專利名稱：：用于生產(chǎn)適用于巧克力產(chǎn)品的硬質脂肪的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及制備硬質脂肪(hardbutter)的方法，特別是作為可可脂代用脂(CBE)或可可脂改良劑(CBI)優(yōu)良且適用于巧克力產(chǎn)品的硬質脂肪。
背景技術：
：將包括可可脂的硬質脂肪廣泛地用于主要包括巧克力的在糖果生產(chǎn)和面包制作領域中的食品、和藥物、化妝品等。此類硬質脂肪包含作為主要組分的在分子內具有一個不飽和鍵的對稱甘油三酯(SUS)如1，3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油(POP)、1-棕櫚酰-2-油酰-3-硬脂酰甘油(POSt)和1,3-雙硬脂酰-2-油酰甘油(StOSt)。通常地，對稱甘^三酯作為含此類組分的天然油脂可以獲得，該天然油脂如棕櫚油、牛油果脂、薩爾脂(salfat)和莫勒脂(mowrabutter)等或其餾分油。其中，將棕櫚油用作富含POP的油脂，將莫勒脂用作富含POS的油脂、以及將牛油果脂、薩爾脂等用作富含SOS的油脂。對于硬質脂肪如可可脂代用脂，通常將這些油脂直接或通過以適合方式混合來使用。然而，因為牛油果脂、薩爾脂和莫勒脂等從野生植物獲得，且其產(chǎn)量和價格可取決于因素如天氣而顯著地變化。在最壞的情況下，存在的問題是不能保證該油脂的所需數(shù)量。用作富含POP的油脂的棕櫚油中熔點餾分(midfraction)(PMF)是能穩(wěn)定供應的原料，盡管它包含不對稱甘油三酯PPO以及對稱甘油三酉旨POP(POP/PPO二84/16)。在這方面，已知高PPO含量使得巧克力的物理性能變差，因此曾提出去除PPO的方法。作為去除PPO的方法，已知用溶劑如丙酮的溶劑分餾。然而，在實際使用的條件下，該方法難以控制POP/PPO比且又難以提高POP/PPO至95/5以上。專利文獻l提出獲得可可脂代用脂的方法，其特征在于使用脂肪酶進行加入棕櫚酸至其中的PMF的酯交換反應、從中去除酶和反應溶劑，用膜式分子蒸餾器脫酸、通過柱層析純化、用溶劑分餾以獲得中熔點餾分且將餾分在減壓下通過汽提進行脫臭處理。然而，存在的問題是該方法具有復雜的生產(chǎn)步驟。專利文獻2公開制備改進的糖果用油脂的方法，其特征在于通過與1，3-選擇性脂肪酶接觸來重排實質上由飽和及不飽和C16和C18脂肪酸甘油三酯或其餾分組成的單一食用油脂，以及分餾所得物以增加對稱雙飽和甘油三酯。該方法優(yōu)良。然而，存在一定的效率差的問題，例如，其生產(chǎn)步驟復雜、其反應時間很長、且第一個24小時的餾分必須去除以在終產(chǎn)物中使水解最小化，這是因為在該方法中，將原料油脂溶解在溶劑如石油醚中并通過預先用水增濕的鈰硅石和鈰硅石-脂肪酶催化劑的交變層，該交變層7>開在專利文獻2中。專利文獻3公開了改性油脂的方法，其特征在于將對于甘油三酯l，3-位具有特異性的脂肪酶應用至含50質量％以上對稱甘油三酯的油脂中，從而減少不對稱甘油三酯的量，在該對稱甘油三酯中，飽和長鏈脂肪酸殘基鍵合至l,3-位及不飽和長鏈脂肪酸殘基結合至2-位，在該不對稱甘油三酯中，飽和長鏈脂肪酸殘基鍵合至l,2-位及不飽和長鏈脂肪酸殘基結合至3-位。該方法優(yōu)良。然而，存在的問題是固定化脂肪酶的使用量大和反應時間長，這是因為源于米黑毛霉(Mucormiehei)的固定化脂肪酶的使用，該米黑毛霉為具有對l，3-位的特異性的脂肪酶，如該文獻所/>開。5因此，需要開發(fā)更適合于工業(yè)化的用于制備作為可可脂代用脂的硬質脂肪的方法，該方法能減少固定化脂肪酶的使用量及具有短的反應時間。專利文獻l:曰本未審專利公布No.平7-155106專利文獻2:日本審查專利公布No.平1-39757專利文獻3:日本未審專利公布No.平11-16919
發(fā)明內容本發(fā)明的目的是提供制備硬質脂肪的工業(yè)適用方法，該硬質脂肪具有作為可可脂代用脂(CBE)或可可脂改良劑(CBI)的優(yōu)良性能。棕櫚油中熔點餾分包含1，3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油作為主要組分和顯著含量的其異構體1，2-雙棕櫚酰-3-油酰甘油(PPO),1,2-雙棕櫚酰-3-油酰甘油(PPO)也被稱為1-油酰-2，3-雙棕櫚酰甘油(OPP)。在棕櫚油中熔點餾分中，在脂肪酶，特別是粉末形狀的脂肪酶作用下進行酯交換反應，該脂肪酶選自由源于嗜熱真菌屬(Thermomycessp.)、米才艮審(Rhizopusoryzae)和德、氏才艮審(Rhizopusdelemar)的1,3-選擇性脂肪酶組成的組，盡管脂肪酶的用量小，但該反應能夠在短時間里完成，然后基本去除所得的單棕櫚酰雙油酰甘油(P02)和/或三棕櫚酰甘油(PPP)能夠產(chǎn)出具有改進的POP含量的油脂，該油脂能變成具有本身作為可可脂代用脂或可可脂改良劑的優(yōu)良性能的硬質脂肪。本發(fā)明基于這些發(fā)現(xiàn)已得以完成。即，本發(fā)明提供制備具有1，3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)/1，2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)的質量比為9/1以上的油脂的方法，該方法包括在1,3-選擇性脂肪酶作用下進行含SUS及SSU的油脂的酯交換反應，該SUS的含量為50質量Q/。以上，該l,3-選擇性脂肪酶選自由源于嗜熱真菌屬、米根霉和德氏根霉的脂肪酶組成的組。圖l示出在實施例4中獲得的硬質脂肪中固體脂肪的含量。具體實施例方式本發(fā)明中用于制備硬質脂肪的作為原料的油脂的實例包括含1，3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油(POP)和1,2-雙棕櫚酰-3-油酰甘油(PPO)的油脂，其中POP含量為50質量。/。以上，優(yōu)選55質量％以上。其中，優(yōu)選源于棕櫚油的油脂，特別優(yōu)選具有60質量％以上POP含量的油脂，且更特別優(yōu)選棕櫚油中熔點餾分。此油脂能通過例如分餾棕櫚油的方式獲得。此處，將代表脂肪酸的符號說明如下。S:飽和長鏈脂肪酸U:單不飽和脂肪酸P:棕櫚酸St:硬脂酸O:油酸L:亞油酸另外，將其中組合上述符號的簡碼用作代表甘油三酯種類的符號。通過并排書寫三個代表脂肪酸的符號形成的簡碼表示甘油三酯種類，其中各脂肪酸分別從甘油骨架的sn-1-位向sn-3-位結合。例如，POP是指其中棕櫚酸結合至sn-l,3-位及油酸結合至sn-2-位的甘油三酯。另外，除本文中另有具體說明之外，簡碼也包含具有光學異構體的甘油三酯種類。例如，POSt是指7POSt和StOP的總和，PPO是指PPO和OPP的總和。當代表脂肪酸的符號具有通過下標表示的數(shù)字時，所述碼是指其中脂肪酸不特別限定它們結合位置的甘油三酯種類。例如，P20是指兩個棕櫚酸和一個油酸不論其結合位而結合至其中的甘油三酯種類，即PPO、POP和OPP的總和。優(yōu)選使用基本無高熔點餾分(PPP、P2St)和低熔點餾分(P02、P2L)的此原料油脂，這是因為它可省略在反應后去除高熔點鎦分和/或低熔點餾分的步驟。短語"基本無"是指對于高熔點餾分不大于1質量％和對于低熔點餾分不大于7質量％、優(yōu)選不大于5質量％。例如，用源于米根霉或德氏根霉的脂肪酶進行基本無低熔點餾分的原料油脂的酯交換反應，能夠獲得簡單地通過干法分餾去除高熔點餾分而具有顯著改進SUS/SSU質量比的硬質脂肪。本發(fā)明的特征在于使用選自由源于嗜熱真菌屬、米根霉和德氏根霉的脂肪酶組成的組中的脂肪酶作為1,3-選擇性脂肪酶。作為源于嗜熱真菌屬的脂肪酶，優(yōu)選源于7T^rwom少cw/^2WgeWOM^的脂肪酶。優(yōu)選將這些脂肪酶在載體如二氧化硅、鈰硅石、硅藻土、珠光體和聚乙烯醇上固定化。此固定化脂肪酶可商購自例如NovozymesA/S,商品名稱LipozymeTL-IM。作為源于嗜熱真菌屬的脂肪酶粉末，將由NovozymesJapanLtd制造的LipozymeTL(lOOL)進行膜處理，然后通過噴霧干燥粉末化，并可使用所得物。然而，作為粉末脂肪酶，優(yōu)選使用源于嗜熱真菌屬的脂肪酶的粉碎品，將該粉碎品在載體(優(yōu)選二氧化硅)上固定化。優(yōu)選該粉碎品是用粉碎機粉碎的粉碎品，以使得該粉碎品8具有不小于llim且小于300pm,優(yōu)選l至200(im,更優(yōu)選l至100(im及特別優(yōu)選20至100^im的平均粒徑。在這方面，粉碎機的實例包括研缽、剪切摩擦粉碎機、切碎磨、石磨(微粒化機(mycolloider))、超微粒粉碎機(masscolloider))、咖啡磨、粉末磨、銷棒磨(pinmill)、沖擊式粉碎機(錘磨、棒磨)、輥式粉碎機、氣流式粉碎機、均化器和超聲粉碎機等。此外，在本發(fā)明中，作為粉末脂肪酶，優(yōu)選使用含在二氧化硅載體上固定化的源于嗜熱真菌屬的脂肪酶粉碎品和助濾劑的脂肪酶粉末組合物，該脂肪酶粉碎品具有l(wèi)至200nm、優(yōu)選l至100nm且更優(yōu)選20至100jim的平均粒徑。助濾劑的實例包括無機助濾劑如鈰珪石和有機助濾劑例如纖維如纖維素及其粉碎品。在這些助濾劑中，優(yōu)選有機助濾劑，特別是有機聚合物助濾劑。其中，優(yōu)選纖維素。優(yōu)選的纖維素的實例包括購自NIPPONPAPERCHEMICALSCo.，Ltd,商品名稱KCFrock的纖維素。助濾劑也優(yōu)選粉末形狀且具有10至90pm的平均粒徑。脂肪酶粉碎品相對于助濾劑的質量比優(yōu)選是1/10至10/1，特別地該質量比優(yōu)選是1/7至2/1。粉末脂肪酶的粒徑能夠例如用HORIBA,Ltd.的粒徑分布分析儀(LA-500)來測定。本發(fā)明中，也可使用屬于根霉菌(Rhizopus)屬的德氏根霉和米才艮審。源于此根霉菌屬的脂肪酶的實例包括PicantaseR8000(由Robin制造)和LipaseF-AP15(由AmanoEnzymeInc.制造)等，盡管最適合的脂肪酶包括源于米根霉的脂肪酶DF"Amano"15-K(由AmanoEnzymeInc.制造且又稱為脂肪酶D)。這些是粉末脂肪酶。另外，過去曾將脂肪酶DF"Amano"15-K描述為源于德氏根霉的脂肪酶。9作為在本發(fā)明中使用的脂肪酶，可使用通過干燥包括脂肪酶培養(yǎng)組分等的含脂肪酶水溶液而獲得的脂肪酶。在本發(fā)明中，優(yōu)選使用具有球形和10質量％以下水含量的脂肪酶粉末。特別地，優(yōu)選的是90質量％以上的脂肪酶壽分末具有1至lOOiim的粒徑。同樣地，優(yōu)選通過噴霧干燥已調節(jié)至pH6至7.5的含脂肪酶水溶液而制備的脂肪酶4分末。本發(fā)明中，優(yōu)選使用粒狀粉末脂肪酶，將該粒狀粉末脂肪酶用大豆粉造粒以及隨后粉末化。此處，作為大豆粉，優(yōu)選使用具有脂肪含量5質量％以上的大豆粉。在此大豆粉中，脂肪含量優(yōu)選是10質量％以上，更優(yōu)選是15質量％以上，同時優(yōu)選脂肪含量是25質量％以下。具體地，優(yōu)選具有18至23質量％脂肪含量的大豆粉。在這方面，包含在大豆粉中的脂肪的實例包括脂肪酸甘油三酯及其類似物。大豆粉中的脂肪含量能夠通過例如索氏提取法等容易地測定。作為此大豆粉，能使用全大豆粉。另一選擇，作為大豆粉的原料，能使用豆奶。大豆粉能通過經(jīng)由常規(guī)方式粉碎大豆來制備。大豆粉優(yōu)選具有約0.1至600pm的粒徑。粒徑能通過與測定粉末脂肪酶的粒徑中使用的類似方式來測定。優(yōu)選粉末脂肪酶具有10質量％以下的水含量，特別優(yōu)選l至8質量％的水含量。粉末脂肪酶的粒徑是任選的。然而，90質量％以上的粉末脂肪酶優(yōu)選具有l(wèi)至100pm的粒徑。粉末脂肪酶優(yōu)選具有IO至80fim的平均粒徑。粉末脂肪酶優(yōu)選具有3求形。本發(fā)明中使用的粉末化脂肪酶能夠通過經(jīng)由選自由噴霧干燥、冷凍干燥及溶劑沉降后接著干燥組成的組的任一干燥方式干燥水溶液來制備，在該水溶液中溶解和分散脂肪酶和大豆粉。其中溶解和分散脂肪酶和大豆粉的水溶液能通過將脂肪酶10粉末和大豆粉溶解和分散至水中、混合脂肪酶粉末與其中溶解和分散了大豆粉的水溶液、或混合大豆粉與以下描述的含脂肪酶的水溶液來獲得。在干燥其中溶解和分散脂肪酶和大豆粉的水溶液的步驟中，脂肪酶和/或大豆粉的顆粒凝集，然后形成包含脂肪酶和大豆粉的粒狀物。該粒狀物可包含脂肪酶培養(yǎng)組分。其中溶解和分散脂肪酶和大豆粉的水溶液中的水量通過調節(jié)水的質量與脂肪酶和大豆粉的總質量來確定。具體地，水的質量優(yōu)選為脂肪酶和大豆粉的總質量的0.5至1，000倍，更優(yōu)選1.0至500倍及最優(yōu)選3.0至100倍。特別地，當粉末脂肪酶通過噴霧干燥來制備時，水的質量優(yōu)選為脂肪酶和大豆粉的總質量的2.0至1，OOO倍，更優(yōu)選2.0至500倍及最優(yōu)選3.0至100倍，這是因為噴霧干燥的設備特性所致。在將含脂肪酶的水溶液用作脂肪酶的原料的情況下，當含脂肪酶的水溶液中脂肪酶的含量未知時，脂肪酶的含量能夠通過對含脂肪酶的水溶液冷凍干燥或其它真空干燥來測定從而計算脂肪酶的質量。此處，含脂肪酶的水溶液包括從中去除細胞體的脂肪酶培養(yǎng)溶液、其純化培養(yǎng)溶液；其中將從這些培養(yǎng)溶液中獲得的脂肪酶再次溶解和分散的溶液；其中將商購粉末脂肪酶再次溶解和分散的溶液；以及商購液體脂肪酶。為^是高脂肪酶活性，更優(yōu)選的是將低分子量組分如鹽從溶液中去除。為提高粉末性能，更優(yōu)選的是將低分子量組分如糖從溶液中去除。粒狀粉末脂肪酶可包含助濾劑。盡管當通過與長鏈脂肪酸甘油三酯和中鏈脂肪酸甘油三酯接觸然后收集來純化時，能夠改進粉末脂肪酶的脂肪酶活性，但上述粉末脂肪酶本身也能夠用于油脂的酯交換反應。該操作中使用的長鏈脂肪酸甘油三酯優(yōu)選是以下的甘油三酯，該甘油三酯的構成脂肪酸具有14至24個碳原子且特別地為選自由菜^予油、大豆油、葵花沖予油、紅花油和玉米油組成的組的植物油。中鏈脂肪酸甘油三酯優(yōu)選其構成脂肪酸具有6至12個碳原子的甘油三酯。此脂肪酸甘油三酯可通過已知方法制備且可為商購產(chǎn)品。例如，該商購產(chǎn)品由NisshinOilliOGroup,Ltd提供，商品名稱ODO。優(yōu)選以95:5至50:50的質量比使用長鏈脂肪酸甘油三酯和中鏈脂肪酸甘油三酯，這些甘油三酯優(yōu)選以脂肪酶總質量的2至100倍的量與脂肪酶接觸。本發(fā)明中，將上述脂肪酶加入至上述原料油脂且將其通過常規(guī)方式進行酯交換反應。在該情況下，優(yōu)選基于100質量份的原料油脂，將0.01至10質量份(優(yōu)選0.01至2質量份，更優(yōu)選0.05至l質量份)粉末脂肪酶加入至原料油脂，以及在35至100。C(優(yōu)選40至80。C,更優(yōu)選50至80。C及最優(yōu)選50至75。C)的溫度下進行酯交換反應0.1至50小時(優(yōu)選0.1至20小時及更優(yōu)選0.5至16小時，或優(yōu)選0.1至3小時，也優(yōu)選0.5至2.5小時)。該反應優(yōu)選以間歇反應進行。反應溫度可為反應基質油脂能夠熔化且酶能夠活化的任一溫度。最佳反應時間取決于氧的添加量、反應溫度等而變化。在酯交換反應后，進行常規(guī)分餾步驟以去除高熔點甘油三酯和低熔點甘油三酯。分餾步驟可使用或不使用溶劑來進行?，F(xiàn)說明高熔點甘油三酯的分餾。對于不用溶劑的分餾，優(yōu)選冷卻至20至40。C的溫度及去除所得固成分。用于溶劑分餾中的溶劑的實例包括丙酮、己烷、乙醇和含水乙醇等，優(yōu)選丙酮和己12烷，且特別優(yōu)選丙酮。此處，優(yōu)選將50至1000質量^f分溶劑加入至100質量份的酯交換反應產(chǎn)物中，及優(yōu)選將其冷卻至10至40°C的溫度以去除固成分(三硬脂酸甘油酯部分)。然后，說明低熔點甘油三酯的去除。低熔點甘油三酯的去除可使用或不使用溶劑，但優(yōu)選使用溶劑而進行。用于溶劑分餾中的溶劑的實例包括丙酮、己烷、乙醇和含水乙醇等，優(yōu)選丙酮和己烷，且特別優(yōu)選丙酮。優(yōu)選將50至1OOO質量份溶劑加入至1OO質量份的酯交換反應產(chǎn)物或從中去除高熔點餾分的液體部分(無溶劑)，并冷卻至-5至2(TC的溫度以去除所得固成分(三硬脂酸甘油酯部分)。去除高熔點餾分和去除低熔點餾分的步驟，任何一個可首先進行，盡管優(yōu)選首先進行去除高熔點餾分的步驟。當在去除高熔點餾分之后去除低熔點餾分時，可將通過溶劑分餾獲得的液體部分(三油酸甘油酯部分)從其中蒸餾掉溶劑，然后再加入溶劑至其中以分餾，或可將通過溶劑分餾獲得的液體部分連續(xù)進行分餾步驟。然而，優(yōu)選將所得液體部分(三油酸甘油酯部分)在不去溶劑的情況下進一步冷卻至-5至20。C的溫度以獲得固成分(三硬脂酸甘油酯部分)。當進行酯交換反應的原料油是基本無高熔點餾分(SSS)或低熔點餾分(SU2、S2L)的油脂時，酯交換反應后的油脂只包含少量的高熔點餾分或低熔點餾分，因此用于去除無高熔點餾分和/或低熔點餾分的分餾步驟能夠省略。短語"基本無"是指不大于l質量％的高熔點餾分及不大于7質量％的低熔點餾分。因此，本發(fā)明能夠提供以下硬質脂肪，該硬質脂肪包含不小于70質量％的1,3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油(POP)、不小于5質量％的棕櫚酰油酰石更脂酰甘油(POSt)、不大于3質量％的三棕櫚酰甘油(PPP)、不大于5質量％的雙棕櫚酰單亞油酰甘油(P2L)及不大于3質量％的單棕櫚酰雙油酰甘油(P20),且其中POP和POSt的總13含量不小于80質量％,POP/PPO的質量比不小于9/1。此外，在本發(fā)明中，POP優(yōu)選不小于75質量y。。PPP優(yōu)選不大于2質量％。P2L優(yōu)選不大于3質量。/。。P20優(yōu)選不大于2質量y。。此外，POP和POSt的總含量優(yōu)選不小于87質量％，POP/PPO的質量比優(yōu)選為95/5至99.9/0.1。特別地，優(yōu)選POP/PPO的質量比為97/3至99.9/0.1,及更優(yōu)選為98/2至99.9/0.1。此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在上述酯交換反應后通過分餾基本去除單棕櫚酰雙油酰甘油(P02)和/或三棕櫚酰甘油(PPP)。本發(fā)明中，此處短語"基本去除"是指使得待去除物不大于5質量%,及優(yōu)選不大于3質量％。當將基本無高熔點餾分(SSS)和低熔點餾分(SU2、S2L)的油脂用作原料油脂時，在酯交換反應后的分餾也可省略。短語"基本無"是指對于高熔點餾分(SSS)不大于l質量。/。及對于低熔點餾分(SU2、S2L)不大于7質量。/。，優(yōu)選不大于5質量％。用于制備本發(fā)明中具有SUS/SSU質量比為9/1以上的油脂的原料油脂的實例包括1，3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)為50質量。/o的油脂。在這些中，優(yōu)選其中飽和長鏈脂肪酸是棕櫚酸或硬脂酸的油脂，更優(yōu)選其中飽和長鏈脂肪酸是棕櫚酸的油脂，優(yōu)選其中單不飽和脂肪酸是油酸的油脂。特別地，優(yōu)選該油脂源于棕櫚油，且更具體地，棕櫚油中熔點餾分是優(yōu)選的。另一選"f奪，含雙棕櫚酰單油酰甘油為50質量％以上的油脂是優(yōu)選的。另外，SSU還包括l-單不飽和長鏈脂肪酸-2,3-雙飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(USS)?；緹o高熔點餾分(SSS)和低熔點餾分(SU2、S2L)的油脂能省略分餾步驟且是優(yōu)選的。同樣地，能使用上述脂肪酶以制備本發(fā)明的具有SUS/SSU質量比為9/l以上的油脂。本發(fā)明的巧克力產(chǎn)品包含油脂組分和糖組分，該油脂組分是上述硬質脂肪和可可脂的混合物。優(yōu)選將上述硬質脂肪以10質量％以上、優(yōu)選20質量％以上、及最優(yōu)選30質量％以上引入至油脂組分中。對于糖組分，可使用通常用于巧克力的任何糖。例如，包括蔗糖、果糖及其混合物。也可使用糖醇如山梨糖醇。此外，本發(fā)明的巧克力產(chǎn)品可包括其它包含在常規(guī)巧克力產(chǎn)品中的可選組分?？蛇x組分的實例包括通常為卵磷脂的乳化劑、調味劑、脫脂奶粉和全脂奶粉等。根據(jù)本發(fā)明，具有改進的POP/PPO質量比和優(yōu)良性能的硬質脂肪能夠通過在特定1，3-選擇性脂肪酶的作用下進行以下油脂的酯交換反應在很短的時間內簡單地獲得，所述油脂包含POP及PPO,所述POP的含量為50質量Q/。以上，其原料是穩(wěn)定供應的棕櫚油。因此本發(fā)明從工業(yè)視角具有巨大優(yōu)勢。此外，能夠使用如上所述所得的硬質脂肪，從而生產(chǎn)不同的糖果、面包等。特別地，在組合可可脂和甜味劑時，該硬質脂肪能夠提供具有改進的酥脆性和良好的口溶性的優(yōu)良巧克力產(chǎn)品。接著，本發(fā)明將通過以下實施例得以詳細說明。制備實施例1[制備粉末脂肪酶組合物]將5g的LipozymeTL-IM(NovozymesA/S)用L型樣吏?；艓?TokushukikakogyoCo.,Ltd)壽分石爭。將4分碎的月旨肪酵用粒徑分布分析儀LA-500(HORIBA,Ltd)來測定，它們的平均粒徑是66.4[im。將5g纖維素粉末(NIPPONPAPERCHEMICALSCo.,Ltd:平均粒徑30pm)加入至粉末脂肪酶，獲得了粉末組合物。將90g菜籽油和10g的ODO(NisshinOilliOGroup,Ltd)加入至5g粉末組合物，將所得物在25。C攪拌5小時然后過濾。結果，獲得了粉末脂肪酶組合物。制備實施例2[制備粉末脂肪酶組合物2]將10%脫臭全脂大豆粉的水溶液預先在121°C下高壓滅菌15分鐘且冷卻至約室溫，該脫臭全脂大豆粉在由NisshinCosmoFoodsLtd.制造的商品名稱"AlphaplusHS-600"下購賣且具有23質量％的脂肪含量。將三倍量的冷卻液在攪拌下加入至由AmanoEnzymeInc.制造的脂肪酶DF"Amano"l5-K的酶溶液,該脂肪酶DF"Amano"15-K也稱為脂肪酶D(150000U/ml)。所得溶液用0.5N的NaOH溶液調節(jié)至pH7.8,然后用噴霧干燥器CSD-1000:TokyoRikakikaiCo.,Ltd)噴霧干燥。結果，獲得了粉末脂肪酶組合物2。比舉交例1向10g棕櫚油中熔點餾分l(組成62.3質量。/。的POP、11.9質量％的PPO)中加入5質量％的LipozymeRM-IM(源于Mucormiehei-NovozymesA/S的固定化脂肪酶)，然后在攪拌下在70°C反應4小時。將所得溶液過濾以去除固定化脂肪酶，結果獲得9.5g反應產(chǎn)物l。實施例1向與用于比專交例1中相同的10g棕櫚油中熔點餾分l(組成62.3質量％的POP、11.9質量％的PPO)中加入1.5質量％的由NovozymesA/S制造的LipozymeTL-IM(源于嗜熱真菌屬的固定化脂肪酶；平均粒徑800iim),然后在攪拌下在70。C反應4小時。將所得溶液過濾以去除固定化脂肪酶，結果獲得9.6g反應產(chǎn)物2。實施例2向與用于比較例1中相同的10g棕櫚油中熔點餾分l(組成62.3質量o/o的POP、11.9質量o/。的PPO)中加入0.2質量。/。的制備實施例1中制備的粉末脂肪酶組合物，然后在攪拌下在70。C反應2小時。將所得溶液過濾以去除粉末脂肪酶，結果獲得9.5g反應產(chǎn)物3。實施例3向與用于比較例1中相同的10g棕櫚油中熔點餾分l(組成62.3質量o/。的POP、11.9質量o/o的PPO)中加入0.1質量。/。的在制備實施例2中制備的粉末脂肪酶組合物2，然后在攪拌下在70。C反應4小時。將所得溶液過濾以去除粉末脂肪酶，結果獲得9.6g反應產(chǎn)物4。的組成和P20的減少量。表2示出了用于酶反應的條件。TAG組成用GLC(GC-2010:ShimadzuCorp.)分析。將TAG組成的分析方法更詳細地說明。GLC分析的條件如下所示。柱Rtx-65TG(RestekCorp.)15mx0.1fimx0.25mm檢測器FID載氣HeSprit比例60:1柱溫(。C):350。C(l分鐘)—(rc/分鐘)—365。C(4分鐘)進口溫度365°C才企測器溫度365°C當根據(jù)P3的產(chǎn)生量和P20的減少量比較這些反應進程時，認量和酶反應時間比4交反應時，與比4交例1相比，實施例l中的反應時間相同且實施例1中的酶的量下降至約1/3。實施例2中的酶的量下降至1/25,且實施例2的反應時間下降至1/2。實施例3的反應時間相同且實施例3中的酶的量下降至1/50。從這些發(fā)現(xiàn)中，實施例l至3的反應效率與比較例l的相比是才及其良好的。177、I—_—.P^O的減少量-15.915,014.11.4，錢P:棕櫚酸、St:硬脂酸、0:油酸、L:亞油S臾、tr:痕量表2反應條件的對比比較例l實施例l實施例2實施例3酶濃度5,0%Jgj^0t間4小時Jgji溫度70。C1.5%4小時700C0.2%2小時706G0,1%4小時70。C實施例4向1,200g的與用于比較例1中相同的棕櫚油中熔點餾分l(組成62.3質量。/o的POP、11.9質量o/o的PPO)中加入0.2質量0/0的制備實施例1中制備的粉末脂肪酶組合物，然后在攪拌下在70。C反應2小時。將所得溶液過濾以去除粉末脂肪酶，結果獲得1，184g反應產(chǎn)物5。將所得反應產(chǎn)物5(1132g)通過加入5660g丙酮至其中來溶解。將所得溶液冷卻至20。C,然后從中去除產(chǎn)生的固相。將所得液體部分冷卻至5。C,然后通過從其過濾獲得產(chǎn)生的固相。將所得固體部分通過常規(guī)方式進行丙酮的去除和純化，結果獲得792g硬質脂肪l(HBl)。原料棕櫚油中熔點餾分和硬質脂肪1的TAG組成在表3中示出，它們的P0P/PP0比在表4中示出(表中說明的％表示質量％)。表lTAG組成tap紐Sw、棕櫚油中0產(chǎn)物1^產(chǎn)物2a產(chǎn)物3M產(chǎn)物4^取^"熔點餾分1(比較例1)(實施例1)(實施例2)(實施例3)D81722384s8io3,92218663323s^T-^1*4pppppo-ps紛i18TAG組成用GLC(GC國2010:ShimadzuCorp.)分析，POP/PPO比用LC-MS/MS(Quattromicro:NihonWatersK.K)分析。用LC-MS/MS分析POP/(PPO+OPP)的方法將更詳細地說明。用于LC-MS/MS的分析條件列于以下。柱常規(guī)ODS柱(4.6mmx25cm)雙連接洗脫溶劑丙酮/乙腈混合物80/20-100/0梯度模式流速0.5mL/min離子源APCI質量分析部MEM一莫式POP/(PPO+OPP)比通過4吏用由參比材泮牛POP和PPO(FunakoshiCo.，Ltd.)纟會制的才交準曲線來計算。將POP和PPO用不同比例混合，將所得物在上述條件下進行LC-MS/MS。計算M/Z二833(P20)的產(chǎn)物離子M/Z二551(PO)和M/Z二557(PP)的比例，即PO/PP的值，在該值與POP及PPO的標準混合比值之間獲得校準曲線。正如參比材料那樣，在上述條件下分析試樣以獲得PO/PP比，且從該校準曲線計算它們的POP/(PPO+OPP)比。表3TAG組成<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4POP/(PPO+OPP)t匕(質量t匕)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>實施例5向700g棕櫚油中熔點餾分2(組成65.2質量。/o的POP、5.7質量％的PPO+OPP)中加入0.3質量％的制備實施例2中制備的粉末脂肪酶組合物，然后在攪拌下在50。C反應8小時。將所得溶液過濾以去除粉末酶，獲得693g反應產(chǎn)物6。將650g所得反應產(chǎn)物6通過加入3250g丙酮至其中來測定和溶解。將所得溶液冷卻至20°C,然后從中去除產(chǎn)生的固相。將所得液體部分進一步冷卻至0。C,通過從其過濾獲得產(chǎn)生的固相，然后將固體部分通過常規(guī)方式去除丙酮和純化，結果獲得435g硬質脂肪2(HB2)。原料椋櫚油中熔點餾分2和硬質脂肪2的TAG組成和SOS/(SSO+OSS)比示于表5中(表中說明的％表示質量％)。SOS/(SSO+OSS)比用ChromspherLipids通過HPLC方法分析。這些以用UV(205nm)檢測器作為檢測器及0.5%乙腈-己烷溶液作為洗脫溶劑的恒溶劑(isocratic)模式分析?，F(xiàn)說明此處使用的符號。S是指飽和長鏈脂肪酸及主要是棕櫚酸或石更脂酸。例如，SOS是指POP、POSt、StOP和StOSt的總和。表5TAG組成和SOS/(SSO+OSS;)比TAG紐成(0/0)棕櫚油中熔點^分2硬質脂肪2SOS/SSOOSS)_92/8__S:飽和長鏈脂肪酸(主要地，棕櫚酸、硬脂酸)實施例6向350g棕櫚油中熔點餾分3(組成73.1質量。/。的POP、4.6質量％的PPO+OPP)中加入0.3質量％的制備實施例2中制備的粉末脂肪酶組合物，然后在攪拌下在50。C反應2小時。將所得溶液過濾以去除粉末酶，獲得337g反應產(chǎn)物7。將所得反應產(chǎn)物7進行干法分餾以去除富含PPP的高熔點餾分，將所得低熔,泉餾分純化。結果獲得435g硬質脂肪3(HB3)。原#牛棕櫚油中熔點餾分3和石更質脂肪3的TAG組成和SOS/(SSO+OSS)比示于表6中(表中說明的％是指質量％)。SOS/(SSO+OSS)比用ChromspherLipids柱通過HPLC方法分析。這些以用UV(205nm)作為檢測器及0.5%乙腈-己烷溶液作為洗脫溶劑的恒溶劑方式分才斤。SOS/(SSO+OSS)_94懲翻圖l和表8示出可可脂與棕櫚油中熔點餾分1、棕櫚油中熔點餾分3或硬質脂肪1的配方中的固體脂肪含量的分析結果。分析了示于表7中的這些配方。表7用于分析固體脂肪含量的油脂的配方配方1配方2配方3棉櫚油中熔點餾分1條櫚油中熔點頓分3硬質脂肪1可可脂1化15858585表8固體脂肪含量(SFC)固體脂肪含量《％)25,00G27,5eC3H,0。CSFC差值配方151.337.95.8045,5配方249*8€l2043.6配方33S,6■6、5041.4SFC差值在27.5。C的SFC和在32.5。C的SFC之間的差值包含硬質脂肪1的配方1具有在27.5。C的最高固體脂肪含量。然而，配方1具有在32.5。C的最低脂肪含量及在27.5。C的SFC和在32.5。C的SFC之間的最大SFC差值。從這些發(fā)現(xiàn)，認為配方表6TAG組成和SOS/(SSO+OSS)比TAG紐成《％)接桐油中熔點it分3硬質脂肪379■6319877:o5JfiJ**lr*2一rP,PPPPPPSS5其22l是最佳酥脆性和口溶性的油脂。實施例7實驗性地用上述硬質脂肪(硬質脂肪1、棕櫚油中熔點餾分1)以表9中所示配方制備和評價巧克力。在制備巧克力時在其粘性和脫模性上不存在特別的困難。評價所得巧克力關于在20。C儲存一周后的酥脆性、光澤和口溶性。結果，使用硬質脂肪l的巧克力l具有良好的口溶性和優(yōu)良的酥脆性。表9巧克力的配方(質量％)tb^巧克力l對照巧克力2巧克力1糖43.45■43,45可可質量銀O40.0"可可脂舍量〕《22.0》(22.0>《22,0)可可脂濕1,0*脂肪1棕桐油中熔點餾分1印磷脂15.0，5力調味劑0,05O.OS0.05評價通過上述方法制備的巧克力關于脫模性、酥脆性、光澤和口溶性。評價結果示于表io中。表IO巧克力棒的評價結果tb^巧克力l巧克力1繊生o厶◎o◎鵬生o錄o這些巧克力通過十位參與者用感官測試來評價。評價標準i兌明嗦口下。酥脆性非常良好的酥脆性23〇良好的酥脆性A較差的酥脆性口溶性非常良好的口溶性〇良好的口溶性A不良的口溶性光澤非常良好〇良好，但是局部顯示發(fā)暗A發(fā)暗脫模性在冷凍15分鐘后可以脫模〇在冷凍20分鐘后可以脫模A無法脫才莫2權利要求1.一種用于制備油脂的方法，所述油脂具有1，3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)/1，2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)的質量比為9/1以上，所述方法包括在1，3-選擇性脂肪酶作用下進行包含SUS和SSU的油脂的酯交換反應，所述SUS的含量為50質量％以上，所述1，3-選擇性脂肪酶選自由源于嗜熱真菌屬、米根霉和德氏根霉的脂肪酶組成的組。2.根據(jù)權利要求l所述的方法，其中所述脂肪酶源于嗜熱真菌屬。3.根據(jù)權利要求1或2所述的方法，所述方法包含酯交換反應后通過分餾去除所得雙不飽和長鏈脂肪酸單飽和脂肪酸甘油三酯(SU2)和/或三飽和脂肪酸甘油三酯(SSS)。4.根據(jù)權利要求1至3任一項所述的方法，其中所述飽和長鏈脂肪酸為棕櫚酸。5.根據(jù)權利要求1至4任一項所述的方法，其中所述不飽和長鏈脂肪酸為油酸。6.根據(jù)權利要求1至5任一項所述的方法，其中所述包含1，3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)和1.2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)的油脂源于椋櫚油。7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其中所述包含1.3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)和l,2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)的油脂是棕櫚油中熔點餾分。8.根據(jù)權利要求1至7任一項所述的方法，其中所述包含1.3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)和1，2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)的油脂包含50質量％以上的雙棕櫚酰單油酰甘油。9.一種用于制備硬質脂肪的方法，所述方法包含在l,3-選擇性脂肪酶作用下進行包含1，3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油(POP)及1，2-雙棕櫚酰-3-油酰甘油(PPO)的油脂的酯交換反應，所述1，3-雙棕櫚酰-2-油酰甘油(POP)的含量為50質量％以上，所述1,3-選擇性脂肪酶選自由源于嗜熱真菌屬、米根霉和德氏根霉的脂肪酶組成的組。10.根據(jù)權利要求9所述的方法，所述方法包含酯交換反應后通過分餾基本去除單棕櫚酰雙油酰甘油(PO2)和/或三棕櫚酰甘油(PPP)。11.根據(jù)權利要求1至10任一項所述的方法，其中將所述源于嗜熱真菌屬的脂肪酶在載體上固定化。12.根據(jù)權利要求l至ll任一項所述的方法，其中所述源于嗜熱真菌屬的脂肪酶為粉末脂肪酶。13.根據(jù)權利要求12所述的方法，其中所述粉末脂肪酶通過粉碎在載體上固定化的脂肪酶來獲得。14.根據(jù)權利要求11或13所述的方法，其中所述載體是二氧化硅。15.根據(jù)權利要求l所述的方法，其中將所述源于米根霉或德氏根霉的脂肪酶成形為含所述脂肪酶和大豆粉的粒狀粉末脂肪酶。16.根據(jù)權利要求1至15任一項所述的方法，其中所述脂肪酶為包含所述粉末脂肪酶和助濾劑的脂肪酶組合物。17.根據(jù)權利要求12至16任一項所述的方法，其中所述粉末脂肪酶具有l(wèi)至200iam的平均粒徑。18.根據(jù)權利要求1至17任一項所述的方法，其中所述SUS/SSU的質量比不小于95/5。全文摘要生產(chǎn)油脂的方法，所述油脂具有在1，3-雙飽和長鏈脂肪酸2-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SUS)和1，2-雙飽和長鏈脂肪酸3-單不飽和長鏈脂肪酸甘油三酯(SSU)之間的質量比為9/1以上，所述方法包括通過將含SUS和SSU且具有50質量％以上SUS含量的油脂用脂肪酶反應來進行酯交換，該脂肪酶選自由源于屬于嗜熱真菌屬的微生物的脂肪酶、源于米根霉的脂肪酶和源于德氏根霉的脂肪酶組成的組，它們?yōu)?，3-選擇性脂肪酶。該方法適用于工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)具有用作類可可脂(CBE)或可可脂改良劑(CBI)的優(yōu)良性能的硬質脂肪。文檔編號A23D7/00GK101501203SQ20078003006公開日2009年8月5日申請日期2007年7月19日優(yōu)先權日2006年7月19日發(fā)明者上原秀隆,山內良枝,有本真,根岸聰,真鍋珠美,菅沼智巳,鈴木順子,高橋勇申請人:日清奧利友集團株式會社