乙烯磺酸的鹽，分子量約500000和約100000，由National Starch公司分別以商品名Flexan 500和Flexan 130出售的鈉鹽。這些化合物在專利FR2198719中做了披露。-聚丙烯酰胺磺酸的鹽，[lacuna]在專利US在4 128 631中提出的那些，更具體是由Henkel公司以商品名Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸。
根據(jù)本發(fā)明，陰離子固定聚合物優(yōu)選自丙烯酸共聚物，如由BASF公司以商品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物，如乙酸乙烯酯／叔丁基苯甲酸乙烯酯／巴豆酸三元共聚物合巴豆酸／乙酸乙烯酯／新十二烷酸乙烯酯三元共聚物(由National Starch公司以商品名Resin 28-29-30出售)，衍生自以下的聚合物馬來酸、富馬酸或衣康酸或酸酐與乙烯基的酯、乙烯基的醚、乙烯基鹵化物、苯基乙烯基衍生物，或丙烯酸和其酯，如一酯化的甲基乙烯基醚／馬來酸酐共聚物(由ISP公司以商品名Gantrez ES 425出售)，甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物(由Rohn Pharme公司以商品名Eudragit L出售)，甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物(由BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE出售)，乙酸乙烯酯／巴豆酸共聚物(由BASF公司以商品名Luviset CA 66出售)和用聚乙二醇[lacuna]接枝的乙酸乙烯酯／巴豆酸共聚物(由BASF公司以商品名Aristoflex A出售)。
最特別優(yōu)選的陰離子固定聚合物選自于一酯化的甲基乙烯基醚／馬來酸酐共聚物(由ISP公司以商品名Gantrez ES 425出售)，丙烯酸／丙烯酸乙酯／N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物(由BASF公司以商品名Ultrahold Strong出售)，甲基丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯的共聚物(由Rohm Pharma公司以商品名Eufragit L出售)，乙酸乙烯酯／叔丁基苯甲酸乙烯酯／巴豆酸三元共聚物和巴豆酸／乙酸乙烯酯／新十二烷酸乙烯酯三元共聚物(由National Starch公司以商品名Resin 28-29-30出售)，甲基丙烯酸與丙烯酸乙酯的共聚物(由BASF公司以商品名Luvimer MAEX或MAE出售)或乙烯基吡咯烷酮／丙烯酸／甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物(由ISP公司以商品名Acrylidone LM出售)。
根據(jù)本發(fā)明，可以使用的兩性固定聚合物可以選自于在聚合物鏈中含有隨機(jī)分布的B和C單元的聚合物，其中B是指自含有至少一個(gè)堿性氮原子的單體衍生的單元而C是指自含有一個(gè)或多個(gè)羧基或磺基的酸性單體衍生的單元，或者B和C是指自兩性離子羧基甜菜堿或磺基甜菜堿單體衍生的基團(tuán)；B和C也可以是指含有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的陽離子聚合物鏈，其中至少一個(gè)氨基團(tuán)中帶有經(jīng)烴基團(tuán)相連接的羧基或磺基，或者B和C構(gòu)成含有α，β-二羧基亞乙基單元的聚合物的鏈的一部分，其中的一個(gè)羧基已經(jīng)與含有一個(gè)或多個(gè)伯或仲氨基團(tuán)的多元胺進(jìn)行反應(yīng)了。
相應(yīng)于上述規(guī)定的最特別優(yōu)選的兩性固定聚合物選自下列聚合物1)從帶有羧基(更具體如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸或α-氯丙烯酸)的乙烯基化合物衍生的單體，與自含有至少一個(gè)堿性原子的取代乙烯基化合物衍生的堿性單體的共聚合反應(yīng)中生成的聚合物，更具體如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。這些化合物在美國專利第3836537中披露。
2)含有衍生自下列的單元的聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基基團(tuán)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)羧基的酸性共聚單體，和c)至少一個(gè)堿性共聚單體，如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯與硫酸二甲酯或二乙酯的季銨化產(chǎn)物。
更特別優(yōu)選的本發(fā)明的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基基團(tuán)含有2至12個(gè)碳原子的基團(tuán)，而尤其是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔-辛基丙烯酰安、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺或N-十二烷基丙烯酰胺，以及相應(yīng)的甲基丙烯酰胺。
更特別優(yōu)選的酸性共聚單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸，以及馬來酸或富馬酸或酸酐的具有1至4個(gè)碳原子的烷基單酯。
優(yōu)選的堿性共聚單體是甲基丙烯酸的氨基乙酯、丁基氨基乙酯、N，N’-二甲基氨基乙酯或N-叔-丁基氨基乙酯。
特別優(yōu)選CTFA命名(第4版，1991)為下列的共聚物辛基丙烯酰胺／丙烯酸酯／甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物，如由National Starch公司以商品名Amphomer或Lovocryl47出售的產(chǎn)品。
3)衍生自通式Ⅲ的聚氨基酰胺的部分或全部烷基化和交聯(lián)的聚氨基酰胺 其中R10表示從下列衍生的二價(jià)基團(tuán)飽和二元羧酸、含有烯雙鍵的脂族一元或二元羧酸、這些酸的有1至6個(gè)碳原子低級烷醇的酯、或從任一上述酸與雙伯或雙仲胺的加成所衍生的基團(tuán)，而z是指雙伯、一或雙仲聚亞烷基聚胺的基團(tuán)并且優(yōu)選表示a)占60～100mol％比例的式Ⅳ基團(tuán) 式中x=2和p=2或3，或者x=3和p=2這個(gè)基團(tuán)衍生自二亞乙基三胺、三亞乙基四胺或二亞丙基三胺；b)占0～40mol％比例的上述式(Ⅳ)基團(tuán)，式中x=2和p=1并且這個(gè)基團(tuán)從乙二胺衍生，或從下式哌嗪衍生的基團(tuán) c)占0～20mol％比例的衍生自六亞甲基-二胺的-NH-(CH2)6-NH-基團(tuán)，這些多氨基酰胺通過選自下列的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑的加成進(jìn)行交聯(lián)表鹵代醇、雙環(huán)氧化合物、二酸酐或雙不飽和衍生物，這些聚氨基酰胺的每個(gè)氨基團(tuán)所用的交聯(lián)劑為0．025～0．35mol，并且通過與丙烯酸、氯乙酸或鏈烷烴磺內(nèi)酯或它們的鹽的反應(yīng)進(jìn)行烷基化。
飽和羧酸優(yōu)選具有6至10個(gè)碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，或?qū)Ρ蕉姿?，以及含有烯屬雙鍵的酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸。
在這個(gè)烷基化反應(yīng)中使用的鏈烷磺內(nèi)酯優(yōu)選是丙烷或丁烷磺內(nèi)酯而烷基化劑的鹽優(yōu)選鈉或鉀鹽。
4)含有式Ⅴ的兩性離子單元的聚合物 式中R11是指可聚合的不飽和基團(tuán)，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基團(tuán)，y和z表示1至3的整數(shù)，R12和R13表示氫原子或甲基、乙基或丙基，并且R14和R15表示氫原子或在R14和R15中碳原子的總數(shù)不超過10的烷基基團(tuán)。含有這樣單元的聚合物也可以含有衍生自非兩性離子單體的單元，如丙烯酸或甲基丙烯的二甲酯或二乙基氨基乙酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
可以指出的例子有，甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸二甲基羧甲基氨基乙基酸甲酯共聚物，如由Sandoz公司以商品名Diaformer z301出售的產(chǎn)品。
5)衍生于含有相應(yīng)于下式單體單元的脫乙酰殼多糖 單元D存在的比例在0-30％之間，單元E的比例在5-50％之間而單元F的比例在30-90％之間，當(dāng)然，在這個(gè)單元F中，R16表示下式的基團(tuán) 式中，如果q=0，R17、R18和R19是相同的或不同的，每一個(gè)表示氫原子、甲基、羥基、乙酰氧基或氨基殘基、一烷基胺基或二烷基氨基，可以任選地由一個(gè)或多個(gè)氮原子間隔的和／或由一個(gè)或多個(gè)胺、羥基、羧基、烷基硫或磺基取代或不取代，或烷基基團(tuán)帶有氨基殘基的烷基硫殘基，在這種情況下，至少一個(gè)R17、R18和R19基團(tuán)是氫原子；或者，如果如果q=1，R17、R18和R19各自分別表示氫原子，以及由這些化合物與堿或酸形成的鹽。
6)衍生自N-羧烷基化殼聚糖的聚合物，如N-(羧甲基)殼聚糖或N-(羧丁基)殼聚糖(由Jan Dekker公司以商品名“Evalsan”出售)。
7)相應(yīng)于通式(Ⅵ)的聚合物，如在法國專利1400366所公開的 式中R20表示氫原子或CH3O、CH3CH2O或苯基，R21表示氫原子或低級烷基如甲基或乙基，R22表示氫原子或如甲基或乙基的低級烷基并且R23表示如甲基或乙基的低級烷基或相應(yīng)于式-R24-N(R22)2的基團(tuán)，R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基團(tuán)而R22具有上述的意義，以及含有至多6個(gè)碳原子的這些基團(tuán)的高級同系化合物。
8)選自下列的-D-X-D-X-型兩性聚合物
a)通過氯乙酸或氯乙酸鈉與含有至少一個(gè)下式單元的化合物反應(yīng)得到的聚合物-D-X-D-X-D- (Ⅷ)式中D是指下式基團(tuán) 而X是指符號E或E’，E或E’是相同的或不同的，是指在主鏈中含有最多7個(gè)碳原子直鏈或支鏈的亞烷基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)，主鏈被或不被羥基基團(tuán)取代并且可以另外含有氧、氮或硫原子或1至3個(gè)芳族環(huán)和／或雜環(huán)；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亞砜、砜、锍、烷基胺或亞烷基胺基團(tuán)或羥基、芐基胺、氧化胺、季銨、酰胺、酰亞胺、醇、酯和／或尿烷的形式存在。
b)下式的聚合物-D-X-D-X-(Ⅶ’)其中D是指下式基團(tuán) 式中X是指符號E或E’合至少一次E’，E具有上述的意義而E’是在主鏈中含有最多7個(gè)碳原子直鏈或支鏈亞烷基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)，主鏈被或不被一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)取代并且含有一個(gè)或多個(gè)氮原子，這個(gè)氮原子用烷基鏈取代，烷基鏈被氧原子阻斷或不阻斷并且必要時(shí)含有一個(gè)或多個(gè)羧基官能團(tuán)或一個(gè)或多個(gè)羥基官能團(tuán)并通過與氯乙酸或氯乙酸鈉的反應(yīng)進(jìn)行銨內(nèi)酯化。
9)(C1-C5)烷基乙烯基醚／馬來酸酐共聚物，用N，N-二烷基氨基烷基胺(如N，N-二甲基氨基丙基胺)通過半酰胺化反應(yīng)，或用N，N-二烷基胺通過半酯化反應(yīng)進(jìn)行部分改性。這些共聚物也可以含有其它乙烯基共聚單體，如乙烯基己內(nèi)酰胺。
特別優(yōu)選的本發(fā)明的兩性固定聚合物是族(3)的那些，如以CTFA命名為辛基丙烯酰胺／丙烯酸酯／甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如由National Starch公司以商品名Amphomer、Amphomer LV71或Lovocry147出售的產(chǎn)品，以及族4)的那些，如甲基丙烯酸甲酯／甲基丙烯酸甲基二甲基羧基甲基氨基乙基甲基酯共聚物，如由Sandoz公司以商品名Diaformer Z301所出售的。
根據(jù)本發(fā)明可以使用的非離子固定聚合物，例如選自-乙烯基吡咯烷酮的均聚物；-乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物；-聚烷基唑啉，如由Dow Chemical公司以商品名PEOX 50000、PEOX 200000、PEOX500000出售的聚乙基唑啉；-乙酸乙烯酯的均聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan EM出售的產(chǎn)品或由Rhone-Poulenc公司以商品名Rhodopas A012出售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物，如由Rhone-Poulenc公司以商品名Rhodopas AD310出售的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan TV提供的產(chǎn)品；-乙酸乙烯酯與馬來酸酯(如馬來酸二丁酯)的共聚物，如由Hoechst公司以商品名Appretan MB Extra提供的產(chǎn)品；-聚乙烯與馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物，如由Matsumoto公司以商品名Micropearl RQ 750提供的產(chǎn)品或如由BASF公司以商品名Luhydran A 848 S提供的產(chǎn)品；-丙烯酸酯共聚物，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸甲酯烷基酯的共聚物，如由Rohm & Haas司以商品名Primal AC-261 K和Eudragit NE 30 D，由BASF公司以商品名Acronal 601、Luhydran R 8833或8845、或由Hoechst公司以商品名Appretan N9213或N9212提供的產(chǎn)品；-丙烯腈與非離子單體(如選自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯)的共聚物；可以指出的有由Nippon Zeon公司以商品名Nipol LX 531 B提供的產(chǎn)品或由Rohm & Haas司以商品名CJ0601B提供的那些；-聚氨酯，如由Rohm & Haas司以商品名Acrosol RM 1020或Acrosol RM 2020提供的產(chǎn)品或由DSM Resins公司以商品名Uraflex XP 401 UZ或Uraflex XP 402 UZ提供的產(chǎn)品；-丙烯酸烷基酯與尿烷的共聚物，如由National Starch公司以商品名8538-33提供的產(chǎn)品；-聚酰胺，如Rhone-Poulenc公司提供的產(chǎn)品Estapor LO11；-化學(xué)改性或未改性的非離子瓜耳膠。未改性的非離子瓜耳膠是，如由Unipectine公司以商品名Vidogum GH175和由Meyhall公司以商品名JaguarC出售的商品。根據(jù)本發(fā)明可以使用的改性的非離子瓜耳膠優(yōu)選用C1-C6羥烷基改性。其例子可以指出的有，羥甲基、羥乙基、羥丙基和羥丁基基團(tuán)。
這些瓜耳膠是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的，并且可以例如通過讓相應(yīng)的氧化烯(如氧化丙烯)與瓜耳膠進(jìn)行反應(yīng)來制備，以獲得用羥丙基基團(tuán)改性的瓜耳膠。
這種可以用羥烷基基團(tuán)改性或不改性的非離子瓜耳膠，是例如由Meyhall公司以商品名Jaguar HP 8、Jaguar HP 60和Jaguar HP 120、Jaguar DC 293和Jaguar HP 105或由Aqualon公司以商品名Galactasol 4H4FD2出售。
非離子聚合物的烷基基團(tuán)具有1至6個(gè)碳原子，除非另有說明。
特別適合制備本發(fā)明的組合物的非離子聚合物選自乙烯基內(nèi)酰胺共聚物，如乙烯基吡咯烷酮與乙酸乙烯酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮／乙酸乙烯酯／丙酸乙烯酯共聚物聚乙烯基己內(nèi)酰胺Luviskol Plus(BASF)乙酸乙烯酯均聚物，如Appretan EM(Hoechst)或Rhodopas A012(Rhone-Poulenc)聚烷基唑啉，如PEO 50000和PEOX 500000(DowChemical)乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物，如Rhodopas AD 310(Rhone-Poulenc)乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物，如Appretan TV(Hoechst)乙酸乙烯酯與馬來酸酯的共聚物，如Appretan MB Extra(Hoechst)丙烯酸烷基酯均聚物和甲基丙烯酸烷基酯均聚物，如Luhydran A 848 S(BASF)丙烯酸酯共聚物，如Primal AC-261 K(Rohm＆Haas)、Acronal 610(BASF)或Appretan N 9213(Hoechst)丙烯腈與非離子單體的共聚物，如CJ 0601 B(Rohm & Haas)聚氨酯，如Acrysol RM 1020或Acrysol RM 2020(Rohm & Haas)丙烯酸烷基酯與尿烷的共聚物，如8538-33(National Starch)聚酰胺，如Estapor LO11(Rhone-Poulenc)根據(jù)本發(fā)明，也可以使用含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機(jī)鏈構(gòu)成部分的接枝硅氧烷型的固定聚合物，兩個(gè)部分中的一個(gè)構(gòu)成聚合物的主鏈而另一部分接枝到上述主鏈上。這些聚合物在專利申請EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0064105和WO 95／00578、EP-A-0582 152和WO 93／23009和美國專利US4693935、US4728571和US4972037中披露。這些聚合物優(yōu)選陽離子或非離子的。
這些聚合物是，例如由下列單體構(gòu)成的混合物通過游離基聚合反應(yīng)能夠獲得的共聚物a)50～90％(重量)丙烯酸叔丁酯；b)0～40％(重量)丙烯酸；c)5～40％(重量)下式聚硅氧烷大分子單體 式中v是5至700范圍內(nèi)的整數(shù)；重量百分比以相對于單體總重量來計(jì)算。
接枝聚硅氧烷聚合物的其它例子具體是，其上經(jīng)過硫代丙烯型連接鍵，接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)型的混合聚合單元的聚二甲基聚硅氧烷(PDMS)，以及其上經(jīng)過硫代丙烯型連接鍵，接枝上聚((甲基)丙烯酸異丁酯)型的聚合物單元的聚二甲基聚硅氧烷(PDMS)。
作為固定聚合物，也可以使用官能化的或非官能化的和含聚硅氧烷的或含非聚硅氧烷的聚氨酯。
本發(fā)明特別定為目標(biāo)的聚氨酯是在專利EP 0751162、EP 0637600、FR 2743297和EP 0648485(本申請公司是它們的專利權(quán)人)，和在專利EP 0656021或WO 94／05310(BASF公司)和EP 0619111(National Starch公司)中所公開的那些。
非氧化烯化聚硅氧烷在組合物中存在的相對濃度(重量)大于10％，優(yōu)選在15-50％(重量)之間而更優(yōu)選在15-30％(重量)之間。
氧化烯化聚硅氧烷在組合物中相對于活性材料的濃度(重量)優(yōu)選在0．1-10％之間，更優(yōu)選在0．5-5％之間并且再更優(yōu)選在1-3％之間。
固定聚合物在組合物中的相對濃度優(yōu)選在0．1-20％(重量)之間而更優(yōu)選在0．5-10％之間。
化妝學(xué)可接受的介質(zhì)優(yōu)選由水或一種或多種化妝學(xué)可接受的溶劑，如一元醇、多元醇、乙二醇醚或脂肪酸酯，或水／溶劑混合物組成，這些溶劑優(yōu)選C1-C4醇。
本發(fā)明的組合物另外還含有至少一種選自下列的添加劑脂肪物質(zhì)、增稠劑、軟化劑、保濕劑、著色劑、香味劑、防腐劑、表面活性劑、蛋白質(zhì)和維生素。
這些添加劑在本發(fā)明的組合物中可以不存在或優(yōu)選以相對于組合物總重量的0．001-20％(重量)的比例存在。每種添加劑的精確含量取決于其性質(zhì)并且容易由本領(lǐng)域的技術(shù)人員確定并將取決于所選擇的頭發(fā)涂覆方式。
尤其是，可以加入輔助乳化劑，優(yōu)選聚山梨酯20型的非離子輔助乳化劑，或電解質(zhì)，如氯化鈉或硫酸鎂，和／或多元醇型潤膚劑，如甘油或丙二醇。
當(dāng)然，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)悉心地選擇這些欲添加到本發(fā)明組合物中的可選擇的化合物，以便使真正附加到本發(fā)明組合物上的有益性質(zhì)不被，或基本上不被這種預(yù)想的添加不利影響。
呈聚硅氧烷包水乳劑形式的本發(fā)明組合物可以在很多種頭發(fā)產(chǎn)品中使用，如用于固定和／或保持頭發(fā)形狀的產(chǎn)品，調(diào)理劑(如光澤制劑)，或頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品。
這些本發(fā)明的頭發(fā)制劑優(yōu)選用瓶子或罐包裝。
借助構(gòu)成本發(fā)明組合物的優(yōu)選實(shí)施方案的下列非限定性例，本發(fā)明可以被更好地理解。
全部的用量是以相對于組合物總重量的百分比表示的并且a．m．的意思是活性材料。
在這些例子中使用的產(chǎn)品列于下表中DC245Fluid非氧化烯化聚硅氧烷，Dow Coming出售DC200 Fluid 非氧化烯化聚硅氧烷，Dow Coming出售DC5225C 乳化氧化烯化聚硅氧烷，Dow Coming出售DC556Fluid非氧化烯化聚硅氧烷，Dow Coming出售DC2-5185C 乳化氧化烯化聚硅氧烷，Dow Coming出售Montanox20聚山梨醇酯20，Seppic出售Luviquat HM552Polyquatemium 16，BASF出售Luviskol VA64PPVC／VA共聚物，BASF出售Amerhold DR25 丙烯酸共聚物，Amerchol出售實(shí)施例
制備下列的本發(fā)明的乳劑。
權(quán)利要求
1.以聚硅氧烷包水乳劑形式提供的發(fā)用化妝品組合物，其特征在于，在化妝學(xué)可接受的介質(zhì)中，含有(i)大于10％的非氧化烯化聚硅氧烷，選自直鏈或環(huán)狀的、揮發(fā)的或不揮發(fā)的并且芳基化的或非芳基化聚硅氧烷；(ii)至少一種乳化氧化烯化聚硅氧烷；和(iii)至少一種陰離子、陽離子、兩性的或非離子的固定聚合物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，非氧化烯化聚硅氧烷存在相對濃度(重量)在15和50％)之間而更優(yōu)選在15和30％之間。
3.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其特征在于，氧化烯化聚硅氧烷在組合物中相對于活性材料的濃度(重量)在0．1-10％之間，更優(yōu)選在0．5-5％并且再更優(yōu)選在1-3％之間。
4.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物的相對濃度在0．1-20％(重重)之間并且優(yōu)選在0．5-10％之間。
5.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它還另外含有輔助乳化劑。
6.根據(jù)任一上述利要求的組合物，其特征在于，它還另外含有電解質(zhì)。
7.根據(jù)任一上述權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是選自下列的陰離子聚合物-含有衍生自下式的不飽和一元羧酸或二元羧酸單體的羧基單元的聚合物， 式中n是從0-10的整數(shù)，A是指亞甲基基團(tuán)，可以任選鍵連接到不飽和基團(tuán)的碳原子上，或當(dāng)n大于1時(shí)經(jīng)雜原子，如氧或硫，鍵連接或不鍵連接到相鄰的亞甲基基團(tuán)上，R7是指氫原子或苯基或芐基，R8是指氫原子或低級烷基或羧基基團(tuán)，而R9是指氫原子、低級烷基基團(tuán)或-CH2-COOH、苯基或芐基基團(tuán)；-含有衍生自磺酸單元的，如乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸或丙烯酰胺基烷基磺酸單元的聚合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是選自含有衍生自下列單元的聚合物的兩性聚合物a)至少一種選自在氮原子上被烷基基團(tuán)取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的單體，b)至少一種含有一個(gè)或多個(gè)反應(yīng)羧基的酸性共聚單體，和c)[lacuna]至少一個(gè)堿性共聚單體，如含有丙烯酸和甲基丙烯酸的伯、仲、叔和季胺取代基的酯和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯與硫酸二甲酯或二乙酯酯的季銨化產(chǎn)物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是選自下列的非離子聚合物-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯的均聚物；-乙酸乙烯酯與丙烯酸酯的共聚物；-乙酸乙烯酯與乙烯的共聚物；-乙酸乙烯酯與馬來酸酯的共聚物；-聚乙烯與馬來酸酐的共聚物；-丙烯酸烷基酯的均聚物和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物；-丙烯酸酯共聚物，如丙烯酸烷基酯與甲基丙烯酸甲酯烷基酯的共聚物；-丙烯腈與非離子單體的共聚物，所示非離子單體優(yōu)選自例如丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯；-丙烯酸烷基酯與尿烷的共聚物；-聚酰胺；和-化學(xué)改性或不改性的非離子瓜耳膠。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是選自下列的陽離子聚合物-丙烯酰胺與用硫酸二甲酯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，-丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化銨的共聚物，-丙烯酰胺與甲基丙烯酰氧基乙基三甲基銨甲基硫酸酯的共聚物，-可季銨化的或可不季銨化的乙烯吡咯烷酮／丙烯酸或甲基丙烯酸的二烷基胺基烷基酯共聚物，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙基乙酯／乙烯基已內(nèi)酰胺／乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，-季銨化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺／乙烯基吡咯烷酮共聚物，-季銨化多糖，如含有陽離子三烷基銨基團(tuán)的瓜爾膠，-乙烯吡咯烷酮與乙烯基咪唑的季銨共聚物，-殼聚糖和它們的鹽，-陽離子纖維素衍生物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是官能化的或非官能化的并含有聚硅氧烷或含有非聚硅氧烷的聚氨酯。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，固定聚合物是含有聚硅氧烷部分和由非硅氧烷有機(jī)鏈構(gòu)成部分的接枝聚硅氧烷型聚合物，兩個(gè)部分中的一個(gè)構(gòu)成該聚合物的主鏈而另一部分接枝到上述主鏈上。
13.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，氧化烯化聚硅氧烷優(yōu)選自通式(Ⅰ)的化合物 在該式中-R1是相同的或不同的，表示氫原子、直鏈或支鏈C1-C30烷基基團(tuán)或苯基基團(tuán)，-R2是相同的或不同的，表示-(CxH2x)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR3，-R3是相同的或不同的，選自氫原子、有1至12個(gè)碳原子直鏈或支鏈烷基或有2至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈?；幕鶊F(tuán)，-n在0至1000之間變動(dòng)，-p在1至8之間變動(dòng)，-a在0至50之間變動(dòng)，-b在0至50之間變動(dòng)，-(a+b)大于或等于1-x在1至5之間變動(dòng)，數(shù)均分子量大于或等于15000并且優(yōu)選在25000和75000之間。
14.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它另外還含有選自下列的化妝添加劑脂肪物質(zhì)、增稠劑、軟化劑、保濕劑、著色劑、香味劑、防腐劑、表面活性劑、蛋白質(zhì)和維生素。
15.根據(jù)上述任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它是用瓶子或罐的形式包裝。
16.美發(fā)方法，其特征在于，該方法包括往頭發(fā)上施用根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的組合物。
17.權(quán)利要求16的方法，其中，組合物是用于固定和／或保持頭發(fā)形狀的。
18.根據(jù)權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的組合物在制備頭發(fā)化妝產(chǎn)品中的應(yīng)用。
19.權(quán)利要求18的應(yīng)用，其中，頭發(fā)產(chǎn)品是用于保持頭發(fā)形狀和／或固定頭發(fā)的產(chǎn)品。
20.權(quán)利要求18的應(yīng)用，其中，頭發(fā)產(chǎn)品是的發(fā)用調(diào)理劑，如光澤產(chǎn)品。
21.權(quán)利要求18的應(yīng)用，其中，頭發(fā)產(chǎn)品是頭發(fā)護(hù)理產(chǎn)品。
22.用于保持頭發(fā)形狀和／或固定頭發(fā)的頭發(fā)產(chǎn)品，其特征在于，它含有權(quán)利要求1-15中任一權(quán)利要求的組合物。
全文摘要
本發(fā)明的主題是提供呈聚硅氧烷包水乳劑形式的并且含有在化妝學(xué)可接受介質(zhì)中的下列組分的發(fā)用化妝品組合物:(i)大于10%的非氧化烯化聚硅氧烷,選自直鏈或環(huán)狀的、揮發(fā)的或不揮發(fā)的并且芳基化的或非芳基化聚硅氧烷;(ii)至少一種乳化氧化烯化聚硅氧烷;和(iii)至少一種陰離子、陽離子、兩性的或非離子的固定聚合物。本發(fā)明還一個(gè)主題是該組合物在頭發(fā)制劑如護(hù)理產(chǎn)品、調(diào)理劑或用于固定和/或保持頭發(fā)形狀的產(chǎn)品的制備中的應(yīng)用。
文檔編號A61K8/00GK1291469SQ0012198
公開日2001年4月18日 申請日期2000年6月17日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月18日
發(fā)明者D·帕斯奎特, E·貝利 申請人:萊雅公司